8502-15 Laboratorio de Quimica Organica

Laboratorio
de Qumica
Orgnica 5 Ao
Cd- 8502-15
Laboratorio de Ayln Avila
Qumica Orgnica Dpto. de Qumica

Trabajo prctico n 1: Destilacin (p.3)
PARTE A: Destilacin simple (p.7)
PARTE B: Destilacin fraccionada (p.8)
Trabajo prctico n 2: Punto de fusin y cristalizacin (p.10)

PARTE A: Eleccin del solvente (p.15)
PARTE B: Recristalizacin de acetanilida (p.16)
PARTE C: Punto de Fusin (p.17)
Trabajo prctico n 3: Cromatografa (p.19)

PARTE A: Eleccin del solvente (Cromatografa en capa delgada) (p.21)
PARTE B: Separacin por cromatografa en columna de una mezcla de violeta cristal y naranja de
metilo (Cromatografa en columna) (p.22)
Trabajo prctico n 4: Extraccin y agentes desecantes (p.24)

PARTE A: Determinacin del coeficiente de reparto del cido benzoico en agua: hexano (p.29)
PARTE B: Extraccin de naftaleno, cido benzoico y difenilamina (p.30)
Trabajo prctico n 5: Extraccin y purificacin de cafena (p.32)

PARTE A: Extraccin de cafena en hojas de t (p.33)
PARTE B: Extraccin de cafena en yerba mate (p.34)
Trabajo prctico n 6: Reconocimiento de grupos funcionales (p. 37)
Trabajo prctico n 7: Sntesis de bromuro de n-butilo (p.43)
Trabajo prctico n 8: Sntesis de ciclohexeno (p.44)
Trabajo prctico n 9: Sntesis de acetato de isoamilo, formiato de isoamilo y cido acetil

saliclico (p.45)
Trabajo prctico n 10: Sntesis de Biodiesel (p.47)
POLITECNICO 1
Laboratorio de Qumica Orgnica
Trabajo prctico n 11: Condensacin aldlica (p.48)
Trabajo prctico n 12: Preparacin de n-butanal (p.49)
Trabajo prctico n 13: Sustitucin electroflica aromtica (p.50)
Trabajo prctico n 13: Sntesis de p-Nitroanilina (p.51)

PARTE A: Preparacin de acetanilida (p.51)
PARTE B: Preparacin de p-Nitroacetanilida (p.51)
PARTE C: Preparacin de para Nitroanilina (p.52)
Trabajo prctico n 15: Inversin de la sacarosa (p.54)
Trabajo prctico n 16: Sntesis de luminol (p.55)

PARTE A: Obtencin de cido 3 nitroftlico (p.55)
PARTE B: Obtencin de 3 aminoftalhidracida (p.56)
PARTE C: Luminiscencia (p.57)
Referencias bibliogrficas (p.58)
2 POLITECNICO
Trabajo prctico n 1: Destilacin
1.1. Introduccin
En un lquido las molculas estn en constante movimiento y tienen una tendencia a escapar de la
superficie an a temperaturas menores del punto de ebullicin. Cuando un lquido se encuentra en
un espacio cerrado, la presin ejercida por las molculas gaseosas se incrementa hasta alcanzar el
valor de equilibrio a una temperatura dada. La presin de equilibrio es conocida como la presin de
vapor y es una constante caracterstica del material a una temperatura especfica. Aunque la presin
de vapor vara ampliamente para los diferentes materiales, sta siempre se incrementa conforme se
aumenta la temperatura y comnmente se expresa en mm de Hg.
Cuando se calienta una solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin normal es
la temperatura a la cual la tensin de vapor total de la mezcla es igual a la presin atmosfrica (760
mm). La tensin de vapor total de una mezcla es igual a la suma de las presiones de vapor parciales
de cada componente. En las soluciones ideales, las nicas que vamos a considerar, se cumple la ley
de Raoult, que se expresa en los siguientes trminos: "La presin parcial de un componente en una
disolucin a una temperatura dada es igual a la tensin de vapor de la sustancia pura multiplicado
por su fraccin molar en la solucin".
PT = Px + Py = Px Nx + Py Ny
De la ley de Raoult se puede deducir las siguientes conclusiones: 1) El punto de ebullicin de una
mezcla depende de los puntos de ebullicin de sus componentes y de sus proporciones relativas; 2)
En una mezcla cualquiera de dos lquidos, el punto de ebullicin est comprendido entre los puntos
de ebullicin de los componentes puros; 3) El vapor producido ser siempre ms rico en el
componente de punto de ebullicin ms bajo.
El punto de ebullicin de un lquido es definido como la temperatura a la cual su presin de vapor es
igual a la presin externa. Por convencin, los puntos de ebullicin reportados en la literatura
cientfica estn indicados, a una presin externa de 1 atm. La temperatura de ebullicin es la
temperatura real observada cuando ocurre la ebullicin y es generalmente a pocas centsimas o
dcimas de grado arriba del punto de ebullicin verdadero, debido a las dificultades experimentales
involucradas en la medicin.
La destilacin es un proceso de separacin de mezclas constituidas de componentes lquidos o
soluciones que se basa en la diferencia de las presiones de vapor de los componentes a una
temperatura dada y por tanto en la divergencia de sus puntos de ebullicin. El proceso consiste en
calentar la mezcla lquida y condensar el vapor que se desprende durante dicho calentamiento, de tal
POLITECNICO 3
manera que el condensado (destilado) se colecte en un recipiente por separado, esta porcin
destilada ser ms rica en el componente ms voltil que la solucin de partida.
La destilacin presenta algunas variantes, entre las que podemos citar a la destilacin simple,
fraccionada, por arrastre de vapor y destilacin al vaco.
La primera consiste en un solo ciclo de evaporacin-condensacin, este tipo de destilacin solo es
adecuada para conseguir la separacin de dos componentes con puntos de ebullicin muy distintos.
Cuando la ebullicin de los compuestos de una mezcla se presenta a temperaturas muy cercanas se
puede usar la destilacin fraccionada, en la que se presentan ciclos mltiples de condensaciones y
evaporaciones, esto se puede lograr usando una columna vertical empacada con vidrio o una
columna Vigraux.
1.2. Descripcin de la tcnica
Destilacin simple
Para la destilacin sencilla o simple se utiliza el aparato representado en la Figura 1.1. Consta de un
matraz de destilacin, provisto de un termmetro. El matraz descansa sobre una placa calefactora. El
matraz de destilacin va unido a un refrigerante con camisa de refrigeracin por la que circula agua
en contracorriente. Finalmente el extremo inferior del refrigerante se une a una alargadera que
conduce el destilado al matraz colector.
El lquido que se quiere destilar se pone en el matraz (que no debe llenarse mucho ms de la mitad
de su capacidad) y se calienta con la placa calefactora. Cuando se alcanza la temperatura de
ebullicin del lquido comienza la produccin apreciable de vapor, condensndose parte del mismo
en el termmetro y en las paredes del matraz. La mayor parte del vapor pasa a travs de la
tubuladura lateral de la cabeza de destilacin al refrigerante donde se condensa debido a la corriente
de agua fra que asciende por la camisa de este. El destilado (vapor condensado) escurre al matraz
colector a travs de la alargadera. Durante la destilacin el extremo superior del bulbo termomtrico
debe quedar justamente a la altura de la horizontal que pasa por la parte inferior de la tubuladura
lateral de la cabeza de destilacin (Figura 1.1), de tal forma que todo el bulbo sea baado por el
vapor que asciende. La destilacin debe hacerse con lentitud pero sin interrupciones, manteniendo
para ello la calefaccin adecuada.
4 POLITECNICO
Figura 1.1
Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse (alcanzar una temperatura algo superior al punto
de ebullicin). Se encuentran entonces en un estado metaestable que se interrumpe peridicamente
al formarse sbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del lquido. Se dice entonces que este
hierve a saltos. Para evitar esto, antes de iniciar la destilacin se aaden al lquido uno o dos trocitos
de porcelana porosa, cuyos pequeos poros constituyen un lugar adecuado para la formacin de
ncleos de burbujas, hirviendo as el lquido normalmente al alcanzarse la temperatura de ebullicin.
Si el lquido se abandona cierto tiempo a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, entonces
los poros de la porcelana se llenan de lquido y sta pierde su efectividad. Para la adicin de un
nuevo trocito, el lquido debe enfriarse por debajo de su punto de ebullicin; la adicin de un trocito
de material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una ebullicin repentina que puede ser
violenta (peligro de incendio y quemaduras).
La existencia de una capa de slido en el fondo del matraz de destilacin puede ser causa de
violentos saltos durante la destilacin, especialmente si se utiliza una calefaccin local fuerte en el
fondo del matraz. La calefaccin de un matraz que lleva cierta cantidad de slido depositado en el
fondo se debe realizar siempre mediante un bao lquido.
POLITECNICO 5
Mediante la destilacin sencilla que se acaba de describir se pueden separar mezclas de dos
componentes que hiervan con una diferencia de puntos de ebullicin de al menos 50-80C.
Mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-50C se pueden separar por
destilaciones sencillas repetidas, recogiendo durante la primera destilacin fracciones enriquecidas
en uno de los componentes, las cuales se vuelven a destilar. Tales mezclas se separan mucho mejor
por destilacin fraccionada.
Destilacin fraccionada
Es una tcnica que permite la realizacin de una serie de destilaciones sencillas en una sola
operacin continua.
Una columna sencilla como la representada en la Figura 1.2, puede rellenarse
con cualquier tipo de sustancia inerte que posea gran superficie, por ejemplo
anillos o hlices de vidrio, alambre, trocitos de arcilla, fragmentos de porcelana
o de carborundo, etc.
A medida que los vapores calientes suben a travs del relleno, se van
condensando en todas las zonas de la columna. El condensado gotea a travs
del relleno; al gotear y descender tiene lugar un intercambio de calor continuo
con los vapores calientes, que continan ascendiendo por toda la superficie del
relleno. Si el condensado acepta en algn punto calor de los vapores se
reevapora y el vapor formado ser ms rico en el componente ms voltil que
el condensado, a la vez, el vapor al haber perdido calor por habrselo cedido al
condensado, se condensa parcialmente. Este condensado es ms rico en el
componente menos voltil. Cuando este proceso se repite muchas veces a
Figura 1.2
travs de toda la altura de una columna eficaz, acaba por producir vapor puro
del componente de menor punto de ebullicin, que pasa a travs de la cabeza de destilacin hacia el
refrigerante. El residuo en el matraz de destilacin se va enriqueciendo, mientras tanto, en el
componente de mayor punto de ebullicin de una manera continua.
6 POLITECNICO
El componente de menor punto de
ebullicin contina pasando a su
temperatura de ebullicin hasta que se
separa completamente de la mezcla.
Entonces, la temperatura de los vapores
que destilan se eleva hasta el punto de
ebullicin del componente menos
voltil de forma que este empieza a
llegar al refrigerante. Se denomina
destilacin fraccionada a la totalidad del
proceso. El montaje del equipo se
muestra en la Figura 1.3.
Figura 1.3
1.3. Tcnica experimental

PARTE A: Destilacin simple
1.3.1.a. Material y equipo

Equipo de destilacin
1.3.2.a. Reactivos
Solucin de acetona-agua
1.3.3.3.a. Procedimiento experimental

