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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

TESE DE DOUTORADO

CONCEPO E ESTUDO DE UM BIOFILTRO PARA


TRATAMENTO DE COMPOSTOS ORGNICOS
VOLTEIS - COVs

MARILEIDE MORAES ALVES

Orientador: Prof. Dr. Mohand Benachour


Co-Orientadora: Prof. Dra. Vanja Maria de Frana Bezerra

Natal/RN
Maro/2005
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

TESE DE DOUTORADO

CONCEPO E ESTUDO DE UM BIOFILTRO PARA TRATAMENTO DE


COMPOSTOS ORGNICOS VOLTEIS - COVs

Tese apresentada ao Programa de


Ps-Graduao em Engenharia
Qumica da Universidade Federal
do Rio Grande do Norte UFRN,
em cumprimento s exigncias
para obteno do ttulo de Doutor
em Engenharia Qumica

MARILEIDE MORAES ALVES

Orientador: Prof. Dr. Mohand Benachour


Co-Orientadora: Prof. Dra. Vanja Maria de Frana Bezerra

Natal/RN
Maro/2005
Alves, Marileide Moraes - Concepo e estudo de um biofiltro para tratamento de compostos
orgnicos volteis COVs. Tese de doutorado, UFRN, Programa de Ps-graduao em
Engenharia Qumica, rea de concentrao: Reatores e Catlise.

RESUMO: Na ultima dcada, a purificao biolgica de rejeitos gasosos tem sido uma
importante alternativa em detrimento dos mtodos convencionais de tratamento. Mais
recentemente, a biofiltrao tem se mostrado um mtodo efetivo e de baixo custo para
tratamento de ar contaminado com compostos orgnicos volteis (COVs). O biofiltro um
reator que possui um leito filtrante constitudo por um material poroso, onde esto fixados os
microrganismos. Durante o processo de biofiltrao, o ar poludo transportado ao longo do
leito onde o contaminante degradado. No biofilme, os poluentes presentes no efluente
gasoso sero a fonte de carbono e energia para os microrganismos e aps serem
metabolizados sero transformados em CO2, gua e biomassa. O leito filtrante deve ser
caracterizado por propriedades fsicas e mecnicas como estrutura, frao de vazios, rea
especifica e resistncia ao fluxo gasoso.
O principal objetivo deste trabalho de pesquisa foi a construo de um biofiltro e o
estudo da degradao do etanol e tolueno, bem como a modelagem do processo. Luffa
cylindrica uma fibra bastante encontrada no nordeste do Brasil e foi utilizada no presente
trabalho como leito filtrante. Os parmetros e condies estudos foram: composio da
soluo nutriente; efeito da espcie de microrganismos, denominadas Pseudomanas putida e
Rhodococcus rhodochrous; composio do efluente gasoso; taxa de fluxo gasoso e carga de
entrada do COV.
O biofiltro operou em regime difusional, sendo os melhores resultados para a
capacidade de remoo foram obtidos quando utilizado o consrcio de microrganismos de
Pseudomanas putida e de Rhodococcus rhodochrous, com uma vazo volumtrica de ar de 1
m3.h-1 e razo molar nitrognio/fosforo N/P=2 na soluo nutriente. A mxima capacidade de
eliminao foi de 90 g.m-3.h-1 para o etanol e 50 g.m-3.h-1 para o tolueno. Constatou-se que o
tolueno tem efeito inibitrio sobre a degradao do etanol, quando os dois VOCs esto
presentes no mesmo efluente, houve uma queda de 40% na remoo do etanol. A Luffa
cylindrica no apresentou grandes valores de perda de carga. Os modelos de Ottengraf e van
Lith representaram bem os resultados obtidos para o etanol e tolueno, respectivamente. A
aplicao do modelo transiente evidenciou uma aproximao satisfatria entre os resultados
experimentais obtidos para a biofiltrao de vapores de etanol e tolueno e aqueles previstos
pelo referido modelo.

Palavras-Chaves:
Biofiltro, etanol, tolueno, modelagem, Pseudomonas putida, Rhodococcus rhodochrous

Orientador: Prof. Dr. Mohand Benachour


Co-Orientadora: Prof. Dra. Vanja Maria de Frana Bezerra

BANCA EXAMINADORA
Presidente: Prof. Dr. Mohand Benachour DEQ/UFPE
Membros: Prof. Dra. Vanja Maria de Frana Bezerra DEQ/UFRN
Prof. Dr. Joo Fernandes de Sousa DEQ/UFRN
Prof. Dr. Jos Maria Correia da Costa DEQ/UFC
Prof. Dra. Mrcia R. da Silva Pedrine Pesq./DCR/CNPq/UFRN
Prof. Dr. Valdemir Alexandre dos Santos DQ/UNICAP/PE
DATA DA DEFESA: 11/03/2005
ABSTRACT

In the last decade, biological purification of gaseous waste has become an important
alternative to many conventional methods of exhaust air treatment. More recently,
biofiltration has proved to be an effective and inexpensive method for the treatment of air
contaminated with volatile organic compounds (VOCs). A biofilter consists in a reactor
packed with a porous solid bed material, where the microorganisms are fixed. During the
biofiltration process, polluted air is transported through the biofilter medium where the
contaminant is degraded. Within the biofilm, the pollutants in the waste gases are energy and
carbon sources for microbial metabolism and are transformed into CO2, water and biomass.
The bed material should be characterized by satisfactory mechanical and physical properties
as structure, void fraction, specific area and flow resistance.
The aim of this research was the biofilter construction and study of the biological
degradation of ethanol and toluene, as well as the modeling of the process. Luffa cylindrica is
a brazilian fiber that was used as the filtering material of the present work. The parameters
and conditions studied were: composition of nutrients solution; effect of microflorae strains,
namely Pseudomanas putida and Rhodococcus rhodochrous; waste gas composition; air flow
rate; and inlet load of VOCs.
The biofilter operated in diffusion regime and the best results for remotion capacity
were obtained when a microorganisms consortion of Pseudomanas putida and Rhodococcus
rhodochrous,were used, with a gas flow rate of 1 m3.h-1 and molar ratio nitrogene/phosphore
N/P=2 in the nutrients solution. The maximum remotion capacity for ethanol was around 90
g.m-3.h-1 and 50 g.m-3.h-1 to toluene. It was proved that toluene has inhibitory effect on the
ethanol remotion When the two VOCs were present in the same waste gas, there was a
decrease of 40% in ethanol remotion capacity. Luffa cylindrica does not present considerable
pressure drop. Ottengraf and van Lith models were used to represent the results obtained for
ethanol and toluene, respectively. The application of the transient model indicated a
satisfactory approximation between the experimental results obtained for ethanol and toluene
vapors biofiltration and the ones predicted it.

Keywords: Biofilter, ethanol, toluene, modelling, Pseudomonas putida, Rhodococcus


rhodochrous
Aos que no vem em minhas falhas um motivo para deixarem de me amar
AGRADECIMENTOS

Agradeo a DEUS por tudo que Ele me permitiu viver e aprender... e para no correr o
risco de ser injusta com algum, quero expressar aqui a minha gratido a TODOS que fazem
ou fizeram parte da minha vida.
Quero destacar a participao dos meus orientadores: Prof. Dr. Mohand Benachour e
Prof. Dra. Vanja Maria de Frana Bezerra. Bem como a participao dos professores Dr.
Afonso Avelino Neto, Dra. Ana Lucia da Mata, Dr. Lcio ngelo de Oliveira Fontes (DEM-
UFRN) e da amiga Eusamar Coelho. A esses, meu agradecimento especial.
ndice

Lista de Tabelas i
Lista de Figuras viii
Nomenclatura xi
1. Introduo 1
2. Aspectos tericos 5
2.1 Compostos Orgnicos Volteis (COVs) 6
2.1.1 - Definio e origem dos COVs 6
2.1.2 Efeitos e padres de emisso dos COVs 8
2.1.3 Tratamento dos COVs 10
2.2 - Planejamento experimental 12
3. Estado da arte 14
3.1 Biofiltrao e biofiltros 14
3.2 A Luffa cylindrica 17
3.3 Os Microrganismos 21
3.4 Cintica e regime de funcionamento do biofilme 23
3.5 Modelagem de biofiltros 25
3.5.1 - Modelo biofsico de Ottengraff 27
3.5.2 Modelos matemticos clssicos 28
3.5.3 Modelos numricos 30
3.5.3.1 - Modelo de Deshusses 30
3.5.3.2 - Modelo Morgenroth 32
3.5.3.3 - Modelo de Zarook 32
3.5.4 Modelos RQAE 34
3.6 Alguns resultados de aplicaes dos biofiltros no tratamento dos COVs 35
4. Materiais e Mtodos 42
4.1 Equipamentos e materiais 42
4.1.1 Concepo e montagem do dispositivo de biofiltrao 42
4.1.2 Materiais 43
4.2 Protocolo experimental e mtodos 50
4.2.1 Protocolo experimental da operao de biofiltrao 50
4.2.2 Mtodos 53
Lista de tabelas

Tabela 2.1 Resultado de um planejamento fatorial 23 para estudar o efeito da 13


temperatura e do catalisador sobre o rendimento de uma reao

Tabela 3.1 Processo Biofiltrao Desenvolvimento Histrico 15

Tabela 3.2 Principais constituintes da Luffa cylindrica e suas respectivas 19


propriedades

Tabela 3.3 Composio Qumica Parcial do Fruto da Luffa cylindrica 20

Tabela 3.4 Teor de solveis nas fibras de esponjas de Luffa no-tratada 20

Tabela 3.5 Dimetro mdio das fibras de Luffa cylindrica 20

Tabela 3.6 Resumo das principais caractersticas dos modelos 30

Tabela 3.7 Modelos RQAE (Devinny et al., 1999) 35

Tabela 3.8 Caractersticas e performances do biofiltro industrial da Serigraph inc 38

Tabela 3.9 Caractersticas e performances do biofiltro industrial da Bush Boake 39


Allen

Tabela 3.10 Caractersticas e performances do biofiltro industrial da Indstria de 40


Biorreao

Tabela 3.11 Caractersticas e performances do biofiltro industrial da Plastics 41


Sunhine

Tabela 4.1 Composio do caldo glicosado 49

Tabela 4.2 Composio referente a 1 L de soluo nutriente concentrada 51

i
Tabela 4.3 Composio referente a 1 L de soluo de microelementos. 52

Tabela 5.1 Matriz de um planejamento fatorial 23. Para o estudo do efeito da razo 56
N/P, tipo de microrganismo (MO) e taxa de fluxo gasoso (Q), sobre a
capacidade de remoo (CR) do biofiltro utilizado para o tratamento
COVs

Tabela 5.2 Valores das variveis investigadas durante o estudado da capacidade de 56


remoo do biofiltro .

Tabela 6.1 Parmetros utilizados durante os estudos de Shareefdeen et al. (1994), 94


citados por Amanullah e Viswanathan (1999)

Tabela A.1.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 107


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 1

Tabela A.1.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 108


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 2

Tabela A.1.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 109


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 3

Tabela A.1.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 110


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 4

Tabela A.1.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 111


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 5

Tabela A.2.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 112


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 1

Tabela A.2.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 113


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 2

ii
Tabela A.2.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 114
m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 3

Tabela A.2.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 115


3 -1
m .h , N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 4

Tabela A.2.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 116


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida ensaio 5

Tabela A.3.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 117


3 -1
m .h , N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 1

Tabela A.3.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 118


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 2

Tabela A.3.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 119


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 3

Tabela A.3.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 120


3 -1
m .h , N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 4

Tabela A.3.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 121


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 5

Tabela A.4.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 122


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 1

iii
Tabela A.4.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 123
m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 2

Tabela A.4.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 124


3 -1
m .h , N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 3

Tabela A.4.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 125


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 4

Tabela A.4.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 126


m3.h-1, N/P=1/2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 5

Tabela A.5.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 127


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 1

Tabela A.5.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 128


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 2

Tabela A.5.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 129


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 3

Tabela A.5.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 130


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 4

Tabela A.5.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 131


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 5

Tabela A.6.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 132


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 1

iv
Tabela A.6.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 133
m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 2

Tabela A.6.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 134


3 -1
m .h , N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 3

Tabela A.6.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 135


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 4

Tabela A.6.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 136


3 -1
m .h , N/P=2, Pseudomonas putida ensaio 5

Tabela A.7.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 137


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 1

Tabela A.7.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 138


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 2

Tabela A.7.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 139


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 3

Tabela A.7.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 140


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 4

Tabela A.7.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 1 141


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 5

Tabela A.8.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 142


3 -1
m .h , N/P=2, P. putida e Rhodococcus rhodochrous ensaio 1

v
Tabela A.8.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 143
m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 2

Tabela A.8.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 144


3 -1
m .h , N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 3

Tabela A.8.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 145


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 4

Tabela A.8.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol. Qg = 3 146


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 5

Tabela A.9.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de tolueno. Qg = 1 147


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 1

Tabela A.9.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de tolueno. Qg = 1 148


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 2

Tabela A.9.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de tolueno. Qg = 1 149


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 3

Tabela A.9.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de tolueno. Qg = 1 150


m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
ensaio 4

Tabela A.9.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de tolueno. Qg = 1 151


3 -1
m .h , N/P=2, P. putida e Rhodococcus rhodochrous ensaio 5

vi
Tabela A.10.1 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol em presena 152
de tolueno. Qg = 1 m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous ensaio 1

Tabela A.10.2 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol em presena 153
3 -1
de tolueno. Qg = 1 m .h , N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous ensaio 2

Tabela A.10.3 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol em presena 154
de tolueno. Qg = 1 m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous ensaio 3

Tabela A.10.4 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol em presena 155
de tolueno. Qg = 1 m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous ensaio 4

Tabela A.10.5 Resultados obtidos para a degradao de vapores de etanol em presena 156
de tolueno. Qg = 1 m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous ensaio 5

Tabela A.11.1 Perda de carga (cm de H2O/m) em funo do tempo para o biofiltro 157
tratando vapores de etanol. Qg = 1 m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida
e Rodococcus rhodochorus

Tabela A.12.1 Perfil de temperatura em diferentes alturas do biofiltro. COV: etanol. 158
Qg = 1 m3.h-1, N/P=2, Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus

Tabela A.13 Composio da soluo nutriente 159

vii
Lista de figuras

Figura 3.1 Classificao de compostos qumicos segundo a sua degradabilidade 21

Figura 3.2 Etapas da transferncia de massa entre a fase gasosa e liquida. Modelo da 24
penetrao para uma cintica de ordem zero apresentado por Ottengraf

Figura 4.1 Esquema da montagem experimental do biofiltro 43

Figura 4.2 Detalhes do dosador-humidificador 44

Figura 4.3 Esquema do conjunto do sistema de gotejamento de soluo nutriente 45

Figura 4.4 Biofiltro em detalhe (a), vista detalhada do leito filtrante Luffa cylindrica. 46
contida no interior do biofiltro (b)

Figura 4.5 Viso geral da montagem experimental acoplada ao biorreator 47

Figura 4.6 A bucha Luffa cilndrica 48

Figura 5.1 Efeito da razo N/P sobre a capacidade de remoo do etanol pelo 58
biofiltro. Natureza dos microrganismos: consrcio de Pseudomonas
putida e de Rhodococcus rhodochrous e Qg=1 m3.h-1

Figura 5.2 Efeito da razo N/P sobre a capacidade mdia de remoo de etanol para 60
diferentes cargas de entrada do poluente. Natureza dos microrganismos:
consrcio de P. putida e de Rhodococcus rhodochrous e Qg=1 m3.h-1

Figura 5.3 Efeito da natureza dos microrganismos sobre a capacidade de remoo de 61


3 -1
etanol pelo biofiltro. N/P=2 e Qg=1 m .h

Figura 5.4 Efeito da vazo volumtrica do gs de alimentao sobre a capacidade de 64


remoo de etanol pelo biofiltro. Natureza dos microrganismos:
Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous , N/P=2

viii
Figura 5.5 Capacidade mdia de remoo de etanol em funo da carga de entrada 65
de etanol no biofiltro. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas
putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg=1 m3.h-1

Figura 5.6 Capacidade mdia de remoo do tolueno pelo biofiltro em funo da 66


carga de entrada do poluente. Natureza dos microrganismos:
Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1

Figura 5.7 Capacidade mdia de remoo do etanol e do tolueno pelo biofiltro em 69


funo da carga de entrada do poluente. Natureza dos microrganismos:
Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1

Figura 5.8 Perfis de degradao do etanol quando o nico COV presente na 70


corrente gasosa, e ainda, quando se encontra na presena de tolueno, em
uma mistura de 50%(v/v). Natureza dos microrganismos: Pseudomonas
putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1

Figura 5.9 Perda de carga no biofiltro em funo do tempo de experimentao. 72


Utilizando etanol como COV. Microrganismo: Pseudomonas putida e
Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1

Figura 5.10 Perfil longitudinal da temperatura em funo do tempo de 73


experimentao para 3 diferentes nveis do biofiltro. Utilizando etanol
como COV. Microrganismo: Pseudomonas putida e Rodococcus
rhodochorus, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1

Figura 6.1 Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo 80


modelo de Ottengraf para as capacidades de remoo em funo da
concentrao de entrada do etanol no biofiltro. Natureza dos
microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2
e Qg=1 m3.h-1

ix
Figura 6.2 Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo 81
modelo de Ottengraf para as capacidades de remoo em funo da
concentrao de entrada do tolueno no biofiltro. Natureza dos
microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2
e Qg=1 m3.h-1

Figura 6.3 Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo 82


modelo de van Lith para as capacidades de remoo em funo da
concentrao de entrada do tolueno no biofiltro. Natureza dos
microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2
e Qg=1 m3.h-1

Figura 6.4 Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo 83


modelo de van Lith para as capacidades de remoo em funo da
concentrao de entrada do etanol no biofiltro. Natureza dos
microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2
e Qg=1 m3.h-1

Figura 6.5 Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo 95


modelo transiente para as concentraes de sada do etanol em funo do
tempo. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e
Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg=1 m3.h-1

Figura 6.6 Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo 96


modelo transiente para as concentraes de sada do tolueno em funo
do tempo. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e
Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg=1 m3.h-1

x
Nomenclatura

As Superfcie de transferncia de massa por unidade de volume do leito filtrante


as rea superficial do biofilme por unidade de volume da partcula
a rea superficial especfica do leito filtrante
aj Parmetro de Langmir
bj Parmetro de Langmir
Cb Concentrao do poluente i no biofilme
Cg Concentrao qualquer
Ci Concentrao do poluente i na fase gasosa
CL Concentrao do poluente i na fase liquida
Cs Concentrao do poluente i na sada do biofiltro
Ci,cr Concentrao crtica do poluente i na fase gasosa
Ci,ads Concentrao crtica do poluente i adsorvido
Ci* Concentrao de equilbrio do poluente i na fase gasosa
co Concentrao de oxignio na fase gasosa
co,0 Concentrao inicial de oxignio na fase gasosa
C0 Concentrao do poluente i na entrada do biofiltro
C* Concentrao do poluente i uma determinada espessura do biofilme
Do Difusividade do oxignio no biofilme
De Coeficiente efetivo de difuso
Di Coeficiente de difuso molecular do poluente i no biofilme
DL Coeficiente de disperso
dp Dimetro mdio das partculas
H Constante de Henry
K Constante cintica
Ks Constante de Monod
K0 Capacidade mxima de eliminao
Kl,i Constante de inibio na taxa de crescimento microbiano em relao ao
poluente i
kd Taxa de mortalidade dos microrganismos
k0 Constante cintica de reao de ordem zero

xi
km,i Constante da taxa de reao do poluente i expressa em termos de crescimento
microbiano
ko,i Constante da taxa de reao do oxignio expressa em termos de crescimento
microbiano
ki,l-ads Coeficiente de transferncia de massa do poluente i entre as fases liquido/slido
ki, g-ads Coeficiente de transferncia de massa do poluente i entre a fase gasosa e o leito
filtrante (fase slida)
h Distncia axial do leito
m Coeficiente de distribuio adimensional de Henry
mo Coeficiente de distribuio do oxignio no sistema ar/slido
m1,i Coeficiente de distribuio do poluente i no sistema ar/liquido
m2,i Coeficiente de distribuio do poluente i no sistema ar/slido
N Densidade de fluxo do poluente
Qg Vazo volumtrica do gs
qi Concentrao do poluente i na fase slida,
q*i, g-ads Concentrao de equilbrio do poluente i na fase slida
Ri, ads Taxa de consumo do poluente i na fase slida
Ri, bf Taxa de consumo do poluente i no biofilme
Ro, bf Taxa de consumo do oxignio no biofilme
rc Velocidade de degradao do poluente
rmax,i Constante da taxa de reao do poluente i
rmax o,i Constante da taxa de reao do oxignio
S Termo fonte
si Concentrao do poluente i no biofilme
so Concentrao de oxignio no biofilme
t empo
Teb Temperatura de ebulio
ug Velocidade superficial do gs
Vbiof Volume do biofiltro
v Velocidade intersticial do gs
X Converso
x Profundidade de penetrao do poluente no biofilme
Xb Concentrao de biomassa ativa
Z Altura do leito filtrante

xii
Letras Gregas
percentagem da partcula que compe o leito fitrante coberta pelo biofilme
Espessura do biofilme
* Espessura efetiva do biofilme
Porosidade do leito
* Nmero de Thiele
Campo escalar geral
Profundidade ativa no biofilme
Taxa de crescimento microbiano
d Viscosidade dinmica do gs
max Taxa de crescimento microbiano
Coeficiente de rendimento celular
Densidade do gs
m Densidade microbiana
Coordenada adimensional de comprimento
Produto das propriedades fsicas
Subscritos
b Benzeno
t Tolueno

xiii
5. Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e 55
discusses
5.1 Efeito da composio da soluo nutriente 57
5.2 Efeito da natureza dos microrganismos 61
5.3 - Efeito da vazo volumtrica do gs de alimentao 63
5.4 Efeito da natureza dos COVs 67
5.5 - Perda de carga no biofiltro 71
5.6 Perfil longitudinal da temperatura no biofiltro 72
6. Modelagem 75
6.1 Modelo de Ottengraf e van den Over 77
6.2 Modelo de van Lith et al. 82
6.3 Modelo transiente 84
6.3.1 - Consideraes gerais para o desenvolvimento do modelo 84
6.3.2 - Desenvolvimento matemtico do modelo sugerido 85
6.3.3 - Balano de massa para fase gasosa 86
6.3.4 - Balano de massa no biofilme 88
6.3.5 - Balano do COV no meio filtrante (adsorvente) 91
6.3.6 - Possibilidade de resoluo analtica e numrica para um modelo transiente 92
7. Concluses e sugestes para trabalhos futuros 97
7.1 - Concluses 97
7.2 Sugestes para trabalhos futuros 99
Referncias bibliogrficas 100
Apndices 107
Introduo geral

