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RESUMEN
El cobre y sus aleaciones han sido materiales ampliamente utilizados para la construccin
de esculturas y piezas ornamentales del patrimonio cultural por su capacidad de desarrollar
ptinas protectoras en condiciones atmosfricas oxidantes que corresponden a un xido
cuproso color marrn y que posteriormente se oxida a xido cprico. Adems, de acuerdo a
las caractersticas ambientales, pueden formarse otros compuestos tales como sulfatos,
nitratos, carbonatos, cloruros, etc. originando la denominada ptina verde. Debido a la
importancia de estas cubiertas protectoras en la preservacin del patrimonio cultural se
analizan sucesivamente la composicin qumica, las propiedades termodinmicas y las
tcnicas de produccin de diferentes ptinas naturales y artificiales. Finalmente se discuten
distintos procedimientos para limpieza y tratamiento qumico de la superficie metlica.
Las aleaciones de cobre ms comunes son los latones (Cu-Zn), los cupronqueles (Cu-Ni
70:30 o Cu-Ni 90:10) y los bronces (Cu con agregados de Sn, Al o Si). Las dos primeras son
principalmente de uso industrial en tuberas de agua corriente, vlvulas, intercambiadores de
calor, alambres, mallas, etc. Los bronces que son tambin utilizados para la construccin de
piezas diversas, estatuas y monumentos de valor cultural presentan caractersticas
mecnicas de dureza y fuerza superiores a las otras aleaciones de cobre.
Elemento %
Aluminio 0,96
Azufre 0,80
Estao 4,20
Cobre 94,04
Debido a la formacin espontnea de ptinas, el cobre y sus aleaciones tienen una buena
resistencia a la corrosin atmosfrica [1, 2]. La formacin del xido de cobre es muy rpida
al inicio pero una vez que la pelcula de xido alcanza un espesor suficientemente elevado
la velocidad de crecimiento disminuye considerablemente debido a la lenta difusin de los
iones cobre desde la superficie metlica a travs de la capa de xido. El film formado,
generalmente de color marrn, comienza a experimentar diversos cambios.
La reaccin con la atmsfera, si bien lenta y gradual, genera productos de corrosin que
continan reaccionando con el tiempo. Por ejemplo, en ambientes fuertemente poluidos con
compuestos de azufre como las atmsferas urbanas, se forma primeramente sulfuro
cuproso de color negruzco que cambia a sulfuro cprico de color azul. Tambin pueden
formase sales de cobre bsicas de color verde como los sulfatos de cobre, carbonato bsico
de cobre o bien cloruro de cobre en las atmsferas marinas como se describir ms
adelante. Las ptinas naturales suelen tambin contener pequeas cantidades de hierro
proveniente del polvo de hierro silceo o del holln.
Cu Cu+ + e [a]
Lo primero que ocurre es la oxidacin del metal base expuesto a la atmsfera para formar
los iones cuproso (reaccin a), Figura 2. En una atmsfera contaminada con iones cloruro,
como la marina, se produce la formacin del cloruro cuproso (reaccin b), compuesto
inestable que en presencia del oxgeno y de la humedad ambiental se transforma en el
cloruro bsico de cobre con la produccin simultnea de cido clorhdrico (reaccin c). La
presencia de este cido hace que el cobre vuelva a reaccionar (reaccin d) cerrando un ciclo
entre las reacciones c-d que contina hasta la consumicin total del metal base. Este
proceso slo se detiene cuando las condiciones sean tales que no se forme el cloruro
cuproso o bien desaparezca.
Slo en caso de eliminarse el cloruro cuproso podra detenerse este proceso perjudicial
denominado empricamente como enfermedad del bronce [5]. Una medida efectiva para
eliminarlo es efectuar lavados alcalinos y posteriormente con soluciones de benzotriazol
como se indicar ms adelante.
Para implementar una debida preservacin posterior del bronce en una atmsfera agresiva,
deber cubrrselo con un barniz o pintura protectora de tipo acrlico.