Armar el aparato de destilacin que se muestra en la Figura 1.1. Colocar 25mL del lquido a destilar,
en el baln y agregar unos trocitos de ncleos de ebullicin.
Cuando el lquido alcanza la temperatura de ebullicin, el vapor asciende por el cuello del baln,
siendo condensado por la pared fra, formando un anillo de lquido (anillo de condensacin).
Cuando este anillo alcanza la altura de la tubuladura lateral del cabezal de destilacin, comienza el
flujo del vapor hacia el refrigerante, donde se condensa y por gravedad cae al colector.
POLITECNICO 7
La entrega de calor al sistema debe ser regulada de acuerdo a la velocidad de destilacin,

controlando el nmero de gotas que cae al colector por unidad de tiempo (1 o 2 gotas por segundo).
Recoger el destilado en distintos colectores segn los puntos de ebullicin de los componentes de la
mezcla.
Registrar en una tabla la temperatura a la que destila la primera gota, los primeros 0,5 mL y luego
cada mL del destilado. Suspender la destilacin antes de llegar a la sequedad del baln para evitar
roturas.
Realizar un grfico de temperatura vs volumen destilado.
PARTE B: Destilacin fraccionada
1.3.1.b. Material y equipo

Equipo de destilacin con columna de fraccionamiento
1.3.2.b. Reactivos
Solucin de acetona-agua
1.3.3.3.b. Procedimiento experimental

Armar el equipo descripto en la Figura 1.3. Colocar en el baln de destilacin 25 mL de la mezcla a
destilar con los ncleos de ebullicin. Calentar suavemente para que el anillo de condensacin
ascienda lentamente hasta ubicarse 1 cm por debajo de la tubuladura lateral, manteniendo la
calefaccin suave para alcanzar el equilibrio en la columna. Alcanzado dicho equilibrio, regular la
cantidad de calor suministrada, de modo que la destilacin se realice con una relacin de reflujo
adecuada.
Cuando se haya eliminado la mayor parte del componente ms voltil, la velocidad de ebullicin
comienza a disminuir, por lo que se debe aumentar la calefaccin para mantener el ritmo de la
destilacin constante.
Recoger el destilado en distintos colectores segn los puntos de ebullicin de los componentes de la
mezcla.
Registrar en una tabla la temperatura a la que destila la primera gota, los primeros 0,5 mL y luego
cada mL del destilado. Suspender la destilacin antes de llegar a la sequedad del baln para evitar
roturas.
8 POLITECNICO
Realizar un grfico de temperatura vs volumen destilado y comparar con el realizado en la
destilacin simple.
Calcular e informar la composicin de la mezcla destilada.
1.4. Informe
1.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, puntos de ebullicin tanto los de
literatura como los experimentales e indicar la identidad de cada muestra problema as como su
estructura.
1.4.2 Realizar un breve protocolo indicando cualquier variacin realizada.
1.4.3 Informar las tablas, grficos y clculos que lleven a la determinacin de la composicin de la
mezcla.
1.4.5 Concluir respecto de las tcnicas realizadas.
POLITECNICO 9
Trabajo prctico n 2: PUNTO DE FUSIN Y CRISTALIZACIN.
2.1. Introduccin
Punto de fusin
El punto de fusin de un slido cristalino se puede definir como la temperatura a la cual la sustancia
pasa del estado slido al estado lquido. En una sustancia pura el cambio de estado es generalmente
muy rpido y la temperatura es caracterstica. Por esto el punto de fusin es una constante muy
utilizada en la identificacin de slidos.
Una sustancia cristalina pura presenta generalmente un punto de fusin caracterstico y un rango de
las temperaturas de fusin muy pequeo, aproximadamente de 0.5 a 1.0 C.
La presencia de impurezas producen generalmente una disminucin de la temperatura de fusin, es
decir, el compuesto empieza a fundir a temperatura inferior a la esperada, esto trae como
consecuencia que el rango de fusin se incremente, mientras mayor es la cantidad de impurezas
mayor es la depresin del punto de fusin y por tanto mayor tambin el intervalo de fusin.
La depresin en el punto de fusin producida por las impurezas es una consecuencia de los efectos
que estos compuestos producen en la presin de vapor de la mezcla slida, la presencia de
contaminantes solubles produce una disminucin en la presin de vapor de la mezcla y
simultneamente un descenso en la temperatura de fusin.
Tomando como base este fenmeno, la determinacin de esta constante fsica se usa frecuentemente
como criterio de identidad y de pureza.
Cristalizacin
La cristalizacin es un proceso tpico de laboratorio en el que un slido cristalino en solucin se
separa de una mezcla a travs de cambios en su solubilidad la disminucin en este parmetro
conlleva a la produccin de soluciones saturadas y sobresaturadas que resultan en la formacin de
cristales a partir de la solucin. El proceso de cristalizacin depende del grado de sobresaturacin
que se logre en la solucin, formacin de ncleos y el crecimiento de cristales o partculas amorfas.
La sobresaturacin se puede alcanzar por: evaporacin del disolvente de la solucin, por el
enfriamiento de la solucin por la adicin de otros solutos, o por el cambio de los disolventes.
Dependiendo de las condiciones de la cristalizacin, es posible controlar o modificar la naturaleza de
los cristales obtenidos. Una variante a la cristalizacin simple es el proceso fraccionado que tambin
es muy til. La disolucin de slidos similares puede evaporarse hasta que empieza la cristalizacin.
Los cristales sern ms ricos en un slido que en otro.
10 POLITECNICO
Cristalizaciones repetidas (recristalizacin) conducen a la preparacin de cristales ms puros del
componente menos soluble y a una disolucin que contiene solamente disolvente con el componente
ms soluble.
Frecuentemente el uso de una mezcla de dos disolventes en el proceso de cristalizacin es ms
satisfactorio que un solo disolvente, esta mezcla debe ser homognea totalmente, es decir, los
componentes deben ser miscibles y uno de los disolventes debe disolver fcilmente al compuesto a
separar, mientras que el otro slo debe disolverlo ligeramente.
Es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se
formen poco a poco y el lento crecimiento excluya las impurezas que pudieran estar presentes.
El proceso de cristalizacin consta de los siguientes pasos:
* Disolver la sustancia en el disolvente a una temperatura elevada.
* Adicionar mximo 0.5 gramos de carbn activado para eliminar las impurezas coloridas
* Filtrar la solucin caliente para remover las impurezas insolubles y el carbn activado adicionado
anteriormente
* Dejar enfriar la solucin para que se depositen los cristales de la sustancia.
* Filtrar la solucin fra para separar los cristales de la solucin sobrenadante (conocida como agua
madre).
* Lavar los cristales para remover el licor madre adherido.
* Secar los cristales para remover las trazas del disolvente.
Las impurezas pueden colocarse en las siguientes categoras: impurezas mecnicas (partculas
insolubles en la mayora de los disolventes comunes, se pueden eliminar filtrando la solucin
caliente), impurezas coloridas (el color puede eliminarse por la adicin de algn adsorbente como el
carbn activado y filtrando la solucin en caliente) y las impurezas solubles (compuestos que se
remueven por cristalizacin, dado que al ser altamente solubles en el disolvente se retienen en el
licor o lquido madre).

Eleccin del disolvente
El solvente seleccionado debe tener un elevado poder disolvente sobre la sustancia a purificar en
caliente y bajo poder disolvente en frio; a su vez la impureza debe ser muy soluble en l. Por otro
lado, el disolvente no debe reaccionar con el soluto, no debe ser inflamable, txico y debe ser barato
y voltil para que sea fcil de eliminar de los cristales.
POLITECNICO 11
Se prefiere elegir un solvente que posea un punto de ebullicin menor que el punto de fusin de la
sustancia a recristalizar, de lo contrario la sustancia puede fundir antes de evaporarse el solvente. En
este caso podra llegar a formarse un aceite que no es soluble en el disolvente y durante el
enfriamiento no cristalizara sino que se formaran cristales amorfos que contengan impurezas.
Aunque el disolvente se elige en forma experimental, existe una regla emprica segn la cual un
slido se disolver en un lquido de composicin y estructura anloga.
Cuando no se conoce la naturaleza de la sustancia a recristalizar, se elige el disolvente adecuado en

forma experimental, siguiendo el esquema 1.1. Para esto se coloca en un tubo de ensayos pequeo,
de 50 a 100 mg de la sustancia y se agregan de 0,5 a 1 mL del solvente. Si la muestra se disuelve
inmediatamente, el solvente no es el adecuado y por lo tanto se descarta.
En cambio si al calentar a ebullicin, no se disuelve todo el slido, es necesario agregar solvente
(hasta un volumen de 3 mL) y calentar nuevamente a ebullicin.
50-100 mg de
soluto
pulverizado
+ 0,5 1 mL de solvente
Se disuelve en No se disuelve
fro (1) en fro
Calentar a ebullicin
No se Se disuelve
Se descarta el
disuelve
solvente Agregar hasta 3 mL del solvente y Enfriar lentamente
calentar
No se disuelve Se disuelve Observar y
Enfriar lentamente
(2) evaluar
Esquema 2.1
(1) El soluto tiene un coeficiente de solubilidad muy alto en el solvente elegido.

(2) El soluto tiene un coeficiente de solubilidad muy bajo en el solvente elegido.
Pares de solventes
Hay sustancias que resultan muy solubles en un solvente determinado y muy poco solubles en otros;
estas sustancias se pueden recristalizar utilizando una mezcla de esos solventes, siempre que sean
miscibles entre s.
12 POLITECNICO
Decoloracin de la solucin
En caso de que la solucin sea coloreada, y el color se deba a la
impureza, se agrega carbn activado en una proporcin entre 1
y 3 % de la cantidad del slido que se desea cristalizar. El carbn
posee una gran rea superficial por gramo y adsorbe sobre la
misma las molculas responsables del color. No se debe agregar
una cantidad grande del carbn debido a que se puede perder
parte del compuesto a cristalizar ya que este tambin puede ser
adsorbido.
El agregado de carbn debe realizarse en fro ya que, de hacerlo
en caliente pueden producirse proyecciones. Una vez agregado
se vuelve a calentar la solucin para asegurarse que el soluto a
cristalizar permanezca en solucin. Figura 2.1
Una vez agregado el carbn activado y calentada la solucin, sta debe filtrarse inmediatamente para
eliminar el carbn.
La filtracin debe ser por gravedad y no al vaco ya que esta ltima podra causar la cristalizacin del
soluto a cristalizar por el enfriamiento de la solucin debida a la aspiracin de la bomba. Ver la
Figura 1.1.
Puesto que cualquier disminucin de temperatura llevar a la cristalizacin del soluto y por ende
una prdida de rendimiento, todo el proceso de cristalizacin debe realizarse en caliente y de forma
rpida. Para esto se utiliza un papel de filtro plegado (ver Figura 1.2) y se debe asegurar que todo el
material est caliente.
POLITECNICO 13
Figura 2.2
Cristalizacin
El proceso de cristalizacin debe comenzar a partir de una solucin saturada en el punto de
ebullicin, la cual fue previamente filtrada en caliente para eliminar las impurezas solubles y/o el
carbn activado. Se deben quitar los platos porosos o agitadores para evitar la cristalizacin sobre
stos.
La cristalizacin comienza cuando se forma un centro de nucleacin durante el enfriamiento de la
solucin. Si no sucede de forma espontnea, la cristalizacin se puede inducir ya sea adicionando un
cristal puro (siembra), raspando las paredes internas del recipiente con una varilla (se producen
pequeos fragmentos de vidrio que actan como ncleos) o evaporando parte del solvente por
calentamiento y luego volver a enfriar.
Una vez que la cristalizacin ha comenzado, el enfriamiento debe ser lento si se buscan cristales de
gran tamao. Los cristales pequeos poseen gran superficie de adsorcin que puede fijar mayor
cantidad de impurezas.
Una vez comenzada la cristalizacin a temperatura ambiente se debe enfriar en bao de hielo para
favorecer una mayor formacin de cristales.
14 POLITECNICO
Filtracin en fro
Esta segunda filtracin separa los cristales de las llamadas aguas madres en las cuales quedan
aquellas impurezas solubles. La filtracin debe ser al vaco (si se trabaja a microescala) o a presin
reducida (si se trabaja a macroescala).
El embudo a utilizar ser un embudo de Bchner, y el papel de filtro deber cortarse de modo tal que
su dimetro sea mayor que las perforaciones
perifricas pero menor que el dimetro del
embudo. De esta forma no queda ningn doblez
por el cual pueda perderse soluto. Para que el
papel quede bien adherido se humedece con unas
gotas fras del solvente. Para arrastrar los cristales
que hayan quedado en el Erlenmeyer, se deben
utilizar las aguas madres y no el solvente para
evitar cualquier posible prdida por solubilizacin.
Para el armado del equipo, ver Figura 1.3.
Figura 2.3
Lavado de cristales
Finalizada la filtracin a presin reducida o en vaci, se agrega una pequea cantidad de solvente
puro y fra. Luego se reanuda la succin.
Secado de cristales
En esta etapa los cristales se colocan en un vidrio de reloj previamente tarado y se seca en desecador
o en la estufa a la temperatura adecuada.
PARTE A: Eleccin del solvente para la recristalizacin

