LJ Atmésfera. Conceptos basicos Las reacciones implicadas originan un ciclo y se deben a la existencia de ox- geno atémico y molecular en la mesosfera y estratosfera. En el citado ciclo inter- viene una determinada especie, seftalada en este texto con la letra M, que puede ser cualquiera de los gases componentes de la atmésfera, fundamentalmente oxt- geno 0 nitrdgeno moleculares, que son los que absorben el exceso de enetgia que acompatia al proceso, convirtiéndose en la especie excitada M’ El ciclo transcu- rrea través de las cuatro reacciones (a, b, ¢ y d) que a continuaci6n se indican, En ellas, apreciamos que existe un equilibrio entre el ozone generado en el proceso b) y el destruido en la reacci6n c). Este equilibrio permite que la concentracién de ozono en la esiratosfera permane7ca constante, si no cxisten Factores externos gue distorsionen el ciclo. a} O.(g) + hy @ ~ 242 nm) b) O(g) + O(g) + Mig) ©) Og) + hy (240. <2 < 310. nm) d) Ofg) + O(g) + Mig) 2 O(g) Ox(g) + Mg) + calor 0,(g) + Cig) 0,(g) + M'(g) + calor bud El ozono, en la reaccién c) de las indicadas, absorbe radiaciones solares, fundamentalmente de la zona UV, de longitudes de onda entre unos 240-310 nm, que no habian side detenidas en las capas superiores —mesosfera y ter- mosfera—, lo que es esencial para la vida terrestre. Este ciclo del zone es el responsable de la temperatura maxima de la estratosfera, al ser b y d reacciones exotérmicas, Las consecuencias de todos estos procesos, en lo que respecta a la composi cién quimica de las distintas regiones de la atmésfera, se aprecian en Ja Figura 8.6 donde se representa esquemsticamente el tipo de radiaciones absorbidas en cada una de las capas de la atmésfera y observamos claramente el incremento de espe- cies idnicas y atémicas en las capas mas exteriores de la atméstera tertestre, espe- cies que no estan presentes en la troposfera. En lo que respecta ala radiacién que ineide directamente sobre la super- ficie terresize, debemos sehalar que el hecho de que se produzcan en las regiones altas de la atmésfera las absorciones anteriormente indicadas se tra- duce en que sélo el 9% de la radiacién que recibimos est compuesta por luz de la longitud de onda de la zona del ultravioleta, el 43% es radiacién de la zona del visible y el 48% son radiaciones pertenecientes a la zona infrartoja, 8.6. CICLOS BIOGEOQUIMICOS La composicién quimica de la atmésfera terrestre depende de los procesos bio ¥ geoquimicos en los que se encuentran involucrados los diferentes elementos, siendo especialmente importantes, en relacidn con los problemas de contamina- cién aimestérica, los del carbono, oxigeno, nitrogeno y azufre. Estos elementos estan implicados en transformaciones de cardcter ciclico gue, de una forma global, mantienen la concentracién de las especies atmosté- ricas, especialmente las mayoritarias, en unos niveles practicamente constan- tes. Es importante el conocimiento de estos ciclos para comprender la importan- cia de la contaminacién atmosférica, tanto a niveles globales como en los casos 316 © © ITES-ParaninfoAtmésfera. Conceptos basicos [] [0] 99% >>[0,] 1% | renmosreRs 0 0NOSFERA | [0] 50% =[0,] 50% una altura de 120 km Uutravioleta de 2.< ToAm, penetifeién hasta 200 km Ulravioleta do}?, 200-300 nm, penetracion hasta 59lkm | MESOSFERA [Oo] = [0] | ESTRATOSFERA [Absorcion de algupaTaETaSIen IR en la tropostegs [0] << [0] maximo de [0,] rm, VIS, IR peneTaqIn hasta la troposfera 40-17 km [0,] 99% >> [0] 1% TROPOSFERA Figura 8.6. Esquema de la incidencia de radiaciones solares sobre la superficie terrrestre y de las caracteristicas fisicas y composicién de cada una de ellas. © ITES-Paraninfo 347Cl Atmésfera. Conceptos basicos de contaminacién localizada, y su interrelacién, en ocasiones, con la contamina- cidn de agua y suelo. 8.6.1. Ciclo del carbono Formas naturales esenciales Las reservas naturales més importantes de carbono se distribuyen de la siguiente forma: — Corteza terrestre (rocas calcareas, ...) y combustibles fésiles (carbén, petré- leo, ...). — Suelo (sustancias hamicas) y Materia viva (vegetal y animal), — Océanos (diéxido de carbono disuelto y formando parte de los caparazones caledreos de moluscos). — Didxido de carbono atmosférico, Es un ciclo de caracter esencialmente gaseoso, en el que la sustancia cuanti- tativamente mas importante es el diéxido de carbono, que puede presentarse en forma combinada, como carbonatos, en la corteza terrestre, 0 como tal en la atmésfera y disuelto en agua. En la atmdsfera existe una cantidad unas 50 veces mayor que en el agua. E] ciclo inorgdnico del carbono representa una fraccién muy pequefia (- 0,1%) del carbono transformado por fotosintesis. Las especies implicadas en el mismo son esencialmente el grafito, capaz de emitir CO, por oxidacidn; las rocas igneas, que se transforman en carbonates por una reaccién con CO; como la que se indica CaMgSi,0,+CO, + MgSiO, + CaCO, + SiO, y las rocas calcareas, que pueden sufrir procesos de disolucién o de precipita- cién Dislucon scars CaCO, (s) + H2O + CO, (g) = Ca(HCO,), (aq) Precpiacion en el mae En lo que respecta al diéxido de carbono atmosférico y al disuelto en agua, son los organismos autétrofos los que sintetizan materia orgénica por fotosinte- sis a partir del mismo: CO; (g) + H,0 > Materia orgénica (CH,O) + 0, (g) Se calcula que, por este proceso, se transforma anualmente en materia ongé- nica aproximadamente el 20% del diéxido de carbono atmosférico; en torno a unas dos terceras partes lo harfan por fotosintesis generada por plantas terrestres y el resto corresponderfa a la accién del plancton marino. La materia organica sintetizada sitve de alimento a consumidores y descomponedores. Los procesos de respiracién, fermentacién y combustién devuelven el CO, a la atmosfera. En determinadas condiciones, pueden producirse acumulaciones de restos vegetales 318 © ITES-Paraninfo‘Atmésfera. Conceptos basicos [] tBaos Lepare === Emision ee Asorcion TIS Emsion anropogenca FIGURA 8.7. Ciclo del carbono. yanimales que ralentizan los flujos de intercambio en el ciclo, transformandose en humus, carbon, petréleo y otros hidrocarburos fésiles. En la Figura 8.7 vemos que las influencias antropogénicas en el ciclo del car- bono se derivan fundamentalmente de los siguientes hechos: — Utilizacion masiva de combustibles fésiles, lo que incrementa la emisién de CO, a la atmésfera y reduce de forma muy importante el carbono fijado a lo lar- go de millones de aitos. — Deforestacién, especialmente de bosques tropicales, que constituyen apro- ximadamente la mitad de la masa forestal global del planeta. Segtin los datos dis- ponibles, se estima que en el afio 1980 la relacién Areas deforestadas/éreas refo- restadas fue de 10/1, y que la velocidad de deforestacion entre 1980 y 1989 aument6 en un 80%. Estas practicas de deforestacion contribuyen a incrementar la cantidad de diéxido de carbono en la atmésfera, esencialmente porque dismi- nuye la actividad fotosintética. Ademés, la desaparicién de suelo tropical y su transformacién en suelo agricola, con tasas de almacenamiento de carbono