1er. Congreso Iberoamericano y VIII Jornada Tcnicas de Restauracin y Conservacin del Patrimonio
10 y 11 de Septiembre de 2009 La Plata, Buenos Aires, Argentina
Hasta la dcada del 50 los mtodos de patinado artificial no eran muy exitosos pero a partir
de los 60 comenz la utilizacin de la ptina gel conteniendo principalmente hidrxidos de
cobre.
Agua de lluvia
1 2 3
artificial
SO42-/M 505 33 22
NO3-/M 71 71 71
Cl-/M 71 71 71
Las muestras incluyeron lminas de cobre sin oxidar, con xido cuproso y con xido cprico.
Las ptinas ensayadas fueron a base de sulfatos o nitratos con y sin hierro. En la solucin
de agua de lluvia de pH 3,15 este valor se increment a 5,00 en slo una semana de
inmersin y si bien esto fue debido al efecto de la ptina la misma se destruy parcialmente.
En las soluciones de pH 4,30 5,00 se detectaron muy pocos iones cobre en la solucin y la
ptina no mostr daos visibles en esas condiciones.
Los valores de Ec resultaron ser ms bajos para el cobre mientras que las muestras
cubiertas con ptinas a base de nitratos mostraron los valores de Ec ms elevados. Las
muestras con ptinas a base de sulfatos y nitratos sin hierro mostraron una marcada cada
del potencial de corrosin al cabo de 20 semanas de inmersin.
El anlisis del contenido de cobre disuelto en la solucin de agua artificial mostr que los
valores ms altos se obtuvieron en presencia de muestras cubiertas con ptinas a base de
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Como conclusiones de este estudio puede afirmarse que las ptinas artificiales a base de
sulfato son ms resistentes que las de base nitrato. A valores de pH menores de 4,0 en el
agua de lluvia la ptina se daa rpidamente. En ambiente marino las ptinas a base de
sulfato con hierro fueron las nicas resistentes a la atmsfera luego de medio ao de
exposicin.
En las piezas metlicas del patrimonio cultural se pueden utilizar tres tipos de tratamientos:
a) tratamientos mecnicos
b) tratamientos electroqumicos
c) tratamientos qumicos
Pueden utilizarse los tres con el objetivo de mejorar los resultados cuando eso sea factible.
Para la conservacin de bienes culturales metlicos los mtodos mecnicos no constituyen
una alternativa muy atractiva por el desgaste que causan sobre el material pero conforman
una operacin preliminar necesaria en muchos casos para facilitar la accin de los agentes
qumicos, eliminar los subproductos o para dar la terminacin final del tratamiento aplicado.
Brevemente pueden mencionarse el pulido, el esmerilado, el cepillado y los procesos que
aplican aire a presin.
Los tratamientos electroqumicos son de aplicacin limitada en piezas del patrimonio cultural
pues estn limitados a la forma y tamao de la pieza siendo impracticables en el caso de
esculturas o monumentos de dimensiones considerables.
Los mtodos qumicos que se basan en el uso de soluciones de accin selectiva segn el
metal o aleacin a tratar y que procuran la remocin de los productos de corrosin mediante
la formacin de complejos o quelatos son muy variados [7].
Para cada tipo de metal o aleacin el restaurador debe considerar que ningn mtodo puede
ser aplicado universalmente sino que debe ser siempre adaptado al material especfico.
Antes de la aplicacin de los mtodos qumicos es necesario un estudio pormenorizado de
la superficie con el instrumental adecuado y una debida caracterizacin qumica de los
depsitos presentes sobre la superficie metlica. Para la limpieza qumica del cobre y
aleaciones como el bronce puede utilizarse la inmersin completa de la pieza en la solucin
limpiadora o la aplicacin localizada. El tiempo de aplicacin y la concentracin del reactivo
dependern del estado de conservacin superficial del objeto a tratar. Hay etapas
indispensables como el desengrasado de la superficie y la eliminacin de recubrimientos
anteriores.