Tubos de ensayos
Placa calentadora
Bao de agua
POLITECNICO 15
2.3.2.a. Reactivos
cido benzoico
Acetanilida
Agua destilada
Etanol
Cloroformo
Hexano
2.3.3.3.a. Procedimiento experimental

Colocar en un tubo de Kahn una punta de esptula del slido previamente pulverizado. Agregar 1 mL
del solvente a estudiar, gota a gota agitando continuamente. Si el soluto no se disuelve a temperatura
ambiente, calentar en bao de agua a ebullicin. En caso de que siga sin disolverse, agregar hasta 3
mL del solvente y seguir calentando.
El solvente elegido ser aquel que disuelva en caliente al soluto, luego del agregado de mayor
volumen. En caso de que no se encuentre un solvente adecuado, proceder a realizar mezclas.
Para realizar una mezcla primero es necesario disolver la menor cantidad del soluto en aquel
solvente, a ebullicin, en el cual es muy soluble. Luego agregar gota a gota de aquel solvente en el
cual no sea soluble, hasta opalescencia (se contina a ebullicin). Finalmente se agrega gota a gota la
cantidad del primer solvente hasta desaparecer la turbidez. De este modo se obtendr la proporcin
de solventes adecuada.
PARTE B: Recristalizacin de Acetanilida

Equipo de destilacin (baln de 50 mL)
Embudo para filtracin en caliente
Embudo Bchner
Kitasatos
2 Erlenmeyer
Papel de filtro para filtracin en caliente y a presin reducida
Bao de agua-hielo
Vidrio de reloj
16 POLITECNICO
2.3.2.b. Reactivos
Carbn activado
Acetanilida
Solvente elegido en la parte A
2.3.3.b Procedimiento experimental

En un baln de 100 mL colocar 1,5 g de la muestra y agregar 60 mL del solvente adecuado. Agregar
ncleos de ebullicin y adaptar el refrigerante para armar el equipo de calentamiento a reflujo.
Calentar a ebullicin hasta disolver completamente la muestra. Si la solucin es coloreada, agregar
una punta de esptula de carbn activado y luego filtrar en caliente. Si la situacin es incolora,
proceder con la filtracin en caliente.
Luego dividir la solucin en dos porciones y colocarlas en dos Erlenmeyer. Enfriar una de las
porciones a temperatura ambiente, y la otra en bao de agua-hielo.
Finalizada la cristalizacin, recolectar las muestras por separado y filtrar al vaco.
Lavar los cristales y colocarlos en un vidrio de reloj.
Secar los cristales en estufa y calcular rendimiento de cada muestra. Observar las diferencias de los
cristales.
Realizar el punto de fusin de ambas muestras
PARTE C: Punto de fusin
2.3.1.c. Material y equipo

Tubos capilares
Bao adecuado
Termmetro
2.3.2.c. Reactivos
Muestras recristalizadas
Muestra de acetanilida pura
2.3.3.c. Procedimiento experimental

Cerrar los tubos capilares a la llama, la cabeza debe quedar redondeada. Colocar la muestra y utilizar
la varilla de vidrio hueca para compactar la muestra.
POLITECNICO 17
Adosar el tubo capilar al termmetro de modo que la muestra quede a la altura del bulbo. Sumergir
en el bao y observar detenidamente a qu temperatura comienza a fundir y a qu temperatura
finaliza.
2.4. Informe
18 POLITECNICO
Trabajo prctico n 3: CROMATOGRAFIA
3.1. Introduccin
La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla.
Esta separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen los
compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a travs de la
fase estacionara.
Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de cromatografa:
Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido
Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria el lquido se
ancla a un soporte slido.
Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte slido y
la fase mvil un gas.
Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.
Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa:
A) En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las fases mvil
y estacionaria:
Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase
estacionaria un slido.
Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad de los
componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la estacionaria
es menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa.
Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones presentes en la
fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado en la fase mvil
B) En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:

Cromatografa en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio
Cromatografa en capa fina: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plstico
La cromatografa se puede emplear para:
POLITECNICO 19
Conocer el nmero de componentes de una mezcla e identificarlos por comparacin con patrones,
(Cromatografa Analtica). Separar mezclas de compuestos y como mtodo de purificacin,
(Cromatografa Preparativa)
Tanto la cromatografa en columna como la de papel y capa fina de manera general se clasifican
como cromatografa de adsorcin.
En la Cromatografa en columna la fase estacionaria se encierra en una columna de vidrio. (Ver

Figura 3.1) Se utilizan muchos materiales de empaque que van desde tierra de diatomeas, resinas
sintticas, sustancias polisacridas, almina o slica gel. La fase mvil es por lo general un disolvente
o una mezcla de disolventes, que se hacen pasar a travs de la columna, y es seleccionada de acuerdo
a la naturaleza de los componentes de la mezcla que se va a separar. Los lquidos eluidos son
colectados en fracciones numeradas y cada una de las cuales es evaporada y analizada.
En la cromatografa en capa fina utiliza sustancias pulverizadas que se adhieren a una placa de
vidrio, plstico o aluminio,
debido a que son inertes,
resistentes y de fcil
manipulacin. Las sustancias que
se emplean como fase
estacionaria incluyen gel de
slice, almina, sulfato de calcio,
polietileno o celulosa en polvo.
Sin embargo, en los laboratorios
de Qumica orgnica la ms usada
es la slica gel. La eleccin del
adsorbente depender de las
caractersticas de las sustancias a
separar, en general los
Figura 3.1. compuestos lipoflicos se separan
sobre xido de aluminio
(almina) o gel de slice, y las sustancias hidroflicas se separan sobre celulosa.
20 POLITECNICO
En la cromatografa en papel y en capa fina es importante medir la relacin entre la distancia
recorrida por el soluto y la distancia recorrida por el disolvente, denominada Rf. Si dos compuestos
tienen el mismo valor de Rf y ste se obtuvo en condiciones experimentales similares, se puede
considerar que los dos compuestos son iguales.
No todos los compuestos orgnicos a separar por cromatografa de adsorcin son coloridos por lo
que para analizarlos es necesario utilizar medios fsicos como la radiacin UV o bien medios
qumicos (sustancias reveladoras) los cuales forman derivados coloreados o fluorescentes.
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:

cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres > Aldehdos y Cetonas > Hc.
Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos Insaturados > Alcanos
Cuanto ms polar sea un compuesto ms se retendr en la fase estacionaria. Por ejemplo, se retiene
ms un alcohol que un hidrocarburo
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES:

H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2 > CHCl3 > CCl4 >
CH3(CH2)4CH3

PARTE A: ELECCIN DEL SOLVENTE (Cromatografa en capa delgada)

Cuba de vidrio
Placas de cromatografa
Luz UV
3.3.2.a. Reactivos
Muestra incgnita (disuelta en DCM)
Tolueno
Tolueno : DCM (50% : 50%)
Tolueno : TER (50% : 50%)
POLITECNICO 21
3.3.3.a. Procedimiento experimental

Se realiza la siembra en la placa, utilizando un capilar de vidrio. La placa se coloca, sin sumergir la
siembra, en la cuba que previamente posee el solvente a testear. Dejar que el solvente suba hasta una
altura apropiada y retirar. Marcar la altura hasta la cual el solvente subi. Utilizando luz UV
determinar hasta donde subi la muestra y realizar una marca. Esto servir para determinar el Rf.
Un Rf apropiado ser aquel que permita una separacin de 0,3-07 para los materiales.
PARTE B: SEPARACIN POR CROMATOGRAFA EN COLUMNA DE UNA MEZCLA DE VIOLETA

CRISTAL Y NARANJA DE METILO(Cromatografa en columna)

Equipo de cromatografa en columna
2 Erlenmeyer
3.3.2.b. Reactivos
Mezcla de colorantes
Etanol
Trietilamina
Slice
Arena
Algodn
3.3.3.b. Procedimiento experimental

Se sujeta la columna, en posicin vertical, a un soporte utilizando dos pinzas: una cerca de la llave y
otra en la parte superior y se introduce un pequeo copo de algodn en su extremo inferior. Se
coloca un Erlenmeyer debajo de la columna y un embudo en la parte superior (Figura 4.1).
En un vaso de precipitados se prepara una suspensin con 5g de gel de slice (adsorbente) y 50mL de
etanol (eluyente).
Se aade un poco de etanol a la columna y luego se vierte la suspensin previamente preparada en
su interior. Se abre la llave, se golpean suavemente las paredes de la columna mientras dura la
sedimentacin del adsorbente para que este se compacte adecuadamente procurando que no se
formen burbujas y evitando que se seque el gel de slice. El etanol que se va recogiendo de la
22 POLITECNICO
columna se incorpora al vaso donde se prepar la suspensin adsorbente-eluyente para as
recuperar el gel de slice que
hubiera podido quedar y se
transvasa todo de nuevo a la
columna.
Se deja que el eluyente baje hasta
una altura sobre el adsorbente de
1-2 mm, se cierra la llave de la
columna se quita el embudo y con
una pipeta se aade
cuidadosamente 1 mL de una
solucin preparada de violeta
cristal y naranja de metilo. Se abre
la llave de la columna para que Figura 4.2
esta disolucin quede inmersa en
el gel de slice y se vuelve a cerrar cuando la disolucin de colorantes alcanza una altura de 1 mm
sobre el adsorbente.
Se aaden con una pipeta 5mL de etanol con mucho cuidado y muy lentamente para no distorsionar
el frente de la columna. A continuacin, se abre la llave y se contina aadiendo etanol para
desarrollar la columna hasta que se recoja el primer colorante. Despus se utiliza una mezcla de
disolventes: etanol/trietilamina en proporcin 9:1 como eluyente para el segundo colorante. (Ver
Figura 4.2).
3.4. Informe
POLITECNICO 23
Trabajo prctico n 4: EXTRACCIN Y AGENTES DESECANTES
4.1. Introduccin
La extraccin es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de reaccin o
para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un componente de una
mezcla por medio de un disolvente.
En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o suspensiones
acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con un disolvente orgnico
inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos solutos presentes se distribuyen
entre las fases acuosa y orgnica, de acuerdo con sus solubilidades relativas.
De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos ms
comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que no forman
puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica.
Coeficiente de reparto
Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, steres, aminas, etc.,
capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son parcialmente solubles en este
disolvente y en los orgnicos; en estos casos pueden ser necesarias varias extracciones sucesivas
para eliminar la sustancia orgnica de la fase acuosa.
Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un disolvente orgnico en el que la
sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada disolvente.
La relacin de las concentraciones en ambos (C O y CA)- proporcionales a las solubilidades
respectivas, SO y SA-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura determinada, se
llama coeficiente de distribucin o de reparto, KD.
En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficacia de la extraccin aumenta

con el nmero de las mismas. En la prctica, no obstante, deben tenerse en cuenta tambin el tiempo
y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los inconvenientes que presenta la
manipulacin de muy pequeas cantidades de disolvente.
Como norma prctica puede indicarse que para solutos mucho ms solubles en el disolvente
extractivo que en el agua, debe utilizarse en cada extraccin un volumen de aqul igual a la tercera
parte de sta.
24 POLITECNICO
Disolventes orgnicos muy utilizados son el tolueno (C 6H5-CH3), el ter de petrleo (mezcla de
alcanos de baja magnitud molecular), el cloruro de metileno (CH 2Cl2), el cloroformo (CHCl3), el
tetracloruro de carbono (CCl4), el acetato de etilo (CH3-COOC2H5) y el alcohol n-butlico
(CH3CH2CH2CH2OH). La eleccin del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la
solubilidad en el mismo de la sustancia a extraer y la facilidad con que puede separarse sta del
disolvente.
El ter dietlico es el ms utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte de los
compuestos orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35). Sin embargo, su gran volatilidad y su
fcil inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas.