en torno a 600 toneladas C por hectarea y 80 toneladas de carbono por hectarea, res- pectivamente, agudiza el problema. Se calcula que, como consecuencia de los. procesos de deforestacién, se produce una emisién adicional de CO, a la atmés- fera de 2.500 millones de toneladas al afio. — Otras actividades industriales. Las dos actividades antropogénicas mencio- nadas, junto a otros procesos industriales como la descomposicién de calizas para la produccién masiva de cemento, son las principales causantes del incremento constante de la concentracién de CO, atmosférico, uno de los principales gases involucrados en el lamado efecto invernadero que se estudiar en el capitulo 13. © MTES-Paraninfo 319C1 Atmésfera. Conceptos basicos Otros gases implicados en el ciclo del carbono: los mas importantes son el meta- no y el monéxido de carbono. En lo referente al metano, en torno a un 50% del presente en la atmésfera tie- ne un origen natural y corresponde a la fermentacion anaerobia de la materia orgdnica; el 50% restante proviene de actividades antropogénicas, asociadas, fun- damentalmente, a combustiones ineficientes de biomasa y procesos de descom- posicion anacrobia de materia organica, incrementados por las actividades defo- restadoras que convierten suelos forestales en suelos destinados a actividades agricolas y ganaderas de cardcter intensivo. Las vias de eliminacién de metano de la atmésfera son el consumo del mismo por bacterias presentes en el suelo y la transformacién paulatina por oxidacién hasta monoxido de carbono en la troposfera, siguiendo un proceso como el indi- cado en el apartado 10.5.2, o la répida oxidacién que sufren en la estratosfera las pequefias cantidades de CH, que acceden a ella, El metano es otro de los gases invernadero, por lo que resulta también importante que no se produzca un des- equilibrio notable en su ciclo natural EI monéxido de carbono de origen natural presente en la atmésfera proviene de procesos de oxidacién del metano o de los terpenos emitidos por la vegetacién. En cuanto al de origen antropogénico, los principales causantes de emisiones de este gas son la quema incompleta de combustibles fésiles y biomasa, el transpor- te y algunos procesos industriales. La evolucién del mismo se ver posteriormen- te con mas detalle, aunque podemos sefialar que su importancia se debe a la acu- mulacién en zonas localizadas mas que a los valores globales en la atmdsfera. 8.6.2. Ciclo del nitrégeno Es un ciclo tipicamente gaseoso, siendo la atmésfera el principal depésito de este elemento en forma de nitrégeno molecular, que es, en principio, un gas alta- mente estable, Las reservas naturales mAs importantes son Atmésfera: nitrégeno molecular y otros gases nitrogenados. — Suelos (sales) y materia viva (proteinas vegetales y animales). — Océanos. Los procesos esenciales en que podemos dividir el ciclo del nitrégeno son los. cinco que se observan en la Figura 8.8 (A, B, C, D y E), englobados, en principio, en dos grandes bloques, uno de eliminacién (fijacién) y otro de devolucién de nitrégeno a la atmésfera Fijacién del nitrégeno atmostérico Los procesos esenciales de fijaci6n del nitrégeno atmosférico que tienen lugar en el ciclo pueden ser biolégicos o fisico-quimicos y podemos resumirlos de la siguiente forma: A) Fijacién biolégica del nitrégeno realizada por bacterias, hongos y microor- ganismos especificos existentes en el suelo y en el agua (procesos A de la Figura 8.8). El nitrégeno absorbido en primera instancia se mineraliza —nitratos (NO, ) y amonio (NH,")— y, finalmente, se fija, principalmente como nitrgeno organi- 320 © © ITES-Paraninfo‘Atmésfera. Conceptos bésicos [] “, = \ oo Dens (name / _ 0) Se le ae © @- —_— “SO oe 9 Emision No; =~ et ncn EUTRORZADKN TES ERIE epson atoponice eS Deposicion Figura 8.8. Ciclo del nitrogeno. co, en forma de proteinas y Acidos nucleicos en la materia vegetal. Se estima que por este proceso se fijan anualmente en torno a 4.10” toneladas de nitrégeno. La reacci6n inicial de fijacion transcurre con la intervencién catalitica del adenosin- trifosfafo (ATP) en un proceso de reduccién del tipo: N,(g)+8H'+6e — 2NHy B) Fijacién fisico-quimica, se pueden producir procesos tanto de forma natu- ral como por actividades antropogénicas (proceso B de la Figura 8.8): volucionatmetérica * Descargas eléctricas naturales: N, +O, — NO, > NO, * Antropogénica: — Procesos de combustién a altas temperaturas: N: +0; 2 NO, — Fijacién industrial: fabricaci6n de amonfaco, abonos, ... Fuentes de nitrégeno atmosférico El nitrégeno es devuelto a la atmésfera por su implicacién en la cadena tréfi- cay posterior descomposicién de los detritus. El nitrégeno vegetal es asimilado © ITES-Paraninfo. 321C1 Atmasfera. Conceptos basicos por los animales, y los desechos producidos por unos y otros, conteniendo urea, acido rico y restos ricos en nitrégeno organico, pueden suftir procesos de amo. nificacion (C), seguidos de nitrificacién (D) y desnitrificacién (E) por interven- cidn de diferentes microorganismos. C) Amonificacion del nitrégeno organico (procesos C de la Figura 8.8), se esti- ma que por este proceso se transforman en torno a 2.10° toneladas de nitrégeno al afio. acter N-Organico acido-base entre ambas especies). D) Nitrificacién del amoniaco y del cation amonio (procesos D de la Figura 8.8), acteriasnineamtes NH +20, > NO; +2 H*+H,0 E) Desnitrificacion de los aniones nitrato (procesos E de la Figura 8.8), ‘ctv esntilicantes No, od N: (g) y/o N,O (g) En cuanto al ciclo ocednico del nitrégeno, debemos seftalar que a pesar de la baja solubilidad de este gas en agua, existen en los océanos unas 22.10" toneladas de nitrégeno, que sufren transformaciones similares a las descritas anteriormente. De hecho, la cantidad de nitrégeno disuelto transformado por microvrgausisttios marinos es 40 veces superior a la cantidad de nitrgeno atmosférico transformada, Otro gas implicado en el ciclo del nitrogeno, importante sobre todo por su par- ticipacin como gas de efecto invernadero, es el monéxido de dinitrogeno. Se tra- ta de un compuesto muy estable, formado en los procesos de desnitrificacion par- cial de los nitratos, por ejemplo, en reacciones como la siguiente CoH,20, + 6'NO, > 6 CO, +3H,O +6 OH +3N,0 Se difunde a la atmésfera y se va transformando lentamente en monéxido de nitrégeno y didxido de nitrégeno, pudiendo incluso introducirse en la estratosfera. En la Figura 8.8, en la que est representado el ciclo del nitrégeno, vemos que, ademés de! nitrégeno molecular, existen otros gases minoritarios implicados. Entre ellos podemos destacar el monéxido y diéxido de nitrégeno y el amoniaco atmosférico, los cuales participan en el ciclo evolucionando hasta la formacion de aerosoles atmosféricos (nitratos y acido nitrico) por reacciones que se veran con mas detalle en el apartado 10.4 Sin duda, es en estos componentes minoritarios (junto a la fijacién fisico-qui- mica comentada en el proceso B) donde adquiere mas importancia la interven- cién humana, ocasionando fenémenos de desequilibrio del ciclo natural que van a influir en procesos de contaminacién localizada (smog fotoguimico) y en pro- cesos de luvia acida, ambos de gran interés medioambiental. También el uso abusivo de fertilizantes nitrogenados puede provocar casos graves de desequilibrio, causando la aparicién de un exceso de nitratos en los acuiferos y provocando problemas de eutrofizacién en aguas naturales. 