NDICE

1 OBJETIVOS.3
2 FUNDAMENTO TERICO....3-4
3 DATOS Y RESULTADOS..
4 CLCULOS QUMICOS....
5 DISCUSION DE RESULTADOS..
6 CONCLUSIONES...
7 APLICACIONES.....
8 REFERENCIAS...

DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA TERNARIO: CLOROFORMO- CIDO

ACTICO- AGUA

1.- OBJETIVOS

Estudiar el comportamiento del sistema formado por agua, cloroformo y cido

actico a temperatura ambiente.
Determinar el diagrama de fases mostrando la curva de solubilidad y lneas de
reparto del sistema en estudio.

2.- FUNDAMENTO TERICO

El cido actico y el agua son dos especies totalmente miscibles entre s. Es decir, con
independencia de las proporciones empleadas, el resultado de mezclar estos dos
componentes es siempre una disolucin homognea. Lo mismo ocurre con el sistema
formado por cido actico y triclorometano (cloroformo).

Supongamos que a una mezcla bifsica formada por agua y triclorometano se le

aade un poco de cido actico. Como el cido actico es soluble en ambas especies,
se disuelve en las dos fases. stas permanecen inmiscibles, sin embargo se ha dado
un cambio cualitativo importante.

Ahora las fases no estn constituidas por componentes puros, sino que ambas son
disoluciones de dos componentes que contienen uno en comn, el cido actico, en
concentraciones muy pequeas.

Si continuamos aadiendo cido actico, las fases se van haciendo cada vez ms
concentradas en este componente. A nivel molecular, en la fase inicialmente formada
por triclorometano, cada vez existen ms molculas de esta especie rodeadas por las
de cido actico. Algo similar ocurre en la fase acuosa donde los iones acetato se
distribuyen entre molculas de agua.

Alcanzada una concentracin lmite de cido actico, el sistema sufre un cambio

sustancial y pasa de ser bifsico, a estar constituido por una sola fase. Este hecho se
explica porque las molculas de triclorometano y las de agua, se mantienen alejadas
entre s, separadas por una extensa regin de iones acetato. El nuevo sistema
constituye una configuracin termodinmicamente ms estable que la representada
por ambas disoluciones por separado.

Si se representan en un diagrama triangular, en trminos de porcentaje en masa, las

concentraciones de los tres componentes correspondientes al instante en el que el
sistema se transforma en una sola fase, se obtiene la curva de solubilidad.
El rea que queda por debajo de esta curva representa a todas las mezclas de estos
tres componentes, que dan lugar a dos fases. El rea que queda por encima,
representa por lo tanto, las proporciones que una vez mezcladas dan sistemas
homogneos con una sola fase.

Una de las fases es rica en agua por lo que se denomina fase acuosa. La otra es rica
en triclorometano y se denomina fase orgnica. Ambas fases son transparentes, sin
embargo, en un sistema bifsico, se observa la existencia de una frontera fsica que
las mantiene separadas, una sobre la otra.

Si se tiene la mezcla en proporciones dadas por el punto K. Como est incluido dentro
del rea limitada por la curva de solubilidad, esta mezcla origina dos fases. La fase
situada en la zona inferior es rica en triclorometano, pero contiene tambin agua y
cido actico. Su composicin viene dada por el punto *K. La fase superior es la
acuosa y tambin contiene triclorometano y cido actico. Su composicin la da el
punto K*.

Los puntos *K y K*, se sitan en los extremos de una recta que pasa por el punto K.
Esta lnea se denomina recta de reparto. Las rectas de reparto se obtienen
experimentalmente y no existe una metodologa terica, a partir de la cual, se puedan
conocer.

Todo punto de la regin que queda por debajo de la curva de solubilidad, da lugar a
una recta de reparto. stas no tienen por qu ser paralelas entre s ni a la base del
tringulo.