El aparato utilizado en las extracciones es el embudo de separacin que se muestra en la Figura 4.1.
El tapn y la llave, que deben estar bien ajustados, se lubrican con una grasa adecuada antes de cada
uso.
Figura 4.1
POLITECNICO 25
Como indica la Figura 4.1, la ampolla de decantacin debe manejarse con ambas manos; con una se
sujeta el tapn -asegurndolo con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave.
Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita con suavidad
durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente
la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita enrgicamente durante uno o dos
minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travs de la llave, se vuelve a cerrar sta y
se apoya, ya en posicin normal, en un aro metlico con unos trozos de tubo de goma que lo protegen
de roturas. Se destapa y se deja en reposo hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas de
lquido. En la parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de gran tamao con objeto
de poder recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por accidente.
Despus de separadas ambas fases, se saca el inferior por la llave y la superior por la boca; as se
previenen posibles contaminaciones. El nmero de extracciones necesarias en cada caso particular
depende del coeficiente de reparto y de los volmenes relativos de agua y de disolvente.
La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades. En caso de duda
puede determinarse la identidad de cada una de ellas ensayando la solubilidad en agua de unas gotas
de la misma. Es una medida prudente, en especial cuando se trata de reacciones nuevas, conservar
todos los extractos y lquidos residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el
rendimiento esperado; slo entonces debe procederse a la limpieza.
Emulsiones
Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman emulsiones durante
el proceso de extraccin. Estas pueden romperse, de ordinario, mediante:
1) un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido en su posicin
normal;
2) agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio;
3) saturacin de la capa acuosa con sal comn; 4) centrifugacin.
El mtodo 3, de saturacin con sal, tiene una doble ventaja: hace disminuir la solubilidad en agua de
la mayor parte de los solutos y de los disolventes orgnicos. Su nombre es efecto salino.
Extraccin con cidos y lcalis

Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos orgnicos, utilizando soluciones
cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales, solubles en agua e insolubles en
ter. Una solucin de hidrxido sdico al 5-10 % convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos, R-
26 POLITECNICO
COOH, en sus sales sdicas, R-COO-, Na+. Los compuestos fenlicos experimentan una transformacin
semejante con el mismo reactivo. Por esta causa puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico
para extraer un cido carboxlico o un compuesto fenlico de su solucin en un disolvente orgnico
o, recprocamente, liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de
sus soluciones alcalinas con un disolvente adecuado.
Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos en sus
respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con los
compuestos fenlicos. Esta es la base de un elegante mtodo de separacin de cidos carboxlicos y
fenoles: el cido se extrae en primer lugar de su solucin en un disolvente orgnico con una solucin
de bicarbonato sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de sosa.
Los cidos inorgnicos se eliminan con facilidad de los disolventes orgnicos por extraccin con una
solucin de hidrxido, carbonato o bicarbonato sdicos.
El cido clorhdrico diluido se emplea con frecuencia para la extraccin de sustancias bsicas de sus
mezclas con otras neutras o cidas, o bien para eliminar impurezas bsicas. El cido diluido
convierte la base, p.ej., amoniaco o una amina orgnica (R3N), en el correspondiente hidrocloruro
(R3NH+, Cl-), soluble en agua. Por otra parte, las impurezas orgnicas que acompaan a una amina
pueden eliminarse por extraccin de las mismas con un disolvente orgnico de una solucin cida de
aquella.
Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente convertibles en los
compuestos de partida por tratamiento de cido sulfrico o fosfrico. Los hidrocloruros de las
aminas se transforman de nuevo en stas por adicin de una solucin de hidrxido sdico.
AGENTES DESECANTES
Importancia del secado
Pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchos slidos. Adems, muchos
lquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta (se hidrolizan) o destilan con el
agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullicin. Por estas
razones, el paso final, antes de la recristalizacin de un slido o de la destilacin de un lquido, es la
eliminacin del agua que lleva consigo mediante algn proceso de secado. En general, como mejor se
seca una sustancia orgnica es en solucin (generalmente en el disolvente de extraccin).
El proceso de secado se puede realizar por medios mecnicos o por medios qumicos.
POLITECNICO 27
Los desecantes qumicos se utilizan ms que los procedimientos de secado mecnicos. Un buen
desecante qumico debe reunir las siguientes condiciones:
1) No reaccionar con la sustancia a secar;
2) tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua completamente o casi
completamente;
3) tener una gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de agua por unidad
de peso de desecante;
4) secar rpidamente y
5) ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca.
Clasificacin de los desecantes

Desecantes no reversibles
Est formado por aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no reversible
dando lugar a un nuevo compuesto. Con este tipo de desecantes el producto secado se separa
generalmente por destilacin.
El anhdrido fosfrico (P2O5) elimina el agua con mucha eficacia y muy rpidamente. Es caro.
Solamente se emplea cuando se necesita un alto grado de desecacin y slo despus de un secado
preliminar con un agente menos caro y eficaz. Se emplea para secar hidrocarburos y sus derivados
halogenados sencillos, teres y nitrilos, pero nunca para alcoholes, cetonas, aminas y cidos.
El sodio metlico (Na) es un agente muy eficaz, especialmente cuando se utiliza en forma de un hilo
muy fino, pero se puede utilizar solamente para secar teres, alcanos e hidrocarburos aromticos. Su
utilizacin debe siempre ir precedida por un secado previo con cloruro clcico, sulfato magnsico o
anhdrido fosfrico.
El hidruro de calcio (CaH2) es un desecante poderoso y de gran capacidad de desecacin. Su eficacia
aumenta enormemente al elevar la temperatura. El hidruro clcico se recomienda para eliminar
trazas de humedad de gases y de teres y aminas terciarias.
El xido clcico se utiliza corrientemente para el secado de alcoholes de peso molecular bajo.
Desecantes que forman hidratos

Estos desecantes actan combinndose con el agua para formar hidratos. Se separan siempre de la
sustancia seca por filtracin o decantacin, pues por destilacin una gran parte del agua de
hidratacin pasara con el destilado. Asimismo, el secado se realiza a muy bajas temperaturas para
28 POLITECNICO
conseguir la mxima eficacia del agente de desecacin. Frecuentemente, la agitacin, que ayuda a
alcanzar el equilibrio, acelera la velocidad de secado.
El cloruro clcico anhidro (CaCl2) se utiliza mucho por ser de gran capacidad y relativamente
barato. Sin embargo, es bastante lento y moderadamente eficaz. Es particularmente adecuado para
secados preliminares, pero se recomienda solamente para hidrocarburos y sus derivados
halogenados y para teres. Es generalmente inadecuado para compuestos cidos, tales como cidos
carboxlicos y fenoles, porque con frecuencia contiene algo de cal, y para alcoholes, cetonas, aminas,
aminocidos, amidas y algunos aldehdos y steres por la formacin de complejos.
Las sales anhidras neutras: son inertes e insolubles en los lquidos orgnicos por lo que se pueden
utilizar para secar cualquier tipo de compuestos.
El sulfato sdico (NaSO4) es barato y presenta una gran capacidad, sin embargo, es lento y, debido a
su baja eficacia, es casi siempre inservible para disolventes tales como el benceno, tolueno y
cloroformo, en los que el agua se disuelve muy poco. Es recomendable como agente de secado
preliminar para la eliminacin de cantidades grandes de agua, especialmente en las soluciones
etreas.
El sulfato magnsico anhidro (MgSO4) es un desecante excelente para todos los fines. Presenta gran
capacidad y eficacia y es barato y bastante rpido.
El sulfato calcio anhidro (CaSO4) (Rierita) es muy rpido y eficaz, pero tiene una capacidad de secado
pequea. Con frecuencia se utiliza despus de un desecante primario, como el sulfato sdico.
El hidrxido sdico anhidro, y especialmente el hidrxido potsico anhidro, son los desecantes ms
adecuados para el secado de aminas. Debido a su fuerte basicidad, no se utilizan para el secado de
otros compuestos, excepto en los desecadores en los que el desecante no se pone en contacto con el
producto a secar.
Carbonato potsico anhidro (K2CO3) es de capacidad y eficacia moderadas. Acta lentamente. Se
utiliza con cierta frecuencia para el secado de cetonas, steres, alcoholes y aminas, especialmente
como agente de secado previo. Es un reactivo bsico y por tanto es incompatible con compuestos de
carcter cido como cidos carboxlicos y fenoles.
Agentes adsorbentes
Actan por adsorcin de agua en su superficie. Son una forma de slice especialmente tratada
llamada gel de slice y una serie de silicatos de calcio y sodio, cristalinos y muy porosos, que han sido
previamente tratados para eliminar su agua de hidratacin, llamados tamices moleculares. Estos
agentes son extraordinariamente eficaces para eliminar el vapor de agua de los gases.
POLITECNICO 29

PARTE A: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE REPARTO DEL AC. BENZOICO EN AGUA: HEXANO

Equipo de extraccin
Erlenmeyer
Cristalizador
Embudo
Algodn
4.3.2.a. Reactivos
cido benzoico
Hexano
Agua
4.3.3.3. Procedimiento experimental

Pngase 20 mL de agua y 20 mL de hexano en una ampolla de decantacin. Aada la masa
exactamente conocida de cido Benzoico y agitar vigorosamente. Separar la capa inferior, que se
secar sobre sulfato sdico o magnsico. Se deja decantar y luego se trasvasa a un cristalizador
previamente tarado. Se deben lavar . Se evapora el hexano en placa de calentamiento.
PARTE B: SEPARACIN DE NAFTALENO, ACIDO BENZOICO Y DIFENILAMINA

Equipo de extraccin
2 Erlenmeyer
3 cristalizadores
Embudo
Algodn
4.3.2.b. Reactivos
Mezcla a separar
Hexano
30 POLITECNICO
Solucin de HCl 5% y 10%
Solucin de NaOH 5% y 10%
Agente desecante
4.3.3.b Procedimiento experimental

