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Descripcin experimental:
E Mg=0.255 V
Del mismo modo se trabaja con el electrodo de cobre en vez del electrodo de Mg,
solo que aqu no se ve presencia ni de burbujas ni de coloracin grosella.
ECu =1.515 V
ECu =1.388 V
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Datos obtenidos:
Descripcin terica:
E H O / H =0.83 V
2 2
2(g) + 2OH (ac)
H
Reduccin : 2 H 2 O(l) +2 e
Explicaciones:
Circuito Abierto:
- Lo primero que se realiza es conocer los potenciales de electrodos en circuito
abierto restndole el valor del electrodo de referencia.
Ecalomel =0.242 V
Aplicando para ambos casos del circuito abierto se tienen los siguientes valores:
E Mg=1.273V
ECu =0.013V
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El resultado de estos valores demuestra (al ser ambos potenciales de reduccin) que
al cerrar circuito en esta celda, el electrodo de Mg ser nodo y por ende el otro ser
ctodo.
En el caso del electrodo de magnesio, el burbujeo y la coloracin grosella tiene que
ver con la presencia del hidrogeno molecular y de los iones hidrxido producidos
por la reduccin del agua. Esta reaccin sucede porque al analizar el sistema las
nicas especies a oxidarse son el in cloruro y el magnesio.
2 +/ Mg
Mg =2.38 V
E
2+ +2 e
Mg(s) Mg(ac)
Cl2 /Cl =1.36 V
E
Cl 2 +2 e (g)
2 Cl(ac)
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2+/Cu
Cu =0.34 V
E
2++2 e
Cu(s) Cu(ac)
Circuito cerrado:
- Por la experiencia en circuito abierto se define al electrodo de cobre como ctodo y
al de magnesio como nodo. As que con respecto al electrodo de calomel, se
procede al clculo de sus respectivos potenciales.
Emedido =Emetal E calomel
Se obtiene:
E'Cu =1.146 V
E'Mg=1.224 V
Con respecto a los potenciales anteriores estos ltimos tienen valores casi cercanos.
Esto se debe al efecto de polarizacin, que es la variacin del potencial cuando pasa
una intensidad de corriente por el sistema (circuito cerrado).
Veamos en la grfica:
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E H O / H =0.83V
2 2
2(g )+ 2 OH (ac)
H
2 H 2 O (l) +2 e
2 Cl(ac)
Conclusiones:
- La polarizacin favorece a que el nodo resista los efectos de la corrosin, sin embargo
se puede favorecer esta resistencia cambiando el medio de trabajo por uno de mayor
resistencia; tal sera el caso de capas protectoras de pinturas.
- Otra forma de promover la polarizacin es inducirle al sistema un potencial que lo
desequilibra y genera una corriente en l.
Descripcin experimental:
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- Influencia del medio
En un recipiente se mezcla arena gruesa y una solucin de NaCl y se colocan dos
electrodos de cobre que han sido lijados: el primero puesto completamente dentro de la
muestra y el segundo, casi en la superficie. Usando un electrodo de Ag/AgCl como
electrodo de referencia, se obtuvieron los siguientes potenciales:
Descripcin terica:
-
Influencia
del metal
Entre el electrodo de referencia y el clavo libre de xido se llevan a cabo las siguientes
reacciones:
Fe2+
(ac) +2 e E =0.440V
Fe(s )
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Cl
(ac) AgCl (ac)+ 1 e E =0.204 V
Ag0 +
4 OH (ac )
E =0.400 V
O2(g )+ 2 H 2 O(l) + 4 e
Cl
(ac)
AgCl(ac)+ 1 e E =0.204 V
Ag0 +
4 OH (ac )
E =0.400 V
O2(g )+ 2 H 2 O(l) + 4 e
Cl
(ac)
AgCl (ac)+ 1 e E =0.204 V
Ag0 +
Cl
(ac)
AgCl(ac)+ 1 e E =0.204 V
Ag0 +
Explicaciones:
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Esta capa inicialmente existente sobre los dos clavos, fue removida de uno de ellos por
un agente fsico (friccin) para obtener as un clavo libre de xido. A lo largo de la
experiencia, sin embargo, esta capa vuelve a regenerarse instantneamente, dndole a la
aleacin la capacidad de pasivarse nuevamente, lo cual se conoce como repasivacin.
