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Anlisis Histrico de la Sal

en la Industria Minera

Juan Patricio Ibez

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre


Mayo 26 de 2016. San/ago - CHILE.
Contenido

Introduccin

Antecedentes de lixiviacin en medio cloruro

Propiedades del agua de mar

Aspectos termodinmicos

Aspectos cinticos

Conclusiones

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre


Mayo 26 de 2016. San/ago - CHILE.
Introduccin

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre


Mayo 26 de 2016. San/ago - CHILE.
K+S Chile - Lixiviacin
Ao Actividad

SPL inicia el suministro de sal a empresas mineras nacionales e internacionales para su


2010
uso en la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre.

SPL encarga a la consultora nacional JRI Ingeniera S.A. un estudio sobre el alcance del
uso del cloruro de sodio y otras sales en la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre y
2012-2013
sus concentrados, contrastado con procesos de biolixiviacin, as como las expectativas
de mercado (nacional e internacional).
Se inician actividades colaborativas con el Departamento de Ingeniera Metalrgica y
Materiales de la Universidad Tcnica Federico Santa Mara, principalmente en el
2013 desarrollo de propuestas de I+D orientadas a resolver problemas tcnicos planteados
desde la industria minera. Se proponen temas de memoria en lixiviacin y extraccin por
solventes.
K+S Chile solicita a Covarrubias & Silva un estudio sobre el Estado del Arte del
2013
Patentamiento en la Lixiviacin de minerales de cobre usando soluciones cloruradas.
Se concreta un convenio de cooperacin en Investigacin Aplicada entre la Universidad
Federico Santa Mara y K+S Chile, para profundizar en el conocimiento y establecer
procedimientos en la lixiviacin de la calcopirita y enargita (minerales y concentrados) a
2014 nivel de laboratorio y escalamiento a planta piloto, as como otras temas de inters para la
minera. En el marco de este convenio, se espera que la USM pueda convertirse en una
unidad que interacte con otros centros de I+D y universidades, que estn trabajando en
esta temtica.

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Reactor de Mezcla Trifsica (RMT)

Pretratamiento de minerales refractarios de cobre y oro, entre otros


minerales y residuos. Est formado por una doble cmara que permite la
recirculacin de los gases producidos, mejorando significativamente la
extraccin del metal til de manera sostenible.

Prximamente ser utilizado en una campaa semi-industrial en Minera


Amalia Catemu.

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la


Metalurgia del Cobre
Mayo 26 de 2016. Santiago - CHILE.
Antecedentes sobre Lixiviacin
en medio cloruro

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Mantos Blancos (Chile), en 1961 lixivia en pilas mineral atacamita y
crisocola. Aglomerando en correa con NaCl. Logra 90% extraccin de
cobre; consumo cido: 3 kg H2SO4/kg cobre. La solucin rica contena
35-40 g/L Cu, 25-35 g/L Cl- y 2-3 g/L H2SO4.

La planta Broken Hills Associated Smelters Pty. Ltd. para el tratamiento de


la mata de cobre derivada de un alto horno puesta en operacin en 1984,
fue la primera planta de SX, habilitada para tratar una solucin de lixiviacin
de cido sulfrico con un contenido cercano a 1 M de ion cloruro.

La Planta de Tocopilla (Chile), puesta en operacin en 1987, lixivia su


mineral de cobre usando agua de mar y posteriormente SX.

La Planta Lince (Chile), que entr en operaciones a fines de 1991, supera


los problemas de transferencia de cloruro a EW, produciendo ctodos
grado A desde un PLS con un alto contenido de ion cloruro.

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Minera Michilla (Chile), lixivia su mineral (xidos y sulfuros secundarios)
usando agua de mar y CaCl2 en medio cido sulfrico.

La Planta Chapi del Grupo MILPO (Per), a fines del 2005, lixivia minerales
de cobre secundario, usando altas concentraciones de cloruro en solucin
de cido sulfrico (Proceso Chapi-LIX).