1. Introduo geral

A poluio do ar constitui um dos maiores problemas enfrentados atualmente por


muitas indstrias e, particularmente, aquelas que utilizam substncias orgnicas em seus
processos, as quais contribuem bastante para emisses de compostos orgnicos volteis
COVs para atmosfera, comprometendo, assim, a qualidade do ar e a sade humana. Tais
conseqncias, nefastas preservao do meio ambiente e qualidade de vida do homem,
levam necessidade imperativa de concepo de equipamentos e ao desenvolvimento de
processos eficientes para tratamento dessas emisses e controle da poluio atmosfrica.
Podem ser considerados COVs todos os compostos orgnicos facilmente vaporizados
(ou volatilizados) temperatura ambiente (T=25C) e presso atmosfrica (Martin et al.,
1998). Dentre os COVs, est includa a maioria dos solventes, desengorduradores e
removedores, CFCs (Flor-Cloro-Carbono), lubrificantes e combustveis lquidos. Estes
compostos so geradores de odor e alguns so considerados carcinognicos. Eles podem,
mesmo em pequenas quantidades, provocar vrios problemas ambientais e riscos potenciais
sade humana. Odores ofensivos, por exemplo, podem causar falta de apetite, diminuio do
consumo de gua, dificuldade respiratria, nuseas, vmito e estresse mental (Yoon e Park,
2002). Pesquisas tm sido feitas a fim de se desenvolver tecnologias apropriadas para tratar
efluentes gasosos contendo COVs e dentre as quais se destaca o estudo da biofiltrao (Yoon
e Park, 2002).
A biofiltrao, originalmente desenvolvida para tratar baixas concentraes de
determinados compostos responsveis por odores industriais, tem se mostrado um mtodo
efetivo e de baixo custo para remoo e controle de emisses de COVs e outros gases txicos,
produzidos em vrias atividades industriais (Cox et al., 1998). Atualmente, esta tcnica
usada para remoo de odores provenientes de pintura, impresso, processamento de tabaco,
plsticos, indstria txtil, indstria alimentcia, na produo de gs natural e indstria de
polpa e papel (Wu et al, 1998). Entre os componentes orgnicos tratados pelos biofiltros esto
vapores de lcool, hidrocarbonetos alifticos volteis, hidrocarbonetos aromticos como o
benzeno, o tolueno e o xileno, e componentes orgnicos volteis derivados da gasolina
(Martin et al, 1998).
A biofiltrao, aplicada ao tratamento de efluentes gasosos, apresenta algumas
importantes vantagens em relao aos mtodos usados convencionalmente no controle da
poluio tais como: absoro, adsoro, oxidao cataltica, incinerao, ozonizao e
clorao (Yoon e Park, 2002). Alm das condies de operao serem brandas (temperatura e

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 1


Introduo geral

presso ambientes), o processo de decomposio biolgica no transfere o problema da


poluio para outro meio (gs para slido e/ou gs para lquido), o que geralmente o caso de
vrios mtodos de purificao. O processo de biofiltrao pode ser, ento, descrito como uma
oxidao biologicamente catalisada, que fornece produtos que no necessitam de tratamento
posterior, tais como o CO2, biomassa, gua e/ou produtos que requerem um tratamento
mnimo, como o H2SO4, oriundo da biofiltrao de correntes de ar que contenham H2S (Yang
e Allen, 1994).
O biofiltro consiste em uma simples estrutura de leito empacotado, intensivamente
envolvido com uma microflora imobilizada, atravs do qual fluir o ar poludo. Os
microrganismos imobilizados formam um biofilme na superfcie porosa da matriz filtrante,
onde os poluentes so degradados biologicamente (Leson e Winer, 1991). A eficincia do
processo depende de alguns fatores tais como: natureza do leito filtrante, carga orgnica a ser
tratada, natureza do poluente e condies adequadas para manuteno da atividade biolgica
(Delhomnie et al., 2002) . A natureza dos microrganismos utilizados para a degradao dos
poluentes , tambm, um fator de grande relevncia para a eficincia da biofiltrao, podendo
se fazer, em muitas vezes, consrcios com vrias espcies de bactrias em funo dos
poluentes que se deseja eliminar (Christen et al., 2002). O clculo da eficincia do biorreator
pode ser feito com o acompanhamento da concentrao de COVs ao longo do biofiltro atravs
de tcnicas analticas clssicas como a cromatografia em fase gasosa e a anlise do carbono
orgnico total TOC (Total Organic Carbon) (Kiared, 1997; Christen et al., 2002).
A escolha do leito filtrante fundamental na garantia da eficincia da biofiltrao.
Este deve apresentar certas propriedades fsicas e mecnicas (frao de vazios, rea
especfica, resistncia ao fluxo gasoso e capacidade de reteno de lquido), as quais so
necessrias tanto manuteno dos microrganismos quanto preservao da estrutura do
biofiltro (Christen et al., 2002). Compostos vegetais, madeira, turfa, cortia, diatomceas e
outros materiais alternativos so largamente usados como meio filtrante bsico (Christen et
al., 2002, Delhomnie et al., 2002). Barro poroso, carvo ativado e esferas de poliestireno
podem ser adicionadas ao meio filtrante para aumento da superfcie reativa e de sua
durabilidade (Leson e Winer, 1991). Materiais de compostos orgnicos usados como leito
filtrante oferecem muitas vantagens sobre os materiais inorgnicos, entre as quais esto as
grandes superfcies especficas, a alta capacidade de reteno de gua e condies de vida
favorveis aos microrganismos (Delhomnie et al., 2002). Todavia, algumas desvantagens so
usualmente encontradas em leitos orgnicos; incluindo a compactao e a dificuldade de

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 2


Introduo geral

reumidificao em caso de secagem do leito, decorrente do arraste da gua pelo fluxo gasoso
e da evaporao devido natureza exotrmica das reaes biolgicas envolvidas.
Numerosas pesquisas tm sido desenvolvidas visando a elaborao de modelos
capazes de prever o comportamento e a otimizao das performances destes biorreatores,
reduzindo, ao mesmo tempo, custos e durao de experimentao em plantas pilotos (Devinny
et al., 1999). Estes modelos levam em considerao os fenmenos de transio que podem
ocorrer nos biofiltros, todavia, suas aplicaes ficam, ainda, difceis tornando hipottica a
extrapolao destes reatores. A complexidade dos modelos existentes torna o
dimensionamento dos biofiltros baseado principalmente em dados da literatura, obtidos a
partir de experimentos de laboratrio ou de estudos em plantas industriais, havendo assim, a
necessidade de estudos mais aprofundados, a fim de melhorar os conhecimentos de base e de
fazer a transio entre os ensaios empricos e uma cincia cuja teoria e os conceitos
fundamentais so estabelecidos. Em escala laboratorial, a biofiltrao de diferentes COVs em
vrios meios filtrantes tem levado a resultados animadores (Mattem e Ramsay, 1997; Hwang
et al., 1997; Cox et al., 1997). Em escala industrial, valores de eficincia superiores a 85%
foram obtidos (Stewart e Tham, 1996; Devinng et al., 1999). Contudo, objetivando tornar a
biofiltrao mais competitiva no mercado das tecnologias de tratamento de ar, precisa-se
otimizar esta tcnica de tratamento dos COVs e reduzir ainda mais os seus custos de
investimento.
O presente trabalho de pesquisa tem como objetivo o estudo da degradao do etanol,
do tolueno e da mistura desses compostos (etanol + tolueno) num biofiltro constitudo
basicamente por uma coluna de vidro com 0,12 m de dimetro interno e com 1,40 m de altura
total. O meio filtrante possui 1,00 m de altura e composto por uma espcie vegetal
popularmente conhecida como bucha (Luffa cylindrica), existente em abundncia na regio
nordeste do Brasil, utilizada nos ensaios experimentais por possuir, alm do baixo custo,
caractersticas desejveis e essenciais ao bom funcionamento de um leito filtrante. Os
microrganismos usados para a degradao dos vapores estudados so a Pseudomonas putida e
a Rhodococcus rhodochrous. As vazes volumtricas utilizadas so respectivamente de
1 m3.h-1 e de 3 m3.h-1. Ainda que o etanol no seja considerado de alta toxidade, os estudos
realizados com este lcool constituem trabalhos bsicos e fundamentais para investigaes
futuras no uso da biofiltrao no tratamento de outros COVs mais txicos.
A concepo e a montagem do biofiltro constituem a primeira etapa desta pesquisa, a
qual seguida pelo estudo da quantificao do efeito da natureza das espcies de
microrganismos envolvidos no processo de biofiltrao; do efeito da composio da soluo

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 3


Introduo geral

nutritiva destinada manuteno das bactrias (razo Nitrognio (N)/Fsforo (P)) e do efeito
da taxa de fluxo gasoso sobre as capacidades do biorreator na eliminao dos COVs. A
terceira etapa consiste no estudo da degradao do tolueno e da mistura (tolueno+etanol),
tendo como base as condies operacionais timas, identificadas na etapa anterior. Numa
quarta etapa, procura-se elaborar um modelo representando satisfatoriamente os resultados
experimentais obtidos.
Dando seguimento a apresentao desta tese, encontra-se o captulo 2, que versa sobre
os fundamentos da biofiltrao, bem como os principais aspectos tericos relacionados a este
tema. O captulo 3 consta da apresentao do estado da arte referente ao desenvolvimento de
biofiltros destinados ao tratamento de efluentes gasosos. So resumidos alguns dos principais
resultados obtidos em pesquisas relacionadas com tratamento de vapores de etanol, tolueno e
outros COVs, bem como as discusses e concluses levantadas pelos diversos pesquisadores.
A abordagem da metodologia aplicada para a realizao dos ensaios de biofiltrao e
os materiais empregados no decorrer deste estudo esto enunciados no captulo 4.
O captulo 5 expe os resultados experimentais obtidos e suas respectivas discusses.
O captulo 6 traz sugestes de modelos para apresentao das capacidades do
dispositivo de biofiltrao concebido para tratamento dos COVs.
A sntese dos principais resultados obtidos no presente trabalho, bem como sugestes
para pesquisas futuras esto reunidas no captulo 7 sob a forma de concluses e perspectivas
para trabalhos futuros, respectivamente.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 4


Aspectos Tericos

2. Aspectos tericos

O interesse crescente pelo tratamento da poluio do ar provm, principalmente, do


aumento da atividade industrial. Este interesse se traduz em dois nveis: a proteo do meio
ambiente e a preservao da sade humana.
Nestes ltimos anos, o crescimento da atividade industrial tem sido responsvel pelo
aumento da concentrao de rejeitos, fato este que vem chamando ateno da opinio pblica
e provocando protestos e reclamaes da populao, no que se refere a odores, e outros
incmodos relativos sade e bem-estar. A conscientizao da comunidade em relao aos
problemas ambientais vm impelido as indstrias poluidoras a aperfeioar seus processos e/ou
desenvolver novas tecnologias de modo a limitar as emisses de substncias poluentes.
Atualmente, muitas indstrias rejeitam gases contaminados contendo compostos
orgnicos e inorgnicos. Dependendo da localizao e da proximidade de reas residenciais,
as emisses podem resultar na exposio de indivduos ou comunidades a odores e/ou
componentes txicos, mesmo a baixas concentraes, podendo, assim, provocar graves
problemas sade humana, em particular patologias respiratrias, riscos de cncer,
perturbaes psicolgicas e manifestaes cutneas. Para a maioria dos rejeitos poluentes
presentes na atmosfera, o ser humano capaz de detectar odores com teores muito baixos (da
ordem de ppm ou ppb). Conseqentemente, mesmo pequenas emisses de componentes
odorantes podem causar danos ou colocar a sade em estado de perigo (YOON E PARK,
2002).
Vrias tecnologias conhecidas alcanaram sucesso na eliminao dos compostos
orgnicos volteis. Cita-se a oxidao trmica (incineradores trmicos e catalticos com
possvel recuperao de calor); a condensao; a adsoro sobre carvo ativado com
recuperao de solventes e a absoro em lavadores; a separao por membranas e as
tecnologias a plasma (DELHOMNIE et al., 2002). Essas tcnicas consideram, alm do
problema de transferncia dos COVs da fase gasosa para outras fases (lquida e/ou slida),
aspectos importantes como custos de investimento e de funcionamento destes processos. Em
paralelo a estas diversas vias de tratamento de gases, um interesse crescente foi notado nestes
ltimos anos na utilizao da biofiltrao para eliminao dos COVs produzidos por diversas
atividades industriais (BALTZIS E SHAREEFDEEN, 1993; ERGAS et al., 1993; LESSON et
al., 1991; PCTERS et al., 1993; YAVORSKY, 1993). Este tratamento biolgico parece bem
apreciado, pois opera a temperatura ambiente, a presso atmosfrica e no produz, ou produz

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 5


Aspectos Tericos

poucos rejeitos secundrios (HEITZ et al., 1994; KOWAL et al., 1992; UTKEIN et al., 1989).
Devido a seu baixo custo, a biofiltrao pode encontrar aplicaes, seja no tratamento de
efluentes a baixa concentrao de COVs provenientes de pequenas unidades, ou seja como
complemento de uma tcnica convencional.

2.1 Compostos Orgnicos Volteis (COVs)

2.1.1 - Definio e origem dos COVs

Compostos orgnicos volteis (COVs) so substncias cuja presso de vapor


temperatura ambiente suficientemente elevada para esses compostos estarem quase
totalmente no estado vapor. A Agncia Americana de Proteo ao Meio Ambiente
(Environmental Protection Agency - EPA) considera que se trata de compostos orgnicos
volteis quando as substncias apresentam as seguintes caractersticas (POPESCU et al.,
1998):
- presso de vapor superior a 0,13 Pa (a 0C); e
- longevidade e reatividade com a atmosfera para poder participar em reaes
fotoqumicas, portanto suscetveis de intervir em fenmenos de smog e efeito
estufa.
Geralmente, trs grandes famlias de produtos so identificadas em funo da
temperatura de ebulio (Teb) (POPESCU et al., 1998):
- os COVs com Teb<200C;
- os semi-volteis 200<Teb<500C; e
- os pesados com Teb>500C.
Os COVs so molculas que podem conter no somente tomos de H e C, mas
tambm outros tomos, tais como O, N, Cl, F, P e S.
Na circular de 26 de maro de 1993 da Organizao Mundial de Sade OMS, os
COVs so assim definidos: Entende-se por compostos orgnicos volteis, as substncias
orgnicas contendo C e H, exceto o metano, as quais podem ter seus tomos substituidos
parcialmente ou totalmente por outros tomos, e que se encontram no estado de gs ou vapor
nas condies de utilizao. Esta definio exclui o metano, que no reage com os NOx, no
participando do processo de destruio da camada de oznio (MARTIN et al., 1998).
.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 6


Aspectos Tericos

Na lista dos pases da Comunidade Econmica Europia (CEE), a designao dessas


substncias est fundamentada sobre critrios de toxicidade, de persistncia e de bio-
acumulao.
Dentre os COVs, encontra-se portanto: solventes, CFC (Flor-Cloro-Carbono), HAP
(Hidrocarbonetos Aromticos Policclicos), COS (Compostos Orgnicos de Enxofre),
monmeros, etc. O termo COVs agrupa, portanto, uma extrema diversidade de produtos
orgnicos que, nas condies de trabalho, esto no estado gasoso ou tm uma presso de
vapor suficientemente elevada. Estes compostos so principalmente: hidrocarbonetos
saturados ou insaturados, hidrocarbonetos aromticos e clorados, steres, cetonas, lcoois,
aminas, etc (POPESCU et al., 1998).
As emisses de COVs tm origens mltiplas. Entre as fontes naturais encontram-se as
zonas geolgicas tais como as minas de carvo e as regies nas quais o subsolo armazena
gases naturais ou leos de petrleo. Deve-se, ainda, acrescentar a estes os terpenos, emitidos
por certas variedades de plantas e rvores (POPESCU et al., 1998).
As fontes tecnolgicas podem ser fixas ou mveis. As fontes fixas so os processos de
produo, estocagem e transporte de produtos da indstria do petrleo, principalmente a
gasolina, e a perda de solventes orgnicos nos processos industriais que os empregam. As
refinarias, os reservatrios de estocagem, bem como todas as operaes de transvazamento
concernentes aos reservatrios dos automveis, constituem tambm pontos de emisses de
hidrocarbonetos leves (MARTIN et al., 1998).
As indstrias que utilizam os solventes orgnicos emitem quantidades considerveis
de hidrocarbonetos ou seus derivados (principalmente derivados clorados). A indstria de
produtos farmacuticos, de borracha e de materiais plsticos, e principalmente de tintas,
vernizes e lacas constituem a maior parte das emisses quando da preparao de produtos
finais. A indstria metalrgica, quando do desengraxe das peas metlicas, origina emisses
de solventes clorados.
As usinas de preparao de coque metalrgico e os dispositivos de combusto so
tambm fontes potenciais de emisses de COVs. Os HAPs (hidrocarbonetos aromticos
policclicos) cancergenos, encontram-se adsorvidos na superfcie das partculas slidas
emitidas por fornos ou caldeiras onde a combusto mal regulada.
As fontes mveis so constitudas principalmente de motores de ignio comandados e
alimentados por gasolina. Nos motores de ignio por compresso, as emisses so
relativamente baixas, sendo as perdas por evaporao quase nulas devido baixa volatilidade
do diesel (MARTIN et al., 1998).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 7


Aspectos Tericos

2.1.2 Efeitos e padres de emisso dos COVs

A poluio atmosfrica um fenmeno complexo, de causas mltiplas que pode


apresentar-se seguindo fortes variaes no espao e no tempo e que no conhece fronteiras
geogrficas ou polticas. Por esta razo, um dos problemas atuais mais graves e de mais
difcil resoluo.
Tem-se como ar poludo aquele que contenha um ou mais dos compostos
considerados poluentes, em quantidades tais e durante um tempo suficientemente longo para
que se perceba efeitos em nvel de diversidade de seres vivos, alteraes climticas, prejuzos
a culturas agrcolas e efeitos nocivos sobre a sade humana (OMS,1978, 1986).
O poder txico e o potencial cancergeno dos compostos orgnicos volteis (COVs)
so bem conhecidos atravs de estudos de laboratrio com animais e por pesquisas
epidemiolgicas (estudo da toxicidade aguda e da toxicidade a mdio e a longo prazo).
Os alcanos, alcenos e alcinos so compostos, em geral, pouco txicos. Os
hidrocarbonetos aromticos e olefinas so irritantes dos olhos e carcinognicos; o risco de
leucemia ligado ao benzeno bem conhecido (MARTIN et al, 1998). Tendo-se por base
pesquisas epidemiolgicas, a Organizao Mundial de Sade (OMS) constatou o aumento do
risco relativo de contrair leucemia, quando uma pessoa exposta a 1 g.m-3 no decorrer de
uma vida inteira (70 anos). Os hidrocarbonetos halogenados so txicos e os aldedos so
poderosos irritantes das mucosas; os acetaldedos e formaldedos so tambm cancergenos.
Os efeitos de sinergia entre os poluentes so pouco conhecidos (MARTIN et al, 1998).
Os efeitos sobre as plantas podem ser classificados do modo seguinte:
- os efeitos agudos, podendo levar morte com necrose das folhas;
- os efeitos crnicos, caracterizados por sintomas durante um perodo mais ou
menos longo, como a clorose; e
- a interrupo ou o retardamento do crescimento.
Um dos principais problemas de poluio atmosfrica provocado pelas emisses de
COVs a formao do smog fotoqumico. O fenmeno de smog ocorre quando COVs,
xidos de nitrognio (NOx) e oxignio atmosfrico interagem sobre a influncia da radiao
ultravioleta. Forma-se, ento, um nevoeiro composto de substncias orgnicas oxidadas,
oznio (formado por fotodissociao) e de material particulado em suspenso, entre outros,
causando problemas respiratrios, irritao das mucosas, alm de diminuir a visibilidade do
ambiente (Environmental science, 1997).
ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 8
Aspectos Tericos

O oznio pode ser benfico ou no. O oznio benfico est unicamente situado na alta
estratosfera, e tem como funo impedir a radiao ultravioleta de entrar na atmosfera
terrestre. O oznio prejudicial encontra-se no nosso ar ambiente, sendo o componente que se
encontra em maior percentagem no smog. Os teores mximos de oznio no ar dependem
no s das concentraes absolutas de NOx e COVs, mas tambm da razo existente entre os
valores destes ltimos (Environmental science, 1997).
O aumento das emisses de poluentes atmosfricos tem se refletido em um aumento
no rigor da legislao para a qualidade do ar, exigindo das empresas o emprego de processos
limpos e o aperfeioamento das tecnologias de controle da poluio atmosfrica j
existentes. Todavia, praticamente impossvel estudar a toxicidade de todos os compostos e
impor normas de qualidade do ar para cada composto qumico. Mesmo se tal informao
estivesse disponvel, seramos ainda confrontados com o problema de uma mistura complexa
e das numerosas interaes possveis (sinergias e adies).
A EPA vem desenvolvendo um projeto chamado Clean Air Act que a princpio tem
como funo estabelecer padres de qualidade nacionais do ar nos Estados Unidos (LIU et al.,
2002). Os padres preliminares estabelecem limites para proteger a sade pblica, incluindo a
sade de populaes "sensveis". Estes padres de qualidade do ar vo estabelecer limites
para proteger o bem-estar pblico, incluindo proteo contra a diminuio de visibilidade
devido a poluentes, danos aos animais, s colheitas agrcolas e vegetao.
A EPA fez com que muitas indstrias se declarassem contra o Clean Air Act, por
impor limites mais rigorosos em nvel de emisso de poluentes na atmosfera. Muitas destas
indstrias j tm dificuldades em cumprir padres menos rigorosos impostos pela National
American Air Quality Standard (NAAQS) e, alm disso, como as companhias industriais tm
mais poder econmico que a EPA, criam-se lobbies influentes.
A resoluo de 1 de maro de 1993 da Comunidade Econmica Europia (CEE)
estipula que:
- se o consumo de COVs ultrapassar 2 kg.h-1, o valor limitado da concentrao
global do conjunto dos compostos de 150 mg.m-3;
- se o consumo ultrapassar 0,1 kg.h-1, o valor limite da concentrao global do
conjunto dos compostos de 20 mg.m-3;
- no caso de utilizao de uma tcnica de incinerao para eliminao de COVs, o
valor limitado expresso em carbono total e reconduzido 50 mg.m-3.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 9


Aspectos Tericos

2.1.3 Tratamento dos COVs

A imposio das legislaes, cada vez mais rigorosas, pelos poderes pblicos, sob a
presso da opinio pblica e dos movimentos ecolgicos, provocou inmeros estudos visando
a elaborao de tcnicas para tratamento e controle de emisses de COVs, dentre as principais
pode-se citar (MORETTI e MUKHOPADHYAY, 1993):
Adsoro/Dessoro: este processo constitudo por duas etapas: a adsoro dos COVs sobre
um suporte, principalmente, carvo ativado ou zelitas e a dessoro dos COVs com a
finalidade de recuperao e a regenerao do suporte. Os ciclos adsoro/desoro se
sucedem, o que supe recorrer a duas colunas para tratar o gs em contnuo.
O adsorvente geralmente um slido granulado, exemplificado pelo carvo ativado
devido a sua grande eficincia e o seu baixo custo. A adsoro em carvo ativado deve ser
precedida de uma purificao e de uma secagem dos gases poludos, para evitar a obstruo
dos poros do adsorvente. A concentrao de COVs no gs a tratar no deve ultrapassar 25%
do limite de explosividade, pois o calor de adsoro pode elevar a temperatura de inflamao.
Esta elevao de temperatura limita a capacidade de adsoro do carvo ativado abaixo de 40
o
C e mesmo, em certos casos, h necessidade de resfriar o carvo.
Geralmente, o efluente gasoso contm vrios compostos e sua adsoro no ser
uniforme, os compostos sero adsorvidos em razo inversa de sua volatilidade e o ciclo de
adsoro terminar quando o adsorvente atingir seu ponto de saturao para o componente
mais voltil. A adsoro seguida de uma desoro quente pelo vapor de gua, de ar ou um
gs inerte e de uma recuperao do adsorvente seja por condensao, seja por decantao, seja
pela destilao, conforme a natureza do adsorvente e do poluente.
O processo de adsoro pode ser empregado tambm para concentrar um fluxo muito
considervel, mas diludo de COVs, em vista da incinerao.