Clavo oxidado
Sobre el clavo oxidado, por su parte, se da la formacin de dos zonas: una zona andica
y una zona catdica (mayoritaria). En la zona andica se lleva a cabo la disolucin del
metal en una proporcin nfima, puesto que la superficie sumergida en el medio se
encontraba recubierta en su totalidad por la pelcula pasiva descrita con anterioridad.
En la zona catdica (la zona recubierta por la capa de xido) el metal tiene una menor
tendencia a la disolucin, por lo que es inmune a la corrosin y hace de receptor de los
electrones que luego sern suministrados a un agente oxidante, actuando as como un
ctodo:
4 OH (ac)
O2(g )+ 2 H 2 O(l) + 4 e
Los dos electrodos usados fueron sometidos al mismo agente fsico (friccin), sin
embargo presentan un potencial distinto, esto debido a la diferencia del medio en el que
se encuentran y el potencial de reaccin de los elementos que los rodean.
El electrodo con un mayor potencial de reduccin tender a actuar como ctodo, pues
sobre este se llevaran a cabo la reduccin, mientras que en el otro electrodo, el nodo,
se llevara a cabo la oxidacin.
Electrodo en superficie
4 OH (ac )
O2(g )+ 2 H 2 O(l) + 4 e
Electrodo enterrado
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La poca facilidad con la que el oxgeno del ambiente se filtra al medio de arena y
solucin acuosa de NaCl evita que este electrodo se exponga a su tendencia oxidante,
por lo que, quien reacciona es el metal mismo, dando as los electrones necesarios para
que se lleve a cabo la reaccin de reduccin en el electrodo de cobre puesto en la
superficie. Esta corrosin, por lo tanto, se da por celda de concentracin del oxgeno en
el medio. Este electrodo cumple una funcin andica.
Fe2+
(ac) +2 e
Fe(s )
Conclusiones:
Descripcin experimental:
- Sobre una placa de acero se agrega una gota de agua salada y exactamente sobre
ella se agrega una gota de solucin de ferricianuro de potasio. La coloracin
original de la solucin de ferricianuro es amarillo verdoso pero en contacto con el
metal y con la solucin salina la coloracin cambia a un azul intenso.
La adicin de una gota de indicador fenolftalena hace aparecer una cierta tonalidad
grosella que mezclado con la coloracin anterior se observa una tonalidad purpura
resultante.
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- Durante todo el proceso la coloracin es casi la misma, sin embargo pasado un
tiempo de 25 minutos a ms se pierde la tonalidad purpura y solo queda la
coloracin azul. Este suceso solo se presenta en la parte central de la gota puesto
que en los bordes an se mantiene cierta tonalidad grosella.
Descripcin terica:
2+/ Fe
Fe =0.44 V
E
2++2 e
nodo : Fe(s) Fe(ac)
Explicaciones:
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- Analizando las especie que pueden reducirse tenemos:
Na+ /Na =2.71V
Na E
++e
Na(ac)
O2 /OH =0.4 V
E
4 OH (ac)
2 H 2 O(l) +O2 + 4 e
(g )
E H O / H =0.83V
2 2
H 2 +2 OH (ac)
(g)
2 H 2 O (l) +2 e
2 Cl(ac)
Fe2+/ Fe =0.44 V
E
2++ 2 e
Fe(s) Fe(ac)
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Como el oxgeno de la atmosfera llega fcilmente a los bordes de la gota ms que a
la parte central de esta, entonces significa que una vez que no haya ms oxgeno
disuelto en la parte central la coloracin grosella termina y solo se aprecia el azul de
Prusia. Por otro lado el oxgeno casi siempre se encuentra en los bordes y de este
modo la coloracin grosella difcilmente desaparece.
Conclusiones:
- La geometria donde se lleva a cabo las reacciones es importante pues conllevan a evitar
la alimentacion de alguna especie desde el exterior anulando asi la reaccion que se
estaba realizando.