Pesar aproximadamente 1 g de naftaleno impurificado y disolverlo con 25 mL de hexano. Transferir
esta solucin a la ampolla de decantacin y realizar 3 extracciones con 3 porciones de 10 mL de HCl
5%.
Las fases acuosas se recogen en el Erlenmeyer (1) y se reservan para ms adelante.
A la solucin restante en la ampolla, se le realizan 2 lavados con 5mL de agua cada vez y las fases
acuosas son transferidas al Erlenmeyer (1)
A la fase etrea se le realizan extracciones con 3 porciones de 10 mL de NaOH 5%. Las fases acuosas
se recogen en un Erlenmeyer (2) y se reservan.
A la solucin restante en la ampolla se le realizan 2 lavados con 5 mL de agua cada vez y las fases
acuosas se transfieren al Erlenmeyer (2).
La fase etrea se transfiere a un cristalizador tarado, se evapora el ter en bao de vapor, se seca
unos minutos en estufa y se pesa. De este modo se obtiene la masa correspondiente al naftaleno.
La solucin del Erlenmeyer (1) se neutraliza con NaOH 10% y se transfiere a la ampolla de
decantacin, enjuagando el Erlenmeyer con ter. A continuacin se realizan 3 extracciones con 5 mL
de ter cada vez, recogiendo la fase etrea en un cristalizar tarado. Se evapora el ter en bao de
vapor, se seca en estufa y se pesa. De este modo se obtiene la masa de difenilamina.
La solucin del Erlenmeyer (2) se neutraliza con HCl 10 % y se transfiere a la ampolla de
decantacin, enjuagando el Erlenmeyer con ter. A continuacin se realizan 3 extracciones con 5mL
de ter cada vez, recogiendo la fase etrea en un cristalizador tarado. Se evapora el ter en bao de
vapor, se seca en estufa y se pesa. As se obtiene la masa de cido benzoico presente en la muestra.
Cada vez que se trasvasa al cristalizador, previamente se utiliza un agente desecante para asegurarse
la eliminacin de toda el agua presente.
POLITECNICO 31
Solucin de la muestra en ter + HCl 5%
Fase acuosa + NaOH 10% + ter Fase etrea + NaOH 5%
Fase acuosa Fase etrea Fase acuosa + HCl 10% + ter Fase etrea
Fase acuosa Fase etrea

Amina Naftaleno
Esquema 4.1
Ac. Benzoico
Para una mejor visualizacin de la tcnica ver el Esquema 4.1.
4.4. Informe
32 POLITECNICO
Trabajo prctico n 5: EXTRACCIN Y PURIFICACIN DE CAFENA
5.1. Introduccin
La cafena es un alcaloide con propiedades estimulantes cardacas y del sistema nervioso central. Se
encuentra principalmente en el caf, el t, yerba y la cola.
Aunque la cafena no presenta toxicidad a las dosis de consumo habitual, en exceso (10 g en una
ingesta) puede llegar a ser letal. Una taza de caf contiene aproximadamente 100 mg de cafena, y la
mitad de esta cantidad se puede encontrar en una taza de t.
El componente principal de las hojas del t y yerba es la celulosa, un polisacrido insoluble en agua
que no va a interferir por esa misma razn. Sin embargo, otras sustancias solubles en agua, como las
clorofilas, unos pigmentos de la familia de las flavonas (flavonoides), y un grupo de sustancias que se
denominan genricamente taninos pueden co-extraerse junto con la cafena.
Los taninos son un grupo de sustancias de estructura qumica muy heterognea, con masas
moleculares entre 500 y 3000, si bien la mayora de ellos son polifenoles, es decir, anillos aromticos
condensados o encadenados, con grupos hidroxilo unidos a los mismos. En agua caliente, algunos
taninos se hidrolizan, pero no pierden el carcter fenlico.
En cualquier caso, tanto los productos de hidrlisis, como otros taninos no hidrolizados posee
grupos fenlicos, lo que les confiere cierto carcter cido, de modo que si la extraccin se lleva a cabo
en presencia de carbonato clcico (CaCO3), se formarn las correspondientes sales de calcio, la
mayora insolubles en agua.

La separacin de la cafena del resto de componentes extrados se realiza de modo efectivo mediante
una tcnica habitual de laboratorio denominada extraccin lquido-lquido. La extraccin lquido-
lquido est basada en la diferente solubilidad de un soluto en dos disolventes inmiscibles.
En el extracto acuoso del t, la separacin de la cafena del resto de componentes co-extrados se
lleva a cabo de modo muy eficaz mediante extraccin lquido-lquido utilizando diclorometano, ya
que la cafena es soluble en este disolvente, mientras que los flavonoides y los posibles taninos son
prcticamente insolubles. Las clorofilas son ligeramente solubles, de modo que la extraccin con este
disolvente dar lugar a cafena ligeramente contaminada con clorofilas.

PARTE A: EXTRACCIN DE CAFENA EN HOJAS DE TE
POLITECNICO 33
5.1. a. Material y equipo

Bao de hielo
Equipo de filtracin a vaco
Vaso de precipitados
Varilla de vidrio
2 Matraces Erlenmeyer
Embudo de vidrio
Ampolla de decantacin
Equipo de destilacin simple
5.2. a. Reactivos
Diclorometano
CaCO3
Na2SO4 anhidro
Hojas de t
5.3. a. Procedimiento experimental

Pesar aproximadamente 5 g de t e introducirlos en un vaso de precipitados. Aadir 50 mL de agua y
3,5 g de CaCO3. Calentar la mezcla a ebullicin durante 5 minutos, agitando constantemente con la
varilla de vidrio.
Montar el equipo de filtracin al vaco y filtrar la mezcla agua-t en caliente. Como precaucin,
sumergir el kitasatos en un bao de hielo mientras se realiza la filtracin. Lavar el residuo de t con
un volumen de agua caliente de aproximadamente 12 mL, recoger el filtrado y enfriar a temperatura
ambiente.
Introducir el filtrado, una vez enfriado, dentro de la ampolla de decantacin y, realizar tres
extracciones con 10 mL de diclorometano, recogiendo la fase etrea en un Erlenmeyer. Eliminar el
agua residual con un agente desecante.
Filtrar la mezcla contenida y recoger el filtrado un baln, para destilar la mayor cantidad de DCM
posible. Una vez que se haya filtrado bastante DCM, evitando que se seque, se desarma el equipo y se
adiciona una pequea cantidad de DCM para trasvasar (sin uso de embudo) todo el contenido del
baln al cristalizador previamente tarado, de ser necesario arrastrar con la mnima cantidad posible
de DCM. Secar en plancha de arena.
34 POLITECNICO
PARTE B: EXTRACCIN DE CAFENA EN YERBA MATE
5.1. b. Material y equipo
2 Ampollas de decantacin
Cristalizador
Embudo
Cartucho de papel de filtro
Extractor Soxhlet
Bao Mara
5.2. b. Reactivos
Yerba
Cloroformo
ter etlico
Solucin de HCl 5%
Solucin de HCl 0.5%
Solucin de KOH 5%
Hidrxido de amonaco concentrado
Agua destilada
5.3. b. Procedimiento experimental

Se deseca la muestra, hasta pesada constante. Se pesan 5 g del producto y se lo colocan en un
cartucho de papel de filtro, y ste en la columna del aparato de extraccin.
Se humecta la materia con NH4OH cc, vertindolo lentamente y con precaucin mediante el uso de
una pipeta. No adicionar en exceso.
La extraccin se llevar a cabo utilizando Cl3CH como solvente. La cantidad a usar ser la necesaria
para que ocurra una sifonada ms un pequeo exceso, evitando as que quede residuo seco en el
baln durante el proceso de evaporacin.
Se conecta el refrigerante a reflujo y se calienta el baln mediante bao mara cuidando que la
columna del aparato no se caliente. Se realizan 3 extracciones.
Una vez que se complete la extraccin, se retira el cartucho con su contenido. Se procede entonces a
recuperar el solvente utilizado por destilacin simple.
Se vierte el extracto en el vaso de precipitados, lavando el baln con tres porciones pequeas de
cloroformo, 2mL cada vez, y se lleva a bao Mara hasta eliminacin total del solvente. Se retira del
POLITECNICO 35
bao, se deja enfriar bien y se disuelve el residuo con 5ml de ter, revolviendo bien la masa con una
varilla de vidrio.
Si durante esta operacin el ter se evapora parcialmente, se repone la cantidad perdida.
A esta solucin se la trata dentro del vaso con 20ml de solucin acuosa de HCl 5% agitando y
raspando bien el fondo y las paredes del vaso con la varilla. Se desaloja el ter completamente a calor
suave, de tal modo que la masa resinosa verde que se separa quede adherida en l y las paredes del
vaso.
Se filtra, recogiendo el filtrado en la ampolla de decantacin. Al residuo del vaso se lo trata con otros
20ml de la solucin cida al 5%, procediendo a agitar con la varilla de la misma manera.
Se filtra nuevamente, recogiendo este lquido en la ampolla, junto con el anterior.
Luego se lavan el vaso y el papel de filtro con 10ml de una solucin de HCl 0,5%, se filtra y se vierte
el filtrado en la ampolla con las soluciones anteriores y por ltimo se lavar con 10ml de agua
destilada, filtrando tambin esta ltima y recogindola en la ampolla.
A este lquido contenido en la ampolla se le hacen cuatro extracciones clorofrmicas, utilizando cada
vez 10ml.
Al lquido clorofrmico total se lo trata dentro de la ampolla con 5ml de solucin de KOH al 5%,
agitando en este caso cuidadosamente por rotacin del recipiente dispuesto en posicin casi
horizontal, operacin que debe durar varios minutos. Se deja reposar hasta la separacin total de las
dos capas y a continuacin se pasa la solucin clorofrmica al cristalizador previamente tarado.
Se lava el residuo alcalino contenido en la ampolla con 5ml de cloroformo, lavado que se efecta
tambin por rotacin, se deja reposar unos minutos hasta separacin completa, recibiendo la capa
clorofrmica en el mismo cristalizador. Se elimina el cloroformo en bao de arena.
5.4. Informe
36 POLITECNICO
Trabajo prctico n 6: RECONOCIMIENTO DE GRUPOS FUNCIONALES
6.1. Introduccin
Identificacin de halgenos
Mediante la interaccin del cobre con las sustancias orgnicas durante la combustin, se puede
determinar la presencia o ausencia de los halgenos comunes (Cl, Br, I). Este tipo de ensayo a la
llama, se denomina ensayo de Beilstein. En este ensayo, se pone una pequea cantidad de un
compuesto lquido o slido, sobre un hilo de cobre que luego se introduce en el borde de una llama.
Si la sustancia posee alguno de los halgenos, se observar la aparicin de una llama verde.
Procedimiento experimental
En un extremo de un alambre de cobre se realiza un asa y se calienta al rojo en un mechero. De esta
forma se elimina cualquier contaminante que pueda tener el alambre. Luego se deja enfriar y se
sumerge en la muestra hasta depositar sobre el asa de cobre una pequea muestra. Este extremo
que contiene la muestra, se introduce en el borde de la llama.
Identificacin del grupo carbonilo