Condensao: A recuperao dos poluentes (geralmente solventes) por condensao consiste,


seja em aumentar a presso do gs (compresso) para atingir a presso parcial de saturao,
seja em baixar a temperatura (resfriamento) e atingir a condensao dos COVs e do vapor de
gua presente no gs. Esta condensao prosseguir at o equilbrio entre o condensado e o
seu vapor. Na condensao por compresso, necessrio ter o cuidado para no ultrapassar a
faixa de inflamabilidade dos gases, que tanto mais extensa quanto maior for a elevao de
sua presso. Na condensao por refrigerao, ser necessrio evitar o surgimento de uma fina

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 10


Aspectos Tericos

camada de gelo sobre a superfcie do condensador por um eventual reaquecimento peridico


dessa superfcie.
O processo de condensao , sobretudo, empregado para concentrar os gases que
tenham elevados teores de COVs, ultrapassando os limites superiores de explosividade. em
particular, o caso dos vapores emitidos em locais de estocagem ou que se produzam em
operaes de manuteno, carregamento ou descarregamento de reservatrios, ou
provenientes de equipamentos que trabalham em circuito fechado, tais como as mquinas de
limpeza a seco e de desengorduramento de superfcies metlicas.

Absoro: Esse procedimento baseado na transferncia dos COVs em um lquido que


circula em contra-corrente em uma coluna de lavagem. A regenerao do lquido se faz de
maneira contnua em uma coluna de dessoro. Este processo empregado para purificao
dos gases e para os COVs em baixas concentraes (200 a 300 ppm). O absorvente mais
freqentemente usado a gua, levemente cida ou alcalina. O absorvente orgnico mais
eficaz o leo (silicone e glicis), mas necessria a reciclagem do lquido absorvente e o
gs purificado conter uma poro de lquido proporcional sua tenso de vapor.

Incinerao trmica ou cataltica: estes procedimentos so os mais simples e os mais


utilizados, todavia, eles s devem ser usados se a recuperao dos COVs no for possvel
tecnicamente ou economicamente. A incinerao acompanhada de uma destruio total dos
COVs, mas com a possibilidade de recuperao do calor de combusto para preaquecimento
do ar da combusto.
A incinerao trmica, onde a mistura de ar e de vapores de solventes levada a uma
temperatura entre 600 0C e 1000 0C, pode ser utilizada em um grande nmero de aplicaes
de tratamento de COVs para vazes variando de 750 m3.h-1 10000 m3.h-1. prefervel que a
concentrao de COVs seja elevada, para diminuir o consumo de combustvel auxiliar. Os
principais setores industriais envolvidos so: a tipografia, a indstria automobilstica e a
indstria qumica. Os principais inconvenientes para o meio ambiente so a produo de NOx,
CO e emisses secundrias de compostos leves, provenientes do gs adicional. Para os
compostos clorados, a incinerao necessita de precaues particulares (alta temperatura),
notadamente aquelas que se referem ao tratamento de gs para eliminao de HCl formado.
A incinerao cataltica ocorre entre 300 0C e 600 0C em presena de um catalisador,
h pouca necessidade de combustvel, mas seu emprego nem sempre possvel. A presena

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 11


Aspectos Tericos

de substncias como P, Bi, Pb, Ar, Na, Hg, FeO, St, Si, S e halognios pode envenenar o
catalisador.

Biofiltrao: o processo de biofiltrao baseado na adsoro dos COVs sobre um suporte


slido, seguido de uma degradao em meio mido por bactrias aerbias, imobilizadas sobre
o suporte, que transformam os COVs em elementos simples, pouco ou no poluentes.
Em geral, necessrio adicionar uma pequena quantidade de carbono (C), nitrognio
(N) e fsforo (P) para favorecer o crescimento das bactrias, as quais atuam como
catalisadores biolgicos na oxidao das molculas orgnicas. Para o caso particular dos
COVs, o complemento nutricional ser uma fonte nica de N e P. O suporte contm uma
variedade de bactrias, dentre as quais algumas que so capazes de degradar os COVs
desenvolvendo-se mais rapidamente que outras.
Existem dois tipos de instalaes: os biofiltros onde os microrganismos so fixados a
um suporte atravs do qual filtra-se o gs a tratar, e os biolavadores onde a purificao
acontece em fase lquida, com os microrganismos se encontrando em estado de suspenso em
uma coluna de lavagem.

2.2 - Planejamento experimental

Um dos problemas mais comuns, para quem desenvolve ensaios experimentais, a


determinao da influencia de uma ou mais variveis sobre outra varivel de interesse.
O pesquisador tem como alvo de estudos um sistema, tal qual uma funo
desconhecida, onde atuaram um certo nmero de fatores (variveis de entrada) que
produziram como sada as respostas observadas. O principal objetivo da pesquisa descobrir
esta funo, ou pelo menos obter uma aproximao satisfatria para a mesma, o que
possibilitar o melhor entendimento da natureza do problema estudado, e por conseguinte, a
escolha das melhores condies de operao do sistema (BARROS NETO et al., 2001).
O planejamento experimental um mtodo de especificao detalhada de todas as
operaes experimentais que devem ser realizadas em funo de um objetivo particular que se
deseja atingir.
O primeiro passo definio dos fatores, que so as variveis geralmente controladas
pelo experimentador. Para o estudo destes fatores sobre uma dada resposta, necessrio faze-

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 12


Aspectos Tericos

los variar de nvel, por exemplo, escolher um nvel mnimo e outro mximo (BARROS NETO
et al., 2001).
Para K fatores, isto , K variveis controladas pelo experimentador, um planejamento
completo de dois nveis exige a realizao 2K ensaios diferentes, sendo por isso chamado de
planejamento fatorial 2K.
A lista de combinaes dos fatores escolhidos chamado de matriz de planejamento.
A Tabela 2.1 representa um exemplo de uma matriz de planejamento, juntamente com os
rendimentos obtidos no experimento.

Tabela 2.1. Resultado de um planejamento fatorial 22 para estudar o efeito da temperatura e


do catalisador sobre o rendimento de uma reao (BARROS NETO et al., 2001).

Ensaio Temperatura (C) Catalisador Rendimento (%) Mdia


1 40 A 57 61 59
2 60 A 92 88 90
3 40 B 55 53 54
4 60 B 66 70 68

A Tabela 2.1 ser a base para realizao dos ensaios experimentais. A partir dos
rendimentos obtidos possvel calcular o efeito da interao entre as variveis, e partir, assim
para a otimizao do processo atravs de recursos computacionais.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 13


Estado da Arte

3. Estado da arte

3.1 Biofiltrao e biofiltros

A biofiltrao uma tecnologia relativamente nova para tratamento de poluentes do ar


como os COVs. Neste processo, o rejeito gasoso forado a ascender atravs de um leito
poroso mantido biologicamente ativo pela presena de microrganismos nele imobilizados.
Estes reatores so conhecidos como biofiltros ou reatores de fase vapor (VPBR). Os
microrganismos formam o biofilme na superfcie porosa dos slidos onde os poluentes sofrem
degradao biolgica, resultando na formao de biomassa, gua e dixido de carbono
(AMANULLAH et al., 1999, BIBEAU et al., 1997). A biofiltrao de vapores do ar
tecnicamente mais complexa do que a biofiltrao de lquidos pelo fato da transferncia de
massa dos COVs da fase gasosa para a fase lquida ocorrer simultaneamente ao ato reacional
de oxidao biolgica dos compostos no filme lquido (JORIO et al., 1999). Os biofiltros
lavam, adsorvem e oxidam poluentes, diferentemente das tcnicas convencionais de controle
de poluio do ar (adsoro, incinerao, oxidao cataltica, ozonizao e clorao) que
empregam apenas processos fsico-qumicos. A biofiltrao se caracteriza como um mtodo
verstil, econmico, simples e eficiente para uma grande variedade de compostos nocivos, de
odores desagradveis, perigosos e txicos (YOON e PARK, 2002, AMANULLAH et al.,
1999). Os biofiltros se apresentam, deste modo, como uma boa tecnologia alternativa para
remoo de COVs, e alm de ser um processo benigno ao ambiente, um tratamento de baixo
custo (LESON e WINER, 1991).
O uso de processos biolgicos para tratamento de ar teve seu inicio a partir do
primeiro biofiltro patenteado em 1957 (Tabela 3.1).
Os biofiltros tm sido utilizados para tratamento de efluentes gasosos em dois
principais casos (AMANULLAH et al., 1999):
- o primeiro envolve a eliminao de pequenas concentraes de compostos, os
quais causam problemas de odor ; e

- o segundo envolve o controle de emisses de COVs, os quais so relacionados a


altos nveis de concentrao, devendo encontrar-se dentro dos padres
regulamentados antes da emisso para atmosfera.

A teoria da operao dos biofiltros baseada nos processos de tratamento biolgico,


ou seja, os microrganismos so mantidos em condies operacionais favorveis de oxignio,

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 14


Estado da Arte

de temperatura, de nutrientes, de pH e da existncia de uma fonte de energia (carbono). A


obteno de tais condies fundamental na metabolizao dos poluentes pelos
microorganismos (DARMAVAHAM, 1991).

Tabela 3.1: Processo Biofiltrao Desenvolvimento Histrico (DHARMAVARAM, 1991)

Ano Equipamento Descrio Microrganismos


1957 Biofiltro Filtro de areia aberto Microrganismos do solo
1964 Biofiltro Filtro de areia aberto Microrganismos do solo
1966 Biofiltro Filtro de areia aberto com compostos como Microrganismos do solo
matria vegetal
1973 Filtro de Leito Gotejante Filtro de leito gotejante com pelotas de vidro Lodo ativado

1975 Filtro de Leito Gotejante Filtro de leito gotejante de estagio simples Matria biolgica
1978 Biolavadores Biolavador de duplo estgio com lodo ativado Lodo ativado

1979 Biofiltro Biorreator fechado com composto Lodo ativado


biologicamente ativado
1984 Biofiltro Filtro de areia com madeira Lodo ativado
1984 Biofiltro Carvo ativado e matria vegetal Cultura pura imobilizada
1986 Biofiltro BIOTON Microrganismos naturais e
culturas especiais
1986 Reator de Membrana Membrana de borracha de silicone Lodo ativado
1988 Biolavadores Recheios paralelos Cultura de microrganismos

1990 Filtro de Leito Gotejante Baseado no filtro de leito gotejante Culturas especiais

Sistemas de biofiltros em escala laboratorial tm sido utilizados para eliminar vapores


orgnicos tais como: benzeno, xileno, tolueno e etanol, principais solventes empregados na
laqueao. A microflora especfica empregada consiste em uma mistura de Bacillus para
etanol e duas espcies de Pseudomonas para tolueno, capazes de degradar esses solventes
(HWANG et al., 2003).
Num processo de tratamento de ar por biofiltrao, so verificados regularmente os
efeitos da umidade do ar, temperatura, perda de carga, concentrao de entrada/sada do
poluente orgnico e a populao microbiana para quantificar a performance do processo de
biodegradao. A taxa de degradao para poluentes atmosfricos comuns pode variar
amplamente, pois esta depende, predominantemente, do tipo de poluente, das caractersticas
fsicas e biolgicas do leito filtrante. Taxas tpicas para COVs facilmente degradveis, como
os lcoois, cetonas e alguns alifticos e hidrocarbonetos aromticos, giram em torno de 50 a

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 15


Estado da Arte

100 g.m-3.h-1 (HWANG et al., 2003). Deshusses et al. (1997) afirmam que a interao causada
pela mistura de etil acetato e tolueno pode inibir a degradao de tolueno.
Biofiltros foram utilizados em escala de laboratrio para eliminao, tambm, do gs
sulfdrico (H2S). A Universidade da Flrida tem desenvolvido vrios projetos de biofiltros
visando reduzir os efluentes nocivos (causadores de dores de cabea, nuseas e irritao nos
olhos) sobre a sade da populao que habita prximo s plantas industriais: como refinarias
de petrleo, industria de polpa e papel, processo de obteno de gs natural, etc conhecidas
como grandes fontes de emisso de H2S (TAHRAOUI e RHO, 1998).
A biofiltrao uma tcnica bastante indicada para degradao do etanol. Este ltimo
sofre uma biodegradao rpida e completa, favorecida pela sua alta solubilidade em gua. Na
fase gasosa, a sua concentrao residual baixa, resultando em pouco etanol no efluente
(HWANG et al., 2003). Devinny e Hodge (1995) estudando a degradao do etanol em trs
biofiltros inoculados com diferentes biomassas a uma razo de alimentao de 156 g de
etanol.h-1.m-3 de biofiltro, associaram o rpido consumo de etanol com a produo de
acetaldedo, cido actico e etil-acetato, sendo, ao mesmo tempo, a reduo do pH
responsvel pela inibio da reao de biodegradao, o que poderia ser evitado com a
diminuio da carga de entrada do solvente, bem como pela manuteno da alcalinidade do
meio. Hwang et al (2003) afirmam que o etil-acetato pode ser decomposto em acetato antes de
sofrer degradao e dar origem a produtos intermedirios como o cido actico e acetaldedo.
Os autores tambm mencionam a possibilidade da formao de metano, indicando atividade
anaerbia no interior do reator. Jorio et al. (2000) estudando a degradao de vapores de
xileno em biofiltro em escala laboratorial, para uma vazo de 0.4 m3.h-1, obtiveram uma
remoo completa deste COV quando a concentrao de entrada foi fixada em 2.6 g.m-3.
Um dos grandes problemas enfrentados durante a pesquisa destes biofiltros a perda
de gua no meio filtrante, o que leva a queda de eficincia do biofiltro e da capacidade de
remoo dos COVs (TAHRAOUI e RHO, 1998).
Dentre os meios filtrantes bastante utilizados para biofiltros existe o chamado
composto, um meio constitudo por uma mistura de materiais orgnicos, tais como turfa e
serragem. Devinny e Hodge (1995) sugerem para tratamento de vapores de etanol usar um
meio constitudo de particulas granulares de carvo ativado ou GAC (Granular Activated
Carbon).
Vrios materiais, inorgnicos e orgnicos, tm sido utilizados como leito filtrante ou
suporte biolgico: terras diatomceas, serragem e turfa, sendo, algumas vezes, a perlita, o
carvo ativado e esferas de poliestireno adicionadas para aumentar a superfcie reativa e a

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durabilidade do leito, reduzir a perda de carga e a aumentar a capacidade de tamponamento


(YOON e PARK, 2002). Os materiais orgnicos apresentam certas vantagens em relao aos
inorgnicos, entre as quais pode-se incluir a grande superfcie especifica, a alta capacidade de
reteno de gua, a disponibilidade de nutrientes e as boas condies de crescimento para os
microrganismos, porm existem algumas desvantagens como: compactao; reumidificao,
uma vez ocorrido o processo de secagem da matriz filtrante; e o aparecimento de canais
preferenciais. A otimizao das condies operacionais dos biofiltros pode assegurar a esses
dispositivos uma vida til superior a cinco anos (TAHRAOUI e RHO, 1998).

3.2 A Luffa cylindrica

Desde 1992 tem-se discutido as campanhas iniciadas pela Agenda 21, um programa
que visa promover em escala mundial o desenvolvimento sustentvel (TANOBE et al., 2004).
Dentre os consensos que vm sendo construdos sobre o desenvolvimento local integrado e
sustentvel, a melhoria da qualidade de vida das populaes o maior objetivo. O consumidor
brasileiro e o mercado de exportao exigem cada vez mais produtos de qualidade em
conformidade com aspectos ambientais. A Poltica Nacional de Resduos, por meio da Lei No
203/91, estabelece uma srie de diretrizes e normatizaes que devero alterar as prticas
relativas ao destino dos resduos urbanos, industriais, de minerao, construo civil, servios
de sade e atividades rurais internacionais (FORLIN e FARIAS, 2002). O atendimento das
empresas s normas da srie ISO 9000 sobre a qualidade de produtos, processos e servios
abre mercados nacionais e internacionais. A srie de normas ISO14000 regulamenta a atuao
das empresas em relao preservao ambiental e possibilita a rotulagem ambiental (selos
verdes e anlise do ciclo de vida) (FORLIN e FARIAS, 2002).
Embora a rotulagem ambiental no seja ainda uma exigncia do mercado nacional,
consiste de uma diferenciao importante na busca de novos mercados. Assim, esforos para a
preservao ambiental, reduo do uso de recursos naturais no renovveis e produo de
riquezas atravs de tecnologias limpas tm sido empenhados por empresas que buscam se
enquadrar nessas premissas.
A utilizao de fibras vegetais em produtos comerciais contribui para gerar riquezas e
reduzir o impacto ambiental causado pela produo e descarte de bens de consumo j que so
materiais abundantes, de fonte renovvel, biodegradvel, de baixo custo, e contribuem para o
maior aproveitamento do potencial agrcola brasileiro. Dentro deste contexto em que a cincia

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 17


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evolui, e tendo como objeto de interesse ressaltar as questes tcnicas na concepo de novos
materiais, pesquisadores e setores industriais buscam a pesquisa e aperfeioamento da
utilizao de matrias-primas com propriedades que levam em considerao aspectos que vo
de encontro a uma nova ordem mundial, de forte apelo ecolgico, e caractersticas como
baixo custo, de fonte renovvel, biodegradabilidade e atxicas. As fibras vegetais possuem as
vantagens associadas citadas anteriormente, entretanto tm ainda o seu uso, de certa forma,
limitado.
Luffa o nome genrico de um grupo de espcies conhecidas como esponjas vegetais.
Pertencem ordem Botnica das Curcubitales e Famlia das Curcubitaceae. Essas plantas so
ervas anuais e perenes, rastejantes ou escandentes por meio de gravinhas, com representantes
em quase todo o mundo, apesar da sua preferncia pelas regies tropicais. uma planta
trepadeira herbcea, atingindo um comprimento de 10 metros ou mais, de caule anguloso.
Flores masculinas dispostas em racimos, axilares, longo-penduculadas; flores femininas
solitrias, pendunculadas, geralmente axilares. A Luffa um fruto oblongo-cilndrico, verde,
liso ou com 10 listas longitudinais pouco salientes, com numerosas sementes pretas, cinzentas
ou pardo-claras e rugosas. O tamanho dos frutos chega a variar de 15,0-25,0 cm e de 1,20-
1,50 cm, e dimetros de 8-10 cm, conforme a variedade (Seagri, 2004).
As esponjas de Luffa tm alta produo em todo o mundo, principalmente em pases
em desenvolvimento como o caso do Brasil, ndia e China, porm a sua maior utilizao
na confeco de buchas para banho e objetos de artesanato de baixo valor agregado. As
indstrias ainda subestimam o seu emprego dessas fibras (os refugos dos processos de
produo de buchas de banho so usados para embalagens), todavia h a tendncia de
utilizaao desses materiais, tornando-os mais compativis com a cultura da produo
ecologicamente correta (TANOBE et al., 2004).
Segundo Tanobe et al. (2004), o conhecimento das propriedades mecnicas, aliado ao
conhecimento da composio qumica das fibras vegetais so fatores importantes, visto que as
propriedades fsicas e qumicas so relacionadas com o teor dos diferentes componentes,
como a celulose, hemicelulose e ligninas. A composio qumica varia muito e dependente
do tipo de fibra. As propriedades de cada constituinte contribuem para as propriedades do
material como um todo. Os autores identificaram os principais constituintes da Luffa
cylindrica, bem como suas respectivas propriedades (Tabela 3.2).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 18


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Tabela 3.2: Principais constituintes da Luffa cylindrica e suas respectivas propriedades

Constituinte Propriedade
Celulose Principal componente da parede celular da fibra, um polissacardeo
linear, constitudo por um nico tipo de unidade de acar, a glicose
Hemiceluloses Polissacardeos, constitudos de vrios tipos de unidades de acar,
alm de serem polmeros ramificados e de cadeias curtas
Lignina Polmero amorfo, de composio qumica complexa, que confere
firmeza e rigidez estrutural ao conjunto de fibras de celulose

As hemiceluloses, devido ausncia de cristalinidade, baixa massa molar e


configurao irregular e ramificada, absorvem gua facilmente. Este fato contribui para o
intumescimento, a molhabilidade interna e aumento de flexibilidade das fibras e aumento da
rea especfica ou de ligao das fibras. A hemicelulose o elemento responsvel pela
absoro de umidade (WEGENER, 1989).
As propriedades das fibras podem ser definidas em termos dos seus constituintes
principais. Na Tabela 3.3 so apresentados os valores mdios da composio qumica das
esponjas de Luffa cylindrica (TANOBE et al., 2004).
Os teores de cinzas, umidade, solubilidade e extrativos para este material no so
encontrados em literatura. Em se tratando de fibras vegetais, a composio qumica sofre
grandes variaes nos teores de seus constituintes, pois so caractersticas que dependem de
vrios fatores, como a espcie, a variedade, o tipo de solo, as condies climticas, entre
outros. Tanobe et al. (2004) tambm determinaram os teores de substncias solveis conforme
Tabela 3.4 e os dimetros mdios das fibras, visto que elas apresentam irregularidades neste
aspecto. A Tabela 3.5 mostra o dimetro mnimo e mximo destas fibras.