El Proyecto Antucoya (Chile), despus de los estudios experimentales,


(2010-2011) decide lixiviar su mineral de limonitas de cobre, xidos verdes
y mixtos, usando agua de mar.

Otros proyectos que utilizan el agua de mar en sus procesos son:

Chile: Las Luces, Mantos de la Luna (Lixiviacin en pilas)


Australia: BHP RAVENSTHORPE Nquel (lixiviacin)

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BHP Billiton, en la ltima dcada estudia a nivel industrial la adicin de
cloruro de sodio en sus minerales (existencia de varias patentes
industriales).

Enami, opera en procesos de lixiviacin con aguas saladas de pozo.

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Propiedades del Agua de Mar

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Escasez del recurso agua

El agua dulce disponible no supera el 3%.

La industria minera usa cerca del 2% del agua empleada por el hombre.

Consumo Unitario de Agua Fresca


Ao 2000 Ao 2006 Ao 2009 Ao 2010
Proceso
m3/ton mineral m3/ton mineral m3/ton mineral m3/ton mineral
1,1 0,79 0,72 0,7
Concentracin
(0,4-2,3) (0,3-2,1) (0,3-2,0) (0,3-2,9)
0,3 0,13 0,13 0,13
Hidrometalurgia
(0,15-0,4) (0,08-0,25) (0,07-0,92) (0,06-0,8)

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El agua de mar
Todos los cloruros son solubles, excepto los de Ag+, Pb2+, Cu+ y Hg22+

Tabla . Composicin del agua de mar (CRC, 1993).


Elemento Concentracin Densidad especfica (a 15 C) kg/m3
Cloruro 19,0 g/l Agua de mar 1030
Sodio 10,5 g/l
Agua desalada (1 pase en OR) 1000
NaCl 29,5 g/l
Diferencia 3%
Magnesio 130 ppm
Azufre total 885 ppm
Calcio 400 ppm Viscosidad (a 15 C) Cps
Potasio 380 ppm Agua de mar 1.210
Bromuro 63 ppm Agua desalada (1 pase en OR) 1.122
Yoduro 60 ppb Diferencia 8%
Aluminio 10 ppb
Hierro 10 ppb
Como referencia:
(1)La densidad del PLS vara entre 1.050 y 1.200 kg/m3.
(2)La viscosidad del PLS est en el rango de 1.2 a 6.0 cps.

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Aspectos Termodinmicos

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Reacciones de lixiviacin
La lixiviacin se iniciara con la formacin de los complejos cpricos:
Reaccin K i =1:4
Cu2+ + Cl- = CuCl+ 100.474
CuCl+ + Cl- = CuCl2 10-4.53
CuCl2 (aq) +Cl- =CuCl3- 101.767
CuCl3- +Cl- = CuCl42- 10-2.301
Las especies Cu2+ y CuCl+ promueven la disolucin de los sulfuros de
cobre: -1 Reaccin G (kJmol )
Cu2S + Cu2+ +2 Cl- = CuS + 2 CuCl -46.3
Cu2S + CuCl+ + Cl- = CuS +2 CuCl -43.5
CuS + Cu2+ + 2 Cl- = 2 CuCl + S -25.8
CuS + CuCl+ + Cl- = 2 CuCl + S -23.0
CuFeS2 + 3 Cu2+ + 6 Cl- = 4 CuCl + FeCl2 +2 S -73.4
CuFeS2 +3 CuCl+ + 3 Cl- = 4 CuCl + FeCl2 + 2 S -65.3

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Sistema Cu-Cl-H2O
Variacin con el pCl del potencial de equilibrio
del sistema del cobre. Concentraciones de
especies 10-2 M (0.6 g/L Cu2+) y 25 C.

E agua de mar = 0.25 V/ENH

Condiciones operacin
pCl= 2.6 Milpo (sulfuros).