3.- DATOS Y RESULTADOS

Temperatura de trabajo: 23C

Presin de trabajo: 753 mmHg
A) Lneas de reparto
 Fase acuosa (2ml)
N Grupo N mezcla
Masa (g) Volumen de NaOH (ml)
1 1.98 6.7
6 2 2.12 8.9
3 2.34 13.7
3 2.1 10.35
5
4 2.15 21.8
5 2.04 24.4
7
6 2.02 16.3

A) Curva binodal

Volumen (ml)
N Grupo N mezcla
AGUA CLOROFORMO ACIDO ACTICO
5 1 0.3 11.0 11.7
5 2 0.4 9.5 9.5
6 3 0.7 8.5 8
6 4 1.5 7.2 7.6
6 5 18.5 0.2 2.8
5 6 10 1 9.6
7 6 10 1 9.1
7 7 6.5 2.5 11.3
7 8 6 5 13.5
9 20 0.5 0
10 0.1 20 0

Datos Bibliogrficos:
Densidad del cloroformo (25C) 1,489 gml
Densidad del agua (25C) 0,99713 gml
Densidad del cido actico (25C) 1.049 g/mL
Masa molar del cido actico = 60.05 g /mol

4.- CLCULOS QUMICOS

A) Lneas de reparto

Mezcla 1:

Para la pera de decantacin contenida la mezcla 1:

equivalente mol solucion acida=( Nbase) x (Vbase)

HAc x 103
masasolucion acida =N base x V base x M

Reemplazando para la ecuacin dada:

masasolucion acida =( 0.5 N ) x ( 6.7 x 103 L ) x 60.05 g /mol

macido =0.20 g

Consideramos el volumen da la solucin como el volumen del cido actico ya que

esta solucin es de carcter acido.

Hallando el porcentaje para la masa del cido actico calculado:

macido
peso HAc= x 100
mtotal desolucion

Reemplazando los datos:

0.20117 g
peso HAc= x 100
1.98 g

% peso HAc = 10.16%

De forma similar se realiza el clculo del porcentaje de masa de cido actico para
cada mezcla y se completa el siguiente cuadro:

Tabla N 5: Tabla de % peso de HAc en la fase acuosa para cada mezcla.

N de mezcla Masa de la fase acuosa Masa del HAc % peso del HAc
(g) (g)
1 1.98 0.20117 10.16
2 2.12 0.26722 12.60
3 2.34 0.41134 17.58
3 2.1 0.31076 14.79
4 2.15 0.65455 30.44
5 2.04 0.73261 35.91
6 2.02 0.48941 24.23
Usando el diagrama triangular: Al trazar una recta del porcentaje de peso de cido,
su interseccin con la curva Binodal nos da el porcentaje peso del cloroformo y del
agua de la fase acuosa.
 Tabla N 6: Composiciones de la fase acuosa.

N de mezcla %Mclor %Magua %Macido

1 1.34 88.5 10.16
2 0.9 86.5 12.60
3 0.62 81.8 17.58
4 0.66 68.9 30.44
5 0.19 63.9 35.91
6 0.37 75.4 24.23

Al preparar las mezclas heterogneas en las peras de decantacin, como se tiene

volmenes fijos, se puede calcular la masa de cada componente y con ello el
porcentaje en peso respecto a la masa total del sistema inicial.

N Vclor Vagua Vacido Mclo Magua Macido Mtotal %Mclor %Magua %Mac
mezcl (ml) (ml) (ml) r (g) (g) (g) (g)
a
1 2 8 1 2.978 7.9770 1.049 12.0040 24.81 66.45 8.7
4 4
2 3 9 1.5 4.467 8.9741 1.5735 15.0146 29.75 59.77 10.4
7 7
3 6 4.5 1.5 8.934 4.4870 1.5735 14.9945 59.58 29.92 10.4
8 8
4 3 5 5 4.467 4.9856 5.245 14.6976 30.39 33.92 35.6
5 5
5 6 3 3 8.934 2.9913 3.147 15.0723 59.27 19.85 20.8
9 9
6 5 5 2 7.445 4.9856 2.098 14.5286 51.24 34.32 14.4
5 5

En el diagrama triangular se traz las lneas de reparto uniendo los puntos que
determinaron los porcentajes en masa del sistema heterogneo inicial con los puntos
que corresponden al equilibrio homogneo del sistema en fase acuosa.

Al interceptar estas lneas de reparto con el lado de la curva de solubilidad que est en
la zona del sistema en fase cloroformo (rico en cloroformo), se puede obtener puntos
que conciernen a porcentajes en peso de los componentes en la fase organica.