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Tabela 3.3: Composio Qumica Parcial do Fruto da Luffa cylindrica


Componentes (%)
Holocelulose 82,4

-Celulose 63,0

Hemiceluloses 19,4

Ligninas 11,2

Umidade 7,8

Extrativos 3,2

Cinzas 0,4

Tabela 3.4: Teor de solveis nas fibras de esponjas de Luffa no-tratada

Solubilidade Teores (%)

Solubilidade em H2O-quente 1,7

Solveis em H2O-fria 1,6

Solubilidade em Etanol-tolueno 1,2

Solubilidade em NaOH 1%-100 C 12,5

Tabela 3.5: Dimetro mdio das fibras de Luffa cylindrica

Dimetro (mm)

Mximo 1,000

Mnimo 0,200

Mdia 0,631

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 20


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3.3 Os Microrganismos

Compostos orgnicos encontrados em efluentes gasosos provenientes de processos


industriais podem ser tratados pela biofiltrao, todavia, nem todos os compostos so
biodegradveis. Compostos de baixo peso, solveis em gua e contendo tomos de oxignio
(lcoois, aldedos, cetonas, etc) so facilmente degradados, enquanto compostos aromticos e
halogenados so de difcil degradao e requerem inoculao com microrganismos
especficos, nutrientes adicionais e possivelmente uma fonte de carbono adicional. A Figura
3.1 mostra a classificao de compostos qumicos segundo a sua degradabilidade. Os
compostos antropognicos, sintticos, so mais difceis de degradar se comparados aos
biognicos, naturais (DHARMAVARAM, 1991).

Biognicos

Compostos qumicos
Sintticos

Antropognicos

Xenobiticos

Figura 3.1. Classificao de compostos qumicos segundo a sua degradabilidade


(DHARMAVARAM, 1991).

Abumaizar et al. (1998) citados por Hwang et al. (2003) relatam que a biofiltrao
pode tratar quantidades considerveis de COVs produzidos por fontes industriais estacionrias
como fbricas de tintas e impresso, onde o etil-acetato e o tolueno so participantes do
processo dessas indstrias. O etil-acetato pode ser facilmente biodegradado, mas o tolueno
biodegradado somente quando se utilizam culturas aclimatadas a este COV.
Muitas bactrias heterotrficas, ou microorganismos que requerem compostos
orgnicos para crescer (Actinomyces, Pseudomonas, Micrococcus, etc) esto comumente
presentes no solo (DHARMAVARAM, 1991). A turfa ou outra mistura de substratos tambm
pode ser inoculada com culturas de bactrias isoladas de lodo ativado, tendo assim, uma
grande diversidade de microrganismos no biofiltro e com tendncia a ser verticalmente
estratificada (DHARMAVARAM, 1991). Hwang et al. (2003) testando vrias espcies de

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 21


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bactrias para degradao do etil-acetado, concluram que o mesmo foi degradado,


principalmente por microrganismos normalmente encontrados no bagao de cana, que estava
sendo utilizado como leito filtrante, e no por algumas espcies isoladas que estavam sendo
testadas.
Diferentes compostos qumicos podem ser degradados em diferentes nveis do
biofiltro. Alguns microrganismos tm a capacidade de sobreviver mais de 14 dias durante
operaes intermitentes com perdas mnimas na atividade. lcoois simples so convertidos
em aldedos e em seguida em cido carboxlico, antes de serem reduzidos a dixido de
carbono. Para aromticos e hidrocarbonetos halogenados, o mecanismo mais complexo
(DHARMAVARAM, 1991). A nica habilidade dos microrgamismos pode ser inibida por
fatores como a presena de cidos intermedirios. Nienwland et al. (1999) cidatos por Hwang
et al. (2003) propuseram quatro mecanismos para explicar a inibio ocorrida durante a
biofiltrao, definidos como: limitao de adaptao, inibio competitiva, inibio no-
competitiva e inibio por produto de reao. Todavia, a inibio da degradao do tolueno
presente em uma mistura de COVs ainda no tem seu mecanismo explicado de forma
satisfatria.
A umidade muito importante para o funcionamento e eficincia de um biofiltro. Os
poluentes dissolvem-se na gua e em seguida so oxidados pelos microrganismos na
biocamada. O fluxo de gs tende a secar o leito, pois a reao exotrmica, interferindo,
assim, na eficincia do processo (JORIO et al., 2000).
Em termos nutricionais, as bactrias aerbias, heterotrficas, presentes no leito,
requerem para sobreviver, pelo menos, 5 a 15% de oxignio na corrente de ar que entra no
biofiltro. Regies anaerbias podem ser desenvolvidas no interior do biofiltro pela no-
uniformidade do leito, matando, assim, as bactrias. Os COVs presentes nesta corrente de ar
so utilizados pelos microrganismos de duas formas: (a) eles contribuem com o crescimento
de novas clulas (via anablica) e (b) eles so fontes de energia, a qual sintetizada atravs
do sistema respiratrio (via catablica). Assim, se o reator opera com significativas cargas de
entrada de poluentes, pode ocorrer um crescimento demasiado da populao de
microrganismos, levando obstruo dos canais onde deveria estar circulando a corrente de ar
a ser tratada, havendo, desta forma, uma queda considervel na eficincia do processo. Este
um fator que tem limitado a tcnica de biofiltrao de ar, segundo Delhomnie et al. (2003).
Entretanto, Armon et al. (2000) tm sugerido como soluo para tal limitao, um tratamento
qumico com emprego de reagentes (NaCl, H2O2, H ClO, etc) que quebram a ligao qumica
ente o biofilme e a superfcie do leito filtrante, ou ainda, que degradem a biomassa

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 22


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diretamente. H, tambm, um tratamento biolgico, onde so empregados microrganismos


capazes de degradar a biomassa acumulada ao longo do leito filtrante. Mas esses mtodos
podem comprometer a performance dos biofiltros ao eliminar parte da biomassa ativa no
processo, sendo de suma importncia se estudar o equilbrio entre o controle do excesso de
biomassa e a eficincia da biofiltrao (DELHOMNIE et al., 2003).

3.4 Cintica e regime de funcionamento do biofilme

O desempenho de um biorreator gs/lquido/slido operando em sistema aberto o


resultado de uma interao complexa entre fenmenos fsicos e microbiolgicos. Os
fenmenos fsicos envolvem, principalmente, a transferncia de massa entre fases, o
escoamento e a dinmica dos fluidos, elementos constituintes da macrocintica do processo.
Os fenmenos microbiolgicos se resumem, essencialmente, na velocidade intrnseca de
degradao biolgica, chamada de microcintica do processo.
Quando ocorre o escoamento do ar ao redor das partculas do leito, h transferncia de
massa contnua entre a fase gasosa e o biofilme. Os componentes transferidos (poluente e
oxignio) difundem atravs do biofilme, onde so degradados ou consumidos por atividade
microbiana aerbia. Deste modo, um gradiente de concentrao aparece na biocamada, onde
h uma transferncia contnua dos componentes gasosos para a camada mida e o regime
estacionrio se encontra, ento, estabelecido. As diferentes etapas so tradicionalmente
ilustradas pelo esquema simplificado apresentado na Figura 3.2.
Devido presena no biofilme de dois fenmenos concorrentes, assiste-se sempre a
uma competio entre o fenmeno fsico, que consiste na difuso dos reagentes no biofilme, e
o fenmeno qumico ou biolgico, que consiste na biodegradao destes. No caso onde a
difuso suficientemente lenta, comparada degradao, o biofiltro funciona ento em
regime difusional. Esta situao se encontra, em geral, quando a concentrao do poluente na
fase gasosa (Ci) se encontra abaixo de uma certa concentrao Cg. Assim, a biocamada no
completamente ativa e a profundidade de penetrao do COV inferior espessura () desse
biofilme C* (curva 3 da Figura 3.2).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 23


Estado da Arte

biofilme leito filtrante

fase gasosa
Y

1
Cg
Circulao de gs

*
X
zona no reativa

Figura 3.2. Etapas da transferncia de massa entre a fase gasosa e liquida. Modelo da
penetrao para uma cintica de ordem zero apresentado por Ottengraff (1990).

Duas situaes podem ser encontradas na prtica. Para concentraes de gs elevadas


(Ci>Cg), pode-se ter o caso ideal de uma converso total (100 %, curva 2 da Figura 3.2) e
quando todos os reagentes transferidos atravs do biofilme so degradados neste, ou seja, a
concentrao na interface biofilme/material filtrante nula. Todavia, acontece que uma parte
dos componentes, atravs do biofilme, atinge a superfcie do material filtrante sem
degradao total destes (curva 1 da Figura 3.2); trata-se neste caso de um processo controlado
ou limitado pela reao, chamado de regime bioqumico.
Existem vrios modelos que descrevem a cintica intrnseca da biodegradao de um
determinado substrato. Em relao ordem aparente da reao, foi demonstrado por
Ottengraff (1990) que a velocidade da reao em geral de ordem zero em relao ao
componente chave. Contudo, outros investigadores (HODGE et al., 1992, SAD et al., 1993)
afirmam que a ordem aparente depende da natureza e da concentrao do contaminante e
tambm da natureza do leito filtrante. Sad et al. (1993) observaram uma cintica de primeira
ordem em relao gasolina sobre carvo ativado e uma cintica de ordem zero em relao ao
etanol sobre o leito orgnico definido como composto. O comportamento microcintico
pode, em geral, ser apresentado pela equao de Monod para uma cultura em fase estacionria
degradando uma nica fonte de carbono (OTTERGRAFF, 1990). A velocidade de degradao
dada pela relao clssica (Equao 3.1):

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 24


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1 max C L (3.1)
rc = .X b
K S + CL

Sendo:
rc: velocidade de degradao do substrato, mg.m-3h-1
max: velocidade mxima de crescimento, h-1
CL: concentrao de substrato em fase lquida (no biofilme), mol.m-3
KS: Constante de Monod, mol.m-3
Xb: concentrao de biomassa ativa, mg.m-3
: coeficiente de rendimento celular.

3.5 Modelagem de biofiltros

O desenvolvimento de modelos precisos para os sistemas de controle de poluio


uma etapa muito importante, pois estes modelos permitem:
- prever a resposta dos sistemas a uma ou vrias mudanas de parmetros;
- facilitar a operao de extrapolao de escala de laboratrio escala industrial; e
- facilitar a estimativa dos parmetros baseados sobre resultados provenientes de
laboratrio, de uma bancada piloto e de experimentos em sistema real.

At hoje, numerosos modelos foram desenvolvidos a fim de prever a capacidade de


remoo de um poluente orgnico atravs do processo de biofiltrao. Como todo modelo,
hipteses simplificadoras so necessrias no equacionamento do processo. Em geral, as
principais hipteses consideradas so as seguintes:
- o biofilme recobre inteiramente a superfcie externa das partculas que constituem o
leito filtrante;
- a espessura do biofilme pequena em relao ao tamanho das partculas do leito
filtrante;
- os nutrientes do biofilme so transportados, exclusivamente, por difuso molecular,
caracterizada por um coeficiente de difuso D;
- a massa especfica da biomassa homognea atravs de todo leito filtrante;

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 25


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- a resistncia difusional na interface gs/biofilme desprezvel e o equilbrio atingido


na interface obedece lei de Henry;
- o escoamento do gs do tipo pisto (ausncia de disperso axial e disperso radial
infinita);
- as propriedades fsicas do leito e a vazo do gs so uniformes na direo normal
do leito; e
- o processo opera em regime estacionrio.

Muitos estudos de modelagem de biofiltros so baseados no escoamento padro do


tipo pisto. Entretanto, sabe-se que um desvio do fluxo padro ocorre devido ao aparecimento
de canais preferencias do fluxo gasoso, pela existncia de regies estagnadas devido a no
uniformidade no tamanho do material de enchimento (leito), e devido falta de um mtodo
adequado para distribuio da alimentao. Atualmente, os modelos empregados no processo
de biofiltrao comeam a levar em considerao a no idealidade do escoamento, a qual
pode ser caracterizada pela anlise da Distribuio de Tempo de Residncia - DTR.
Ainda que a anlise da DTR possa ser amplamente usada para caracterizar reatores
qumicos, ela tem recebido pouca ateno em processos biolgicos. Isto se deve,
provavelmente, a dificuldade de encontrar tranadores para sistemas biolgicos, que no so
metabolizados pelos microrganismos. Trabalhos que abordam a DTR mostram que existe um
efeito significativo da disperso em biofiltros. Assim, Zarook et al. (1998) estudaram a
degradao biolgica de vapores de tolueno em correntes de ar usando um biofiltro em escala
laboratorial. No material de suporte se encontrava imobilizada uma suspenso de bactrias
aclimatadas ao tolueno. A microflora foi obtida como uma suspenso de lodo ativado, junto
uma planta de tratamento de gua. Considerando que o uso de materiais porosos em biofiltros
est relacionado com a mistura na fase gasosa, a performance do reator depende grandemente
das caractersticas de mistura gasosa, foi ento, feita uma anlise detalhada da distribuio do
tempo de residncia (DTR) em condies abiticas. O resultado do DTR mostra que h uma
disperso significativa no biofiltro. Os valores do nmero de Peclet obtidos neste estudo,
6.03-7.45, indicam que existe uma importncia considervel da disperso nesses reatores
biofiltros, o erro absoluto calculado entre os dados preditos pelo modelo e os experimentais
de 4,8; 3,3; 7,0 e 10,6 para os dados de pontos prximos a sada do biorreator. Em alguns
casos a taxa de remoo do tolueno foi maior que 57,1 g.m-3 de material de recheio por hora.
Assim, se as condies de operao so perfeitamente controladas e o tempo de residncia
suficiente, 100 % de remoo pode ser alcanada.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 26


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A seguir, apresenta-se alguns dos principais modelos de biofiltros encontrados na


literatura.

3.5.1 - Modelo biofsico de Ottengraff (1986)

O modelo biofsico de Ottengraf (1986) baseado no clculo da Altura da Unidade de


Transferncia (AUT) necessria para degradao de um determinado poluente.
Baseado em certas hipteses simplificadoras, o modelo no leva em considerao os
fenmenos macrocinticos e microcinticos que ocorrem em nvel de biofilme, entretanto, o
autor avalia a AUT de uma estao de biofiltrao. Para um leito filtrante recheado de
partculas esfricas de configurao regular e usando a relao semi-emprica de Thoenes, as
equaes, dando as grandezas NUT (Numero de Unidade de Transferncia) e AUT (Altura de
Unidade de Transferncia) so (PERRY e CHILTON, 1973):

1 Z (3.2)
AUT = 6 Re 0.5 Sc 0.33
dp

Z 1 (3.3)
NUT = = d P Re 0.5 Sc 0.33
AUT 6 (1 )

Sendo Re e Sc os nmeros de Reynolds e Schmidt, respectivamente, sendo suas


definies as seguintes:

u g d P (3.4)
Re =
(1 )

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 27


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d (3.5)
Sc =
D

Com:
: porosidade do leito
dP: dimetro mdio das partculas, m
D: coeficiente de difuso molecular do poluente no biofilme, m2.s-1
: densidade do gs, kg.m-3
d: viscosidade dinmica do gs, Pa.s
ug: velocidade intersticial do gs, m.s-1
Z: altura do leito recheado, m.

Ottengraf (1986) observou que segundo a Equao (3.2), a altura da unidade de


transferncia (AUT) para um leito filtrante da mesma ordem de grandeza (ordem de
milmetro) que o tamanho das partculas compondo o leito.

3.5.2 Modelos matemticos clssicos

Numerosos pesquisadores se dedicam a elaborao de modelos matemticos para


descrever a eliminao de poluentes orgnicos em biofiltros. O balano de massa do
contaminante na fase gasosa, considerado em escoamento pisto, escrito num elemento de
volume diferencial monodimensional do biofiltro, operando em regime estacionrio, e se
traduz pela equao seguinte:

C i (3.6)
ug + N AS = 0
h

Sendo:
Ci: concentrao do poluente em fase gasosa, m.m-3
h: direo axial de escoamento do gs atravs do leito, m
N: densidade de fluxo do poluente, g.m-2s-1
AS: superfcie de transferncia de massa por unidade de volume de material filtrante,
m2.m-3.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 28


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As condies iniciais so as seguintes: a Z = 0, Ci = C0 (concentrao do poluente na


entrada do biofiltro).
A densidade de fluxo transferido determinada pela Primeira Lei de Fick aplicada na
interface gs/biofilme a qual dada por:

Cb (3.7)
N = D
x x =0

Sendo:
Cb: concentrao do poluente no biofilme, g.m-3
x: profundidade de penetrao do poluente no biofilme, m.

Considerando o equilbrio termodinmico realizado na interface gs/biofilme, as


concentraes de poluente no gs e no lquido so relacionadas pela lei de Henry dada por:

C (3.8)
Cb = i
H x =o

H: constante de Henry (g/m3gs)/(g/m3lquido).

Por outro lado, possvel escrever a equao de difuso do poluente dentro do


biofilme operando em regime permanente:

2Cb (3.9)
D = rC
x 2

Sendo rC a velocidade de degradao do poluente a uma distncia x do biofilme,


mg.m-3s-1.

As condies de contorno associadas Equao (3.9) so dadas pela lei de Henry a


x = 0 e por um gradiente nulo C b


= 0 a uma certa distncia (x = ) no interior do biofilme. O
x

valor de pode, em certos casos, ser semelhante espessura efetiva do biofilme *.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 29


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3.5.3 Modelos numricos

O desenvolvimento acentuado dos recursos computacionais destes ltimos anos


permitiu a elaborao de modelos de processos de biofiltrao funcionando em regime
dinmico. Estes so mais complexos e necessitam da resoluo simultnea de numerosas
equaes matemticas.
So apresentados a seguir os modelos numricos mais simplificados usados na
modelagem de biofiltros funcionando em regime dinmico (DEVINNY et al., 1999). A
Tabela 3.6 resume as principais caractersticas destes modelos.

Tabela 3.6. Resumo das principais caractersticas dos modelos numricos (DEVINNY et al.,
1999)

Modelo Caractersticas Soluo Validao Aplicao


Modelo dinmico,
Deshusses et al. incluindo a adsoro e Numrica, por Biofiltro
(1995a,b) o fenmeno de inibio elementos de Possvel/difcil
no caso de uma mistura finitos composto
de dois poluentes
Modelo dinmico,
incluindo o Biofiltro
Morgenroth et al. crescimento e a Numrica de carvo Incerta
(1995) mortalidade dos ativado
microrganismos
Modelo dinmico,
Zarook et al. incluindo a adsoro e Numrica Biofiltro
(1997) o fenmeno de inibio de Incerta
no caso de uma mistura composto
de dois poluentes

3.5.3.1 - Modelo de Deshusses et al. (1994, 1995a,b)

Deshusses et al. (1994, 1995a,b) foram os primeiros a desenvolver um modelo


descrevendo o comportamento em regime transiente dos biofiltros e dos fenmenos de
difuso ocorrendo no interior do biofilme. O interesse pelo modelo dinmico era grande, pois
na maioria dos casos os biofiltros no operam em regime permanente.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 30


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Como ponto de partida, os autores sugerem que o regime transiente no biofiltro seja
causado, principalmente, pelo fenmeno de adsoro do poluente no meio filtrante. Para
representar este fenmeno, os autores fizeram a hiptese de que existia um volume de gua
disperso na matriz filtrante, onde se efetua a adsoro e onde nenhum fenmeno de
biodegradao foi observado. Esta hiptese permitiu dividir o biofiltro em compartimentos
(sees), onde os balanos de massa podem ser feitos em cada um destes compartimentos
Os autores supuseram que o equilbrio atingido na interface gs/lquido, sendo, ento
as concentraes de poluentes no gs e no lquido na interface relacionadas pela lei de Henry.
No interior do biofilme, os poluentes so simultaneamente biodegradados e difundidos aps
atravessar toda a espessura do biofilme. Os poluentes ficam acumulados no volume de
adsoro.
A fim de resolver as equaes pelo mtodo dos elementos finitos, os autores
consideram certas hipteses, como:
1 - cada um dos componentes est em mistura perfeita, ento a concentrao de
poluente est homognea;
2 - o volume de adsoro igual ao contedo em gua na matriz filtrante diminudo do
volume do biofilme. Nenhuma reao biolgica ocorre no volume de adsoro;
3 - no existe nenhuma limitao de oxignio;
4 - nenhum crescimento de biomassa se produz no interior do biofilme. Os parmetros
cinticos ficam, ento, constantes. O modelo cintico de Michaelis-Menten pode ser utilizado.