322 © © MIES-ParaninfoAtmésfera. Conceptos basicos [1] 8.6.3. Ciclo del azufre Es un ciclo que se considera, fundamentalmente, de tipo sedimentario, encon- trandose los mayores depésitos de azufre en el agua y el suelo, aunque en el ciclo intervienen también diversas especies gaseosas. En la Figura 8.9 vemos un esque- ma del mismo. En la atmésfera, los gases azufrados més abundantes son el sulfuro de hidré- geno (HLS) y el diéxido de azufre (SO,) a partir del cual se producen los aerosoles de sulfato (SO,2). Son especies que se encuentran en concentracién baja y que poseen tiempos de residencia cortos. El origen natural de los mismos es la descomposicién anaerobia de la materia orgénica (H,S), erupciones volcanicas (H,S y SO,) y aerosoles marinos (SO,"). El cierre del ciclo se produce por la transformacién del sulfuro de hidrégeno, por accién de microorganismos, en especies minerales (S y SO,”); por absorcién por las plantas del SO, atmosférico y por deposicin seca y htimeda de los aero- soles de sulfato. Microorganisms H,S > S (acumulacién en sedimentos y combustibles fésiles) Hs "=" $07 (absorbido por las plantas 0 fijado como sales) También se producen transformaciones bacterianas en las que intervienen bacterias sulforreductoras: so? > HS so, J+ RSH - Emiston > trsorcion +> Emision y absorcion antropogéni —=—> Depasicion Figuna 8.9. Ciclo del azufre. © ITES-Paraninfo 323C1 Atmésfera. Conceptos bésicos Otras especies gaseosas del ciclo son el sulfuro de carbonilo, COS, emitido por los océanos y erupciones volednicas, y mercaptanos y sulfuro de dimetilo prove- nientes de la descomposicién anaerobia de la materia organica. La influencia antropogénica més importante se debe a los procesos de com- busti6n de carburantes fésiles azufrados, que incrementan la concentracién de diéxido de azufre atmosférico y por tanto los problemas de lluvia dcida, tanto de forma localizada como difusa. En la Tabla 8.3 observamos las concentraciones y tiempos de residencia de las distintas especies azufradas en la atmésfera TABLA 8.3. Concentracién mpo de residencia S80, ~0.2 ppb 3-6 dias HS. 1-02 ppb <4 dias Soe ~ 2 ygin? ~ 8 dias 8.6.4. Ciclo del oxigeno Dejando al margen su participacién en la composicién de numerosas sustan- cias presentes en toda la biosfera (pensemos simplemente en el agua o los carbo- natos), nos referiremos brevemente a dos formas alotrépicas del mismo presen- tes en la atmésfera: oxigen molecular y ozono. Para el caso del oxfgeno diatémico, el ciclo se puede considerar en esencia como inverso al ciclo del didxido de carbono. La principal fuente de generacién es la fotosintesis (aproximadamente 400 millones de toneladas de O, al afio) y se elimina de la atmésfera en los procesos de respiracién y en los diferentes proce- sos de combustién y descomposicién aerobia de la materia orgénica. Interviene también como agente oxidante de especies ya comentadas en otros ciclos, y en multitud de procesos de oxidacién en la atmésfera (oxidacién de CH,, CO, 80;, NO,, ..). Para el caso del ozono, las intervenciones antropogénicas mas importantes son, por un lado, el aumento de su concentracién en la troposfera por fenémenos de contaminacién que tienen lugar como consecuencia de la emision de determi- nados agentes (ver apartado 10.4), y, por otro, el fendmeno contrario, la destruc- cion de la capa de ozono en la estratosfera a causa de ciertos contaminantes pre- sentes en la misma (ver capitulo 14) Aunque no existe unanimidad de criterio, varios investigadores consideran que otra posible fuente de oxigeno en la atmosfera es la fotolisis del vapor de agua ocasionada por la radiacion ultravioleta, que irfa seguida de la pérdida de hidré- geno fuera del campo gravitatorio terrestre. hy hv + -H+HO. > 0 > 0G 324 © © ITES-ParanintoCapitulo Quimica de la troposfera: contaminacién del aire 9.1. Concepto de contaminacién. 9.2. Fuentes de contaminantes. 9.3. Expresién de las medidas de contaminacién 9.4. Conceptos de emisién e inmisién. ooeoo 9.1, CONCEPTO DE CONTAMINACION Existen muchas definiciones de contaminacién atmosférica, recogemos una de cllas: Contaminacion atmosférica es la impurificacién de la atmédsfera por inyeccién y permanencia temporal en ella de materias gaseosas, liquidas 0 sdlidas 0 radiaciones ajenas a sx composicién natural 0 en proporcidn superior a aquélla. Es interesante resaltar dos aspectos de esta definici6n: por un lado se conside- ran agentes contaminantes no s6lo las sustancias materiales, cualquiera que sea su estado de agregaci6n, sino también las radiaciones ajenas a las naturales. Por otro, para que una sustancia sea considerada como contaminante, no es preciso que su identidad sea distinta a la de cualquiera de los componentes naturales del aire, es stificiente con que su proporci6n no sea la natural, lo que se traduciré en que habla- mos de contaminantes tales como los NO,, SO,, CO, ... aunque sean todos ellos componentes naturales de la atmosfera terrestre, segtin se indicaba en la Tabla 8.2 También es preciso sefialar que, habitualmente, el término contaminacién suele emplearse para referirse a la ocasionada por fuentes de naturaleza antro- pogénica, atinque no se deben olvidar los graves episodios de contaminacién natural que en ocasiones tienen lugar. 9.2. FUENTES DE CONTAMINANTES Las alteraciones de la composicién del aire pueden tener un doble origen: a) Natural: erupciones volcdnicas, meteoritos, fuegos... b) Artificial o antropogénica: provocada por actividades humanas, funda- mentalmente el transporte, las combustiones y los procesos industriales. © MTES-Paraninfo 325(1 Quimica de ta troposfera: contaminacidn del aire Aunque en el caso de muchos de los contaminantes atmosféricos que estudia- remos la mayor parte de la cantidad global emitida tiene un origen natural, debe- mos resaltar ciertos aspectos de la contaminacién antropogénica que la hacen sumamente importante: 1, Se trata de una contaminacién localizada, de forma que, aunque a nivel global el origen de una determinada sustancia sea mayoritariamente natu- ral, en los puntos geogrdficos en que tiene lugar la emisién la proporcién se altera claramente. Por ejemplo, se calcula que, aunque aproximadamente el 90% del CO existente en la atmésfera tiene un origen natural, en la atrndsfera de una ciudad como Nueva York entre el 95-98% del CO presen- te tiene un origen antropogénico. 2, Las emisiones se producen en puntos geograficos donde la existencia de sumideros es menor. Normaimente, la naturaleza es un sumidero impor- tante. En las areas urbanas o industriales, que es donde mayormente st producen las emisiones antropogénicas a la atmoésfera, la presencia de asfalte, cemento, materiales de construccién diversos, etc., hace que la can- tidad de especies vegetales o de suelo que pueden actuar como sumidero sea sensiblemente inferior a la de una zona tural. 