Caracterizacin de residuos slidos agroindustriales como los biocombustibles y

su potencial aplicacin en procesos termoqumicos

De acuerdo con la perspectiva internacional de la energa de la EIA (US EIA, 2011),

comercializado mundo se espera que el consumo de energa para aumentar la fuerza
desde 2009 hasta 2035, el aumento en casi un 50%. La mayor parte del crecimiento se
produce en las economas emergentes fuera de la Organizacin para la Cooperacin y el
Desarrollo Econmico (OCDE), sobre todo en la no-OCDE Asia. Total de fuera de la
OCDE uso de energa se incrementa en 84% en el caso de referencia, en comparacin
con un aumento del 14% en los pases desarrollados de la OCDE.
Estas proyecciones han despertado el inters en el uso de muchos tipos de biomasa
como fuentes alternativas de energa, y ya que la biomasa se produce por la reduccin
fotosinttica de dixido de carbono, la utilizacin de los biocombustibles esencialmente
pueden ser carbono neutral con respecto a la acumulacin de invernadero atmosfrico
invernadero, aumentando tanto la demanda para la caracterizacin de combustibles
alternativos y la proliferacin de trabajos cientficos que se ocupan de este tema
(Demirbas, 2004a, 2005; Obernberger et al, 2006;. Werther et al., 2000).
Brasil ha sido un lder mundial en la agroenerga en las ltimas dcadas. La oferta interna
de energa en Brasil en 2010 fue de 268.754 millones de toneladas equivalentes de
petrleo. Fuentes de energa renovables fueron responsables del 45,5% de esta cantidad,
donde 14,0% provino de hidrulica y electricidad, el 9,7% de la lea y el carbn vegetal,
17.8% a partir de caa de azcar y productos derivados 4,0% de otras fuentes renovables
(Brasil, 2011).
La madera y materiales a base de madera tambin se utilizan ampliamente como
combustible para la generacin de energa trmica en el sector industrial brasileo, en
particular en la industria alimentaria, que requiere gran cantidad de vapor. Sin embargo,
los sistemas de conversin siguen funcionando a baja eficiencia. El sector agroindustrial
brasileo produce gran cantidad de residuos y subproductos que potencialmente pueden
ser utilizados como fuentes de energa. Cada ao cerca de 330 millones de toneladas
mtricas (mg) de residuos de biomasa se generan en el pas. Parte de estos materiales
de desecho que se genera a partir de cultivos, de todos los sectores de la industria
alimentaria con todo, desde la produccin de carne de confitera, tales como cscaras y
restos de frutas y verduras, alimentos que no cumple con las normas de control de
calidad, la pulpa y fibra a partir de azcar y extraccin de almidn, Lodos de tratamientos
de aguas residuales fisicoqumicos y biolgicos y lodos del filtro.
Estos residuos con frecuencia no se utilizan como fuente de energa, ya que tienen
caractersticas energticas pobres (baja densidad, bajo valor de calentamiento, y alto
contenido de humedad), causando altos costos durante el transporte, manipulacin y
almacenamiento. Algunos de estos inconvenientes podran superarse si la tecnologa
fisicoqumica se aplic para mejorar las propiedades fsicas y qumicas de los residuos de
biomasa, por ejemplo, podran ser densificada en briquetas con el fin de proporcionar ms
energa por unidad de volumen, para mejorar el transporte y almacenamiento (Felfli et al,
2005a, b;. Surez y Luengo, 2003).
Teniendo en cuenta la aplicacin actual de la madera y materiales de madera para la
generacin de energa trmica, se hace fcil para promover su mezcla con residuos
agrcolas y co-productos (cuando la aplicacin de stos por s sola no es factible, por
ejemplo para las restricciones tcnicas o ambientales) sin que sea necesario
considerables cambios en la operacin del proceso cuando se aplican coeficientes de
baja masa de las personas. Las ventajas pueden ser a la vez la reduccin en el consumo
de combustibles primarios y la recuperacin de energa a partir de desechos que
normalmente se desechan en los vertederos y potencialmente causan problemas
ambientales.
En los documentos publicados anteriormente, los autores han estudiado la aplicacin de
combustin de algunos combustibles de biomasa en una cmara de combustin cicln de
escala horizontal piloto con el fin de evaluar la viabilidad de su utilizacin como fuente de
energa alternativa para la generacin de vapor (Floriani et al, 2010;. Virmond et al .,
2008, 2010, 2011). La influencia de la composicin de la biomasa en las emisiones
procedentes de la combustin se observ claramente, especialmente teniendo en cuenta
los contenidos de N y S que se encuentran en el material de alimentacin y las
composiciones de ceniza, aumentando as el inters en evaluar adicionalmente los
efectos de las propiedades de la biomasa sobre los procesos de conversin
termoqumica.
Adems de las fuentes de energa aplicadas a la combustin, los residuos
