CQ125 1 lista de exerccios

1. A monobromao radicalar do etilbenzeno leva a formao de um par de enantimeros.

a) Escreva um mecanismo adequado para a reao, mostrando a formao do par de enantimeros.
b) Explique por que a reao leva a formao de um par de enantimeros.

2. O deutrio (D), um dos istopos do hidrognio (H), possui nmero de massa 2, com um prton e um nutron
no ncleo. A qumica do deutrio quase idntica a qumica do hidrognio, exceto pela ligao C D, que
ligeiramente (5,0 kJ mol-1 ou 1,2 kcal mol-1) mais forte que a ligao C H. A velocidade de uma reao ser
mais lenta se houver a quebra da ligao C D (ao contrrio do observado para a ligao C H) na etapa lenta
da reao. Isto chamado de efeito isotpico cintico.
a) Proponha um mecanismo adequado para a reao mostrada a seguir.
Br OH
KOH
CH CH + CH
H3C CH3 DMSO H2C CH3 H3C CH3

b) Quando o 2-bromopropano deuterado utilizado como reagente sob as mesmas condies de reao, a
velocidade de formao do produto de substituio no alterada, enquanto que a velocidade de
formao do produto de eliminao diminui sete vezes.
Br OH
KOH
CH CH + CH
D3 C CD 3 DMSO D2 C CD 3 D3 C CD 3

Por que a velocidade de formao do produto de eliminao foi menor com o uso do
2-bromopropano deuterado? Por que o uso do 2-bromopropano deuterado no alterou a velocidade de
reao de substituio?
c) Uma reao similar a supracitada observada quando o 2-bromopropano aquecido em uma mistura de
gua e acetona.
Br OH
gua/acetona
CH CH + CH
H3C CH3 aquecimento H2C CH3 H3C CH3

Escreva um mecanismo adequado que explique a formao destes produtos.

d) H mudana na velocidade das reaes de substituio e de eliminao quando o
2-bromopropano deuterado utilizado como reagente? Justifique sua resposta.
Br OH
CH gua/acetona CH CH
+
D3 C CD 3 aquecimento D2 C CD 3 D3C CD 3

3. Considere as questes a seguir:

a) Qual substrato abaixo reagiria mais rapidamente com hidreto de sdio? Justifique sua resposta.
b) Escreva o mecanismo de reao que explica a formao do produto mais estvel.
Br
HO Br ou HO

4. Cristol e Hoegger mostraram em 1957 que o endo-cis-2,3-dicloronorborneno sofre eliminao E2 mais

lentamente do que o correspondente ismero trans. Como que voc explica isto?