3. La difusion de los contaminantes depende de la climatologia. Los factores meteorolégicos no siempre van a ser los mismos y, en determinadas condi- ciones, podran producirse episodios de contaminacién de mayor gravedad. 4, La capacidad de algunos agentes contaminantes de sufrir transformaci nes provoca la aparicién de compuestos totalmente ausentes en la compo- sicién del aire natural. En la-exposicion de este tema estudiaremos el problema generado por la con- saminacién de origen antropogénico, aunque hagamos mencién en ocasiones a las cantidades de un contaminante determinado presentes en la atméstera por causas naturales. Sin embargo, es preciso que mencionemos también, aunque de forma breve, las fuentes de contaminacién de origen natural. 9.2.1. Fuentes de contaminacion natural La gran mayoria de las especies consideradas como contaminantes de la atmésfera, tienen en buena parte un origen natural, siendo estas fuentes las res- ponsables de las cantidades de sustancia existentes en una atmésfera no conta- minada antropogénicamente. En determinados casos, ta presencia por causas naturales de dichos agentes en una proporcién anormalmente alta puede ser, y ha sido, causa de graves episodios —2.000 muertos a causa del CO, de origen voled- nico en el lago Nyos en Camerdn— w ocasionar graves alteraciones en la clima- tologia y contaminacién globales —erupciones volcénicas en El Chichén (Mé co, 1982) o Pinatubo (Filipinas, 1991). a) Compuestos orgénicos Alrededor del 85% de los hidrocarburos totales en la atmésfers son de origen natural. El principal responsable de ello es la gran cantidad de metano (CH,) pro- ducida en la descomposicién anaecrobia de la materia organica. El nivel de meta- 326 © ITES-ParaninfoQuimica de la troposfera: contaminacién del aire () no natural en la troposfera es de unos 1,4 ppm. La evolucin del metano en la tro- posfera supone su oxidacién fotoquimica a monéxido de carbono. Otras especies producidas también en la fermentacién anaerobia de la materia organica serfan mercaptanos y otros organosulfurados, que se forman junto con gases inorgéni- cos como el amoniaco (NH,), sulfuro de hidrégeno (H,S) y sulfur de carbono (cs). La vegetacién es también una importante fuente de emisién de hidrocarburos ala atmésfera. Muchas plantas liberan etileno (C,H,), y son origen también, espe- cialmente algunos tipos de arboles, de diferentes terpenos (a-pineno, isopreno, limoneno, ...) los cuales, a causa de que contienen dobles enlaces en sus molécu- has, reaccionan con agentes oxidantes atmosféricos, como el radical HOs, for- mando aerosoles responsables en gran parte de las neblinas azuladas naturales que se observan en zonas con grandes masas de vegetacién. Las plantas también emiten gran variedad de ésteres organicos, en pequefias cantidades, pero responsable de muchas fragancias asociadas a distintos tipos de vegetales. Por dltimo, se podria sefialar a los océanos y, en particular, la presencia de algas, como fuente de los organohalogenados cloruro, fluoruro y yoduro de meti- loen la atmésfera. Podriamos decir que solamente algunos componentes organoclorados, tales como el dicloroetileno (CH,CI,), cloroformo (CHC1,), y los hidrocarburos aroma- ticos y olefinicos (salvo etileno), que son considerados como agentes contami- nantes, no tienen origen natural alguno. ) Compuestos inorgénicas Las principales causas de presencia de especies inorg4nicas en las atmésferas naturales son las erupciones volednicas, los distintos procesos de combustién y los fenémenos de erosién. Las erupciones volcanicas son responsables de la emisién de importantes can- tidades de compuestos azufrados, SO,, H,S y COS, as{ como de cloruro y fluoru- ro de hidrégeno (HCI y HF) y de multitud de aerosoles de caracter inorganico. Una particularidad importante es que estos contaminantes pueden ser introduci- dos de forma directa o indirecta incluso en la estratosfera, con importantes impli- caciones en el clima global de la Tierra. En lo referente a procesos de combustién, merecen ser destacados los incen- dios forestales, con las correspondientes emisiones de CO, CO, NO, COS y par- ticulas. También los océanos son fuente de diferentes productos a causa de los proce- sos biolégicos que tienen lugar en las aguas, produciéndose en cantidades impor tantes CO, N,O, COS, CS;, En cuanto a los gases nitrogenados, merecen ser destacados dos tipos de fend- menos. Por un lado, los procesos de descargas eléctricas que tienen lugar duran- te las tormentas y que producen importantes cantidades de 6xidos de nitrogeno por oxidacién del nitrégeno atmosférico: N, +0, e 2NO NO+1720, 2 NO, © ITES-Paraninto 327(0 Quimica de la troposfera: contaminacién del aire Se ha calculado que la descarga de un rayo produce mas de 50 kg de NO, Por otro, los procesos bioldgicos que tienen lugar en el suelo, sefialados al hablar del ciclo del nitrégeno, producen emisiones de éxido de dinitrogeno (N,0), asf como también monéxido (NO) y amoniaco (NH;). ¢) Particulas Mencién aparte merece la contaminacién natural por particulas, producidas esencialmente por una serie de fenémenos naturales, erupciones volcénicas incendios forestales, ya comentados; procesos de erosién de suelos y rocas, que originan particulas que, fundamentalmente, contienen Al, Fe, Ca, Si, K, ..i TUp- tura de olas en los mares en pequefias gotitas que son trasladadas por el viento, constituyendo los Ilamados aerosoles marinos, mayoritariamente formados por cloruro de sodio y sulfatos y, por supuesto, una contaminacién por particulas de cardcter biolégico debida al polen de las plantas, bacterias y virus presentes en todo tipo de atmésfera natural. 9.2.2. Fuentes de contaminacién antropogénica Con frecuencia, se han clasificado genéricamente las fuentes de emisién de agentes contaminantes en la troposfera considerando su localizaci6n fija o mévil. Asi, se habla de: a) Fuentes méviles: incluyen los diversos tipos de vehfculos de motor utili- zados en el transporte. b) Fuentes fijas: 2 diferencia de las anteriores, se localizan en un punto determinado. Es frecuente a su vez subdividir este tiltimo apartado en focos de combustién estacionaria, distinguiéndose los industriales, domésticos y vertede- ros, y otro tipo de focos. El informe de Medio Ambiente de la Direccién General de Medio Ambiente del Ministerio de Obras Ptiblicas y Transportes del ahto 1987 sefialaba que en nuestro pais los vehicules de motor eran los causantes del 36% de los problemas de contaminacién atmosférica que padecemos, los focos de combustién estacio- natia originarian el 37% y un 14% serian causados por procesos industriales. La Comunidad Europea, en 1985, inicié un Programa de Coordinacién de la Informacién sobre Medio Ambiente (CORINE) que iba a constituir el instrumen- to fundamental para el desarrollo de la Politica Ambiental Comunitaria. En lo que respecta a problemas de contaminacién atmosférica, el Proyecto CORINE-Aire considera de interés el valorar la incidencia de las contribuciones