FASE ACUOSA FASE CLOROFORMICA

N de % peso del % peso % peso % peso % peso % peso
mezcla cloroformo de agua del HAc del de agua del HAc
cloroform
o
1 1.34 88.5 10.16 96.4 1 2.6
2 0.9 86.5 12.60 91.5 0.9 7.6
3 0.62 81.8 17.58 92.4 0.9 6.7
4 0.66 68.9 30.44 56 3.9 40.1
5 0.19 63.9 35.91 84 1 15
 6 0.37 75.4 24.23 93 1 6

B) Curva binodal

Los puntos que se van a ubicar en el diagrama ternario, son relaciones en peso de la
parte con el todo expresadas en porcentaje de peso, y empleando las densidades de
los respectivos componentes se procede a determinar su masa:

masa ( g )=densidad ( mlgr ) x volumen(ml )

Aplicando para cada componente, se obtiene el siguiente cuadro:

N Vclo Vagu Vacid Mclor Magua Macid Mtotal %Mclo %Magu %Maci
mezcl r a (ml) o (ml) (g) (g) o (g) (g) r a o
a (ml)
1 11 0.3 11.7 16.379 0.29914 12.273 28.95144 56.574 1.033 42.393
3
2 9.5 0.4 9.5 14.145 0.39885 9.9655 24.50985 57.714 1.627 40.659
5
3 8.5 0.7 8 12.656 0.69799 8.392 21.74649 58.200 3.210 38.590
5
4 7.2 1.5 7.6 10.720 1.49569 7.9724 20.18889 53.102 7.409 39.489
8
5 0.2 18.5 2.8 0.2978 18.4469 2.9372 21.68191 1.373 85.080 13.547
1
6 1 10 9.6 1.489 9.9713 10.070 21.5307 6.916 46.312 46.772
4
6 1 10 9.1 1.489 9.9713 9.5459 21.0062 7.088 47.468 45.443
7 2.5 6.5 11.3 3.7225 6.48135 11.853 22.05755 16.876 29.384 53.740
7
8 5 6 13.5 7.445 5.98278 14.161 27.58928 26.985 21.685 51.330
5
9 0.5 20 0 0.7445 19.9426 0 20.6871 3.599 96.401 0.000
10 20 0.1 0 29.78 0.09971 0 29.87971 99.666 0.334 0.000
3 3

Obteniendo de esta manera los puntos con sus respectivos porcentajes de masa para
los 3 componentes. Se procede a trazar la curva binodal para este sistema ternario
H2O CH3Cl3 CH3COOH, como se va a observar en la grfica adjunta al trabajo.

5.- DISCUSIN DE RESULTADOS

 A. Curva binodal
Obtuvimos puntos los cuales representan las situaciones en la que el
sistema ternario se encuentra formando una sola fase.
El sistema bifsico Agua (molcula polar) Cloroformo (compuesto apolar)
son no miscibles por las fuerzas intermoleculares que presentan, lo cual es
demostrado durante la experiencia, pues el Agua y el Cloroformo forman 2
fases, al adicionar progresivamente el cido actico puro poco a poco; el
sistema bifsico fue desapareciendo (cada sustancia se mezclaba con el
cido actico) hasta obtener una sola fase (sistema homogneo)
indicndonos que ya se lleg a uno de los puntos de la curva Binodal (curva
que separa el sistema de 1 fase del sistema de 2 fases).
B. Lneas de reparto
Las lneas de unin inscritas dentro de la curva binodal tienes pendientes
distintas. Esto se debe al aumento de las solubilidades del cloroformo y el
agua en presencia del cido actico.
Toda composicin que este fuera de la curva binodal dar una disolucin
homognea de los tres lquidos, la regla de fases establece que para definir el
sistema en este caso sern necesarios dos grados de libertad, ser necesario
fijar la composicin de dos componentes y la tercera composicin ser
conocida.

6.- CONCLUSIONES

La mezcla de los tres lquidos forman disoluciones ternarias conjugadas, es

decir, una solucin acuosa y otra orgnica.
Por encima del punto mximo de la curva binodal, ser una solucin
homognea de una fase lquida.
Una mezcla por debajo y dentro de la curva forma dos fases lquidas insolubles
saturadas de composicin en equilibrio.
El sistema bifsico se fue desapareciendo, porque cada sustancia se va
mezclando con el cido Actico para llegar a tener una sola fase.

En la pera de decantacin se observ dos fases se vio una fase encima de

otra, donde la fase superior correspondi a la acuosa mientras que la fase
inferior correspondi a la fase rica en cloroformo, ya que tiene mayor densidad
con respecto al agua.