2 CuCl + O2 + 2H+ = 2CuCl+ + H2O


G=-97.8 kJ mol-1

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Especiacin Sistema Cu-Cl-H2O

Agua de mar Chapi Lix Michilla

Distribucin de la fraccin molar de especies de cloruros cpricos a 25C, [Cu(II)] : 1,18 x10-2 M en funcin
de la concentracin de g/l de cloruro. (Velsquez L-D. Y., 2009).

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Especiacin Sistema Fe-Cl-H2O

Agua de mar (20 g/L de Cl- o 30 g/l aprox. NaCl)+ H2SO4:

[FeCl]2+(aq) > [FeCl2]1+(aq) >> [Fe(H2O)6]3+(aq)

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Reacciones probables
N Reaccin K pKa (1)
1 H2SO4 H+ + HSO4- 2.4 x 106 -6.62
2 HSO4- H+ + SO4 2- 1.0 x 10-2 1.99
3 HCl = H+ + Cl- 1.0 x 109 -9
(1) Cuanto mayor es la fuerza de un cido, menor es su valor de pKa.

En relacin al H2SO4, se puede considerar que solamente la primera disociacin


del cido sulfrico contribuye de forma significativa al aporte de protones a la
disolucin.
Solubilidad: 359 g/l H2O (25 C) 1080 g/l H2O (25 C)

NaCl (s) + H2SO4 (c) NaHSO4 (aq) + HCl (g)


Exceso NaCl
NaHSO4 (aq) + NaCl (s) Na2SO4 (s) + HCl (g) Lixiviacin

2 NaCl (s) + H2SO4 (c) Na2SO4 (s) + 2 HCl (g)

Esta ltima reaccin tambin puede producir desprendimiento de Cl2 (g)

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Potencial redox

Eh, Soln
para Lix Cpy

Regin de
dominio de
la cupla Cu2+/Cu+

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Aspectos Cinticos

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Cintica de la Lixiviacin
Con NaCl

La formacin de azufre no conductor y


estructuras cristalinas de jarosita semi-
conductor (diodos o pares n-p) podran limitar
la transferencia electrnica y con ello su
cintica (> 650 mV/ENH).

3 Fe3+ + 2 SO42- +6 H2O + M+ MFe3(SO4)2 (OH)6 + 6H+


Sin NaCl

Donde M=K+, Na+ NH4+.

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Lixiviacin de la calcopirita sin cloruro

capa de azufre

calcopirita sin
reaccionar

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Lixiviacin de (Cu2S y CuS)

NaCl + H2SO4
bacterial

En medio cloruro (NaCl o CaCl2)-


H2SO4 se puede alcanzar un 90%
de extraccin de cobre en 90 das.

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Lixiviacin de concentrado de calcopirita

pH= 2,
Pretratamiento
70 C

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Conclusiones

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El medio Cu-Cl-H2SO4 provee un sistema acuoso con
potenciales redox menos oxidantes que un sistema Cu-
H2SO4 y mayor solubilidad del cobre.

Esta condicin es favorable para lixiviar copper wad


(predominancia del Fe2+ sobre el Fe3+) y calcopirita
(formacin de capas de So ms porosas y poco
adherentes).

Las soluciones de CuCl2 son ms eficaces que las de


FeCl3 debido a que la dupla o par Cu2+/Cu+ es ms
rpida y reversible que la dupla Fe3+/Fe2+ en la
superficie de los sulfuros de cobre en medio cloruro.

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La velocidad de corrosin del hierro de fundicin en
agua de mar-cido sulfrico podra alcanzar valores del
orden de 2,0 mm/ao, significativamente alto respecto a
la corrosin en agua de mar (0,4 mm/ao).

En este sentido, resulta evidente la necesidad de buscar


las mejores soluciones y trabajar preventivamente desde
el diseo de los proyectos.

Los programas de pintado de estructuras metlicas y


equipos deben asegurar un espesor suficiente de la
pintura aplicada y de la adherencia al sustrato metlico.

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en la Industria Minera

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