Em cada um dos compartimentos, um balano de massa dinmico (dC/dt)


estabelecido e resolvido com ajuda do mtodo dos elementos finitos. Em geral, entre 3000 e
5000 iteraes so necessrias para simular 5 a 10 horas de biofiltrao.
Diferentes parmetros, tais como a espessura do filme, a rea interfacial e a taxa de
biodegradao foram utilizadas neste modelo. Os parmetros foram calibrados com auxlio de
experimentos preliminares. O modelo foi validado com experimentos independentes,
realizados com o metil-etil-cetona e uma mistura de metil-etil-cetona e metil-isobutil-cetona.
Os resultados demonstraram uma correlao satisfatria.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 31


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3.5.3.2 - Modelo Morgenroth et al. (1995)

Morgenroth et al. (1995) desenvolveram um modelo dinmico levando em


considerao o crescimento microbiano no biofiltro em funo do tempo. O modelo considera
a densidade microbiana elevada na entrada do biofiltro devido alta concentrao do
substrato (poluente) neste ponto.
A fim de facilitar a resoluo numrica do modelo, os autores dividiram os processos
observados no biofiltro em duas categorias, sejam em fenmenos rpidos e em fenmenos
lentos. O crescimento microbiano efetivamente muito lento, comparado aos processos
rpidos de difuso, de adsoro e de reao (biodegradao). Assim, a hiptese de um regime
pseudo-permanente foi considerada. Entende-se por pseudo-permanente as condies onde os
processos lentos operam em regime transiente e onde os processos rpidos operam sob regime
permanente. No modelo de Morgenroth et al. (1995), o nico processo dinmico considerado
do crescimento microbiano que opera segundo a equao seguinte:

d m (Z , t ) (3.10)
= rC k d m (Z , t )
dt

Sendo:
m: densidade microbiana no biofiltro;
t: tempo;
kd: taxa de mortalidade de microrganismos.

Todos os outros fenmenos so representados pelas equaes analticas clssicas. O


modelo dinmico de Morgenroth et al. (1995) foi validado com ajuda dos dados publicados
por Hodge et al. (1991). Uma excelente correlao foi encontrada.

3.5.3.3 - Modelo de Zarook et al. (1997)

Zarook et al. (1997) desenvolveram e validaram um modelo dinmico para a


biofiltrao de misturas de COVs considerando os fenmenos de disperso axial, de limitao
de oxignio, da interao entre as cinticas de biodegradao e de adsoro dos diferentes

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 32


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componentes. O modelo foi validado com dados previamente obtidos pelos autores durante os
ensaios de biofiltrao com mistura de benzeno-tolueno.

Os autores efetuaram balanos de massa em relao ao benzeno, tolueno e oxignio na


fase slida, na fase gasosa e no biofilme. As cinticas de consumo do benzeno e do tolueno
so dadas respectivamente pelas Equaes (3.11) e (3.12):

max,B C B C O (3.11)
B (C B , C T , C O ) =
(K B + C B + K BT C T )(K OB + C O )

max,T C T C O (3.12)
T (C B , C T , C O ) =
(K T + C T + (C T2 / K T ) + K TB C B )(K OT + C O )

Sendo:
i: taxa de crescimento, h-1;
Cj: concentrao do componente j (benzeno, tolueno, oxignio);
K: constantes cinticas;
B, T, O: benzeno, tolueno e oxignio.
As equaes mostram que em ausncia de tolueno e em presena de oxignio em
excesso, o benzeno degradado segundo a lei de Monod. Em ausncia de benzeno, quando o
oxignio est presente em excesso, o tolueno degradado segundo a lei de Andrews.
A fim de quantificar a adsoro dos substratos na matriz filtrante, a isoterma binria de
Langmuir foi utilizada. Assim, tem-se:

a B C*B (3.13)
C BP =
1 + b T C*T + b B C*B

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 33


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a T C*T (3.14)
C TP =
1 + b T C*T + b B C*B

Com:
Cj,ads: concentrao de poluente adsorvido (benzeno, tolueno);
Ci*: concentrao de poluente (benzeno, tolueno) no ar em equilbrio;
ai, bi: parmetros de Langmuir.

O modelo foi resolvido com duas consideraes: a primeira aproximativa e a segunda


geral. Os resultados foram validados com uso de dados experimentais obtidos anteriormente.
As predies do modelo geral se mostraram prximas dos dados experimentais.

3.5.4 Modelos RQAE

Mais recentemente, o interesse pela modelagem dos biofiltros torna-se ainda maior
devido ao desenvolvimento das Relaes Quantitativas de Atividade Estrutural (RQAE) ou
Quantitative Struture Activity Relation Ships (QSARS). Estes modelos so largamente
utilizados em toxicologia e no tratamento de guas residurias. A aplicao para o tratamento
do ar nova e parece promissora.
Os RQAE so muito diferentes, e numa certa medida mais limitados que modelos
conceituais. Os nicos dados utilizados pelos modelos RQAE se limitam ao componente
poluente, eles no levam em considerao todos os aspectos da biofiltrao. Todavia, estes
modelos podem permitir calcular a relao entre a eliminao dos diferentes componentes em
determinadas condies. Assim, quando as taxas de converso so conhecidas para um certo
componente, possvel prever as performances do biofiltro para a converso de outros
componentes. A Tabela 3.7 (DEVINNY et al., 1999) resume as principais caractersticas de
trs modelos RQAE.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 34


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Tabela 3.7. Modelos RQAE (DEVINNY et al., 1999).

Modelo Caractersticas Soluo Validao Aplicao


Modelo permitindo
Choi et al. comparar a eliminao RQAE com Biofiltro de Possvel, no
(1996) de vrios poluentes, diferentes composto e futuro,
aplicvel com parmetros de carvo extrapolao
constantes de ordem 1 ativo ainda incerta

Modelo para um RQAE com Possvel, no


Johnson e biofiltro e eliminao contribuies Biofiltro de futuro,
Deshusses de vrios COVs de grupo e composto extrapolao
(1997) diferentes ainda incerta
parmetros
Biofiltro diferencial RQAE com Possvel, no
Govind et al. com parmetros de contribuies Biofiltro de futuro,
(1997) Monod de grupo composto extrapolao
somente ainda incerta

3.6 Alguns resultados de aplicaes dos biofiltros no tratamento dos


COVs

Vrios trabalhos de pesquisa referentes a ensaios experimentais de biofiltrao para


tratamento de COVs, realizados em escala de laboratrio, tm sido publicados na literatura
durante os ltimos anos. Alguns resultados representativos do conjunto destes estudos so
comentados a seguir.
Os estudos de Dharmavaram (1991) evidenciaram uma cintica de degradao
microbiolgica de ordem zero para a maioria dos compostos, entretanto a taxa de reao
torna-se independente da concentrao de poluentes na fase gasosa. Para altas concentraes
de COVs na entrada do biofiltro, a capacidade de remoo (CR) pode ser mxima, porm
sofrer um abaixamento para menores concentraes de COVs que alimentam o biofiltro.
Dependendo do valor da concentrao de entrada e da natureza do COV, altas eficincias de
remoo podem ser atingidas em biofiltros. A capacidade de remoo (CR) do biofiltro de
estagio nico pode ser determinada pela Equao 3.15:

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 35


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0.6 u g (3.15)
CR = 4.43 z
(C s C 0 )

Sendo:
ug: velocidade do gs (cfm/ ydf2)
C0: concentrao de entrada (ppm)
Cs: concentrao de sada (ppm)
z: altura do leito filtrante (ydf2)

Enquanto que a carga de entrada (IL) do COV no biofiltro pode ser expressa como:

0.6 u g (3.16)
IL = 4.43 z
C0

O clculo de CR e IL deve ser feito com uso respectivo das Equaes (3.15) e (3.16),
sendo as grandezas envolvidas nestas equaes expressas em unidades inglesas.
Matteau e Ramsay (1997) realizaram, em escala laboratorial, a biofiltrao de ar
contendo tolueno em um biorreator de 6 L de volume. Na fase termfila (45-550C), os autores
obtiveram uma taxa mxima de biodegradao de 110 g de tolueno.m-3h-1. A concentrao de
tolueno na entrada do biofiltro foi de 5 g.m-3 e o tempo de residncia de 90 s.
Hwang et al. (1997) utilizaram um biofiltro de 5 L para remoo de acetona do ar. O
meio filtrante consistia de uma mistura base de turfa com um composto poroso inerte. O
biofiltro foi inoculado com uma cultura mista, a qual foi previamente adaptada acetona.
Uma taxa mxima de biodegradao de 80 g de acetona.m-3h-1 foi obtida.
Em estudo de escala laboratorial, Cox et al. (1997) verificaram a biodegradao de
estireno em biofiltro. O meio filtrante foi o perlita, um suporte inerte, onde o biofilme foi
fixado. A cultura utilizada foi um fungo, Exophiala jeanselmei, associado uma outra cultura
mista. A concentrao de estireno na entrada do biofiltro variou de 0,1 g.m-3 a 2,4 g.m-3. Os
autores conseguiram manter uma taxa de biodegradao de 62 g de estireno.m-3h-1 durante o
perodo de um ano. Aumentando a concentrao de estireno na entrada do biofiltro, uma taxa
mxima de 91 g.m-3h-1 pde ser atingida com elevao de 20% a 40% da concentrao de
oxignio no gs a ser tratado.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 36


Estado da Arte

Ensaios experimentais realizados por Bibeau et al. (1997) visando a biodegradao do


tolueno em biofiltro de turfa de 0,15 m de dimetro interno e 1 m de altura, inoculado com
Pseudomonas de natureza no citada. Em condies pseudo-permanentes, foi alcanada uma
taxa mxima de eliminao de 70 g tolueno.m-3h-1 para uma carga de entrada de poluente de
190 g.m-3h-1.
Sukesan e Watwood (1997) compararam dois tipos de meio filtrante para remoo de
tricloroetileno (TCE). Um composto a base de resduo de folhas demonstrou excelentes
resultados, com eliminao de 95% de TCE para concentraes iniciais variando de 5 ppm a
50 ppm, sendo o tempo de residncia mdio de 5,6 minutos. Em comparao, um composto
constitudo de casca de rvore e serragem permitiu atingir um valor de apenas 15 % de
converso de TCE. Os autores demonstraram, tambm, que uma adaptao prvia do biofiltro
aos hidrocarbonetos, tais como metano ou propano, aumenta de forma significativa a
eficincia na eliminao do COV.

Algumas aplicaes de uso de biofiltros se encontram nas indstrias qumicas,


farmacuticas, alimentcias, de tabaco, de acar, de gelatina, de aromatizantes, de resinas
sintticas, de tintas, de leo e gs, petroqumica, e ainda, em setores agroindustriais. A seguir
so apresentados quatro exemplos de aplicaes em escala industrial de biofiltros com suas
respectivas caractersticas e performances (DEVINNY et al. ,1999):

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 37


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Serigraph inc.: utiliza um biofiltro para tratamento de ar proveniente do processo de


secagem de tintas, o processo est em aplicao desde 1997. Suas caractersticas e
performances esto apresentadas na Tabela 3.8.

Tabela 3.8: Caractersticas e performance do biofiltro industrial da Serigraph inc

Enpresa (localizao) Serigraph inc. (West Bend, Wisconsin)


Fornecedor PPC Biofilter (Long View, Texas)
Tipo de emisso gasosa Gs proveniente do processo de secagem
de tintas
Meio filtrante Mistura de matria orgnica e inorgnica
Nmero de camadas 1 camada (1,50 m)
Superfcie do leito 1700 m2
Umidificao Torre de umidificao
Vazo de ar 245.000 m3/h
Tempo de residncia 37 s
Temperatura do leito 21 C -38 0C
0

Poluentes tratados Formaldedo, alfa e beta pineno (0,2 g/m3)


Converso dos poluentes 85-99 %
Custo de investimento $ 4300,00
Custo de tratamento por 1000 m3 de gs tratado 0,046$/1000 m3

A variao da converso dos poluentes de 85% a 99% pode ser explicada pela
variao da temperatura observada na estao de tratamento ao longo do tempo.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 38


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Bush Boake Allen: utiliza um biofiltro para tratamento de ar contaminado com aroma
proveniente do beneficiamento de alimentos, o processo est em aplicao desde 1995. Suas
caractersticas e performance esto resumidas na Tabela 3.9.

Tabela 3.9: Caractersticas e performances do biofiltro industrial da Bush Boake Allen

Empresa (localizao) Bush Boake Allen (Chicargo, Illinois)


Fornecedor PPC Biofilter (Long View, Texas)
Tipo de emisso gasosa Aroma proveniente do beneficiamento de
alimentos
Meio filtrante Mistura de matria orgnica e inorgnica
Nmero de camadas Duas camadas de 1,20 m
Superfcie do leito 87,50 m2
Umidificao Torre de umidificao
Vazo de ar 22000 m3/h
Tempo de residncia 35 s
Temperatura do leito 24 0C
Poluentes tratados steres, teres, aldedos (2000 unidades
olfativas/min
Converso dos poluentes 95-99 %
Custo de investimento $ 3750,00
Custo de tratamento por 1000 m3 de gs tratado 0,06$/1000 m3

Os resultados demonstram que os odores de manteiga e morango podem ser reduzidos


at 95%.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 39


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Indstria de Biorreao: utiliza um biofiltro para tratamento de ar poludo com vapores


provenientes da secagem de tecidos, processo est em aplicao desde de 1995. As vazes de
ar contaminado so bastante baixas (1,7 m3.h-1 3,4 m3.h-1) com concentraes muito
elevadas de COVs. Suas caractersticas e performance esto listadas na Tabela 3.10.

Tabela 3.10: Caractersticas e performance do biofiltro industrial da Indstria de Biorreao

Empresa (localizao) Indstria de Biorreao (Tualatin, Oregon)

Tipo de emisso gasosa Vapores provenientes da secagem de


tecidos
Meio filtrante Composto/material inorgnico
Nmero de camadas Duas camadas: uma bandeja de 0,30 m e
outra de 0,15 m
Superfcie do leito 0,80 m2
Umidificao Molhamento das bandejas
Vazo de ar 1,7 m3/h 3,4 m3/h
Tempo de residncia 12 min na 1a bandeja, 6 min na 2a bandeja
Temperatura do leito 26 0C 38 0C
Tolueno, metil isobutil cetona, metil etil
Poluentes tratados cetona, xileno, acetona e lcoois (20000
ppm)
Converso de poluentes > 95 %
Custo de investimento desconhecido
Custo de tratamento por 1000 m3 de gs tratado 1,8 $/dia de eletricidade, 13,60 $/dia para
o fornecedor e 15 min de mo-de-obra/dia

A eficincia do processo no pode ser medida com preciso, em razo das muitas
variaes de concentrao na entrada do biorreator. As anlises feitas no decorrer de 6
semanas permitiram medir uma converso mdia dos COVs de 99%. Este projeto demonstra
que possvel tratar concentraes muito variadas de COVs se a corrente de ar destinada ao
tratamento tiver um tempo de residncia suficientemente longo no biofiltro.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 40


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Plastics Sunshine (industria de plsticos): utiliza um biofiltro para tratamento de ar


proveniente do processo de impresso, o processo est em aplicao desde de 1997. Suas
caractersticas e performance esto apresentadas na Tabela 3.11.

Tabela 3.11: Caractersticas e performance do biofiltro industrial da Plastics Sunhine

Empresa (localizao) Plastics Sunshine (Montebello, Califrnia)

Fornecedor Bohn Biofilter (Tucson, Arizona)


Tipo de emisso gasosa Gs proveniente do processo de impresso
Meio filtrante Solo
Nmero de camadas Uma camada de 0,90 m
Superfcie do leito 540 m2
Umidificao Injetores de lquido para molhamento do
leito filtrante
Vazo de ar 10200 m3/h
Tempo de residncia 2,5 min
Temperatura do leito 18 0C
Poluentes tratados Propanol, etanol e cetonas (100-1000
ppm)
Converso dos poluentes 95 %
Custo de investimento $ 780,00
Custo de tratamento por 1000 m3 de gs tratado 0,0026$/1000 m3

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 41


Materiais e Mtodos

4. Materiais e mtodos

4.1 Equipamentos e materiais

4.1.1 Concepo e montagem do dispositivo de biofiltrao

A concepo e a montagem do dispositivo experimental de biofiltrao constituem


uma das etapas mais importantes do presente trabalho de pesquisa, tendo em vista as grandes
possibilidades de sua aplicao na remoo de compostos orgnicos volteis e a melhoria no
controle da poluio atmosfrica. A concepo e montagem deste biorreator, apresenta-se,
tambm, como uma primeira etapa do desenvolvimento da biofiltrao, no Departamento de
Engenharia Qumica da Universidade Federal do Rio Grande do Norte, e no conhecimento
deste tipo de dispositivo de tratamento biolgico visando a sua otimizao e eventual
extrapolao em escala industrial.

O dispositivo experimental concebido com uso de equipamentos simples e de custo


relativamente baixo, sendo o esquema da montagem experimental apresentada na Figura 4.1.
Localizado no Laboratrio de Operaes Unitrias, o dispositivo de biofiltrao
(Figura 4.1) constitudo, principalmente, por uma coluna de vidro (1), cilndrica, de
dimetro interno (Di) de 0,12 m e de altura total de 1,40 m. Na base da coluna acoplado um
fino dispersor em ao inoxidvel de 0,12 m de dimetro (contendo furos de 1,8 mm de
dimetro, sendo de 4 mm o passo entre esses furos) para distribuio uniforme da corrente de
ar de alimentao ao longo da seco normal do cilindro. Os equipamentos necessrios na
operao e no funcionamento do biofiltro se resumem nos elementos seguintes: um
compressor de ar Schulz Modelo MS-V10/175 (7), duas vlvulas de controle de fluxo; dois
rotmetros de gs (5 e 6) com faixa de vazo variando de 0-4000 L/H (Omel) e de 0-15 L/H
(Brooks Tube); um dosador (Parker) de leo (4), que na verdade funcionou como
umidificador, uma vez que no reservatrio do mesmo se adiciona gua ao invs de leo; um
borbulhador (3), um misturador de gases (2); detectores de temperatura (termmetros de
mercrio Incoterm (0-50C), colocados na base, no meio e no topo do biofiltro; um sistema
para gotejamento de soluo nutriente situado no topo da coluna (9).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 42


Materiais e Mtodos

Figura 4.1. Esquema da montagem experimental do biofiltro

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 43


Materiais e Mtodos

O fluxo de ar que sai do compressor (7) dividido em duas correntes. A primeira tem
sua vazo medida pela passagem pelo rotmetro (5) e umidificada com uso de um dosador
de leo (4) onde um fluxo de gua pulverizado na corrente de ar atravessando o mesmo. Os
detalhes do dosador encontram-se apresentados na Figura 4.2. A segunda corrente de ar tem
sua vazo medida pela passagem pelo rotmetro (6) e imersa com o auxlio de um tubo
numa soluo de componente orgnico voltil contida no borbulhador (3). Um outro tubo
coletor, no imerso no lquido, capta o ar saturado com vapores de COVs. No misturador (2)
so homogeneizadas as duas correntes de ar resultando na formao do efluente sinttico de
alimentao do biofiltro.

Figura 4.2. Detalhes do dosador-humidificador

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 44


Materiais e Mtodos

Ao topo da coluna acoplado um sistema para gotejamento de soluo nutriente (9).


Este ltimo constitudo de uma tampa feita em PVC, comportando nove orifcios (um
central e oito perifricos) interligados atravs de equipos de soro fisiolgico a um reservatrio
com volume de 1 L, contendo a soluo nutriente. O sistema de gotejamento apresentado na
Figura 4.3.

Figura 4.3. Esquema do conjunto do sistema de gotejamento da soluo nutriente

Na base da coluna, um dreno (8) previsto para retirada de um possvel acmulo da


soluo nutriente ou do inculo.

A Figura 4.4 e a Figura 4.5 apresentam, respectivamente, o biofiltro em detalhe e uma


viso geral de toda a montagem experimental acoplada ao biorreator.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 45


Materiais e Mtodos

(a) (b)

Figura 4.4. Biofiltro em detalhe (a), vista detalhada do leito filtrante Luffa cylindrica
contida no interior do biofiltro (b)

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 46


Materiais e Mtodos

Figura 4.5. Viso geral da montagem experimental acoplada ao biorreator

4.1.2 Materiais

- Suporte microbiolgico

O bom desempenho de um biofiltro tambm est relacionado com a natureza do meio


filtrante, que precisa apresentar caractersticas que favoream a imobilizao dos
microrganismos envolvidos no processo de biodegradao, tais como: a resistncia mecnica,
a porosidade do leito e poder de reteno de gua. A turfa citada por inmeros autores como
o principal meio filtrante utilizado em biofiltros destinados ao tratamento de COVs (Jorio et
al., 2000). Entretanto, no norte e nordeste do Brasil, h abundancia da chamada bucha vegetal,
a qual rene as principais caractersticas de uma boa matriz filtrante, apresentando-se como
uma boa alternativa para ser aplicada no processo de biofiltrao como suporte biolgico.

O sucesso do tratamento biolgico est diretamente atrelado s caractersticas do


suporte. Quanto maior a rea disponvel por unidade de volume, maior a rea para fixao do
biofilme e a eficincia de depurao do efluente. Os meios constitudos por turfa ou madeiras

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 47


Materiais e Mtodos

possuem limitao em sua rea superficial e tornam o filtro pesado; os meios plsticos,
representam uma soluo anti-ecolgica por no serem biodegradveis.

A utilizao da bucha vegetal (Luffa cylindrica) como meio suporte a inovao


proposta para se alcanar melhores eficincias. Por oferecer grande rea para fixao do
biofilme, com pouco peso, e por sua disseminao em todo o territrio nacional, ela poder
ser capaz de desempenhar tambm este papel, alm dos que j oferece na vida quotidiana.

A Luffa cylindrica, tem qualidades intrnsecas e extrnsecas muito interessantes.


Entre as suas principais qualidades pode-se mencionar seguintes:

- A Luffa cylindrica cultivada, ou seja, no se empregam recursos no


renovveis, para a sua produo;

- um produto biodegradvel;

- No gera resduos contaminantes, na sua produo, menos ainda em seus


rejeitos.

Figura 4.6. A bucha Luffa cylindrica.

Para servir como matriz filtrante, a bucha, oriunda do comrcio local (Natal-RN),
cortada manualmente, com auxlio de uma tesoura, em tamanhos relativamente iguais de (3
cm x 3 cm), os quais so lavados em gua corrente para remoo das sementes, cascas e
poeira. Aps lavagem, o material esterilizado durante um perodo de 15 minutos em
autoclave mantida a uma temperatura de 121 C. Logo aps esta etapa, a bucha colocada no
interior do biofiltro atravs de seu topo e levemente comprimida com o auxlio de uma haste
ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 48
Materiais e Mtodos

longa, de forma a se conseguir uma acomodao completa e uniforme do leito. Esta tcnica de
empacotamento visa garantir a boa uniformidade do leito em relao distribuio do recheio
ao longo de todo o biofiltro, evitando, assim, o surgimento de canais preferenciais e a
conseqente queda de eficincia do processo de biofiltrao.