Una vez lograda esta eliminacin, el objeto debe extraerse del recipiente de tratamiento y
someterlo a un enjuague rpido. Este paso es imprescindible cuando se han utilizado
soluciones cidas procediendo adems a la neutralizacin de los vestigios de solucin
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mediante la inmersin o frotado con una solucin de bicarbonato de sodio en agua. Una vez
efectuada la etapa de neutralizacin se debe proceder a un enjuague final.
Soluciones cidas
Soluciones alcalinas
Agua amoniacal 3-10% (muy efectiva para el bronce dorado)
Sal de Rochelle (para un nivel de incrustacin mayor, piezas arqueolgicas)
Hexametafosfato de sodio 5-15% (fundamentalmente para eliminar depsitos calcreos)
Carbonato de amonio 25% (para piezas colocadas en exteriores)
De ser necesario para asegurar la preservacin de la superficie se puede aplicar algn tipo
de recubrimiento protector adecuado.
Adems de los tratamientos con las soluciones cidas o alcalinas mencionadas en la Tabla
3 tambin se pueden utilizar mezclas de amonaco-acetona en distintas proporciones,
siendo una de las ms comunes la frmula en la cual agua, amonaco y acetona se agregan
en proporciones iguales o bien la que incluye tambin alcohol etlico.
b) Aplicacin de una pasta de xido de plata y alcohol cuidando de que tenga buen acceso a
las cavidades de la pieza a tratar. Posteriormente se coloca el objeto en una atmsfera de
humedad relativa del 80% aproximadamente. De esta forma el xido de plata (Ag2O)
reacciona con el cloruro cuproso (CuCl) formando compuestos insolubles, el cloruro de plata
(AgCl) y el xido de cobre (Cu2O).
CONSIDERACIONES FINALES
Se debe establecer que para los objetos metlicos de valor cultural es importante procurar
evitar procedimientos de intervencin lo cual lleva al concepto de Conservacin Preventiva.
Una capa de productos de corrosin puede contener datos de valor arqueolgico importante
en cuyo caso debe ser mantenida y no removerse indiscriminadamente.
Dos conceptos importantes que deben ser respetados por el restaurador son el principio de
mnima intervencin y el principio de la reversibilidad del tratamiento, garantizando la
integridad de la pieza desde el punto de vista fsico, histrico y arqueolgico.
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo fue financiado en parte por la Red XV-E de CYTED (Programa Iberoamericano
de Ciencia y Tecnologa para el Desarrollo) y en parte por el proyecto PICT 13-06782 de la
Secretara de Ciencia y Tecnologa (SECyT), Argentina.
REFERENCIAS
[1] Baboian R., Cliver E.B., Materials Performance. 25, 1986, 12 pp.
[2] Morcillo M., Almeida M.EM. Corrosin y proteccin de metales en las atmsferas de
Iberoamrica, Corrosin atmosfrica del cobre, M. Morcillo et al., Eds. CYTED, Madrid
1998. Parte I, 43 pp.
[3] Virtanen J., Aromaa J., Forsn O., Korpinen T. Durability of artificial patina on copper,
Proc. 15th International Corrosion Congress, paper 041, (CD Rom), Granada, Espaa 2002,
6 pp.
[4] Corts J.F., Rodrguez F.J. Effect of relative humidity on the formation of artificial patina
on copper substrate, Proc. 15th International Corrosion Congress, paper 657, (CD Rom),
Granada, Espaa 2002, 5 pp.
[5] Lago D., de Miranda L., Sathler L. Artificial patina process applied to bronze structures
under climates conditions of Rio de Janeiro City, Proc. 15th International Corrosion
Congress, Granada, paper 526, (CD Rom), Espaa, 2002, 8 pp.
[6] do Lago D.C.B., D. Sc. Thesis, Federal University of Rio de Janeiro, Department of
Metallurgical and Materials Engineering 2001, 32 pp.
[7] Cepero Acn A.C. Recopilacin de Materiales Cientficos, Centro Nacional de
Conservacin, Restauracin y Museologa Principios cientficos del deterioro de los objetos
de arte metlicos y de sus tratamientos de conservacin, II Parte: Los principios de la
limpieza y conservacin de los objetos de arte metlicos (CENCREM), CD-Rom, La Habana,
Cuba 2002.