7.- APLICACIONES

APLICACIN EN LOS SURFACTANTES DE LA INDUSTRIA PETROLERA

COMPORTAMIENTO DE FASE
Las mezclas de soluciones acuosas de electrolitos, hidrocarburos y surfactantes, han
sido objeto de una investigacin bastante exhaustiva, especialmente aquellos sistemas
que forman soluciones isotrpicas amorfas, conocidas como micro emulsiones.

El trmino micro emulsin fue introducida inicialmente por Hoar y Shulman para
describir sistemas transparentes o traslcidos, obtenidos al titular una emulsin con
apariencia lechosa, con un alcohol de cadena intermedia tal como el pentanol o el
hexanol, hasta obtener una solucin clara. A estos alcoholes se les conoce como
cosurfactantes.

Cuando se mezclan agua, aceite y un surfactante y se permite que el sistema alcance

el equilibrio, normalmente se forman dos o ms fases y en muchos casos, casi todo el
inventario de surfactante se disuelve en una de las fases junto con cantidades
variables de aceite o agua. La fase donde se encuentra el surfactante, se conoce
como solucin micelar o tambin se puede llamar micro emulsin.

Los comportamientos de fase de sistemas que contienen tres o ms componentes, a

presin y temperatura constante, se representan en diagramas ternarios, estos
diagramas muestran en forma simple los comportamientos de fase, que en otra forma
seran difciles de visualizar.

En la Fig. 4, se presenta un diagrama ternario para un sistema de tres componentes,

que muestra una regin de dos fases. La distancia desde cada vrtice al centro del
lado opuesto se divide en cien partes iguales y representan la concentracin
decreciente del componente en el respectivo vrtice. As la composicin
correspondiente a un punto dado, se obtiene midiendo la distancia perpendicular a
cada lado. La composicin del punto F en el diagrama de la Fig. 4, es de 20% de
surfactante, 50% de aceite y 30% de agua.

En un sistema que contenga agua/aceite/surfactante/cosurfactante; el surfactante se

distribuye entre el agua y el aceite formando un sistema ternario. Si la composicin
total del sistema viene representada por el punto F (Fig.4), el sistema consta de dos
fases, puesto que se encuentra dentro de la curva x, y, z; estas estn en equilibrio y
sus composiciones vienen dadas por los puntos a y b sobre las lneas de unin aFb. A
medida que se aade ms surfactante al sistema, las lneas de unin se hacen cada
vez ms cortas y finalmente cuando las composiciones de ambas fases se igualan, las
lneas de unin se reducen a un punto, el punto -y-.

Este punto es un punto crtico, pues si se aade ms surfactante, por ejemplo, se

forma una sola fase completamente homognea. Consideremos el diagrama de fases
de la Fig.5a. En este diagrama el punto crtico se encuentra situado hacia el lado del
hidrocarburo.

As, un sistema con una composicin total dentro de la zona bifsica, consta de dos
fases, la fase acuosa que contiene casi todo el surfactante y algo de aceite disuelto, en
equilibrio con la fase oleosa que contiene muy poco surfactante y pequeas
cantidades de agua disuelta.

En este caso, estamos en presencia de un

sistema de Winsor Tipo I, el cual se
caracteriza por poseer una solucin micelar
acuosa, en equilibrio con un exceso de fase
oleosa.

En la Fig.5b, se muestra un diagrama de

fase caracterizado porque las lneas de
unin de la zona bifsica poseen una
pendiente cuya direccin es opuesta a las
del diagrama de la Fig.5. Esta diferencia
indica que en este caso el surfactante es
ms afn al aceite que al agua.

Para la mayora de composiciones totales de sistemas dentro de la zona bifsica, la

fase oleosa contiene gran parte del surfactante y cierta cantidad de agua disuelta,
mientras que la fase acuosa en equilibrio posee solo un poquito de surfactante y una
pequea cantidad de aceite disuelto.
Los sistemas pertenecientes a este grupo se
conocen como de Winsor Tipo II. Las
soluciones micelares descritas por el
diagrama de la Fig.5a, son del tipo aceite en
agua mientras que las del diagrama de la
Fig.5b, son de agua en aceite. Se puede
transformar sistemtica y continuamente, un
diagrama de fase en otro, sin cambiar el
nmero de componentes, cambiando
progresivamente la temperatura, la
lipofilicidad o hidrofilicidad del surfactante, la
fuerza inica de la fase acuosa, la estructura
molecular del aceite o cualquier otra variable
que modifique el balance hidroflicolipoflico.
(HLB).