A altura til do suporte microbiolgico de l,00 m. A densidade da bucha foi


determinada por Tonobe et al. (2004) e o valor obtido de 0,82 g/cm3.

- Microrganismos

As bactrias utilizadas para a degradao dos componentes orgnicos volteis


estudados so da espcie Pseudomonas putida e a Rhodococcus rhodocrhous, identificados
pela literatura como microrganismos que possuem capacidades metablicas para degradao
dos COVs (KIARED et al., 1997). As bactrias Pseudomonas putida e Rhodococus
rhodochrous usadas no desenvolvimento deste trabalho de pesquisa foram adquiridas junto ao
Departamento de Antibiticos da Universidade Federal de Pernambuco - UFPE.

- Meio para crescimento e manuteno dos microrganismos

Para preparo do meio de propagao das bactrias, do pr-inculo, do inculo e da


soluo nutriente foram empregados: agr nutritivo, caldo glicosado e sais (Na2HPO4,
KH2PO4, NH4Cl, KNO3, MgSO4, CaCl2, NaCl) , sendo todos estes componentes oriundos da
VETEC. A composio do caldo glicosado se encontra definida na Tabela 4.1 abaixo
apresentada.

Tabela 4.1 :Composio do caldo glicosado

Componente Concentrao (g/L)


Extrato de carne 3,0
Peptona de carne 10,0
Glicose 5,0
NaCl 5,0

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 49


Materiais e Mtodos

O pH da soluo de caldo glicosado ajustado no valor de 7,2 + 0,2 com uma soluo
de hidrxido de sdio 0.1 M.

- Solventes

Os solventes utilizados so: o etanol e tolueno (P.A.), sendo os dois provenientes da


Nuclear.

4.2 Protocolo experimental e mtodos

4.2.1 Protocolo experimental da operao de biofiltrao

- Preparao do pr-inculo e inculo

Para o preparo do pr-inoculo foi feita primeiramente a propagao da cultura pura, a


qual foi adquirida em tubos com meio slido inclinado. Essa propagao consiste em
dissolver 23 g de gar nutritivo (Biobras) em 1 L de gua destilada. A soluo assim obtida
esterilizada durante um tempo de 15 minutos em autoclave mantida a uma temperatura de 121
C. Aps resfriamento, a soluo esterilizada distribuda em placas de Petri, que recebero
as culturas puras. Estas placas so incubadas em estufa a 37 C durante 48 horas.
Para o preparo do pr-inoculo sero utilizadas as colnias de microrganismos
cultivadas nas placas de Petri. Com o auxlio de uma ala de platina as colnias so coletadas
da placa e distribudas em dois erlenmayers de 0,5 L contendo um volume de caldo glicosado
(composio indicada na Tabela 4.1) de 0,125 L, o qual foi previamente esterilizado em
autoclave a 121C durante 15 minutos. A incubao ocorre num shaker Tecnal-TE421
operando a 120 rpm, numa temperatura de 30 C por um perodo de 24 horas.
O pr-inculo assim preparado centrifugado (centrfuga Sanyo-Harrier 18/80) com
uma velocidade de 3000 rpm durante 20 minutos, permitindo desta forma o isolamento dos
microrganismos do meio de cultura. Logo em seguida, a biomassa ressuspendida em 1 L de
soluo salina (composio apresentada na Tabela 4.2) resultando, assim, no inculo final,
pronto para uso no biofiltro.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 50


Materiais e Mtodos

Para se preparar o inculo constitudo pelo consrcio das duas bactrias empregadas
durante os experimentos, as etapas de propagao e preparo do pr-inculo so seguidas,
separadamente, para cada uma das bactrias. Somente aps a centrifugao do pr-inculo, ou
seja, no momento de ressuspender a biomassa, as culturas sero misturadas num volume total
de 1 L de soluo salina diluda (0.75 L de soluo concentrada com 3.25 L de gua
destilada), originando o inculo final.

- Soluo salina para ressuspenso da biomassa

Para preparao de 1 L de soluo salina concentrada, necessria a resuspenso da


microflora, adotou-se, conforme os trabalhos de Kiared et al. (1997), a composio qumica
resumida na Tabela 4.2.

Tabela 4.2: Composio referente a 1 L de soluo salina concentrada

Componente Quantidade
Na2HPO4 30 g
KH2PO4 15 g
NH4Cl 5g
KNO3 2.5 g
MgSO4 (1 M) 5 mL
CaCl2 (0,01 M) 50 mL
NaCl (5 %) 50 mL
Microelementos 5 mL

Os microelementos envolvidos na constituio da soluo concentrada tem sua


composio qumica (por 1 L de soluo de microelementos) descrita na Tabela 4.3.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 51


Materiais e Mtodos

Tabela 4.3. Composio referente a 1 L de soluo de microelementos.

Componente massa (mg)


ZnCl2 40
FeCl3.6H2O 10
(NH4)6Mo7O24.4H2O 10

Todos os sais envolvidos na formulao da soluo concentrada so provenientes da


VETEC.

- Modo operatrio

A operao de biofiltrao desenvolvida no dispositivo experimental concebido


iniciada com injeo do inculo pelo topo da coluna, sendo este drenado na base do biofiltro e
recirculado manualmente ao topo do mesmo at que haja absoro completa do inculo pelo
leito filtrante. Esta etapa, chamada de inoculao, dura, em geral, um dia.
Logo em seguida, comea-se o processo de biofiltrao propriamente dito. Duas
correntes gasosas, uma com ar umidificado com gua e outra com ar contendo vapores de
COVs so misturadas para alimentar a base do biofiltro com vazo volumtrica variando de 1
m3.h-1 a 3 m3.h-1 (25 C e 1 atm). Simultaneamente, se inicia o gotejamento da soluo
nutriente, previamente preparada diluindo-se em cada batelada 0,75 L de soluo de nutriente
concentrada com 3,25 L de gua destilada. A vazo volumtrica de gotejamento se encontra
ajustada com o auxilio das pinas que envolvem a superfcie externa das mangueiras dos
equipos de soro fisiolgico. Este ajuste feito diariamente com o objetivo de assegurar as
condies ideais de umidade do leito, evitando, assim, as duas situaes extremas: leito
inundado (altas vazes) e leito seco (baixas vazes). O grau de umidade de leito
identificado, qualitativamente, pela visualizao do aspecto fsico do biofiltro, a observao
de zonas claras no leito caracterstica de uma baixa umidade do suporte biolgico. Esta
etapa, chamada de perodo de aclimatao, dura um perodo de 15 dias (KIARED et al.,
1997).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 52


Materiais e Mtodos

Aps o perodo de aclimatao, inicia-se finalmente a tomada das informaes e a


constituio do banco de dados do processo de biofiltrao, com a quantificao das
capacidades de remoo dos COVs pelo biofiltro concebido.
A tomada das informaes realizada com coleta de amostras na entrada e na sada do
biofiltro, as quais so analisadas por cromatografia, com emprego de microseringas,
usualmente utilizadas para anlise em cromatografia em fase gasosa.

4.2.2 Mtodos

- Mtodo de anlise dos COVs

As amostras gasosas recolhidas ao longo do tempo e nos pontos de entrada e de sada


do biofiltro so analisadas com uso da tcnica analtica de cromatografia em fase gasosa. O
aparelho cromatogrfico utilizado nesta pesquisa da marca Varian modelo Star 3400CX
equipado com detector de ionizao de chama (FID). A coluna do modelo DB1-
dimetilpolisiloxana com 30 m de comprimento, 0,25 mm de dimetro interno e 0,25 c de
espessura do filme. A temperatura inicial e final da coluna de 40 C e 46 C,
respectivamente; com taxa de aquecimento de 0,8 C.min-1. A temperatura do injetor e do
detector de 250 C e 280 C, respectivamente. O gs de arraste utilizado o nitrognio com
uma vazo volumtrica de alimentao de 1 ml.min-1 (T=26 C e presso variando de 4-6
kgf.cm-2).

- Grandezas medidas e grandezas calculadas

As grandezas medidas so as seguintes:

- a temperatura do meio reacional na entrada do biofiltro (altura Z=0 m), T1;


- a temperatura do meio reacional no meio do biofiltro (altura Z=0,5 m), T2; e
- a temperatura do meio reacional na sada do biofiltro (altura Z=1,0 m), T3.

Todas estas temperaturas foram deteminadas com uso de termmetros convencionais


de mercrio.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 53


Materiais e Mtodos

A presso atmosfrica referente ao local de instalao do biofiltro, PT, determinada


com um manmetro a mercrio.
Adicionalmente, alm das temperaturas, mediu-se a perda de carga na coluna de leito
filtrante utilizando um manmetro diferencial de gua entre a entrada e a sada do biofiltro.

Avaliou-se, tambm, as grandezas seguintes:

- a concentrao do componente orgnico voltil COV, na entrada do filtro, C0; e


- a concentrao do componente orgnico voltil COV, na sada do filtro, Cs;

As concentraes dos COVs so determinadas pelo mtodo analtico de cromatografia


em fase gasosa descrito anteriormente (item 4.2.2).

As grandezas calculadas so as seguintes:

- A converso (X) do COV, dada pela relao:

C0 C S (4.1)
X =
C0

- A capacidade de remoo do biofiltro (CR), avaliada pela equao:

Q g (C 0 C S ) (4.2)
CR =
Vbiof

sendo Qg a vazo volumtrica do gs que alimenta o biofiltro, Vbiof o volume do biofiltro; e

- A carga de entrada do COV (IL), estimada pela expresso:

Qg C0 (4.3)
IL =
Vbiof

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 54


Materiais e Mtodos

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 55


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

5. Estudo das capacidades do biofiltro na remoo


dos COVs Resultados experimentais e discusso

O presente captulo apresenta os resultados experimentais obtidos na avaliao das


capacidades de remoo dos vapores de COVs de efluentes gasosos pelo biofiltro aps
concepo, montagem e operao do mesmo. Os estudos envolvem, essencialmente, a
quantificao dos efeitos da:

a) Composio da soluo nutriente, usada para garantir a manuteno dos


microrganismos presentes no leito filtrante;

b) Natureza dos microrganismos empregados para biodegradao dos COVs, sendo


utilizadas as Pseudomanas putida e a Rhodococcus rhodochrous, bem como um
consrcio das mesmas;

c) Composio de efluentes gasosos contendo COVs;

d) Vazo volumtrica de ar de alimentao do dispositivo experimental; e

e) Carga de entrada dos COVs no biofiltro.

Numa primeira etapa, os estudos experimentais efetuados enfocam, principalmente, o


tratamento de efluentes gasosos cuja composio caracterizada pela presena de um nico
componente orgnico: o etanol. Visando analisar o comportamento do biofiltro na remoo de
outros COVs, um estudo similar foi realizado com uso do tolueno, em condies operacionais
timas, obtidas com o tratamento dos vapores de etanol, constituindo, assim, a segunda etapa
da parte experimental deste trabalho. Numa etapa final, ensaios de remoo dos COVs pelo
biofiltro foram feitos com um fluxo gasoso contendo uma mistura de etanol e tolueno,
estudados previa e individualmente, procurando, assim, aproximar a composio do efluente
sinttico do laboratrio do efluente real, oriundo dos processos industriais.

Os ensaios experimentais foram executados de acordo com uma matriz de


planejamento fatorial 23, apresentada na Tabela 5.1, lembrando que as trs variveis
ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 55
Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

investigadas so: a razo N/P (Nitrognio/Fsforo) da soluo nutriente, a natureza dos


microrganismo usados (MO) e a vazo volumtrica de ar de alimentao (Qg), sendo os nveis
dos fatores representados por - para o nvel inferior e por + para o nvel superior.
A anlise dos efeitos das variveis estudadas foi feita com base na avaliao da
capacidade de remoo dos COVs pelo biofiltro (CR) em funo do tempo de corrida, e da
capacidade mdia de remoo dos COVs em funo da carga de entrada dos poluentes no
biorreator. Foram tambm registrados as evolues da temperatura em trs (3) pontos do
dispositivo experimental (entrada, meio e sada) e da perda de carga no biofiltro ao longo do
perodo efetivo de aplicao do processo de biofiltrao na remoo dos vapores de etanol.

Tabela 5.1. Matriz de um planejamento fatorial 23. Para o estudo do efeito da razo N/P, tipo
de microrganismo (MO) e taxa de fluxo gasoso (Q), sobre a capacidade de remoo (CR) do
biofiltro utilizado para o tratamento COVs.

ENSAIO N/P M.O Q


1 - - -
2 + - -
3 - + -
4 + + -
5 - - +
6 + - +
7 - + +
8 + + +

Os valores das variveis constantes na Tabela 5.1 esto listados na Tabela 5.2.

Tabela 5.2. Valores das variveis investigadas durante o estudado da capacidade de remoo
do biofiltro .

Nveis (-) (+)


N/P 1/2 2
MO P. putida P.putida+R.rhodochrous
Q (m3.h-1) 1 3

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 56


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

A seguir, so apresentados os diferentes resultados experimentais obtidos com


proposio de interpretaes para as observaes efetuadas.

5.1 Efeito da composio da soluo nutriente

A concentrao de nutrientes no biofiltro, bem como seus efeitos sobre a performance


desses biorreatores tm sido alvo de estudos de alguns pesquisadores que reconhecem que o
nitrognio, o fsforo, o potssio e o magnsio devem estar presentes no biofiltro para garantir
uma boa eficincia no processo da biodegradao, ainda que no exista um consenso em
relao s concentraes timas dessas substncias. A reposio de nutrientes
freqentemente necessria para manter o bom desempenho dos biofiltros, especialmente em
longos perodos de operao ou no tratamento de altas cargas de poluentes. Porm, existem
pesquisas que relatam o uso de biofiltros por um longo perodo sem que haja a adio de
nutrientes (ACUA et al., 2002).

A necessidade de uso de soluo nutriente em processos de biofiltrao se deve


principalmente aos seguintes motivos: manter a umidade no leito filtrante e garantir o
suprimento do biofiltro em nutrientes, os quais so fundamentais na manuteno da
microflora. A gua se faz necessria para a ocorrncia das reaes biolgicas que constituem
o metabolismo microbiano, pois solubiza as substncias que se encontram em fase gasosa
(COVs). O gotejamento da soluo nutriente no topo do biofiltro, com pr-umidificao da
corrente gasosa, tende evitar a secagem do leito com manuteno de um teor de umidade
timo, e ainda garantir a presena de nutrientes, requisitos operacionais fundamentais para um
bom crescimento dos microrganismos e um processo de biofiltrao eficiente. Falhas no
sistema de umidificao do biofiltro so detectadas com observaes visuais feitas em
inspees dirias ao longo da matriz filtrante que se apresenta mais clara em zonas de baixa
umidade.

O efeito da composio da soluo nutriente sobre a capacidade de remoo do


biofiltro na remoo dos COVs foi investigado considerando a razo (molar) entre dois
elementos qumicos fundamentais que compem a soluo nutriente: o nitrognio (N) e o
fsforo (P). A composio da soluo nutriente est apresentada no Apndice 13 Foram
estudados dois valores da razo (N/P): 1/2 e 2, e os resultados obtidos se encontram
ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 57
Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

apresentados na Figura 5.1 e listados no Apndice 3 (Tabela A.3.1) e Apndice 7 (Tabela


A.7.4), sendo a corrente gasosa tratada composta, exclusivamente, de etanol, a vazo
volumtrica do gs de alimentao do dispositivo experimental de 1 m3.h-1 e a cultura
presente no biofiltro constituda de um consrcio de Pseudomanas putida e de Rhodococcus
rhodochrous.

A Figura 5.1 mostra que o aumento da razo N/P de 1/2 a 2 conduz uma elevao da
capacidade do biofiltro na remoo dos vapores de etanol no perodo de 23 dias, durante os
quais foram realizados os ensaios experimentais. Vale ressaltar que aps a mudana do valor
da razo N/P, necessrio respeitar o perodo de adaptao dos microrganismos s novas
condies operacionais e assegurar o regime estacionrio da biodegradao (perodo de
aclimatao). Nesta pesquisa, tal perodo foi fixado em 15 dias, tempo relatado por alguns
pesquisadores como sendo adequado (KIARED et al., 1997; JORIO et al., 2000).

140
Capacidade de remoo(g.m .h )

120
-1
-3

100

80

60
N/P=1/2
N/P=2
40

20

0
0 5 10 15 20 25
Tempo (dia)

Figura 5.1: Efeito da razo N/P sobre a capacidade de remoo do etanol pelo biofiltro.
Natureza dos microrganismos: consrcio de Pseudomonas putida e de Rhodococcus
rhodochrous e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 58


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

possvel observar, atravs da Figura 5.1, que a capacidade mdia do biofiltro na


remoo do etanol cresce de 20 para 90 g.m-3.h-1 quando o valor da razo N/P aumenta de 1/2
para 2. Este comportamento pode ser explicado pelo fato de que a maior concentrao de
nitrognio, possivelmente, favoreceu o meio para o crescimento e desenvolvimento de
espcies nitrificantes, como Nitrosomas ou Nitrobacter, que podem ser introduzidas no
biofiltro atravs da corrente gasosa, e encontrar um ambiente favorvel no leito filtrante, ainda
que no tenham sido inoculadas no mesmo. Sabe-se que o carbono que compe a molcula de
etanol ser uma fonte de carbono para os microrganismos fixados no leito filtrante. A
presena de varias espcies pode formar um consrcio no definido com as bactrias
previamente inoculadas, e tal diversidade pode refletir no aumento do consumo de carbono
proveniente do efluente gasoso, levando, assim, ao aumento da capacidade de remoo do
biofiltro.

A anlise do efeito da razo N/P sobre as capacidades de remoo de vapores de etanol


pelo biofiltro foi estendida a variados valores de carga de entrada do COV e os resultados
esto resumidos na Figura 5.2 e listados no Apndice 3 (Tabela A.3.2) e Apndice 7 (Tabela
A.7.5).
A Figura 5.2 mostra que a capacidade de remoo do COV funo crescente da carga de
entrada do poluente, quando se utiliza a soluo nutriente N/P=2, indicando possveis
limitaes difusionais do etanol no biofilme, nas condies operacionais do estudo. A maior
capacidade de remoo do etanol pelo biofiltro foi estimada em um valor em torno de 100
g.m-3.h-1. possvel concluir que para as condies estudadas, o COV difundido atravs do
biofilme degradado, ou seja, os micorganismos imobilizados no leito filtrante encontram-se
em condies nutricionais satisfatrias, no tendo alcanado seu limite maximo de consumo
de COV, confirmando o bom metabolismo das espcies presentes no biofiltro.

Poucos pesquisadores tm se dedicado ao estudo do efeito da limitao de nitrognio


no processo de biofiltrao. Delhomenie et al. (2002) afirmam que o excesso de nitrognio ,
at a concentrao de 7.0 g.L-1, no influencia a biodegradao do tolueno. Abaixo desse
valor, pode-se notar que o aumento na concentrao de nitrognio interfere na capacidade de
remoo. Morales et al. (1998) citam que para baixas capacidades de remoo, em biofiltros
com pouca atividade microbiana, devido limitao de nitrognio, a adio de NH3 (g)

temporariamente, faz a capacidade de remoo aumentar em dez vezes.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 59


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

Crdenas-Gonzles et al. (1999) concluram que no h mudanas significativas na


quantidade de nitrognio orgnico aps 13 meses de operao em um biofiltro com leito
filtrante constitudo de turfa. Todavia Ramirez e Kinney (2000) concluram que
aproximadamente 75% do nitrognio original contido num biofiltro foi perdido aps 30 dias
de operao, o que afetou negativamente a capacidade de remoo.

Morgenroth et al. (1996) relatam um aumento na remoo de hexano de 40 para 99%


quando uma soluo concentrada de nitrato de potssio adicionada ao leito filtrante. Cherry
e Thompson (1997), tambm tratando vapores de hexano, mostram que a adio de um
fertilizante contendo nitrognio, fsforo e potssio resulta num aumento de 60 para 80% da
capacidade de remoo.

140
Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)

120

100

80

60

40
N/P=1/2
20 N/P=2

0
90 100 110 120 130 140 150 160 170
-3 -1
Carga de entrada de etanol(g.m .h )

Figura 5.2: Efeito da razo N/P sobre a capacidade mdia de remoo de etanol para
diferentes cargas de entrada do poluente. Natureza dos microrganismos: consrcio de
Pseudomonas putida e de Rhodococcus rhodochrous e Qg=1 m3.h-1.

Acua et al. (2002) fazendo um estudo com quatro diferentes concentraes de


soluo nutriente, comprovaram o aumento na degradao do tolueno em decorrncia do
maior crescimento da microflora com o aumento da concentrao de nutrientes. Entretanto,
em longos perodos (mais que 60 dias) a taxa de degradao do tolueno tende a baixar e a

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 60


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

concentrao celular mantida constante. Esses autores, observaram, ainda, uma alta
densidade de clulas microbianas, cristais de sal e a formao de polmeros em nvel extra-
celular, ao utilizarem altas concentraes de nutrientes; enquanto as baixas concentraes
mostraram uma escassez na populao de microrganismos e mudanas na morfologia celular.
Charalacklis e Marshall (1990) reportam que as bactrias tendem a morrer sob baixas
concentraes de nutrientes e para tentarem sobreviver a tais condies, essas bactrias
diminuem de tamanho e baixam seu metabolismo significantemente.

5.2 Efeito da natureza dos microrganismos

O estudo do efeito da natureza dos microrganismos sobre o processo de biofiltrao


para remoo dos COVs envolve o uso de dois tipos de microrganismos: Pseudomonas putida
e um consrcio constitudo de Pseudomonas putida e de Rhodococcus rhodochrous. Os
ensaios experimentais foram realizados com uso de etanol como COV, sendo a vazo
volumtrica do gs de alimentao do biofiltro de 1 m3.h-1 e o valor da razo N/P mantido em
2. Os resultados obtidos esto apresentados na Figura 5.3 e listados no Apndice 5 (Tabela
A.5.1) e Apndice 7 (Tabela A.7.1).