de los distintos sectores al problema global; por ello, ha acordado inventariar las actividades potencialmente contaminantes, prescindiendo de la clasificacién anteriormente mencionada, de acuerdo con la nomenclatura especifica SNAP (selected nomen- clature for air pollution), que comprende los grupos 1 a 11 que a continuaci6n se recogen, reuniendo cada uno de ellos diferentes actividades. A pesar de que en esta clasificacién se distinguen 11 tipos de fuentes, en realidad podrfan agruparse en los grupos anteriormente mencionados. Asi, las fuentes recogidas en los apartados Ty 8 son focos moviles; las de los apartados 1, 2, 3 y alguna del 9 son en realidad focos de combustién estacionaria, los grupos 4, 5 y 6 corresponden a diferentes actividades industriales y las ultimas contemplarfan las actividades agrfcolas, apartado 10, y las fuentes naturales, recogidas en el grupo 11: 328 © ITES-PeraninfoPa 7 Qa Quimica de la troposfera: contaminacién del . Generacién de electricidad por via térmica convencional y cogenera- cién 1.1, Centrales termoeléctricas convencionales y plantas de cogeneracién 1.2. Plantas generadoras de calor para distritos urbanos . Combustién comercial, institucional y residencial . Combustién industrial y otros procesos industriales con combustién 3.1, Calderas de combustién industrial, turbinas de gas y motores esta- cionarios 3.2. Homnos de procesos sin contacto 3,3. Procesos con contacto |. Procesos industriales sin combustién 4.1, Procesos en industrias del petréleo 4.2. Procesos en la industria del hierro y el acero y minas de carbén. 4.3. Procesos en la industria de metales no férreos 4.4. Procesos de la industria quimica inorgénica 4.5. Procesos de la industria quimica orgénica 4.6. Procesos de la industria de la madera, pasta de papel, alimentacién, bebidas y otros 4,7. Plantas de refrigeracién . Extraccién y distribucién de combustibles fésiles 5.1, Extraccién y primer tratamiento de combustibles fésiles sélidos 5.2. Extraccién, primer tratamiento y carga de combustibles fésiles liquids 5.3, Extracci6n, primer tratamiento y carga de combustibles fésiles gaseosos 5.4, Distribucion de combustibles liquidos (excepto distribucién de gaso- lina) 5.5, Distribucién de gasolina 5.6. Redes de distribucion de gas . Uso de disolventes 6.1. Aplicacién de pintura 6.2. Limpieza en seco y desengrasado 6.3. Procesado y manufactura de productos qutmicos 6.4. Otras actividades en la que se usan disolventes ‘Transporte por carretera 7.1. Turismos 7.2. Vehiculos ligeros < 3,5t 7.3. Vehiculos pesados > 3,5 7.4, Motocicletas y ciclomotores < 50 om? 7.5. Motocicletas > 50 cm? 7.6. Evaporacion de gasolina de vehiculos . Otros transportes 8.1. Vehfculos y maquinaria fuera de carreteras (incluido el movimiento en carretera) 8.2. Ferrocarriles 8.3. Tréfico fluvial 8.4. Actividades maritimas 8.5. Aeropuertos (tréfico y actividades en tierra) ). Tratamiento y eliminacién de residuos 9.1. Tratamiento de aguas residuales 9.2. Incineracién de residuos © MTES-Paraninto 329(2 Quimica de la troposfera: contaminacién del aire ‘Tratamiento de lodos . Vertederos Produccién y residuos de compost .6. Produccién de biogés 9.7. Quema de residuos agrfcolas 9.8. Letrinas 10. Agricultura 10.1. Cultivos con fertilizantes 10.2. Cultivos sin fertilizantes 10.3, Quema de residuos ganaderos 10.4. Cria de animales (fermentacion entérica) 10.5. Cria de animales (excrementos) 11, Naturaleza 11.1. Bosques de hoja caduca 11.2. Bosques de confferas 11,3. Incendios forestales 11.4, Pastizales naturales 11.5. Zonas himedas (pantanos-marismas) 11.6. Espacios acuaticos 11.7. Animales 1L8, Voleanes 11.9. Depésitos naturales cuasi-superficiales Los datos mds actualizados hacen por tanto referencia a esta nomenclatura que seré la que utilicemos en esta exposicin. Se recogen en las Tablas 10.1 y 10.2 del capitulo siguiente. 9.3. EXPRESION DE LAS MEDIDAS DE CONTAMINACION La concentracién de los diversos agentes contaminantes en la atmésfera se expresa habitualmente en dos tipos de unidades: — Unidades volumen/volumen, cm’/m* (ppm) 0 mm*/m’ (ppb). — Unidades masalvolumen, mg/m’ o ug/m’. Es preciso tener siempre presente que al hablar de contaminacién atmosférica el valor de las ppm (0 ppb) es distinto del de los mg/m’ (0 g/m’). Para interconvertir unas unidades en otras es necesario recurrir a la ecuacién de estado de los gases ideales por lo que habra que tener en cuenta, ademds del peso molecular del conta- minante considerado, la presién y temperatura a las que se han efectuado las medi- das, por lo que siempre deben indicarse estas condiciones al hablar de concentra cidn de contaminantes gaseosos. Es frecuente encontrar, cuando se hace referencia a medidas de vohimenes gaseosos, una unidad de volumen precedida por la letra N, lo que indica que el volumen sefialado se mide en condiciones normales de presién y temperatura, es decir, presion de | atmdsfera y temperatura de 273 K. Veamos un ejempto Consideremos que el contenido en monéxido de carbono (CO) en una cierta atmésfera es de 20 ppm, medidos en condiciones normales. Podriamos calcular su equivalente en mg CO/Nm’ de la siguiente forma: 330 © © ITES-ParanintoQuimica de la troposfera: contaminacién del aire [] 20 ppm de CO en condiciones normales significan que hay 20 cm’ de CO por cada m’ de aire medido también en condiciones normales. Aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales, obtendriamos la masa de CO ala cual corresponde el volumen de 20 cm’ medidos en las condiciones sefia- ladas y sera esta masa de CO la que se encuentre en el volumen correspondiente aunm’ de aire: PV =noRT Dado que: p=1 atm T=273K Masa molecular del CO=28,01 la masa de CO correspondiente a los 20 cm* de volumen, podré calcularse apli- cando la ecuacién, teniendo en cuenta que en la misma, si se utiliza el valor 0,082 para ia constante R, es preciso poner el volumen en litros y la masa en gramos, por tanto: CO 1x 20.1075 = = Bo 28,01 mCO = 2,5025.107 g mCO = 2,5025.107g x x 0,082 x 273 a a INE = 25,025 mg CO Por laulu, 20 ppm de CO = 25,025 mg CO/Nmn* aire. Para comprobar la importancia que tiene el peso molecular del contaminante en la relaci6n ppm-mg/Nm’, podriamos hacer este mismo calculo con otro con- taminante diferente, el diéxido de azufre (cuya masa molecular es 64,07) y com- probarfamos que 20 ppm de SO, corresponden a 57,24 mg SO,/Nm*. 9.4. CONCEPTOS DE EMISION E INMISION Al hablar de concentraciones de contaminantes en la atmésfera es preciso dis- tinguir los valores de emisién de los valores de inmisién. Veamos como se definen uno y otro: Emisi6n: es la concentracién de contaminantes que vierte un foco determina- do, se mide a la salida del foco emisor. Inmisién: es la concentracién de contaminantes presente en el seno de una atmésfera determinada y, por tanto, es a estos valores a los que estan expuestos los seres vivos y los materiales cuya actividad se desarrolla en esa atmésfera con- creta, Determinar los lugares adecuados para hacer estimaciones correctas de los valores de inmision exige un estudio en profundidad de muchas de las condicio- nes de la atmésfera cuya calidad queremos medir. Los valores correspondientes a unas y otras concentraciones suelen ser total- mente distintos. Los valores de inmisién son consecuencia no sélo de los valores de emisién, sino también de todos los fendmenos de mezcla, transporte, deposi- © ITES-Paraninfo. 