La identificacin el grupo carbonilo se lleva a cabo mediante una reaccin muy selectiva, que es la de
condensacin con compuestos nitrogenados. En concreto, la condensacin tiene lugar entre una
hidracina y el grupo carbonilo de un aldehdo o una cetona, dando lugar a la correspondiente
hidrazona.
La 2,4-fenilhidrazona es un compuesto insoluble de color amarillo, por lo que la formacin de un
precipitado de dicho color cuando se adiciona el reactivo 2,4- dinitrofenilhidrazina a una sustancia
problema es indicativo de la existencia del grupo carbonilo en dicha molcula. Los puntos de fusin
de muchas 2,4-dinitrofenilhidrazonas de compuestos carbonlicos comunes estn tabulados, por lo
que la purificacin del precipitado obtenido y posterior medida del punto de fusin puede ayudar a
identificar el compuesto carbonlico problema.
Colocar en un tubo de ensayo 5 gotas de la solucin problema. Aadir 1 mL (20 gotas) de disolucin
de 2,4-dinitrofenilhidrazida y 5 gotas de agua y agitar la mezcla. Observar la aparicin de un
precipitado.
Repetir la experiencia empleando los cinco compuestos problema.
POLITECNICO 37
Identificacin de aldehdos
Los ensayos tpicos empleados en la identificacin de aldehdos, pero que dan negativo con las
cetonas, estn basados en la capacidad de los aldehdos de oxidarse a cidos carboxlicos empleando
oxidantes suaves.
Uno de los ms utilizados est basado en el reactivo de Fehling, empleado tradicionalmente en
bioqumica para la identificacin y cuantificacin de azcares reductores. La especie qumica que es
reducida por el aldehdo es el ion Cu (II), que se encuentra en medio alcalino y acomplejado por el
ion tartrato, lo que evita su precipitacin como hidrxido. El producto final de la reaccin es xido
cuproso Cu2O, un slido insoluble de color rojizo.
Otro ensayo tpico para aldehdos es el test de Tollens. En esta prueba, el oxidante es el ion plata en
medio amoniacal (reactivo de Tollens, AgNO3 1 M en NH3 1M), que se reduce a Ag elemental. La
reaccin, que pone de manifiesto la existencia del grupo carbonilo aldehdico, resulta muy vistosa, ya
que si se lleva a cabo en un tubo de ensayo, la deposicin de la plata metlica sobre las paredes del
tubo da lugar al llamado espejo de plata.
En un tubo de ensayo introducir 1 mL de reactivo Fehling A y 1 mL de Fehling B. Aadir 10 gotas del
compuesto problema e introducir los tubos en bao de agua caliente. Observar la coloracin que
adquiere la disolucin.
El ensayo se llevar a cabo simultneamente con todos los compuestos que hayan dado positivo el
ensayo de la 2,4-dinitrofenilhidrazina, lo que permitir diferenciar los aldehdos de las cetonas.
En otro tubo de ensayo perfectamente limpio introducir 10 gotas de reactivo de Tollens. Aadir 5
gotas de muestra agitando constantemente hasta que se aprecie oscurecimiento de la disolucin.
Dejar reposar unos minutos y observar la formacin de un espejo de plata en la pared interior del
tubo. Si el oscurecimiento de la disolucin no es inmediato, introducir el tubo en un bao de agua
caliente durante 5 minutos. Posteriormente, aadir con cuidado 1 mL de mezcla crmica y agitar
hasta que se produzca la redisolucin de la plata metlica.
El ensayo se realizar con dos de las muestras de compuestos carbonlicos, una que haya dado
positivo el ensayo de Fehling y otra que haya dado negativo, de modo que el test sirva de
confirmacin.
38 POLITECNICO
Identificacin de metil-cetonas
La llamada prueba del yodoformo se emplea en la identificacin de metilcetonas. Esta reaccin
tambin la producen el acetaldehdo y los precursores de las metil-cetonas, es decir, alcoholes de
estructura tipo R-CHOH-CH3 que por oxidacin daran lugar a una metil-cetona. La reaccin que tiene
lugar es la sustitucin de los hidrgenos en posicin a al carbonilo por tomos de yodo, que cuando
se sustituyen los tres del grupo metilo, se elimina yodoformo (CHI 3), que al ser insoluble precipita
como un slido amarillo. De este modo, la observacin de un precipitado amarillo al adicionar yodo
molecular a la muestra problema indica la presencia de una metilcetona.
Introducir 1 gota de muestra en un tubo de ensayo y aadir, por este orden, 1 mL de agua y 1 mL de
NaOH al 10% m/v. Aadir a continuacin disolucin de I2 en KI 1 M, gota a gota y con constante
agitacin suave, hasta que el color oscuro del yodo persista.
Calentar la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color desaparece,
aadir unas gotas ms de la disolucin de I2 en KI, hasta lograr que el color permanezca tras calentar
durante 2 minutos.
Decolorar la disolucin aadiendo 3 o 4 gotas de NaOH al 10%, diluir con agua destilada hasta llenar
el tubo casi en su totalidad y dejar reposar la mezcla en un bao de hielo. La formacin de un
precipitado amarillo de yodoformo indica que la prueba es positiva.
Repetir la prueba con todas aquellas muestras de compuestos que hayan dado negativo los ensayos
de Fehling y Tollens.
Para visualizar el ensayo positivo utilizar acetona.
Identificacin de alcoholes
Los alcoholes, aunque estn mezclados con otros compuestos, son reconocidos mediante la
formacin de un complejo de color rojo, formado por reaccin con la 8-hidroxiquinoleina (oxina) y
vanadato amnico. Algunos alcoholes poco solubles en disolventes apolares no dan reaccin de
modo apreciable, cosa que ocurre tambin con alcohol allico y los aminoalcoholes. El alcohol ter-
butlico genera un color pardo rojizo.
En un tubo de ensayo introducir 1 mL de ciclohexano y 10 gotas del compuesto problema,
adicionando a continuacin 10 gotas de disolucin de vanadato amnico a 300 mg/L y 3 gotas de
POLITECNICO 39
disolucin de oxina al 2,5%. Mezclar bien y dejar reposar entre 5 y 10 minutos. El desarrollo de una
coloracin rojiza en la fase superior -fase orgnica del ciclohexano indica que el problema es un
alcohol.
Este ensayo se llevar a cabo con un compuesto carbonlico, para visualizar un ensayo negativo.
Caracterizacin de alcoholes
Los alcoholes terciarios se distinguen de los primarios y secundarios porque reaccionan
rpidamente con el reactivo de Lucas (HCl concentrado con ZnCl 2), produciendo la sustitucin del
grupo hidroxilo por un cloro y dando lugar a un haluro de alquilo, que se separa de la disolucin ya
que es inmiscible con el agua.
Esta reaccin tambin la dan los alcoholes secundarios, pero es ms lenta, mientras que los alcoholes
primarios no reaccionan.
Introducir en un tubo de ensayo 10 gotas de alcohol, aadiendo a continuacin aproximadamente 3
mL de reactivo de Lucas. Cerrar el tubo y agitar durante 15 segundos. Si la disolucin se enturbia de
modo casi instantneo, el alcohol es terciario, mientras que si la turbidez aparece lentamente, se
trata de un alcohol secundario. En ambos casos, al dejar el tubo en reposo se apreciar la separacin
de dos fases. Por ltimo, un alcohol primario no da lugar a turbidez.
Un ensayo anlogo, pero que da positivo en este caso para los alcoholes primarios y secundarios,
consiste en la reduccin del dicromato. Los alcoholes primarios y secundarios son oxidados
rpidamente por el Cr (IV) en medio sulfrico, reduciendo el Cr (IV) a Cr (III), de color verde. Los
alcoholes terciarios no dan esta reaccin, pero la reaccin da positivo con cualquier compuesto
orgnico fcilmente oxidable, como es el caso de los aldehdos. Para llevar a cabo este ensayo colocar
en un tubo de ensayo aproximadamente 2 mL de disolucin de dicromato potsico en medio
sulfrico, aadiendo a continuacin unas gotas de problema. El cambio de color de amarillo a verde
indica la presencia de alcoholes primarios o secundarios.
Identificacin de fenoles
Muchos derivados fenlicos, contengan o no otros grupos funcionales unidos al anillo aromtico, se
pueden identificar muy fcilmente ya que el grupo hidroxilo unido a un anillo aromtico (fenol)
forma un complejo con el Fe (III) cuyo color depende de la estructura del derivado fenlico, pero que
40 POLITECNICO
en todo caso resulta un color muy vivo (azul, verde, violeta, etc.). Algunos fenoles, como la
hidroquinona, no dan positivo esta reaccin debido a que el Fe (III) los oxida.
A 1 mL de una disolucin acuosa diluida de la muestra (los dos compuestos fenlicos) se le aaden
varias gotas de disolucin de FeCl3 al 2,5%. El color se desarrolla rpidamente, y el resultado es
positivo aunque no sea permanente, por lo que es conveniente realizar un ensayo en blanco.
Caracterizacin de aminas
En primer lugar se realizar un ensayo muy sencillo que permite diferenciar entre aminas alifticas y
aromticas. El ensayo de caracterizacin se lleva a cabo haciendo reaccionar la amina problema con
cido nitroso (nitrito sdico en presencia de cido clorhdrico), lo que produce la diazotacin de la
amina, para aminas primarias alifticas y aromticas, o la formacin de N-Nitrosaminas en aminas
secundarias. La posterior adicin de otro compuesto aromtico, por ejemplo el 2-naftol, no da lugar a
reaccin en el caso de aminas alifticas, pero genera colorantes azoicos, de color rojo anaranjado, al
acoplarse a una amina aromtica diazotada. A modo de ensayo confirmatorio, si se calienta el
producto de la diazotacin se libera nitrgeno, y adems se produce un derivado del fenol detectable
por el olfato, ya que el fenol y sus derivados tienen un olor penetrante y caracterstico.
Para la diferenciacin de aminas alifticas primarias, secundarias y terciarias, se llevar a cabo el

ensayo de Hinsberg, que consiste en la formacin de sulfonamidas por reaccin con cloruro de
benceno sulfonilo en medio alcalino, cuyo resultado es distinto en funcin del tipo de amina. Las
sulfonamidas de las aminas primarias son solubles en medio alcalino, pero precipitan al acidular,
mientras que las sulfonamidas de las aminas secundarias son insolubles tanto en medio bsico como
cido. En el caso de aminas terciarias, stas no reaccionan, por lo tanto la suspensin original no
cambia de aspecto, y al acidular, la amina terciaria se disuelve debido a la protonacin.
En 5 gotas de cada compuesto problema en sendos tubos de ensayo, aadir aproximadamente 2 mL
de HCl 2 M y a continuacin 1 mL de la disolucin de NaNO2, gota a gota y con constante agitacin,
observando los fenmenos que ocurren.
Si tras la adicin del NaNO2 la disolucin resultante es transparente y se aprecia un burbujeo en la
misma (N2), se ha de sospechar que la amina problema es una amina primaria aliftica, si bien las
POLITECNICO 41
aminas secundarias y terciarias, en ocasiones, tambin dan lugar a burbujeo. Por lo tanto, la
diferenciacin entre los distintos tipos de amina aliftica se llevar a cabo en un ensayo aparte.
6.4. Informe
42 POLITECNICO
Trabajo prctico n 7: PREPARACION DE BROMURO DE N-BUTILO
7.1 Reactivos
Bromuro de potasio
cido sulfrico concentrado
n-butanol
Solucin de Na2CO3 10%
HCl cc
7.2 Material y equipo