120
Capacidade de remoo(g.m .h )
-1

100
-3

80

60

40

20 Monocultura
Consrcio

0
0 5 10 15 20 25
Tempo (dia)

Figura 5.3: Efeito da natureza dos microrganismos sobre a capacidade de remoo de etanol
pelo biofiltro. N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 61


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

A construo das curvas capacidade de remoo do COV pelo biofiltro em funo do


tempo de corrrida evidencia que o uso do consrcio de microrganismos Pseudomonas putida
e Rhodococcus rhodochrous permite melhorar significativamente as performances do biofiltro
em comparao s Pseudomonas putida. Uma capacidade mdia de remoo do etanol de 90
g.m-3.h-1 alcanada com uso do consrcio de microrganismos, enquanto um valor mdio
somente de 50 g.m-3.h-1 atingido com a aplicao da monocultura. Esse aumento na
capacidade de remoo, correspondente a aproximadamente 80%, pode ser explicado pela
habilidade das duas espcies de microrganismos em degradar o etanol.

Existem quatro possveis mecanismos para a biodegradao de COVs: adaptao


limitativa, inibio competitiva, inibio no competitiva e produto inibitrio de reao
(NIENWLAND et al., 1999). Interaes dos mecanismos citados no so exatamente
conhecidas. Considerando que para as condies estudadas no h a chamada competio
inibitria entre as duas espcies, a presena da Rhodococcus rhodochrous provavelmente
responsvel pela remoo mais rpida do etanol, contribuindo, assim para um aumento global
da capacidade de remoo. Alguns autores relatam a produo de intermedirios cidos como
um dos produtos da reao de biodegradao do etanol (HWANG et al., 2003) o que poderia
ter afetado a capacidade de degradao do etanol pela Pseudomonas putida, uma vez que as
mesmas possuem um pH timo para crescimento e desenvolvimento. Se tal efeito no ocorre,
ou ocorre de forma mais amena com a Rhodococcus rhodochrous a tendncia natural ser
uma melhoria na performance do biofiltro ao se utilizar o consrcio de bactrias.

A capacidade que certas espcies de bactrias e fungos possuem para degradar vapores
de solventes orgnicos foi evidenciada em vrios trabalhos de investigao reportados pela
literatura. Assim, conhecido que as Pseudomonas sp. so microrganismos que apresentam
propriedades ativas no processo de biodegradao, alm de outras baterias tais como:
Achromobacter sp., Bacillus sp., Streptomyces sp., Micrococcus sp., Proteus sp.,
Micromonospora sp., Arthrobacter sp., Corynebacterium sp., Nocardia sp., e Mycobacterium
sp. e fungos como Penicillium sp., Aspergillus sp., Fusarium sp., Cephalosporium sp., Mucor
sp., Circinella sp., Cephaloterium sp., Ovularia sp., Stemphilium sp., as quais podem ser
usadas em biofiltros para tratamento de ar e de guas residurias (BEERLI, 1995). Se no
efluente gasoso a ser tratado atravs da biofiltrao esto presentes vrios compostos
orgnicos, os quais podem ser degradados por diferentes microrganismos, a capacidade de

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 62


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

remoo do biofiltro deve crescer, resultando numa taxa total de degradao maior que para
um composto individual.
Certamente, a eficincia do processo de biofiltrao est relacionada seleo
adequada de microrganismos a se utilizar em funo do tipo de componente orgnico voltil
que se deseja degradar. O aumento da taxa de remoo, particularmente para compostos de
baixa degradibilidade, pela aplicao de microrganismos apropriados e pela melhoria das
condies de sobrevivncia dos mesmos, pode conduzir a uma reduo significativa do
tamanho do biofiltro e tornar a biofiltrao uma tcnica bastante competitiva.

Chang et al. (1992) analisando o efeito de dois tipos de Pseudomonas, isoladas a partir
do prprio biofiltro, para tratamento em escala piloto de benzeno, tolueno e p-xileno
constataram que as duas espcies apresentaram grandes diferenas de preferncia pelos
solventes estudados, e que o consrcio das duas espcies foi prejudicial ao processo de
biofiltrao, pois houve inibio competitiva entre os dois tipos de microrganismo. Todavia,
Lee et al. (1994) utilizando uma cultura hbrida de espcies de Pseudomonas para tratamento
de vapores de benzeno, p-xileno e tolueno notaram um aumento significativo na
biodegradao dos COVs, contradizendo, assim, as concluses enunciadas por Chang et al.
(1992). Kiared et al. (1997), ao usar consrcio composto por: dois biotipos de Pseudomonas,
Rhodococcus sp. e Arthrobacter paraffineu na remoo de vapores de tolueno alcanaram um
valor de 95% na capacidade de remoo do COV, confirmando as observaes de Lee et al.
(1994).

5.3 - Efeito da vazo volumtrica do gs de alimentao

O efeito da vazo volumtrica do gs que alimenta o biofiltro (Qg) sobre a capacidade


de remoo do etanol foi quantificado realizando-se ensaios experimentais com 1 m3.h-1 e 3
m3.h-1, sendo os microrganismos constitudos de uma mistura de bactrias Pseudomonas
putida e Rhodococcus rhodochrous mantidas com soluo nutriente de razo N/P=2. Os
resultados obtidos se encontram listados no Apndice 7 (Tabela A.7.3) e Apndice 8 (Tabela
A.8.1) resumidos na forma de construo de curvas apresentando a capacidade de remoo do
COV pelo biofiltro em funo do tempo de experimentao para os dois valores da vazo
volumtrica do gs estudados (Figura 5.4).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 63


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

Pela analise da Figura 5.4 observa-se que o aumento da vazo, Qg, de 1 m3.h-1 para 3
m3.h-1 resulta na diminuio da capacidade de remoo dos vapores de etanol pelo biofiltro.
Capacidades mdias de remoo do COV aproximadamente de 70 g.m-3.h-l e de 40 g.m-3.h-l
so obtidas com a vazo volumtrica de 1 m3.h-1 e 3 m3.h-1, respectivamente.

140
Capacidade de remoo(g.m .h )
-1
-3

120

100

80

60

40
Q=1 m3.h-1
20
Q=3 m3.h-1

0
0 5 10 15 20 25
Tempo (dia)

Figura 5.4: Efeito da vazo volumtrica do gs de alimentao sobre a capacidade de remoo


de etanol pelo biofiltro. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous , N/P=2.

Alm de proporcionar uma determinada quantidade de gs que pode ser tratada por
unidade de tempo, a vazo volumtrica da fase gasosa uma parmetro fundamental, tanto na
definio do regime hidrodinmico de funcionamento do biofiltro, como na identificao das
caractersticas de transferncia de massa entre a fase gasosa e a fase lquida (biofilme), as
quais so diretamente relacionadas performance do processo de biofiltrao para remoo
dos COVs.

O aumento da vazo volumtrica do gs de entrada reduz o tempo de contato entre o ar


poludo e a microflora imobilizada, conduzindo, assim, diminuio das capacidades do
biofiltro na remoo dos vapores de etanol. A elevao da vazo Qg de 1 m3.h-1 para 3 m3.h-1
permite, por outro lado, diminuir a espessura da camada limite do gs ao redor do biofilme,
visto que para elevadas vazes de ar, o tempo de residncia do gs curto e a turbulncia
ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 64
Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

mais forte para que se estabelea um filme gasoso de espessura significativa.


Conseqentemente, a transferncia de massa dos vapores de etanol atravs da camada limite,
lado gasoso, se encontra favorecida pelo aumento da vazo volumtrica do ar, todavia a
transferncia de massa atravs da camada limite, lado lquido, dos vapores de etanol e de
oxignio gasoso, pouco solvel na gua e necessrio a manuteno das bactrias de natureza
aerbia, a etapa controladora e limitante do processo global de transferncia de massa entre
a fase gasosa e a fase lquida ocorrida durante a biofiltrao.

Procurando quantificar melhor a interferncia da transferncia de massa gs/lquido no


processo de biofiltrao, foram avaliadas as capacidades mdias de remoo do etanol em
funo da carga de poluente alimentando o biofiltro para valores da razo N/P=2 e vazo Qg
mantida a 1 m3.h-1. Os resultados esto apresentados na Figura 5.5 e listados no Apndice 7
(Tabela A.7.1)

140

120
Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)

100

80

60

40

20

0
100 110 120 130 140 150 160 170
Carga de entrada (g.m-3.h-1)

Figura 5.5: Capacidade mdia de remoo de etanol em funo da carga de entrada de etanol
no biofiltro. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous,
N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 65


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

A Figura 5.5 sugere uma elevao da capacidade de remoo do COV com aumento
da carga de entrada do poluente no biofiltro, indicando deste modo a possibilidade da
limitao pela transferncia de massa dos vapores de etanol no biofilme durante o processo do
biofiltrao.

Considerando, ainda, a construo da curva capacidade mdia de remoo do COV em


funo da carga de entrada do poluente (Figura 5.5) nota-se um perfil da capacidade de
remoo de etanol acompanhando as variaes da carga de entrada do COV, reforando a
hiptese da ocorrncia de um regime de natureza difusional no biofilme. A Figura revela a
elevao da capacidade mdia de remoo do etanol em funo da carga de entrada do COV
no biofiltro, mostrando que nas condies de operao do biorreator, o valor mximo da
capacidade de remoo dos vapores do etanol no foi ainda atingido e que o regime de
funcionamento do biofiltro certamente limitado pela difuso no biofilme. A faixa de valores
da capacidade de remoo de etanol em torno 100 g.m-3.h-1 obtida neste estudo est de acordo
com aquela indicada por Ottengraf (1986), 10 g.m-3.h-1 a 100 g.m-3.h-1 para os COVs mais
comuns, como o etanol.

Jorio et al. (2000), estudando o efeito da vazo volumtrica do gs de alimentao e da


carga de entrada de vapores de xileno num biofiltro, obtiveram uma capacidade mxima de
remoo do COV de 40 g.m-3.h-1 para uma vazo Qg de 1 m3.h-1 e um valor da carga de
entrada do poluente, chamada de crtica, de 70 g.m-3.h-1. Para valores de carga de entrada de
xileno superiores 70 g.m-3.h-1, a capacidade de remoo do COV fica constante e igual ao
valor mximo de 40 g.m-3.h-1, permitindo a estes autores concluir que, nestas condies
operacionais, o regime de funcionamento do biofiltro tornou-se do tipo reacional bioqumico e
que a cintica de biodegradao do xileno obedece a uma ordem zero em relao ao COV.

Sendo a taxa de remoo do componente orgnico voltil reduzida a medida que a


concentrao do substrato (COV) se aproxima de um certo valor crtico, sugere-se que a
difuso do poluente no biofilme a etapa controladora do processo de biofiltrao. Para
concentraes de COV superiores ao valor crtico, a taxa de remoo torna-se independente
da concentrao do COV que alimenta o biofiltro, o que sugestivo de uma cintica de
degradao de ordem zero em relao ao substrato, sendo nestas condies, o biofilme
completamente saturado em poluente e eliminao do mesmo unicamente limitada pela
atividade biolgica dos microrganismos (biorreao).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 66


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

Todavia, a elevao da carga de entrada do COV num biofiltro pode levar tambm a
um abaixamento da remoo do poluente, assim, foram, por exemplo, as observaes
efetuadas por Arulneyam e Swaminathan (2000), enquanto estes investigadores realizaram
estudos de degradao de vapor de etanol por um processo de biofiltrao. Os autores
atribuem tal resultado uma acumulao no biofiltro de intermedirios txicos que
comprometem o metabolismo dos microrganismo. Lesson et al., citados por Arulneyam e
Swaminathan (2000), tratando em biofiltro piloto vapores de etanol de efluentes gasosos
emitidos por uma padaria constataram que altas cargas de alimentao do COV provocam o
aparecimento de um intermedirio, identificado como cido actico, que compromete o
metabolismo dos microrganismos conduzindo, assim, a queda da capacidade de remoo do
COV pelo processo de biofiltrao. A queda na capacidade de remoo do biofiltro para taxas
de fluxo de entrada de COVs elevadas foi relatado, tambm, por Swanson e Loehr (1997).

5.4 Efeito da natureza dos COVs

Os efluentes gasosos oriundos de indstrias envolvem na sua composio qumica, em


geral, mais de um componente orgnico voltil. O projeto de um biofiltro eficiente no
tratamento de tais efluentes deve levar em considerao a presena da mistura de COVs e as
interaes que podem ocorrer entre os mesmos, afetando a capacidade de remoo do biofiltro
em relao cada componente.

Visando avaliar as capacidades do biofiltro na remoo de COVs presentes


simultaneamente num fluxo gasoso, foram realizados ensaios experimentais de biofiltrao
envolvendo, alm do etanol, outro COV, freqentemente presente em efluentes gasosos: o
tolueno. Esses experimentos tm por o objetivo avaliar o efeito da presena do tolueno sobre
a biodegradao do etanol.

Primeiramente, foi investigado o comportamento do biofiltro operando com correntes


de ar contendo, exclusivamente, vapores de tolueno ou de etanol. Posteriormente, a corrente
de ar que alimenta o biofiltro foi saturada com uma mistura composta de 50% (v/v) de etanol
e tolueno.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 67


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

Os ensaios de remoo de vapores de tolueno e de etanol em presena de tolueno


foram desenvolvidos em condies operacionais, identificadas como timas no caso da
biofiltrao de vapores de etanol, ou seja, vazo volumtrica de gs de entrada de 1 m3.h-1,
microrganismos constitudos do consrcio Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous
e uma soluo de nutrientes apresentando uma razo N/P igual a 2.

Os resultados obtidos na avaliao da capacidade do biofiltro na remoo dos vapores


do tolueno esto apresentados na Figura 5.6 e listados no Apndice 9 (Tabela A.9.1).

120
Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)

100

80

60

40

20

0
100 120 140 160 180
-3 -1
Carga de entrada de tolueno (g.m .h )

Figura 5.6: Capacidade mdia de remoo do tolueno pelo biofiltro em funo da carga de
entrada do poluente. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1.

Nas condies em que foram realizados os experimentos aqui apresentados, possvel


observar que a capacidade mdia do biofiltro na remoo do tolueno aumenta com aumento
da carga de entrada do COV, sugerindo, tambm, um regime de funcionamento do biofiltro
controlado pela difuso do tolueno no biofilme, ou seja, no foi atingida a chamada
concentrao crtica.
A Figura 5.7 apresenta a avaliao da capacidade do biofiltro na remoo do etanol e
do tolueno, individualmente, em funo da carga de entrada dos respectivos COVs. Os dados

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 68


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

que originam a Figura 5.7 esto listados no Apndice 7 (Tabela A.7.1) e no Apndice 9
(Tabela A.9.1). A analise dessa figura deixa claro que a capacidade de remoo do etanol
superior a do tolueno, principalmente nos intervalos onde a carga de entrada menor. O que
pode ser explicado, quimicamente, pela diferena nos coeficientes de difuso dos dois COVs,
visto que nestas faixas de carga de entrada, h o chamado regime difusional.

140
Capacidade de eliminao (g.m-3.h-1)

120

100

80

60

40
Tolueno
20 Etanol
0
100 120 140 160 180
Carga de entrada (g.m-3.h-1)

Figura 5.7: Capacidade mdia de remoo do etanol e do tolueno pelo biofiltro,


individualmente, em funo da carga de entrada do poluente. Natureza dos microrganismos:
Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1.

Do ponto de vista microbiolgico, os poluentes contidos no efluente gasoso nem


sempre so biodegradados independentemente. O tolueno apresenta em sua estrutura
molecular um anel aromtico, o que o faz ser mais complexo do que etanol, e este fato leva
exigncia de uma espcie mais especializada para utilizao do carbono presente na estrutura
molecular de cada um desses solventes. Pelos perfis apresentados na Figura 5.7, houve uma
aparente preferncia dos microrganismos pelo etanol. Existem estudos demonstrando que o
tolueno mais resistente biodegradacao do que o etanol, por baixar metabolismo das
bactrias (KIARED et al., 1997).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 69


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

A Figura 5.8 mostra os perfis de degradao do etanol quando o nico COV presente
na corrente gasosa, e ainda, quando se encontra na presena de tolueno, em uma mistura de
50%(v/v). Os dados que originam Figura 5.8 esto listados no Apndice 7 (Tabela A.7.1) e no
Apndice 10 (Tabela A.10.1). Quando o etanol era o nico composto presente no efluente
gasoso, a capacidade de remoo do biofiltro apresentou valores superiores, em mdia, 60%
maiores em relao aos valores apresentados quando o etanol se encontrava em presena de
tolueno. Tal comportamento sugere que a mesma populao de microrganismos degrada os
dois poluentes, todavia as taxas de biodegradao so diferentes. Assim, h o efeito inibitrio
do tolueno sobre a biomassa.

Leson e Winer (1991) observaram a biodegradao do benzeno, que parece ser mais
lenta se este for o nico constituinte do efluente gasoso, enquanto a presena de outros
orgnicos pode aumentar significativamente sua degradabilidade. Por outro lado tem sido
registrada a inibio na biodegradao de metanol devido presena de terc-butanol, (LESON
e WINER, 1991).
Capacidade de remoo(g.m .h )

140
-1

Etanol,exclusivamente Etanol, em presena de tolueno


-3

120
100
80

60
40

20
0
70 90 110 130 150
-3 -1
Carga de entrada de etanol (g.m .h )

Figura 5.8. Perfis de degradao do etanol quando o nico COV presente na corrente
gasosa, e ainda, quando se encontra na presena de tolueno, em uma mistura de 50%(v/v).
Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous, N/P=2 e Qg
= 1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 70


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

5.5 - Perda de carga no biofiltro

A compactao de um leito filtrante pode levar a queda da eficincia do biofiltro, pois


favorece o surgimento de canais preferncias e a conseqente m distribuio do fluxo gasoso
ao longo da seo normal do bioreator.

A compactao gradual do leito filtrante ao longo do tempo tem conseqncia


imediata: o aumento da perda de carga no biofiltro com elevao de consumo energtico. O
monitoramento contnuo da perda de carga torna-se, ento, necessrio para deteco indireta e
precoce do fenmeno de compactao e na reposio eventual da matriz filtrante.

Por um perodo de 60 dias foram feitas medidas de perda de carga no biofiltro


constitudo de Luffa cylindica, como leito filtrante e inoculado com o consrcio de bactrias
Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous, as quais foram mantidas com uma soluo
nutrientes de razo N/P=2. A vazo volumtrica do ar que alimentava o biofiltro era de 1 m3h-
1
. Os resultados dos ensaios esto resumidos na Figura 5.9 e listados no Apndice 11 (Tabela
A.11.1).

A Figura 5.9 demonstra que o aumento da perda de carga relativamente baixo (no
excedeu 1 cm H2O/m) ao longo dos 60 dias observados. Esse comportamento pode ser
explicado pelo acumulo de biomassa e no pela compactao do leito filtrante, uma vez que
os ensaios realizados aps lavagem do biofiltro com retirada de excesso de biomassa
desenvolvida, permitiram observar o restabelecimento dos valores de perda de carga
registrados inicialmente.

H relatos na literatura de biofiltros que apresentam torres de at 5 m de altura, o que


requer um meio filtrante com baixa densidade e boa resistncia ao fluxo gasoso (KIARED et
al.,1997). A Luffa cylindica parece ser uma boa alternativa para compor meios de altura
elevada.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 71


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

1,4
Perda de carga (cm H2O/m)
1,2

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tempo (dias)

Figura 5.9: Perda de carga no biofiltro em funo do tempo de experimentao. Utilizando


etanol como COV. Microrganismo: Pseudomonas putida e Rhodococcus rhodochrous, N/P=2
e Qg = 1 m3.h-1.

5.6 Perfil longitudinal da temperatura no biofiltro

O monitoramento da temperatura ao longo do comprimento do biofiltro constitui um


banco de medidas experimentais que pode, com sua leitura, fornecer indicaes importantes
sobre a intensidade do metabolismo microbiano ocorrendo durante o processo de biofiltrao.

A atividade mesoflica dos microrganismos, e s vezes, a atividade termoflica


tambm, predominante na degradao dos COVs por biofiltrao. A taxa de degradao dos
poluentes tende a aumentar com a temperatura. Todavia, este ganho potencial pode,
dependendo da natureza qumica do COV tratado, ser contrabalanceado pela diminuio da
solubilidade dos poluentes orgnicos nos lquidos, principalmente gua, limitando, assim, a
ocorrncia da reao biolgica. Outrossim, sabe-se que a elevao da temperatura conduz ao
crescimento da populao dos microrganismo termoflicos envolvidos na biodegradao.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 72


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

Recomenda-se, ento, para remoo dos COVs em condies timas, operar com
temperaturas variando entre 20 C e 40 C (LESON e WINER, 1991).

Nos ensaios experimentais de remoo de vapores de etanol em condies


identificadas como timas, ou seja, uso do consrcio Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous mantidas com soluo de nutriente de razo N/P=2 e vazo QG = 1 m3h-1, foi
realizado um monitoramento regular da temperatura em funo do tempo de experimentao
em trs nveis do biofiltro: na base (Z= 0 m), no meio (Z= 0,5 m) e no topo (Z= 1 m). Os
resultados esto resumidos na Figura 5.10 e Apndice 12 (Tabela A.12.1).

35

30

25
Temperatura (C)

20

15
Base, Z=0 m
10
Meio Z=0,5 m
5 Topo Z=1,0 m

0
0 5 10 15 20 25
Tempo (dias)

Figura 5.10: Perfil longitudinal da temperatura em funo do tempo de experimentao para 3


diferentes nveis do biofiltro. Utilizando etanol como COV. Microrganismo: Pseudomonas
putida e Rhodococcus rhodochrous, N/P=2 e Qg = 1 m3.h-1.

Observa-se que medida que o fluxo gasoso ascende da base at ao topo da coluna,
h elevao longitudinal da temperatura. Temperaturas registradas na base (Z= 0 m), no meio
(Z= 0,5 m) e no topo (Z= 1 m) apresentam valores mdias iguais 18 C, 22,5 C e 24 C,
respectivamente.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 73


Estudo das capacidades do biofiltro na remoo dos COVs Resultados e discusses

A temperatura medida no topo da coluna se destaca pelo seu alto valor em comparao
s duas outras registradas no meio e na base do biofiltro. Isto pode se explicar pelos relativos
grandes teores de nutrientes e de umidade que se encontram expostos os microrganismos
nesta regio do biofiltro, favorecendo, assim, o crescimento das bactrias e a elevao da taxa
de remoo do COV, com liberao simultnea de quantidades de calor por unidade de
tempo. Ressaltando, tambm, que o topo do biofiltro no sujeito ao importante resfriamento
pelo ar umidificado que ascendente ao longo da coluna.