331J Quimica de la troposfera: contaminacién del aire Radiacién solar incidente E=hv ATMOSFERA UN “[RANSFORMACIONES 7 GuIMICAS ——Surezciay TRanspoaTe —_____—» eposici a Cancentacion media de ‘contaminartes despues [ae su ovoluccn en ia attra Fuentes emisoras Figura 9.1. Esquema de emision y evolucidn de los contaminantes en la atméstera, Represemtacién esquematica de los valores de emisiOn e inmisién. cin y transformaciones quimicas que experimentan los contaminantes una vez emitidos a la atmésfera. Este hecho manifiesta la importancia que van a tener, por un lado los fenémenos meteoroldgicos, pues son. ellos los que contribuyen a la mercla y transporte de contaminantes, y por otro, las posibles transformacio- nes qufmicas que pueden sufrir las sustancias una vez emitidas en el seno de la atmésfera. En la Figura 9.1 se esquematiran estos procesos y se sefiala expresa- mente cules serian los valores de emisiéa e inmisién, Es evidente que la eleccién del punto donde se realicen las medidas de los valores de inmisi6n es sumamente importante, pues el resultado seré distinto en diferentes puntos situados a igual distancia de un mismo foco emisor, segiin sea el sentido en que preferentemente se produzca e] transporte de los contaminan- tes y los obstaculos de tipo orografico que puedan encontrar en su recorrido. Respecto a las transformaciones quimicas, debemos sefalar que van a estar motivadas por dos hechos que no podemos ignorar. Por un lado, la atmésfera es un medio oxidante, y por otro, la atmésfera recibe radiacion solar, lo que en la préctica se traduciré en la aparicicién de las especies quimicas con fuerte poder oxidante y alta reactividad ya comentadas (radicales libres). Ademas, las reaccio- nes quimicas en Ia atmésfera pueden realizarse en fase gascosa o en fase acuosa, lo que implica diferentes mecanismos de reaccién, que pueden conducir a la exis- tencia de distintas especies intermedias en los procesos. 332 © ITES-Paraninfoexvitare LO Contaminantes atmosféricos 10.1. Tipos de contaminacién atmostérica. 10.2. Contaminantes primarios. 10.3. Mondxido de carbono. 10.4. Oxidos de nitrégeno. 10.5. Hidrocarburos y oxidantes fotoquimicos. 10.6. Oxidos de azutre. 10.7. Particulas. oaouoecoce 10.1. TIPOS DE CONTAMINACION ATMOSFERICA La contaminacién atmosférica puede ser de naturaleza fisica, quimica 0 microbiolgica. Puesto que, en este texto, nos estamos refiriendo a quimica ambiental, profundizaremos tnicamente en la contaminacién de naturaleza qui- mica. No obstante, incluimos unas breves notas sobre la contaminacién de natu- raleza fisica. 10.1.1. Contaminacién de naturaleza fisica Es en realidad una contaminacién energética, ocasionada por ondas mecéni- cas yio electromagnéticas 0 bien por emisiones radiactivas. Entre las mas desta- cadas podriamos hablar de: Contaminaci6n acistica Este término engloba ruidos y vibraciones, es un tipo de contaminacién muy frecuente en las zonas urbanas y en las instalaciones industriales. Los sonidos muy fuertes provocan molestias que pueden ir desde un sentimiento de de: grado e incomodidad hasta la generacin de dafos irreversibies en el sistema auditivo. La medida de los niveles de presién actistica se hace en decibelios (dB), las presiones especialmente molestas son las correspondientes a los tonos altos, los denominados dB-A. Como ejemplos podemos indicar que el sonido que se percibe en el campo por la noche suele ser de unos 30 dB-A, una conversacion © ITES-Paraninto 333CO Contaminantes atmosféricos tranquila tiene un nivel en torno a los 50 dB-A, un cami6n o moto ruidosos emi- ten unos 90 dB-A y el ruido producido por un avién al despegar, percibido a 25 metros, es de 150 dB-A, lo que puede ocasionar una rotura de timpano. EI impacto producido por el ruido se delimita por medio de normativas que deben tener en cuenta la sensibilidad al ruido de las éreas proximas, Existe una nor- mativa abundante sobre el ruido, aunque en su mayoria se refiere a limites maximos para vehiculos y equipos industriales o domésticos, También existen reglamentos laborales sobre los niveles maximos permitidos en determinados recintos de traba- jo, lo que regula de forma indirecta Ja emisién sonora de los focos de ruido en fun- cidn de su ubicacién y caracterfsticas de funcionamiento. En Espaiia no existe una ley que regule el ruido ambiental, a este respecto lo que hay son ordenanzas propias. de cada ayuntamiento que regulan los niveles de ruido en el ambiente, distinguien- do el dia y la noche y estableciendo valores limites distintos segtin se tate de zonas con cquipamiento sanitario, residenciales, comerciales... A nivel europeo, el V Pro- grama de Accién en relaci6n con el Medio Ambiente y el Desarrollo Sostenible de la Comision Europea, de mayo de 1992, fijaba como metas para el afio 2000 impedir que la poblacién esté expuesta a niveles de ruido superiores a 65 dB-A, no superdn- dose en todo caso los 85 dB-A, y que la poblacién que esté expuesta a niveles infe- riores a 65 dB-A no se vea afectada por niveles superiores, Contaminaci6n por radiacién electromagnética En los tiltimos 50 afios han proliferado los campos electromagnéticos a: ales, especialmente loc de baja frecucr minacién antropogénica al verse los seres vivos exputestos a campos electromag- néticos adicionales. Este hecho puede causar alteraciones en los organismos, pues los campos y corrientes eléctricos endégenos intervienen en los procesos fisiolégicos, por lo que una exposicién indiscriminada a unos campos descontro- lados puede provocar alteraciones en los citados procesos. La incidencia de la contaminacién ocasionada por este tipo de campos ha aumentado recientemente debido a la extension de los servicios de telefonia movil, que requieren un elevado numero de instalaciones radiceléctricas para alcanzar buenos niveles de calidad y cobertura. Hasta hace muy poco tiempo, pocos paises habian elaborado normas 0 reco- mendaciones sobre exposicién a estos campos, s6lo existfan las recomendaciones del IRPA (International Radiation Protection Agency), organismo que trabaja en. el desarrollo ¢ implementacion de estandares aceptables en todo el mundo, tanto para exposicién laboral como para el ptiblico en general (informacién en www.irpa.net). En nuestro pafs, la normativa existente es la recogida en el Real Decreto 1.066/2001 de 28 de septiembre que, siguiendo las recomendaciones del Consejo de Ministros de Sanidad de la Unién Europea de 12 de julio de 1999, y con el objetivo de adoptar medidas para la proteccién sanitaria de la poblacién, establece unos limites de exposicién del publico a campos electromagnéticos pro- cedentes de emisiones radioeléctricas. Para garantizar esta proteccién se estable- cen unas restricciones bsicas y unos niveles de referencia que deben cumplirse. Los