Erlenmeyer
7.3 Procedimiento experimental

Disolver 15 g de bromuro de potasio en 12,5 ml de agua destilada en un baln. Puede ser necesario
calentar suavemente.
Enfriar el baln hasta que llegue a temperatura ambiente. Agregar 6,25 ml de cido sulfrico
concentrado lentamente, agitando por rotacin del baln. Enfriar nuevamente para que la
temperatura no pase de 40C durante el agregado del cido. Enfriar a 15C y filtrar el sulfato cido de
potasio cristalizado.
El filtrado se transfiere a un baln adecuado con el que se armar el equipo de calentamiento a
reflujo. Agregar 3,5 ml de n-butanol, luego lentamente y rotando el baln; 3,75 ml de cido sulfrico
concentrado. Colocar unos trozos de porcelana y calentar a reflujo por 1 hora. Pasada la hora,
destilar hasta que no haya ms gotas oleosas en el refrigerante.
Transferir el destilado a una ampolla de decantacin, y lavar sucesivamente con: 5 ml de cido
clorhdrico concentrado, para remover el n-butanol sin reaccionar, 12 ml de agua, 10 ml de solucin
al 10% de carbonato de sodio y finalmente con 12 ml de agua. En todos los casos recuperar la capa
inferior de bromuro de n-butilo, en un Erlenmeyer.
Secar el producto agente desecante, filtrar y recoger en un baln. Finalmente recoger la fraccin que
destila entre 100 y 103C.
7.4. Informe
POLITECNICO 43
Trabajo prctico n 8: OBTENCIN DE CICLOHEXENO
8.1. Reactivos
Ciclohexanol
cido fosfrico del 85%
CaCO3 10%
Solucin de NaCl saturada
8.2. Material y equipo

Erlenmeyer
8.3. Procedimiento experimental

En un baln se colocan 25 ml de ciclohexanol. Se aaden 6 ml de cido fosfrico del 85% y varios
trocitos de porcelana porosa; agitar para mezclar las dos capas. Armar el equipo de destilacin,
utilizando un matraz baln como colector sumergido en un bao de agua y hielo para mantenerlo tan
fro como sea posible.
Calintese suavemente la mezcla sobre una llama pequea de modo que el ciclohexeno destile
lentamente. La temperatura en la cabeza de destilacin no debe rebasar los 100-105 C. Continese
la destilacin hasta que la solucin se torne oscura, se observen dos fases y la fase orgnica sean 5
ml.
El contenido del matraz se transfiere a una ampolla de decantacin y se lava 3 veces con 5 ml de la
disolucin de carbonato sdico al 10%; luego con 2 porciones de 10 ml de disolucin saturada de sal
comn.
La fase orgnica se pasa a un Erlenmeyer y se seca sobre sal anhidra. Se recoge sobre un baln al
cual se acopla un aparato de destilacin simple (seco). El colector debe enfriarse en un bao de agua-
hielo, como antes. Recjanse las fracciones que destilen entre 80 y 83 C. Debe obtenerse un 70 a
80% de rendimiento de ciclohexeno, que normalmente es un lquido transparente e incoloro. Medir
el ndice de refraccin de ste para determinar pureza.
8.4. Informe
44 POLITECNICO
Trabajo prctico n 9: SNTESIS DE ACETATO DE ISOAMILO, FORMIATO DE ISOAMILO,
ACETILSALICLICO
9.1.a Reactivos
Alcohol isoamlico
cido actico (o frmico)
cido sulfrico
Bicarbonato de sodio
Sulfato de sodio anhidro
9.1.b Reactivos
KOH
cido saliclico
Anhdrido actico
cido clorhdrico

Erlenmeyer
Equipo de filtracin al vaco
9.3.a Procedimiento experimental: Acetato de isoamilo y formiato de isoamilo

Colocar 7,5 ml de alcohol isoamlico, 30 ml de cido actico (o frmico) en un baln, y agregar con
cuidado 0,3 ml de cido sulfrico concentrado.
Armar el aparato de calentamiento a reflujo y calentar suavemente durante 1,5 horas.
Dejar enfriar, colocar la mezcla en la ampolla de decantacin conteniendo 15 ml de solucin saturada
de cloruro de sodio. Agitar, dejar reposar y descartar la capa acuosa. Hacer un lavado con 15 ml de
agua, luego con 15 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio y luego con otros 12 ml de agua.
Secar el ster impuro obtenido, con sal anhidra. Filtrar y recibir el filtrado en un baln con 2 o 3
trozos de porcelana porosa. Destilar y recoger la esencia.
9.3.a Procedimiento experimental: cido acetil saliclico
POLITECNICO 45
Pesar 1g de KOH, morterearlo y mantenerlo en un recipiente cerrado para protegerlo de la humedad

ambiental.
En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0,560 g de cido saliclico y 1,2 mL de anhdrido
actico. Una vez que se obtenga una mezcla homognea, adicionar el KOH previamente molido y
agitar nuevamente la mezcla con varilla de vidrio por 10 minutos. Adicionar lentamente 6 mL de
agua destilada y posteriormente una solucin de cido clorhdrico al 50% hasta que el pH de la
solucin sea de 3. La mezcla se deja enfriar en un bao de hielo. El producto crudo se asla por medio
de una filtracin al vaco. Purifique el producto crudo por medio de una recristalizacin con 9 mL de
una mezcla de acetato de etilo:hexano (60:40). Aislar los cristales por medio de una filtracin al
vaco. Determinar el rendimiento y el punto de fusin.
9.4. Informe
46 POLITECNICO
Trabajo prctico n 10: Sntesis de Biodiesel
10.1 Reactivos
Aceite de girasol
Metanol
Carbonato de potasio

Aadir 2 g de aceite en un baln. Calentar con cuidado hasta llegar a la temperatura de reaccin, que
debe ser entre 60 y 65C. Cuando se alcance la temperatura deseada, agregar 0,60 mL de metanol
anhidro y volver a tapar. Colocar 0,12 g de carbonato de potasio anhidro en el baln. Mantener la
reaccin a 60/65C por 25 minutos. Nunca la temperatura debe ser superior a los 70C. Dejar la
temperatura ambiente y aadir 1.5 ml de cido actico 1.2 M. Mantener con agitacin suave por 10-
15 minutos a temperatura ambiente. Trasvasar la fase orgnica a un tubo de ensayos para su
evaluacin.
10.4. Informe
POLITECNICO 47
Trabajo prctico n 11: CONDENSACION ALDOLICA
11.1. Reactivos
NAOH
Agua destilada
Etanol
Benzaldehdo
Acetona

Erlenmeyer
Bao de agua fra

Coloque en un matraz 1.25 g de NaOH, 12.5 mL de agua y 10 ml de etanol. Adicionar poco a poco y
agitando, 1.25 mL de benzaldehdo y posteriormente 0.5 mL de acetona. Contine la agitacin
durante 20-30 minutos ms, manteniendo la temperatura entre 20-25C con la ayuda de un bao de
agua fra.
Filtre el precipitado formado, lvelo con agua fra, seque y cristalice en mezcla de etanol y agua.
11.4. Informe
11.4.1 Reportar las caractersticas fsicas de los compuestos, punto de ebullicin de literatura e
indicar la identidad de cada muestra problema as como su estructura.
11.4.2 Realizar un breve protocolo indicando cualquier variacin realizada. Indicar toda la
bibliografa consultada
11.4.3 Indicar los clculos que lleven a la determinacin del rendimiento de la reaccin neta.
11.4.4 Concluir respecto de las tcnicas realizadas e indicar si se ha encontrado alguna de mayor
eficiencia.
48 POLITECNICO
Trabajo prctico n 12: PREPARACION DE N-BUTANAL
12.1. Reactivos
cido sulfrico concentrado
Dicromato de potasio
n-butanol
Sulfato de magnesio anhidro

Equipo de destilacin (baln de 1 y 2 bocas)
12.3. Procedimiento experimental

Preparar la mezcla oxidante disolviendo 11g de dicromato de sodio cristalizado en 50 ml de agua
destilada, a la cual se agregan lentamente 8 ml de cido sulfrico concentrado. Esta solucin fra se
coloca en la ampolla de adicin del equipo de destilacin. Colocar en el baln del aparato, 8 ml de
butanol, y algunos trocitos de porcelana para regularizar la ebullicin.
Calentar hasta que el n-butanol comienza a hervir, y sus vapores alcancen el extremo inferior de la
columna. Agregar la solucin cida oxidante lentamente de manera que la temperatura del destilado
no pase de 80 a 85C. La reaccin produce calor, pero es necesario calentar de vez en cuando con un
mechero, para que la temperatura no caiga por debajo de 75C.
Cuando todo el reactivo fue agregado se debe continuar el calentamiento y recoger todo el destilado
hasta 90C.
Separar la pequea cantidad de agua presente, utilizando una pipeta y secar el resto sal anhidro.
Filtrar y redestinar lentamente (1 a 2 gotas por segundo). Se recoge como aldehdo butlico normal,
n-butanal, todo lo que se destila hasta 70C
12.4. Informe
POLITECNICO 49
Trabajo prctico n 13: SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
13.1 Reactivos
Ac. Ntrico
Benceno
Tolueno
Xileno
Anilina
Nitrobenceno
Ac. Sulfrico

Erlenmeyer
Pipetas
Tubos de ensayo

Los cinco compuestos se hacen reaccionar con una mezcla de cido sulfrico y cido ntrico, y
basados en los tiempos de reaccin de cada una, y tomando como patrn el benceno que no posee
ningn sustituyente, se demuestra cmo afectan a la reactividad los distintos grupos.
13.4 Informe
50 POLITECNICO
Trabajo prctico n 14: SNTESIS DE P-NITROANILINA
PARTE A: PREPARACIN DE ACETANILIDA

14.1. a. Material y equipo
Equipo destilacin
Pipetas graduadas de 5 mL
Vasos de precipitados de 50 mL
14.2. a. Reactivos
Anilina
cido actico glacial
Agua destilada
Anhdrido actico
Bao de hielo-agua
14.3. a. Procedimiento experimental

En un baln colocar 4 mL de anilina, 4 mL de anhdrido actico y 3 mL de cido actico glacial.
Agregue de 1 a 2 ncleos de ebullicin. Calentar a reflujo durante 15 min.
Realizar una filtracin en caliente sobre 25 mL de agua helada contenida en un vaso de precipitados.
Enfriar el contenido del vaso en un cristalizador con hielo y separar, por filtracin al vaco, el slido y
lavar el precipitado con pequeas porciones de agua helada. Dejar secar la acetanilida y asegurarse
de su pureza.
PARTE B: PREPARACIN DE P-NITROACETANILIDA

14.1. b. Reactivos
1 gr. acetanilida
2 ml Ac. Actico glacial.
1 ml HNO3 concentrado
3 ml H2SO4 concentrado.
14.2. b. Material y equipo

2 Vasos de precipitados
POLITECNICO 51
Pipeta
Bao hielo-agua
14.3. b. Procedimiento experimental

Disolver la acetanilida, colocando 2.25 mL de cido sulfrico concentrado por cada gramos de
acetanilida pura. Una vez que todo el slido se halla disuelto, poner el vaso a enfriar en un bao de
hielo hasta que la temperatura de la mezcla llegue a 10 C y entonces agregar gota a gota, 1.1 mL de
cido ntrico (por gramo de acetanilida pura) cuidando que la temperatura de la mezcla no pase de
20 C. Si la temperatura excede los 20 C el producto de reaccin se oxida y se pierde. Terminada la
adicin continuar la agitacin por 15 min ms. Verter a la mezcla de reaccin 30 mL de agua
destilada fra (por gramo de acetanilida pura) y separar el material slido por filtracin al vaco.
PARTE C: PREPARACIN DE PARA NITROANILINA

14.1. c. Reactivos
P- Nitroacetanilida
HCl cc
NH3
Papel de tornasol
Etanol
Agua destilada
14.2. c. Material y equipo