- No son necesarios dos electrodos separados fisicamente ya que en un solo electrodo
pueden llevarse a cabo reacciones tanto de oxidacion como de reduccion.
- El hierro es una de las expecies preferidas para corroerse en presencia de sales y agua.
Descripcin experimental:
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Apenas el material se pone en contacto con la solucin se obtiene una primera lectura en el
voltmetro la cual con el trascurso del tiempo (intervalo de 10s.) el valor negativo que se obtuvo
como valor inicial va disminuyendo hasta acercarse a cero.
t (s)
Descripcin terica:
Cu E CuS O (Sat)=+318.0 mV
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Cu +2+ 2 e
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2+/Cu
Cu =+337.0 mV
Reduccin(Ctodo) Cu E Oxidacin(nodo)
Cu+2+ 2 e
2+/ Fe
Fe =440.0 mV
E
Fe Fe2 +2 e
Explicaciones:
En la superficie del material ocurre la aparicin de micro nodos y micro ctodos, que por
tratarse de partculas cargadas se crea una diferencia de potencial en la interface metal-solucin,
que al ir aumentado se opone cada vez con ms fuerza al paso de nuevos iones, hasta que para
un valor de dicha diferencia de potencial caracterstico de cada combinacin metal-solucin, se
alcanza un equilibrio, de modo que el continuo intercambio de partculas entre metal y solucin
se realiza a igual velocidad en ambos sentidos:
La electrodeposicin del cobre que se aprecia en el clavo se debe a una polarizacin por
concentracin la cual se da por el trasporte de los iones a travs de la doble capa.
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Esta electrodeposicin no se detiene, pero el potencial se va haciendo casi constante llegando a
un aparente equilibrio con un potencial cercano a cero.
El aumento del potencial medido al inicio se debe a que a medida que va avanzando el tiempo y
el cobre va recubriendo la superficie del acero ya no se tiene la lectura inical del potencial del
acero sino ms bien al llevar a un aparente estado de equilibrio se termina leyendo un potencial
cercano al del cobre pero no un potencial totalmente cercano a este debido a la estructura del
material (consideracin de lmites de grano, dislocaciones emergentes, etc) lo cual da pase
libre a la liberacin de los iones Fe2+, aunque con mayor dificultad.
E=E T ER
526.0 mV =E T 242.0 mV
ET =284.0 mV
ET =161.4
Conclusiones:
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estructura de este; debido a que esto origina la formacin de micro
nodos y micro ctodos en la superficie dando pase a la corrosin.
Bibliografa:
Descripcin experimental:
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- Los resultados obtenidos de medir potenciales entre tres electrodos de Ag/AgCl, un
electrodo de calomel y un electrodo de Cu/CuSO4 son:
Descripcin terica:
Explicaciones:
Entre electrodos de Ag/AgCl el potencial medido debera ser cero voltios puesto
que estos aparentemente son iguales.
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- Los valores de los datos de la tabla muestran que la diferencia de potencial entre
ellos es muy pequeo pero aun no es cero. Esto indica que los potenciales no son
exactamente iguales entre ellos.
- En el caso de los electrodos de calomel y de Cu/CuSO 4 se tienden a acercar los
valores con los tericos, pero igual que en el caso anterior hay un margen que puede
deberse a la no exactitud del potencial de Ag/AgCl o en los primero mencionados.
- Si tomamos en cuenta la diferencia entre los electrodos de distinto tipo se puede
mayor cantidad que los otros casos, esto se debe a que como el agua potable
contiene iones cloruro hace que el intercambio electrodo-medio de los electrodos de
Ag/AgCl y calomel sea mas eficiente; por otro lado el electrodo de Cu/CuSO 4 no
libera iones que se encuentren en el medio por lo que el potencial no es
necesariamente el terico.
Conclusiones:
- El uso de los electrodos de referencia est ligado al medio donde se va a trabajar, por
ejemplo un electrodo de Cu/CuSO4 pierde iones en una solucin que no contiene ni
iones cobre ni iones sulfato.
- El valor de los potenciales de un electrodo de referencia no solo vara con la
concentracin de sus iones, sino tambin con el medio donde trabaja.
BIBLIOGRAFA
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