6/4/2017

Captulo 6

Termoqumica
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La energa es la capacidad para realizar trabajo

- La energa radiante proviene del Sol y es la

fuente de energa primaria de la Tierra.
- La energa trmica es la energa asociada con el
movimiento arbitrario de tomos y molculas.
- La energa qumica es la energa almacenada
dentro de los enlaces de las sustancias qumicas.
- La energa nuclear es la energa almacenada
dentro del ncleo por los neutrones y protones en
el tomo.
- La energa potencial es la energa disponible
en virtud de la posicin de un objeto.
6.1

1
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Cambios de energa en reacciones qumicas

El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que
estn a temperaturas diferentes.

La temperatura es una medida de la energa

trmica
temperatura = energa trmica

900C
400C
mayor energa trmica
6.2

La termoqumica es el estudio de cambio de calor de

reacciones qumicas.
El sistema es la porcin especfica del universo que es de
inters en el estudio.

abierto cerrado aislado

Intercambio: masa y energa energa nada
6.2

2
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Un proceso exotrmico es cualquier proceso que emite calor -

transfiere la energa trmica del sistema al entorno o vecindad.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g) H2O (l) + energa

Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el que el

entorno tiene que suministrar calor al sistema.

Energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Energa + H2O (s) H2O (l)

6.2

La termodinmica es el estudio de la interconversin del

calor y otras clases de energa.
Las funciones de estado son las propiedades que estn
determinadas por el estado fsico del sistema,
independientemente de cmo se alcanz esa condicin.
energa, presin, volumen, temperatura

DE = Efinal - Einicial
DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial
La energa potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
6.3

3
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Primera Ley de Termodinmica - la energa

puede ser convertida de una forma a otra, pero no
puede ser creada o destruida.

DEsistema + DEentorno = 0
o
DEsistema = -DEentorno

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reaccin qumica exotrmica

Energa qumica liberada por combustin = Energa absorbida por el entorno

sistema entorno 6.3

Expresin matemtica de la primera ley DEsistema

DE = q + w
DE es el cambio en la energa del sistema
q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno
w es el trabajo hecho por el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande en contra de una presin
externa constante

6.3

4
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El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un

cilindro, es de 462 J. Durante este proceso hay
transferencia de calor de 128 J del gas hacia
los alrededores. Calcule el cambio de energa para este
proceso.?

DE = q + w

6.3

Una muestra de nitrgeno se expande de un volumen de

1.6 L a 5.4 L. Cul ser el trabajo en Julios realizado por
el gas si se expande a) contra el vaco b) contra una
presin constante de 3.7 atm? (1 Latm = 101,3J)
w = -P DV

a) DV = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L P = 0 atm

W = -0 atm x 3.8 L = 0 Latm = 0 Julios

b) DV = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm

w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 Latm

w = -14.1 Latm x 101.3 J = -1430 J

1Latm
6.3

5
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Un gas se expande de 264 a 971 mL a temperatura

constante. Calcule el trabajo realizado por el gas (en
julios) si se expande a) contra el vaco y b) contra
una presin constante de 4.00 atm.?

6.3

Entalpia y Primera Ley de la Termodinmica

DE = q + w
A presin constante:
q = DH y w = -PDV
DE = DH - PDV
DH = DE + PDV

6.4

6
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Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones

de presin constante

DH = H (productos) H (reactivos)

Hproductos > Hreactivos Hproductos < Hreactivos

DH > 0 DH < 0
6.4

Ecuaciones termoqumicas

Es DH negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Endotrmico

DH > 0

Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm

absorbe 6.01 kJ

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

6.4

7
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Ecuaciones termoqumicas

Es DH Negativo o positivo?

El sistema emite el calor

Exotrmico

DH < 0

Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1

atm se liberan -890.4 KJ

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ

6.4

Cunto calor se libera al quemar 266 g de fsforo blanco

(P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ/mol

1 mol P4 -3013 kJ
266 g P4 x x = -6463 kJ
124 g P4 1 mol P4

6.4

8
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Calcule el calor emitido cuando 87.9 g de SO2 (masa

molar = 64 g/mol) se convierte en SO3.?