limites de exposicién a este tipo de emisiones para asegurar la proteccién sanitaria de la poblaci6n se establecen para radiaciones de una gama de frecuen- cias comprendida entre 0 Hz y 300 GHz 334 © © MTES-ParanintoContaminantes atmosféricos L] Contaminacién radiactiva La presencia en la corteza terrestre de radiomucleidos contribuye a ta radiac- tividad de la atmésfera mediante la introduccién de material procedente de la misma, fandamentalmente por acci6n erosiva del viento. Los principales isoto- pos que se introducen corresponden a las series de] uranio y del potasio-40, Tam- bien los procesos de combustién, especialmente de carb6n, aportan a la atmnésfe- ra isétopos radiactivos, fundamentalimente el radon-222, La presencia de tadiaciones, ocasionada por accidentes 0 uso indebido de materiales radiactivos puede constituir un fendmeno de contaminacién de enorme importancia, dado el gran potencial de ocasionar dafios a los seres vivos que tiene este tipo de radia- ciones. Ser por tanto preciso comprobar los niveles de radiacién, lo que se hace midiendo ta radiactividad ay B globales. 10.1.2. Contaminacién de naturaleza quimica Centrandonos en la contaminacién de naturaleza quimica, debemos indicar que, como hemos sefialado en el capitulo anterior, una vez emitidos Jos contami- nantes @ la atmésfera pueden sufrir transformaciones quimicas que alteren su naturaleza, Por ello, cuando se clasifican Jos contaminantes atmostéricos se dis- tinguen dos tipos, primarios y secundarios. ‘La denominacién de contaminantes primarios se aplica a aquellos agentes que se emiten de forma directa ala atmésfera, mientras que, bajo el término de secundarios, se engloban aquellas especies que no se emiten como tales directa- mente a la atmésfera, sino que se forman en ella por interacciones entre conta- minantes primarios, componentes naturales de fa atmésfera y radiaciones inci- dentes en Ia misma. “Todos ellos, salvo las particulas, se agrupan en funcién de su naturaleza qui- mica, Los mas destacables de cada uno de estos dos grupos son: Contaminantes primarios: * Monéxido de carbono (CO). * Oxidos de nitrégeno (NO,, especialmente NO y NO,). * Oxidos de azufre (SO, especiaimente SO; * Hidrocarburos (HC) 6 compuestos organicos volatiles (COV) (actualmente cabe distinguir metano (CH.) y compuestos orgdnicos volatiles no meténi- cos (COVNM). Particulas. ‘* Otros: Amoniaco (NH,). Sulfuro de hidrégeno (H,S). Halégenos (X,). Diéxido de carbono (CO,). Mon6xido de dinitrégeno (NO). Metales, ... Contaminantes secundarios: * Ozono (O,). * Oxidantes fotoguimicos. Sulfatas. * Nitratos. © Otros. © MTES-Paraninfo 335O Contaminantes atmosféricos Observamos que tanto entre los contaminantes primarios como entre los secun- darios hemos incluido el epigrafe Otros. Debemos indicar que bajo esta denomina- cién pueden incluirse multitud de compuestos de diferente naturaleza que se encuentran en el aire atmosférico, bien porque son emitidos directamente (prima- rios) o bien porque se forman en el seno de la misma (secundarios). El porqué de no especificarlos se debe a que su presencia no se estudia de forma sistemitica, pero el hecho de que no se estudie no debe llevarnos a cometer el error de pensar que no existen. Actualmente, son pocos los contaminantes presentes en la atmésfera que se controlan de forma sistemdtica y a estos pocos dedicaremos nuestro estudio, sin embargo, es preciso tener siempre presente que el ntimero de contaminantes a con- siderar se ird incrementando a medida que aumenten los medios y esfuerzos dedi- cados al control de la contaminacién atmosférica. Destaquemos que la EPA (Envi- ronmental Proteccion Agency) tiene estudios en los que hace referencia a numerosos compuestos t6xicos emitidos a la atmésfera (acrilonitrilo, arsénico, clo- robenceno, cromo, niquel, ...) y los cataloga identificando las correspondientes fuentes emisoras (informacién en la pagina web correspondiente: www.epa.com) 10.2. CONTAMINANTES PRIMARIOS Cuantitativamente constituyen mas del 90% del problema, siendo los mayori- tarios los cinco primeros grupos incluidos en la clasificacién del apartado ante- rior, es decir: mon6xido de carbono, éxidos de nitrégeno, xidos de azutre, hidro- carburos y particulas. Con frecuencia se controlan tnicamente estos cinco grupos (que serfan seis si admitimos Ja distincién en los hidrocarburos —metano y compuestos orgdnicos volitiles no metanicos—) pero, actualmente, se tiende a incrementar el némero de contaminantes a medir. Asi, el proyecto Corine Aire de 1990, contempla medir hasta 10 contaminantes, entre los cuales se incluyen, ademas de los mencionados, amoniaco (NH,), plomo (Pb), diéxido de carbono (CO,) y éxido de dinitrégeno (N,O). Otros contaminantes minoritarios con origenes muy diversos serian, por ejemplo, cloro, cloruro de hidrégeno, fluo- turo de hidrégeno, sulfuro de hidrégeno, sulfuro de carbone, ozono, clorofluoro- carbonos, metales diversos, pesticidas, hidrocarburos aromaticos policiclicos, ... pero, salvo excepciones, no seran tratados en este texto de forma especifica, En cuanto a las cantidades emitidas, debemos sefialar que el MOPTMA realiz6 un inventario de estimacién de emisiones con el objetivo de planificar la politica de control de contaminacién atmosférica. Los datos de este informe se publicaron en el Informe de Medio Ambiente del aio 1993 y se recogen en las Tablas 10.1 y 10.2 (no se recogieron datos de particulas ni de plomo). Su cuantificacién se ha hecho emple- ando, en la medida de lo posible, informacién directa sobre los procesos y técnicas especificos de los focos emisores, los materiales y fuentes de energia empleados y las tecnologias implantadas para el control de las emisiones. Junto a estas tablas se recogen diversos gréficos de la red EMEP que muestran la evoluci6n de las emisio- nes de contaminantes atmosféricos en nuestro pafs entre los afios 1982 y 1996. En la Tabla 10.1, observamos que el compuesto que se emite en mayor cantidad es el di6xido de carbono. Este gas en s{ mismo no puede ser considerado como un com- puesto contaminante, pues es uno de los componentes mayoritarios de la atmésfera, sin embargo, el hecho de incluirlo como tal, y el interés que ha despertado el conoci- miento de las cantidades de diéxido de carbono emitidas, se deriva del papel que jue- ga en el llamado «efecto invernadero», que mas adelante se estudiard (ver capitulo 13). 336 © © fTES-ParanintoContaminantes atmosféricos L] TABLA 10.1. Emisiones a la atmésfera. Inventario Corine-aire (Espafia 1993) (Cifras en toneladas. E! CO, en kilotoneladas). se0R 30, | NO, | comm [ ch | co | Co | MO | KH Geren de etc vate comencinaly cope jaetase| 20456 | 9267] aad] 15295] aare| ger] - Perse combusn carer stuconal rica! srot6| 21250 | sozer| 44174) 960788] zager| 2608) - tas de ombustin infest yprocesas depron 7e385| 169222 | 1092s] 7.206 05.468] 54s] 6604] — Press industries saconbustin seont| 14546 | 7a665| 3880) 248.91] 35.264) 10096) 15589 ‘Traariento y distribucién decanlustives isles o + | srrsal_oeee| + | + | Unde shen = | = fom) - [= Te Tyo en carter w4350/ srtaee | a4oszal 11446) 2610433] e706) 1961] 419 es trarspres ragse! ovigoa | seari| 1620] 110776) 14600] a7) Tetarietoy tina ce esidvos ai7e0| 34179 | 22935) suet] seose7| 7005] 3] + Ata - ua [62.110] e6120| 142578] 12302] 54704 | 30802 nara = | a705 | 775.4ga{ 968.200 26.167] to.ci7/vorsaeee| — ia ‘al Sectors 2.201.868 1.217 50 | 1.807.394] 2905.35 4.975.480) 288.694) 193.654] 324.33 = No estimadio y supuestamente despreciable * Incluido en grupo 3.