Universidad Nacional Mayor

de San Marcos

Facultad de Ciencias Fsicas

Escuela Profesional de Fsica
Anlisis de la ecuacin de Van Der Waals
Alumno: Alayo Ontn, Joel Telmo

Cd.: 14130108

Curso: Termodinmica

Profesor: Jess Snchez Ortiz

Lima 11 de Abril del 2017

 ECUACIN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

La ecuacin de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos

constantes (a y b) que se determinan del comportamiento de una sustancia en el
punto crtico, y est dada por:

( P+ Va )( V b) =RT
2

Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y,

consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la ecuacin queda en la
forma siguiente:

a n2
( )
P+ 2 ( V bn )=nRT
V

Donde:
P : Presin del fluido
V : volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido
a : Mide la atraccin entre las partculas
b : volumen disponible de un mol de partculas
n : Numero de moles
R : Constante universal de los gases
T : Temperatura (K)

Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos de
los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atraccin
intermoleculares y el volumen que ocupan las molculas por s mismas.
El trmino a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el volumen que
ocupan las molculas de gas.
A medida que aumenta la presin, el volumen ocupado por las molculas se
vuelve una parte cada vez ms importante del volumen total. Van der Waals
propuso corregir esto reemplazando v en la relacin del gas ideal por v b, donde
b representa el volumen que ocupan las molculas de gas por unidad de masa.
PROCESO ISOTRMICO PARA ECUACION DE VAN DER
WAALS
Comenzaremos el anlisis con este caso ya que este es el ms usado y conocido
de los dems casos.
En este caso tomamos a T como constante. Entonces usamos la ecuacin de Van
Der Waals:

a
( P+
V
2)( V b ) =RT

a RT
Despejamos P: ( P+
V 2)=
( V b )

RT a
P= 2
Quedando: ( V b ) V

Ahora mediante el siguiente cuadro, veremos cmo es la naturaleza de la grfica

de las isotermas (P-V):

Ti RT P=P(V )
10 R a
T 1 =10 10R
2
( V b ) V

50 R a
T 2 =50 50R
2
( V b ) V

100 R a
T C =100 100R 2
( V b ) V

250 R a
T 3 =250 250R

( V b ) V 2
 400 R a
T 4=400 400R

( V b ) V 2

Donde suponemos que Tc = 100 es la temperatura crtica o de equilibrio de algn

gas y la temperatura ms alta es T4; la ms baja, T1. Entonces la grfica quedara
de la siguiente manera:

A temperaturas por debajo de Tc, las isotermas tienen regiones planas en las que
podemos comprimir el material sin aumentar la presin.
La observacin del gas revela que se est condensando de la fase de vapor (gas)
a la de lquido. Las partes planas de las isotermas en la parte sombreada
representan condiciones de equilibrio de fase lquido-vapor.
Al disminuir el volumen, ms y ms material pasa de vapor a lquido, pero la
presin no cambia. Para mantener la temperatura constante durante la
condensacin, debemos eliminar el calor de vaporizacin. Si comprimimos un gas
as a temperatura constante T2, es vapor hasta llegar al punto a, donde comienza
a licuarse; al reducirse ms el volumen, ms material se licua, y tanto la presin
como la temperatura permanecen constantes. En el punto b, todo el material se
encuentra en estado lquido. Cualquier compresin posterior causa un aumento
muy rpido en la presin, porque los lquidos en general son mucho menos
compresibles que los gases. A una temperatura constante menor T 1 se presenta
un comportamiento similar, pero la condensacin comienza a menor presin y
mayor volumen que a T2 constante. A temperaturas mayores que Tc, no hay
transicin de fase al comprimirse el material; a las temperaturas ms altas, como
T4, las curvas semejan las de gas ideal.

sta es una representacin grfica de la

ecuacin de estado del gas ideal. Podemos
leer el volumen V correspondiente a
cualquier presin p y temperatura T dado en
el intervalo mostrado.
Las isotermas de un gas real (tambin
llamadas isotermas de Andrew) tienen una
forma ms compleja que las isotermas de
un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar
cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar. Representan la presin en
funcin del volumen a distintas
temperaturas.

La determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa

en la observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P-V tiene un punto de
inflexin horizontal en el punto crtico. As, las derivadas primera y segunda de P
con respecto a V en el punto crtico deben ser cero. Es decir:

( VP ) =0
T

2 P
( )
V 2 T
=0
Entonces de:
RT a
P=
( V b ) V 2

Aplicamos primera derivada parcial con respecto al volumen:

P RT a
= (
V V V b V V 2 ) ( )

P 1 1
V
=RT
V V b
a (
V V 2 ) ( )

(V 2)

)( )
( 1) (V b) ( 1)
P
V
=RT ( ( V b )
V
(1)

( V b )
2
V
a
V2
V
(1)

V 2
V

P 2 V
V
=RT (
1
V b
a
V
2 ) ( )
P RT 2 a
= +
Resultando: V ( V b )2 V 3

Derivando nuevamente:

P P 1 P 1
V V( )
=RT
V ( V b ) 2
+2 a
(
V V3 ) ( )
 2
(V 3 )

( ) ( )
( 1)
2 ( ( V b ) ) 3 ( 1)
( V b ) (1) V (1)
2 P V V V V
2
=RT 4
2 a 6
V ( V b ) V

Resultando:

2 P 2 RT 6 a
= +
V 2 ( V b )3 V 4

Ahora usamos las condiciones anteriores:

P RT 2 a
= + =0
V ( V b )2 V 3

2 P 2 RT 6 a
2
= + =0
V ( V b )3 V 4

Entonces tenemos:
RT 2 a 2 RT 6 a
2
+ 3 =0 + =0
( V b ) V ( V b )3 V 4

2 a RT 6 a 2 RT
3
= 2 4
=
V ( V b ) V ( V b )3

Resolviendo el sistema de ecuaciones nos resulta el volumen crtico y la presin

critica:
V C =3 b

8a
TC =
27 Rb
 a
PC =
27 b2

Luego finalmente obtenemos:

27 R2 T C 2 R TC
a= b=
64 PC 8 PC

BIBLIOGRAFIA:

1. Young, Hugh d. y Roger A. Freedman (2009) : Fsica Universitaria

vol.1, Pearson Educacin, Mxico

2. Yunus A. engel y Boles, Michael (2011) : Termodinmica, Mc Graw Hill

Education, New York U.S.A.

3. Sitios Web:

http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo
1p/gasreal.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica3/calor/waals/waals.html