Erlenmeyer
Pipetas
Equipo de calentamiento a relujo
Bao hielo-agua
14.3. c. Procedimiento experimental
52 POLITECNICO
Colocar la p- Nitroacetanilida del trabajo anterior en el Erlenmeyer agregarle 1,5 ml de HCl
concentrado y 3 ml de agua (por gramo de acetanilida pura). Adaptar el refrigerante de reflujo y
calentar suavemente a fuego directo durante 30 minutos.
A continuacin, se verifica si la hidrlisis se ha completado colocando una gota de lquido en un
microtubo de ensayo con agua acidificada con HCl (Ver ensayo de determinacin de aminas).
Si la reaccin no ha terminado, calentar 10 minutos ms y repetir la comprobacin. Finalizada la
hidrlisis, se deja enfriar y se transfiere la solucin al vaso de precipitacin, arrastrando todo el
lquido mediante dos lavados con 2 ml de agua que se vierten tambin en el vaso.
Precipitar la p- Nitroanilina, agregando una solucin de NH3 hasta reaccin alcalina al tornasol.
Enfriar en mezcla frigorfica y filtrar al vaco. Para recristalizar, utilizar una mezcla Alcohol-agua.
14.4. Informe
POLITECNICO 53
Trabajo prctico n 14: INVERSIN DE LA SACAROSA
15.1 Reactivos
Sacarosa
Agua destilada
HCl 4N

Erlenmeyer
Polarmetro

30 gr de sacarosa se disuelven en agua destilada y se diluye a 100ml. Esta solucin as como 100ml
de HCl 4N se sumergen en un bao de agua fra o caliente para estabilizar la temperatura. 25ml de
sacarosa se mezclan rpidamente con 25 ml de HCl 4N se agita y se toma una porcin que se lleva al
tubo del polarmetro rpidamente. Se hace la medicin del ngulo de rotacin en el polarmetro y el
valor ledo es 0. Luego se repite la operacin a los 10, 20, 30 minutos durante 2 hs. La lectura de
se hace, por lo menos, a las 48 Hs.
15.4 Informe
54 POLITECNICO
Trabajo prctico n 16: SINTESIS DE LUMINOL
PARTE A: OBTENCIN DE CIDO 3 NITROFTLICO
16.1. a Reactivos
Anhdrido ftlico
H2SO4
HNO3
Agua destilada
16.2.a Material y equipo

Cristalizador
Pipetas
16.3.a Procedimiento experimental

En un Erlenmeyer, se colocan 17,5 ml de cido ntrico y 18,5 g de anhdrido ftlico. Mezclar bien con
agitacin vigorosa. Agregar lentamente y con agitacin 17,5 ml de cido sulfrico concentrado.
Luego de este agregado calentar sobre bao de vapor durante 2 horas. A medida que transcurre la
reaccin la mezcla se torna viscosa y a menudo puede solidificarse, lo que se soluciona aumentando
la temperatura del bao.
Transcurrido este tiempo, la mezcla se deja enfriar y se echa sobre 250 ml agua fra con agitacin
constante. El precipitado se filtra y se lava con 100 ml de agua.
Se transfiere el precipitado a un baln de destilacin, se agregan 60 ml de benceno y se destilan 30
ml o hasta que el destilado sea lmpido.
Se filtra y se deja secar al aire.
PARTE B: OBTENCIN DE 3 AMINOFTALHIDRACIDA
16.1.b. Reactivos
Anhdrido 3-nitroftlico previamente sintetizado
Sulfato de hidracina
POLITECNICO 55
Acetato de sodio
Agua destilada
Glicerina
Solucin de NaOH 10%
Hidrosulfito de sodio
Ac. Actico glacial
16.2. b Material y equipo

Tubo de ensayos
En un tubo de ensayo se adicionan 1 gr de anhdrido 3-nitroftlico, 0,7 gr de sulfato de hidracina, 1gr

de acetato de sodio y 4 ml de agua. Mediante unas pinzas, el tubo se sujeta a un soporte, dejndolo
con una inclinacin de unos 45. Despus la mezcla se calienta a ebullicin y se observa que en los
vapores que se desprenden hay cido actico.
La suspensin caliente que queda en el tubo de ensayo contiene 3- nitroftalato de hidracina. La
composicin de esta sal no se conoce con certeza
Para transformar el 3- nitroftalato de hidracina en 3- nitroftalhidracida se necesita una temperatura
considerablemente superior a la del punto de ebullicin del agua. Para alcanzar esta temperatura se
aaden 5 ml de glicerina y un trocito de plato poroso, se introduce un termmetro en el tubo y la
mezcla se calienta para eliminar el agua.
El contenido del tubo debe hervir bastante enrgicamente, aunque no tanto que como para que se
originen saltos peligrosos. La mezcla a ebullicin se puede agitar con una varilla de vidrio. A medida
que se evapora el agua la temperatura de la mezcla se ir elevando, y una vez que alcance 120, la
lectura termomtrica se elevar rpidamente a 200.
Entonces el tubo se calienta suavemente, interrumpiendo la calefaccin, para que la temperatura se
mantenga entre 200 220 durante 3 o 4 minutos. Durante ste ltimo perodo el contenido del tubo
adquirir un color amarillo anaranjado.
Se deja enfriar el tubo a unos 100 y se aaden 40 ml de agua. Se calienta a continuacin con el
mechero para acelerar la coagulacin de la 3- nitroftalhidracida de color amarillo claro y se
introduce el tubo durante unos minutos en un bao de hielo.
56 POLITECNICO
Cuando la 3- nitroftalhidracida haya decantado se descarta la solucin que sobrenada y el polvo
amarillo residual se agita con otros 40 ml de agua.
En el tubo de ensayo se tiene el nitrocompuesto junto con un poco de agua. Sobre ste se aaden 5
ml de una solucin al 10% de hidrxido de sodio y, a la solucin roja que as se obtiene, se aaden 3
gr de hidrosulfito de sodio, y finalmente, la mezcla se calienta a ebullicin.
Durante 3 o 4 minutos se mantiene a ebullicin o a una temperatura prxima a sta. El color rojo de
la solucin en seguida pasa al amarillo caracterstico de la 3- aminoftalhidracida, que suele precipitar
casi inmediatamente. La cantidad de aminocompuesto precipitado aumenta al enfriar el contenido
del tubo y acidularlo con cido actico glacial (aproximadamente 2 ml).
Se filtra la 3- aminoftalhidracida sobre un Bchner pequeo y se lava 2 veces con porciones de 20 ml
de agua.
Parte de ste compuesto hmedo se utiliza en el ensayo de quimioluminiscencia y el resto se seca en
estufa.
PARTE C: LUMINISCENCIA
Se preparan las siguientes soluciones:
A- Se disuelve una pequea cantidad de 3- aminoftalhidracida hmedo (que contenga 0,1gr de
producto seco) en 10 ml de Na(OH) 10% y la solucin resultante se diluye a un litro.
B- Se disuelven 0,5 gr de ferricianuro de potasio en 80 ml de agua, se aaden 15 ml de solucin
de perxido de hidrgeno 3 % y la solucin se diluye a un litro.
Se mezclan volmenes iguales de ambas soluciones y se observa.
16.4 Informe
POLITECNICO 57
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
McKay, D.C., Dale G. H., and Weedman J. A., Ind. Eng.Chem. 52, 197-198 (1960).
Vogel, A. I., Elementary Practical Organic Chemistry Part I, Small Scale Preparations,
Longmans, (1978).
Wilcox, C.F., Experimental Organic Chemistry. A Small Scale Approach, Mc Millan Jr,
(1988).
Domnguez X, Experimentos de Qumica orgnica, editorial Limusa, Mxico 1987.
Pomilio, A. y Vitale, A. Mtodos Experimentales de Laboratorios en Qumica Orgnica
Serie de Qumica Monografa No. 33. OEA.
Guzmn D, et al Introduccin a la tcnica instrumental, IPN, Mxico 2005
Gua de trabajos prcticos Quimica Orgnica Primera parte, Facultad de Cs. Bioqumica y
Farmacuticas. Universidad Nacional de Rosario. 2007
M. S. Camargo Snchez, L. F. Esquivel Ruiz, E. V. Garca-Bez, B. Rizo Ziga; Laboratorio De
Qumica Orgnica Aplicada: Manual De Prcticas, Mxico D.F., 2008.
L. R. Galagovsky Kurman, Fundamentos terico-prcticos para el laboratorio, FCEyN UBA,
Editorial universitaria de Buenos Aires
Gua de trabajos prcticos Quimica Orgnica Segunda parte, Facultad de Cs. Bioqumica y
Farmacuticas. Universidad Nacional de Rosario. 2007
Durst y Gokel. Qumica orgnica experimental. Editorial Revert, sa 1985.
58 POLITECNICO

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Qumica Orgnica Dpto. de Qumica

Trabajo prctico n 2: Punto de fusin y cristalizacin (p.10)

Trabajo prctico n 3: Cromatografa (p.19)

Trabajo prctico n 4: Extraccin y agentes desecantes (p.24)

Trabajo prctico n 5: Extraccin y purificacin de cafena (p.32)

Trabajo prctico n 6: Reconocimiento de grupos funcionales (p. 37)

Trabajo prctico n 7: Sntesis de bromuro de n-butilo (p.43)

Trabajo prctico n 8: Sntesis de ciclohexeno (p.44)

Trabajo prctico n 9: Sntesis de acetato de isoamilo, formiato de isoamilo y cido acetil

Trabajo prctico n 10: Sntesis de Biodiesel (p.47)

Trabajo prctico n 11: Condensacin aldlica (p.48)

Trabajo prctico n 12: Preparacin de n-butanal (p.49)

Trabajo prctico n 13: Sustitucin electroflica aromtica (p.50)

Trabajo prctico n 13: Sntesis de p-Nitroanilina (p.51)

Trabajo prctico n 15: Inversin de la sacarosa (p.54)

Trabajo prctico n 16: Sntesis de luminol (p.55)

Referencias bibliogrficas (p.58)

1.2. Descripcin de la tcnica

1.3. Tcnica experimental

1.3.1.a. Material y equipo

1.3.3.3.a. Procedimiento experimental

La entrega de calor al sistema debe ser regulada de acuerdo a la velocidad de destilacin,

PARTE B: Destilacin fraccionada

1.3.1.b. Material y equipo

1.3.3.3.b. Procedimiento experimental

Trabajo prctico n 2: PUNTO DE FUSIN Y CRISTALIZACIN.

2.2. Descripcin de la tcnica

Cuando no se conoce la naturaleza de la sustancia a recristalizar, se elige el disolvente adecuado en

(1) El soluto tiene un coeficiente de solubilidad muy alto en el solvente elegido.

2.3. Tcnica experimental

PARTE A: Eleccin del solvente para la recristalizacin

2.3.1.a. Material y equipo

2.3.3.3.a. Procedimiento experimental

PARTE B: Recristalizacin de Acetanilida

2.3.1.b. Material y equipo

2.3.3.b Procedimiento experimental

PARTE C: Punto de fusin

2.3.1.c. Material y equipo

2.3.3.c. Procedimiento experimental

Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa:

B) En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:

La cromatografa se puede emplear para:

En la Cromatografa en columna la fase estacionaria se encierra en una columna de vidrio. (Ver

ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:

ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES:

3.3. Tcnica experimental

3.3.1.a. Material y equipo

3.3.3.a. Procedimiento experimental

PARTE B: SEPARACIN POR CROMATOGRAFA EN COLUMNA DE UNA MEZCLA DE VIOLETA

3.3.1.b. Material y equipo

3.3.3.b. Procedimiento experimental

Trabajo prctico n 4: EXTRACCIN Y AGENTES DESECANTES

En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficacia de la extraccin aumenta

4.2. Descripcin de la tcnica

Extraccin con cidos y lcalis

Clasificacin de los desecantes

Desecantes que forman hidratos

4.3. Tcnica experimental

4.3.1.a. Material y equipo

4.3.3.3. Procedimiento experimental

PARTE B: SEPARACIN DE NAFTALENO, ACIDO BENZOICO Y DIFENILAMINA

4.3.1.b. Material y equipo

4.3.3.b Procedimiento experimental