° + No estimado y posiblemente apraciable. Con respecto al resto de los agentes, debemos destacar que el monéxido de carbono es el contaminante propiamente dicho que se emite en mayor cantidad, aunque también son muy importantes las cantidades de didxido de azufre, meta- no, 6xidos de nitrogeno y compuestos orgénicos volatiles no meténicos. El mond- xido de dinitrégeno y el amoniaco se encuentran en cantidades claramente infe- riores. La cuantificacién de las emisiones de NO tiene tambien interés por su contribucién al efecto invernadero, mientras que el amoniaco es el unico com- puesto gaseoso de cardcter basico cuya presencia es significativa en la atmésfera. Su existencia es importante porque interviene en la deposici6n Acida, convirtien- do los acidos en aerosoles. El amoniaco reacciona rapida ¢ irreversiblemente con el Acido sulférico para formar hidrogenosulfato y sulfato de amonio, por lo que actiia como agente neutralizante. La tendencia evolutiva de estos contaminantes se aprecia en los graficos que acompajian a las tablas, en los que se recogen las estimaciones de agentes emiti- dos entre los afios 1980 y 1996 en nuestro pafs. Merece destacarse el incremento de las emisiones de metano y el descenso continuado de las cantidades de diéxi- © ITES-Paraninfo 337CO Contaminantes atmosféricos TaBLA 10.2. Emisiones a la atméstera. inventario Corine-aire (Espafia 1993) (Cifras en % de emisién segin las fuentes). SECTOR 80, | sono, [sxcownm [wt Toco xco, [ono | Mh, Generacén de elected via trig comecionay ageerain esa7 | 007 | 080 | og | os1| zea7| are] - Panizs de combostin comercial, insttuionalyresidencial aus | 175] am | 149 | 1790] toon] tw] - Pras de combustin industrial y procesos decombustion aie | 1390} 058 | a2 | ats) 2266! 345) - Proves industries sin combustin 173] 149 | any | ata | agg] 122 | sar fat Tratamiento y Gistrboaén lecombustblestsies o : 305 | zo} + | + jos | - Uso desohentes = | =P or = Transports en caretera ai | woe | 00 [038 ar] ear] ior] on ts tanspares om] ae | 209 {005 | 2a [ 505] on] < “etait y einen | deresidvos iso} zor | ize | t6e7 | se] 2a6| oo] | ‘Acute =| oe [45s [2606 | “2a [45 | 20 | asa |! Natraleza ~ | oa] aoe | tee [05] aot sss] - | [iota sects jooao |" 0000 | 10000 [tooo | 1on00 | 19000 { 10000 | to000 ~ No estimado y supuestamente despreciable. << Monor que media centésima, * Incluidos en grupo 3.° + No estimado y posiblemente apreciable, do de azufre; el resto de los contaminantes sufre algunas oscilaciones, pero se mantiene dentro de unos margenes mas o menos constantes. Como vemos en la Tabla 10.2 (y ampliaremos posteriormente al estudiar cada contaminante), el transporte es quizd el maximo responsable de la emisién de contaminantes, aunque también la generacién de electricidad contribuye de for. ma importante, especialmente a las emisiones de Oxidos de azufre. Debemos destacar que a la hora de valorar la importancia relativa de unos y otros contaminantes no se tiene que considerar tnicamente la cantidad de sus. tancia, sino también el efecto que puede producir debido a su naturaleza qui- mica, lo que se mide por el llamado factor de efecto. El factor de efecto de un contaminante es el cociente ente el valor de tolerancia al contaminante menos t6oxico, el CO, y el valor de tolerancia al contaminante considerado. Asi, los hidrocarburos poseen un factor de efecto mas de 100 veces superior al mondxi- do de carbono, por lo que, a pesar de emitirse en cantidades mucho menores, son causantes de mayores problemas, debido fundamentalmente a su posterior evolucién a oxidantes fotoquimicos, agentes mucho més nocivos que los pro- pios hidrocarburos. 338 © MTES-ParaninfoContaminantes atmosféricos [] EVOLUCION DE CONTAMINANTES ATMOSFERICOS EN ESPANA ENTRE LOS ANOS 1982 Y 1996 Fuente: emep/msc-w Eission fearon dixie rom Spain Eision of mttane rom Span ‘ale dees | Eision of ammoniarom Spain PELEOEEEPEREEELELERE P POSCRECEOPECCERELEEE BF Eizo of rogn x6 fom Span es coar PPCEPEISPEESAPLELELE B "PEPCETHEEEEEELEDSAD miesion of MOE tom Sain © ITES-Paraninfo. 339(1 Contaminantes atmosféricos BI osc Mi econinin Ba Anica T+ camen {satus Besson erurcena —[] ruawco ff) a coinLa toca Bi somone Ei nicmissin 12. Bou O13 sc By tena [15 conan rn Fueure: MOPTMA, Figura 10.1. Porcentaje de emisién de contaminantes por comunidades autnomas, En la Figura 10.1, observamos la distribucién de estos contaminantes entre Jas diferentes comunidades auténomas de nuestro pais. Merecen ser destacadas Jas altas emisiones originadas por comunidades como Galicia, Castilla y Leon y Catalufia, consecuencia en muchos casos de la ubicacién en su territorio de varias centrales termoeléctricas. 10.3. MONOXIDO DE CARBONO Es un gas incoloro, inodoro e insipido, su densidad es el 96,5% de la del aire y es muy poco soluble en agua. En términos de masa es el contaminante més abun- dante y ampliamente distribuido. 10.3.1. Fuentes Mas del 90% del CO que encontramos en la atmésfera proviene de fuentes naturales. Aunque las emisiones directas no son elevadas, se forman cantidades importantes por reacciones de oxidacién atmosférica del metano originado en los procesos de degradacién anaerdbica de la materia orgdnica. Respecto al CO de origen antropogénico, el mayor productor es el transporte, aunque también existen otras fuentes emisoras, entre las que cabe destacar las plantas de combustion y el tratamiento de residuos, sin olvidar tampoco otras actividades, tales como el tratamiento y distribucién de combustibles fosiles o las refinerias de petréleo, que constituyen actividades industriales responsables de emisiones de CO. Los datos que se recogfan en las Tablas 10.1 y 10.2 indicaban que las emisiones de CO en nuestro pais, en cantidades absolutas, estimadas por el inventario Cori- ne-aire, se acercaban en ese aiio a los cinco millones de toneladas, apreciéndose que, en efecto, el transporte es el principal emisor, contribuyendo en un 52,47%. Alser el transporte por carretera la principal fuente de emision de monoxido de carbono, se hace evidente que las mayores concentraciones del mismo se daran en zonas urbanas. Asi, en las Figuras 10.2.A y 10.2.B podemos observar los 340 © ITES-ParaninfoContaminantes atmosféricos [] | —— cO NO, CH, COV $0, PST [5 tigeros [] Tursmos BB Hots [E; Pesados Fuente: Elaorado con datos de Medio Ambiente an Espatta, 1992, MOPTMA. Ficuaa 10.2.8. Emisidn de contaminantes segiin tipo de vehiculos ANE a ii CO NO, CH COV 80, FST DB ecvtane [| Purl (J uteana, Fuenre;Etaborado con datos de Medio Ambiente en Espafie, 1982, MOPTMA, Ficuna 10.2.B. Emisién de contaminantes en distintas zonas geograficas. © MTES-Paraninto 341