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) H = 198.2 kJ/mol

6.4

El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de

calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo de
la sustancia en un grado Celsius (unidades J/gC)
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerido para elevar la temperatura de una masa
dada (m) de sustancia en un grado Celsius. (unidades J/C)
C=mxs

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial

6.5

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Cunto calor es emitido cuando se enfra una barra de

hierro de 0,869 Kg desde 940C hasta 50C
(s de Fe = 0.444 J/g 0C)?

Dt = tfinal tinicial = 50C 940C = -890C 0,869 Kg = 869 g

q = msDt = 869 g x 0.444 J/g 0C x 890C

= -34339 J

6.5

Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8.5

hasta 74.6C. Calcule la cantidad de calor (en kilojulios)
absorbido por el agua. ? (s del H2O 4,184 J/g C)
q = msDt

6.5

10
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Una esfera de plomo con una masa de 26,47 g a 89,98C se

coloc en un calormetro a presin constante de capacidad
calorfica insignificante que contena 100.0 mL de agua, cuya
densidad es de 1,00 g/mL. La temperatura del agua se elev
de 22,50 a 23,17C. Cul es el calor especfico de la esfera
de plomo?

6.3

Una muestra de 100 mL de HCl 0,500 M se mezcla con 100 mL de NaOH 0,500
M en un calormetro a presin constante de capacidad calorfica insignificante.
La temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH es la misma, 22.50C,
y la temperatura final de la mezcla es de 25.86C. Calcule el cambio de calor de
la reaccin de neutralizacin en KJ/mol.
Suponga que las densidades y calores especficos de las disoluciones son
iguales que las del agua (1.00 g/mL y 4.184 J/gC, respectivamente).

6.3

11
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Entalpa estndar de formacin (DH0f ) es el cambio de

calor que ocurre cuando se forma un mol de cualquier
compuesto a partir de sus elementos puros a una presin
de 1 atm.

La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma

ms estable es igual a cero.

DH0f (O2) = 0 DH0f (C, grafito) = 0

DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

6.6

6.6

12
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La entalpa estndar de reaccin (H0)rxn es la entalpa de

una reaccin a 25C y 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0rxn = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DH0rxn = S nDH0f (productos)- S mDHf0 (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a

productos, el cambio de entalpa es el mismo si la reaccin
ocurre en un paso o en una serie de pasos.

(La entalpa es una funcin de estado. No importa el

camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
6.6

C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)

CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g)

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

6.6

13
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Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (l) a partir de las

siguientes entalpas de formacin.

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

DH0f C(grafito) = 0 kJ/mol

DH0f S(rmbico) = 0 kJ/mol
DH0f CS2(l) = 86,3 kJ/mol

DH0rxn = S nDH0f (productos) - S mDH0f (reactivos)

6.6

Ecuaciones termoqumicas

Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al

nmero de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

Si se invierte una reaccin, el signo de H tambin se

invierte
H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ

Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un

factor, entonces H deben multiplicarse por el mismo
factor.
2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.4

14
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Ecuaciones termoqumicas

Los estados fsicos de todos los reactivos y productos deben

ser especificados en ecuaciones termoqumicas.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ

6.4

Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (I) a partir de las

siguientes reacciones

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0rxn = -393.5 kJ

S(rmbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0rxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHrxn
0 = -1072 kJ

1. Escribir la reaccin de formacin para CS2

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn = -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0rxn = -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHrxn
0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

6.6 DHrxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
0

15
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6.6

El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir

el dixido de carbono y el agua lquida. Cunto calor se libera
por cada mol de benceno quemado? La entalpa estndar de
formacin del C6H6 es 49,04; del O2 es 0; del CO2 -393,5 y del H2O
es -187,6 kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0rxn = S nDH0f (productos) - S mDH0f (reactivos)

DH0rxn = [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O)] - [ 2DH0f (C6H6)]

DH0rxn = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

6.6

16
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DH0 Al2O3 = -1669,8 kJ/mol DH0 Fe2O3 = -822,2 kJ/mol MM Al: 27g/mol
f f

6.6

TAREA
Una bola de acero inoxidable de 30,14 g a 117.82C se
coloca en un calormetro a presin constante que
contiene 120.0 mL de agua a 18.44C. Si el calor
especfico de la bola es de 0.474 J/gC. Calcule la
temperatura final del agua. Suponga que el calormetro
tiene una capacidad calorfica insignifcante, densidad
del agua 1g/mL y calor especifico del agua es 4,184
J/gC.?

6.6

17