As, es posible pasar de un sistema Tipo I a otro Tipo II, a travs de un sistema de tres
fases, conocido como sistema Tipo III. El diagrama de fases Tipo I, mostrado en la
Fig.5a, en el cual se observa una preferencia del surfactante por el agua, se puede
transformar en uno Tipo II, como el mostrado en la Fig.5b, en el cual se nota
preferencia del surfactante por el aceite, solo mediante un incremento sistemtico de
la hidrofobicidad el surfactante. Si el surfactante es de tipo no-inico, esto se consigue
disminuyendo el nmero de moles de xidos de etileno en la molcula del surfactante
a temperatura constante, o manteniendo el nmero de moles de xido de etileno en la
molcula de surfactante, e incrementando la temperatura. Si a un sistema, con una
composicin total dada dentro de la zona bifsica del diagrama de la Fig.5a, se le
incrementa la hidrofobicidad del surfactante sistemticamente, se alcanza
eventualmente una lnea de unin crtica, a partir de la cual, con un leve cambio en las
condiciones del sistema, este se transforma en un sistema trifsico.

En la Fig.6. se esquematizan los cambios descritos y se observa la existencia de un

sistema Tipo III, representado en una regin triangular. Eventualmente se alcanza una
condicin (Fig.6), donde se forma una solucin micelar o fase intermedia. que contiene
volmenes iguales de aceite y agua y la cual se encuentra en equilibrio
simultneamente con una fase acuosa y una oleosa. l termino fase media, se utiliza
normalmente para describir la solucin micelar en un sistema Tipo III. Esta solucin
micelar normalmente tiene una densidad intermedia entre el agua y el aceite y se
coloca en la zona entre ambas fases, con el aceite en la parte superior y el agua en la
parte inferior.
En la Fig.7 se esquematizan los cambios que ocurren en una serie de sistemas que
contienen iguales volmenes de aceite y agua y un surfactante aninico. La diferencia
entre ellos radica en que de izquierda a derecha se incrementa la concentracin de
NaCl. En los tubos de la derecha, la fase micelar es la de la parte inferior y representa
sistemas Tipo I. Un incremento en la concentracin de NaCl, obliga a que la fase
micelar aparezca en la regin media del tubo, en equilibrio con la fase acuosa y la
oleica, este caso representa el sistema Tipo III. Un posterior incremento de la salinidad
conduce a la formacin de la fase micelar en la parte superior del tubo, originndose el
sistema Tipo II.

Los cambios que ocurren en el sistema de la Fig.7, pueden ser interpretados en base
a los cambios de tensin interfacial observados en dicho sistema y los cuales se
muestran en la Fig.8.

A concentraciones bajas de cloruro de

sodio, el surfactante es altamente
hidroflico y la solucin micelar contiene
una concentracin relativamente baja de
aceite disuelto a medida que aumenta la
concentracin de cloruro de sodio, la
solubilidad del surfactante en agua
disminuye, este se hace ms hidrofbico
(menos hidroflico), tiene mayor apetencia
por la interfase, la tensin interfacial
disminuye y la cantidad de aceite disuelto
en la fase micelar acuosa incrementa.

Eventualmente se alcanza una condicin a una dada concentracin de cloruro de

sodio, a la cual el surfactante se separa de la fase acuosa, formado una fase
intermedia. Esa fase intermedia, que contiene la casi totalidad del surfactante y ciertas
cantidades de agua y aceite disueltos, corresponde a una situacin de mnima tensin
interfacial (valores ultra bajos del orden de 10-3). Bajo estas condiciones, el sistema,
 es un sistema trifsico, formado por agua-aceite-fase
intermedia, el cual corresponde al sistema Tipo III de
Winsor. Posteriores incrementos de la concentracin de
cloruro de sodio, hacen al surfactante an ms
hidrofbico, este se disuelve en el aceite y la tensin
interfacial incrementa. Al disolverse el surfactante en el
aceite, se obtiene una solucin micelar de aceite que
contiene cierta cantidad de agua disuelta.

8.- REFERENCIAS

G. PONS MUZZO, Fisicoqumica, Segunda Edicin, Lima, 1973Pginas: 438

441.

P. W ATKINS, Fsico Qumica, Tercera Edicin, Editorial AddisonWesley

Iberoamericano,1991. Pginas: 121-125.