agroindustriales pueden servir como materia prima para la produccin de una gran
variedad de productos qumicos y combustibles lquidos a travs de los procesos de
pirlisis y gasificacin. Hasta ahora muchos artculos de revisin se han centrado en el
diesel verde, combustibles Fischer-Tropsch, productos qumicos de glicerol, etc., y en el
concepto de biorrefinera: residuos forestales biorrefinera basada (. Mabee et al, 2005),
biorrefinera paja de trigo (Deswarte et al. , 2008), biorrefinera de maz (Haung et al.,
2008). Caracterizacin de la biomasa es el primer paso para el desarrollo de estos
procesos.
Con estos antecedentes, el objetivo de este trabajo fue caracterizar las propiedades
qumicas y fsico-qumicas de algunos residuos slidos agroindustriales brasileos, su
comportamiento en los procesos de conversin trmica, as como los problemas relativos
a la composicin de la ceniza y fusibilidad con el fin de evaluar su posible aplicacin como
fuentes alternativas de energa en los procesos termoqumicos, especialmente la
combustin directa para la generacin de vapor.
Propiedades de la biomasa y los efectos sobre los procesos termoqumicos
La biomasa presenta una amplia variacin en las propiedades fsicas y qumicas, y
muchas publicaciones se refieren a las propiedades de la biomasa relacionadas con los
procesos de conversin termoqumica, como se presenta en otro lugar (Demirbas, 2004a,
2005; Jenkins et al., 1998;. Van Paasen et al, 2006; Werther et al., 2000; Werther, 2007;.
Digman et al, 2009).
El alto contenido de humedad se encuentran tpicamente en los combustibles de biomasa
puede causar problemas de encendido y de combustin, influir en el comportamiento de
pirlisis de biomasa (el primer paso de los procesos de gasificacin y combustin) y
afectar las propiedades fsicas y la calidad de los productos (Demirbas, 2004b).
La madera y otra biomasa vegetal, as como los residuos de cultivos son esencialmente
un material compuesto construido a partir de polmeros orgnicos que contienen oxgeno.
Debido a la estructura de carbohidrato, la biomasa se altamente oxigenada con respecto a
los combustibles fsiles convencionales incluyendo hidrocarburos lquidos y carbones.
Normalmente, 30-40 Peso nm.% De oxgeno (O) constituyen las fuentes de biomasa
(sobre una base seca, db). El constituyente principal de la biomasa es carbono (C), por lo
que a partir de 30 wt.% A 60 wt.% (Db) en funcin del contenido de cenizas. De los
componentes orgnicos, hidrgeno (H) es la tercera constituyente principal, que
comprende tpicamente de 5-6 Peso nm.% (Db). El nitrgeno (N), azufre (S), y cloro (Cl)
tambin se puede encontrar, por lo general en cantidades inferiores a 1 p.% (Db), pero en
ocasiones muy por encima de esto. Estos componentes estn directamente relacionados
con las emisiones gaseosas de xidos de nitrgeno (NOx), azufre compuestos derivados
(SOx, H2S, COS), cido clorhdrico (HCl) y la aparicin de ensuciamiento y formacin de
escoria en los sistemas de conversin trmica (Jenkins et al., 1998 ; Senneca, 2007).
La alta reactividad de la biomasa es una consecuencia de sus caractersticas fsicas y
qumicas. El contenido voltil (el 80-90 Peso nm.%, Db) es al menos el doble que la de
los carbones. El H / relaciones molares C y O / C oscila entre 1,3-1,5 y 0,5 a 0,6,
respectivamente. Estos son los valores ms altos que los encontrados para los carbones,
que por lo general oscilan entre 0,8 a 0,9 y 0,1 hasta 0,3 (encimar et al., 2001).
En comparacin con la mayora de carbones bituminosos, una de las caractersticas
importantes de materiales de biomasa es la presencia de cantidades significativas de
especies metlicas alcalinas y alcalinotrreas (principalmente K, Na, Mg y Ca), que
tienden a volatilizarse durante la pirlisis, gasificacin y combustin, siendo de
consideracin importante en todos los aspectos de la conversin termoqumica de
biomasa. El contenido de metal tambin varan entre las fuentes de biomasa.
El procesamiento de la biomasa que contiene diferentes composiciones de materia
mineral puede crear varios problemas que pueden afectar al funcionamiento del reactor o
hacer la conversin termoqumica de la biomasa en los sistemas convencionales no
rentable. Muchos autores (por ejemplo, Llorente y Garca, 2005; Pronobis, 2005, 2006;
Vamvuka y Zagrafos, 2004) han presentado correlaciones fusibilidad de ceniza para
evaluar la influencia de la conversin de biomasa en el ensuciamiento del horno y la pared
de escoria. La ocurrencia de estos peligros depende de la composicin qumica y
mineralgica de la ceniza, as como en las condiciones en el sistema de conversin
(temperatura y distribucin de la velocidad, reduciendo o atmsfera oxidante y otros).
Al considerar estas correlaciones, el propuesto por Pronobis (2005) parece ser ms
compatible con la composicin de la biomasa, ya que considera la influencia de varios
constituyentes de ceniza:

B / A ( + P) =
[ Fe2 O3+ CaO+ MgO+ Na2 O+ K 2 O+ P2 O 5
SiO2 + Al 2 O3 +TiO2 ] (1)

La relacin de base a los xidos cidos considera la influencia de fsforo como P2O5
usando (1), y se ha informado de que cuanto mayor es el valor de B / A (+ P) mayor ser
la tendencia de ensuciamiento de la fraccin de ceniza. La fuerte tendencia de
ensuciamiento de compuestos de cloro, cuando stos estn presentes en la composicin
de la biomasa, conduce a una mayor cantidad de este elemento en los depsitos de la
superficie de conveccin, que puede causar la corrosin. La influencia de azufre tambin
debe ser considerado, segn lo propuesto por Zygarlicke apud Pronobis (2005) en (2),
donde Sd es el porcentaje de S en el combustible seco. Si RS (+ P) <0,6, la tendencia
escoria es bajo; RS (+ P) = 0,6 a 2,0, medianas; RS (+ P) = 2,0 a 2,6, alta; RS (+ P)> 2.6,
extremadamente alto.

RS =( B/ A( +P )) Sd (2)
( + P)

En trminos estrictamente cuantitativos, los valores de la correlacin fusibilidad

mencionado anteriormente se aplican slo a las cenizas de carbn, para los que hay
muchos ejemplos en la literatura. Para la conversin termoqumica de los diversos tipos
de biomasa pura, la literatura es mucho ms escasa y son necesarias nuevas
investigaciones en esta rea de investigacin.
Mientras que la volatilizacin de las especies metlicas alcalinos y alcalinotrreos puede
crear escorificacin y / o problemas de ensuciamiento para el funcionamiento de labes
de la turbina de gas en los ciclos de generacin de energa a base de gasificacin
(Nielsen et al., 2000), la retencin de tales especies en el Char durante la pirlisis puede
proporcionar catalizadores importantes para la gasificacin char / combustin
(Raveendran y Ganesh, 1998;. Zolin et al, 2001), ayudando a reducir la temperatura del
proceso y aumentando as la eficiencia general del proceso.
Con el fin de obtener productos aceptables y reutilizables, se requiere una mejor
comprensin sobre la serie de eventos trmicos que tienen lugar durante la conversin
trmica de la biomasa, ya que esto ayudar al diseo y optimizacin de sistemas de
conversin de prcticas y permitir un mejor control del proceso (Heikkinen et al, 2004;.
Zheng y Kozinski, 2000). La informacin pertinente se puede obtener por anlisis
termogravimtrico (TGA / DTG) de una manera relativamente simple y directo.
Crticamente relacionado con las propiedades de la biomasa es la emisin de
contaminantes generados durante su conversin, tales como dibenzo-p-dioxinas
policlorados y dibenzofuranos policlorados (PCDD / PCDF), compuestos orgnicos
voltiles (COV), NOx y SO2 (Chagger et al., 1998; Kumar et al., 2002; Mckay, 2002;
Stanmore, 2004;. Watanabe et al, 2004), que debe ser controlado con el fin de cumplir con
los lmites estrictos fijados por la legislacin reciente.
Durante la combustin de combustible del N se convierte principalmente a gaseoso N2 y
NOx (NO, NO2). NOx puede estar formado a travs de tres vas de reaccin diferentes:
NOx trmico, NOx rpido y la formacin de NOx de combustible de la oxidacin del
combustible N.
Debido a las temperaturas del horno comparativamente bajos en instalaciones de
combustin de biocombustibles slidos (alrededor de 800-1200 C), formaciones de NOx
trmicos y rpidos son de menor importancia. La formacin de NOx de la oxidacin de
combustible N (durante una serie de etapas de reaccin elementales) es el mecanismo
ms importante en unidades de combustin de biomasa (Obernberger et al., 2006). Segn
Obernberger apud Obernberger et al. (2006), los problemas de emisin (superacin de los
lmites de emisin) relacionados con biocombustibles slidos se puede esperar en
concentraciones de combustible N por encima de 0,6 en peso.% (Db) y al combustible
concentraciones S por encima de 0,2 en peso.% (Db).
Los gases cidos tambin pueden ser emitidos, tal como cloruro de hidrgeno (HCl) si los
compuestos de cloro derivada estn presentes en la composicin de biocombustibles y
otros si plomo u otros metales estn presentes. CO e hidrocarburos, incluyendo VOC, son
productos de combustin incompleta. Las reacciones entre HCl y los productos de la
combustin incompleta (compuestos orgnicos) pueden conducir a la formacin de
compuestos altamente txicos con un potencial efecto cancergeno, como PCDD / PCDF,
a travs de diferentes mecanismos (Skodras et al., 2007). Compuestos monoaromticos
como BTEX (benceno, tolueno, etil-benceno, y o-, m- y p-xilenos) tienen alta toxicidad y
son potencialmente mutagnicos o incluso cancergenos.