O gradiente de temperatura positivo, evidenciado pelas medidas no gs na sua


travessia ascendente pelo biofiltro, pode ser interpretado, finalmente, como sendo o resultado
da combinao dos efeitos simultneos da alta taxa de calor liberada na regio do topo da
coluna, umidificada pela soluo de nutrientes; e do resfriamento do biofiltro, pelo ar
ascendente, previamente umidificado, alimentando o dispositivo experimental em sua base.

Perfis similares de evoluo da temperatura ao longo de um biofiltro foram relatados


por Kiared et al. (1997) e por Jorio et al. (2000).

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 74


Modelagem

6. Modelagem

Na ltima dcada, modelos tericos vm sendo desenvolvidos para tentar descrever os


processos fsicos e biolgicos que ocorrem nos biofiltros. Estes visam predizer a capacidade
de remoo e a eficincia do bioreator em funo do tamanho do biofiltro, dos tipos de
poluente e dos microrganismos empregados. Em geral, baseiam-se na integrao de modelos
de transferncia de massa e de processos de biodegradao, considerando a cintica de tipo
Monod ou tipo Michaelis-Menten (BIBEAU et al., 1997).

O primeiro modelo foi apresentado por Jennings et al. (1976) (citado por Ottengraf e
van den Oever, 1983). Este, baseado no perfil de concentrao de um nico componente na
fase gasosa, descreveu a difuso de contaminantes orgnicos da fase gasosa para o biofilme.
Por outro lado, van Lith et al. (1990) (citado por Bibeau et al., 1997) estabeleceram que em
muitos casos, a eliminao de VOCs em biofiltros segue uma cintica de ordem zero para
baixas concentraes de poluentes. Todavia, Deshusses et al. (1995) desenvolveram um
modelo descrevendo o comportamento de biofiltros operando em estado estacionrio e em
estado transiente, aplicado para a biodegradao de vapores de metil-etil-cetona e metil-
isobutil-cetona, se mostrou satisftorio.

A seguir, so apresentados os modelos utilizados na previso das capacidades de


remoo dos vapores de etanol e de tolueno pelo biofiltro usado durante os ensaios
experimentais desse trabalho de pesquisa. Trata-se, principalmente, dos modelos de
Ottengraff e van den Oever (1983) e de Van Lith et al. (1990), ambos baseados nas hipteses
simplificadoras abaixo descritas:

1- A resistncia no filme gasoso desprezvel, com conseqente equilbrio entre a


concentrao do COV na interface da biocamada e no seio do gs;

2- Na biocamada, os poluentes so transportados, exclusivamente, por via difusional,


adotando De como o coeficiente de difuso efetivo para quantificao do fluxo do
transporte dos reagentes;

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 75


Modelagem

3- A espessura do biofilme pequena, se comparada ao dimetro das fibras da matriz


filtrantre, assim, coordenadas lineares podem descrever a conservao de massa do
substrato no biofilme;

4- O escoamento da fase gasosa do tipo pisto; e

5- A microcintica da reao de eliminao do substrato na biocamada de ordem zero.

Com base nessas consideraes, o balano de massa do poluente global sobre a fase
gasosa e o balano de massa do poluente atravs da biocamada funcionando em regime
difusional podem ser expressos pelas equaes (6.1) e (6.2), respectivamente:

dC i (6.1)
ug = = Na = k 0 a
dh

Sendo:
ug a velocidade superficial do gs (m.h-1)
Ci a concentraao do poluente na fase gasosa (g.m-3)
h a distancia axial do leito (m)
N o fluxo de substrato no interior do biofilme (g.m-2.h-1)
a a rea superficial especfica do leito filtrante (m2.m-3)
k0 a constante cintica de ordem zero (g.m-3.h-1)
profundidade da biocamada (m).

d 2CL (6.2)
De ko = 0
dx 2

Sendo:
De a constante efetiva de difuso (m2.h-1)
CL a concentraa do poluente no biofilme lquido (biocamada) (g.m-3)
x a profundidade de penetrao no biofilme (m)
e ko a constante cintica de ordem zero (g.m-3.h-1)

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 76


Modelagem

6.1 Modelo de Ottengraf e van den Oever (1983)

O modelo de Ottengraf e van den Oever (1983) consiste em integrar a Equao (6.2)
levando em considerao as condies de contorno seguintes:

x = 0 (Interface) Ci (6.3)
CL =
m

x= dC L (6.4)
=0
dx

sendo m o coeficiente de distribuio adimensional de Henry (Ci/CL) e uma determinada


profundidade da biocamada.

A forma geral de soluo do sistema dada por:

CL 1 2 2 (6.5)
= 1+ 2
Ci / m 2 Ci / C0

Sendo:
Ci a concentrao do poluente na interface do biofilme (lado gasoso) (g.m-3)
C0 a concentrao do poluente na entrada do biofitro (g.m-3)
CL a concentrao do poluente no biofilme (g.m-3)
o nmero de Thiele
a coordenada adimensional de comprimento do biofilme
a espessura do biofilme (m)

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 77


Modelagem

O nmero de Thiele, , o qual reflete o intervalo da taxa mxima de degradao e a


taxa mxima de difuso no biofilme, foi usado para diferenciar a limitao difusional e
reacional.

Fazendo-se uma analogia com as reaes qumicas catalticas (Levenspiel, 1979), tem-
( )
se que para o nmero de Thiele * = (k0 m / DeCi )0.5 maior que 2 , a taxa de reao

controlada pela difuso e para o nmero de Thiele menor que 2 , a taxa de reao
controlada pela reao de biodegradao. Atravs do valor crtico ( 2 ) possvel calcular a
espessura da biocamada :

2aDe C i ,cr (6.6)


=
Kom

Sendo:
Ci,cr a concentrao crtica do poluente na fase gasosa (g.m-3)
k0 a constante cintica de ordem zero (g.m-3.h-1)
K0 a capacidade mxima de eliminao (g.m-3.h-1)

Determina-se experimentalmente o valor de Ko em torno de 110 g.m-3.h-1 para o


etanol, sendo De=0.85x10-9 m2.s-1 e m=0.27 (Ottengraf e van der Oever, 1983). A
concentrao crtica foi determinada por Bibeau et al. (1997) para o tolueno em torno de 3
g.m-3 e a=1050 m2.m-3 em biofiltro com altura de 1 m e dimetro de 0,15 m, tendo a turfa
como leito filtrante e Pseudomonas putida como inculo. Os perfis da capacidade de remoo
em funo da carga de entrada dos poluentes, revelam que na presente pesquisa no se chegou
a atingir a concentrao crtica para o etanol e para o tolueno, conforme Figuras 5.5 e 5.6,
respectivamente.
Por no se ter o perfil de concentrao longitudinal do poluente na fase gasosa,
aplicou-se o modelo de Ottengraff para se avaliar a converso final no biofiltro. Integrando-se
a Equao (6.1) com as condies de contorno apropriadas (Ci=C0, em z=0, entrada do
biofiltro) e Ci=CS, em z=Z, altura total do leito), detemina-se a concentrao torica do
poluente no fluxo de gs de sada do biofiltro (BIBEAU et al., 1997):

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 78


Modelagem

2 2 (6.7)
CS aZ k o De Z k o De a
= 1 = 1
C0 u g 2C 0 m u g 2C 0 m

Sendo:
ug a velocidade superficial do gs (m.h-1)

Com a Equao (4.2), usando CS, teorica estimada pela Equao (6.7), possvel calcular
a Capacidade de remoo terica (Equao 6.8) :

CRteorica = IL X teorica (6.8)

Sendo IL a carga de entrada de COV e Xteorica a converso, dadas por:

Qg C0 (4.3)
IL =
Vbiof

C (6.9)
X teorica = 1 S
C0 teorico

A Figura 6.1 compara os valores experimentais da capacidade de remoo de etanol


em funo de sua carga de entrada com os valores previstos pelo modelo de Ottengraf. Os
perfis revelam que existe uma proximidade satisfatria entre os valores obtidos
experimentalmente e aqueles previstos pelo modelo. Os dados que originaram a Figura 6.1
esto na Tabela A.7.4 do Apndice 7.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 79


Modelagem

140

Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)


120

100

80

60

40
Ottengraf
20 Experimental

0
0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7
-3
Concentrao de entrada de etanol (g.m )
Figura 6.1: Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo modelo de
Ottengraf para as capacidades de remoo em funo da concentrao de entrada do etanol no
biofiltro. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus,
N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 80


Modelagem

Uma comparao similar foi efetuada com os dados obtidos no estudo das capacidades
de eliminao do tolueno pelo biofiltro, mostrando uma previso distante do modelo em
relao aos valores determinados durante os ensaios experimentais. Os dados esto
apresentados no Apndice 9 (Tabela A.9.1) e ilustrados na Figura 6.2.

180
160 Ottengraf
Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)

Experimental
140
120
100
80
60
40
20
0
1 1,2 1,4 1,6 1,8 2
Concentrao de entrada de tolueno(g.m-3)

Figura 6.2: Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo modelo de
Ottengraf para as capacidades de remoo em funo da concentrao de entrada do tolueno
no biofiltro. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus,
N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 81


Modelagem

6.2 Modelo de Van Lith et al. (1990)

O Modelo de Van Lith et al (1990) (citado por Bibeau et al., 1997) menos conhecido
que o modelo de Ottengraf. A capacidade de remoo (CR) obtida pela integrao do
balano global de massa do poluente no biofiltro. A CR dada em funo da concentrao de
entrada C0 e de sada do poluente CS e do tempo de residncia mdio do gs:

CR =
2
t
(C0 C0 C S ) (6.10)

Sendo t o tempo de residncia mdio do gs (s).

A validade deste modelo pode ser confirmada pela Figura 6.3 quando se estuda a
biodegradao dos vapores de tolueno. possvel concluir, com anlise da referida figura,
que para as condies estudadas, este modelo teve uma boa aproximao com os resultados
experimentais obtidos. Os dados referentes Figura 6.5 se encontram no Apndice 9 (Tabela
A.9.1)

90
Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)

80
70
60
50
40
30
van Lith
20
Experimental
10
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
C0-(C0*CS)0,5

Figura 6.3: Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo modelo de
van Lith para as capacidades de remoo em funo da concentrao de entrada do tolueno no
biofiltro. Natureza dos microrganismos: P. putida e R. rhodochorus, N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 82


Modelagem

Todavia, a aplicao deste modelo para anlise dos resultados obtidos na remoo de
vapores de etanol, o modelo de Van Lith no teve um bom ajuste, como mostra a Figura 6.4.
Os dados referentes Figura 6.4 se encontram no Apndice 7 (Tabela A.7.4)

A variao dos pontos experimentais em relao aos previstos pelo modelo pode ser
explicada pela variao de temperatura e umidade contida no ar e no leito filtrante, tipo de
cultura empregada, bem como aos fenmenos de adsoro-dessoro. Contudo, este modelo
poder ser usado como uma primeira aproximao para o dimensionamento de biofiltros.

250
Capacidade de remoo (g.m-3.h-1)

200

150

100

van Lith
50
Experimental

0
0 0,5 1 1,5
C0-(C0*CS)0,5

Figura 6.4: Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo modelo de
van Lith para as capacidades de remoo em funo da concentrao de entrada do etanol no
biofiltro. Natureza dos microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus,
N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 83


Modelagem

6.3 Modelo transiente

O problema proposto no presente trabalho de pesquisa se refere montagem de um


biofiltro, sua operao e o estudo da eliminao de COVs a partir do mesmo. Em funo das
caractersticas desse problema, pretende-se apresentar uma sugesto de modelagem
determinstica para o processo. A modelagem fenomenolgica determinstica tem como base
a apresentao do modelo do fenmeno em termos da lei de conservao. Considerando-se
que o equipamento em questo opera isotermicamente, as leis de conservao sero aquelas
relacionadas equao da continuidade, isto , balano de massa, e se necessrio relaes
constitutivas. O modelo, desse modo, poder ser representado de forma rigorosa inicialmente,
a partir de equaes diferenciais parciais com as respectivas condies iniciais e condies de
contorno para os referidos balanos em questo.

6.3.1 - Consideraes gerais para o desenvolvimento do modelo

O modelo a ser proposto se desenvolver a partir de uma equao geral, que ser passo
a passo simplificada, para que o mesmo possa ser simulado em termos dos dados obtidos em
algumas corridas pertencentes ao presente trabalho.
Tal modelo ir sugerir a influncia de fenmenos fsicos, transporte e processos
biolgicos durante a biofiltrao. A passagem do ar pelo biofiltro ir promover conveco,
disperso, adsoro, difuso e reao. As principais consideraes so as seguintes:

1- A operao isotrmica e a fase gasosa segue a lei dos gases ideais;

2- A perda de carga desprezvel;

3- Existem trs regies predominantes para os balanos: fase gasosa, biofilme e leito
filtrante (Luffa cylindrica);

4- O transporte na fase gasosa poder ser realizado por disperso e conveco;

5- Poder haver equilbrio interfacial e transporte por difuso no biofilme;

6- Haver transporte gs/slido (adsoro direta) e gs/lquido (absoro);

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 84


Modelagem

7- Os fenmenos de adsoro sero considerados no termo fonte da equao geral;

8- A cintica da biodegradao seguir o modelo sugerido por Baider (1982) citado por
Amanullah et al. (1999) para um consrcio duplo.

6.3.2 - Desenvolvimento matemtico do modelo sugerido

Segundo Maliska (1995) as equaes de conservao de massa, quantidade de


movimento e energia podero ser escritas na forma geral em coordenadas cartesianas:

(6.11)
( ) + ( u ) + ( v ) + ( w ) = ( ) + ( ) + ( ) + S
t x y z x x y y z z

sendo:
x a distncia axial, m;
y a distncia radial, m;
z a distncia longitudinal, m;
u, v e w as velocidades nas direes x, y e z, respectivamente;
S o termo fonte;
t o tempo, h;
o campo escalar geral e representa o produto das propriedades fsicas que para o
presente estudo ser Di.
Para o problema em questo, tm-se para um componente i, =Ci e =Di. Ento, da
equao (6.11):

C C C (6.12)
( Ci ) + ( uCi ) + ( vCi ) + ( wCi ) = ( Di i ) + ( Di i ) + ( Di i ) + S
t x y z x x y y z z

dividindo a equao (6.12) por e considerando que no h variaes nas direes x e y,


por se trabalhar com baixas vazes de gs e o biofiltro apresentar dimetro pequeno (12
cm):

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 85


Modelagem

Ci 2C S
+ ( wCi ) = Di 2 i +
t z z
ou:

Ci 2C C S
= Di 2 i w i + (6.13)
t z z

sendo
Ci a concentrao do poluente i na fase gasosa, g.m-3 ;
Di Coeficiente de difuso do poluente i no biofilme, m2.h-1 ;
a densidade do gs, g.m-3.
A equao (6.13), que representa a forma geral da equao da continuidade, pode ser
aplicada ao COV e ao oxignio (i=o) e ser a base para o estudo detalhado dos balanos
especficos a serem considerados:
- balano de massa para a fase gasosa;
- balano de massa para o biofilme;
- balano de massa para o leito filtrante.

6.3.3 - Balano de massa para fase gasosa

O balano de massa para a fase gasosa compreende os balanos de massa para o COV
e para o oxignio. Partindo da equao geral de balano de massa (equao 6.13):

Ci 2C S
+ (wCi ) = Di 2 i + (6.13)
t z z

S
Amanullah et al. (1999) apresentam como termo geral de fonte, (MALISKA,

1995), parcelas relacionadas ao fenmeno da adsoro. Os autores definem a parcela da
adsoro direta, que ocorre entre o gs e o meio slido:

(1 )k i , g ads (q * i , g ads q i )

e a adsoro lquida, que ocorre entre o gs e o biofilme:


ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 86
Modelagem

si
.as Di x =0
x

sendo
a percentagem das fibras que compe o leito fitrante coberta pelo biofilme
ki, g-ads o coeficiente de transferncia de massa do poluente i entre a fase gasosa e o leito
filtrante (fase slida), h-1
q*i, g-ads concentrao de equilbrio do poluente i na fase slida, g.m-3
qi a concentrao do poluente i na fase slida, g.m-3
as a rea superficial do biofilme por unidade de volume da fibra, m-1
si a concentrao do poluente i no biofilme, g.m-3
x a profundidade de penetrao do poluente no biofilme, m

Aplicando equao (6.13) os termos envolvendo a adsoro, Amanullah et al. (1999)


definem as equaes (6.14) e (6.15) para o COV e o oxignio, respectivamente:

Ci 2C C 1 s
= DL 2 i v i .as Di i x =0 + (1 )ki , g ads (q *i , g ads qi ) (6.14)
t z z x

co 2c c 1 s
= DL 2o v o + .as Do o x =0 (6.15)
t z z x

sendo
DL o coeficiente de disperso, m2.h-1
v a velocidade intersticial do gs, m.h-1
a porosidade
co a concentrao de oxignio na fase gasosa, g.m-3
so a concentrao de oxignio no biofilme, g.m-3

O problema se caracteriza por suas condies iniciais e de contorno. As condies


iniciais esto relacionadas com as concentraes de COVs e oxignio no tempo t=0, para
qualquer altura do biofiltro, ou seja:
ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 87
Modelagem

Ci(z,0)=0 (6.16)

co(z,0)=0 (6.17)

As condies de contorno em relao ao balano de massa para o ar esto relacionadas


com as concentraes de COVs e oxignio na entrada e na sada do equipamento, ou seja: z=0
e z=L. Na entrada do biofiltro para o COV e para o oxignio tem-se:

Ci
DL z =0 = v(Ci 0 Ci 0 + ) (6.18)
z

co
DL z =0 = v (c o 0 c o 0 + ) (6.19)
z

Na sada do biofiltro, para z=L, tem-se:

Ci
z=L =0 (6.20)
z

co
z=L =0 (6.21)
z

6.3.4 - Balano de massa no biofilme

O balano de massa no biofilme tambm compreende os balanos de massa para o


COV e para o oxignio. Partindo-se da equao (6.13) e adequando-a regio do biofilme
com uma determinada espessura x, considera-se que o fenmeno de depleo do COV ocorre
por difuso no biofilme e em funo da biodegradao provocada pelo consrcio dos
microrganismos empregados nesta pesquisa: Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochorus. Ser considerada, portanto, a cintica da reao de biodegradao como sendo

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 88


Modelagem

S
de ordem zero, onde o termo reacional R ser substitudo dentro do termo geral de fonte, .

De acordo com Amanullah et al. (1999), a isoterma de adsoro fornece a concentrao de
equilbrio do COV no meio slido, ou seja:

Ci
q*i , g ads = (6.22)
m2,i

sendo
m2,i o coeficiente de distribuio do poluente i no sistema ar/slido.

Segundo Baider (1982), citado por Amanullah et al. (1999), a taxa de biodegradao
no biofilme :

- para o COV:

rmax,i si so
Ri ,bf ( si , s o ) = (6.23)
si
2
k o ,i + s o
k m ,i 1 + + si

K l ,i k m ,i

- para o oxignio:

rmax o ,i si so
Ro ,bf ( s i , s o ) = (6.24)
si
2
k o ,i + s o
k m ,i 1 + + si

K l ,i k m ,i

sendo
rmax,i a constante da taxa de reao do poluente i, g.m-3.h-1
rmax o,i a constante da taxa de reao do oxignio, g.m-3.h-1
si a concentrao do poluente i no biofilme, g.m-3
so a concentrao de oxignio no biofilme, g.m-3

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 89


Modelagem

km,i a constante da taxa de reao do poluente i expressa em termos de crescimento


microbiano, g.m-3
ko,i a constante da taxa de reao do oxignio expressa em termos de crescimento microbiano,
g.m-3.h-1
Kl,i a constante de inibio na taxa de crescimento microbiano em relao ao poluente i,
g.m-3.h-1

Considerando-se que as equaes (6.23) e (6.24) representam um consrcio duplo, o


que equivale aproximadamente ao que foi desenvolvido no presente trabalho, o balano de
massa no biofilme para o COV e o oxignio, tendo-se como base as equaes (6.13), (6.23) e
(6.24), descrever a quantidade de COV transportada por difuso no biofilme, que ser igual a
quantidade perdida na biodegradao, isto :

si 2 si
= Di Ri ,bf (6.25)
t x 2

s o 2 so
= Do Ro ,bf (6.26)
t x 2

sendo
Ri, bf a taxa de consumo do poluente i no biofilme, g.m-3.h-1
Ro, bf a taxa de consumo do oxignio no biofilme, g.m-3.h-1
Do a difusividade do oxignio no biofilme, m2.h-1

As condies iniciais consideradas nesse balano sero:

si(z,x,0)=0 (6.27)

so(z,x,0)=0 (6.28)

e as condies de contorno sero:

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 90


Modelagem

si x =0 = Ci / m1,i (6.29)

si
.as Di x = = ki ,l ads (q*i , g ads qi ) (6.30)
x

so x =0 = c o / mo (6.31)

s o
x = =0 (6.32)
x

sendo
m1,i o coeficiente de distribuio do poluente i no sistema ar/liquido.
ki,l-ads o coeficiente de transferncia de massa do poluente i entre as fases liquido/slido, h-1
mo o coeficiente de distribuio do oxignio no sistema ar/slido
a espessura do biofilme, m.

6.3.5 - Balano do COV no meio filtrante (adsorvente)

Partindo da equao (6.13) conclu-se que a concentrao do componente i no meio


slido ser dada pelos fenmenos de adsoro que poder a ocorrer, isto , o termo de
acmulo ser igual ao termo fonte:

qi
= ki ,l ads (q*i , g ads qi ) + (1 )ki , g ads (q*i , g ads qi ) Ri , ads (6.33)
t

com a seguinte condio inicial:

qi(z,0)=0 (6.34)

sendo
Ri, ads a taxa de gerao do poluente i na fase slida, g.m-3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 91


Modelagem

6.3.6 - Possibilidade de resoluo analtica e numrica para um modelo


transiente

O biofiltro se constitui num equipamento cujas concentraes de COVs principais so


avaliadas em sua entrada e sada, considerando uma altura til de equipamento de Z unidades
de comprimento e o fato de que o mesmo empacotado com Luffa cylindrica, de z=0 at z=Z
pode-se sugerir os seguintes fenmenos fsicos:

a) na fase gasosa h transporte por disperso e por conveco;

b) entre a fase gasosa e a Luffa cylindrica encontra-se o biofilme. Especificamente no


biofilme considera-se o transporte por difuso e a biodegradao gerada pela cultura
mista de Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochrous. Na realidade, considera-se
equilibrio interfacial e transporte;

c) entre o biofilme e a Luffa cylindrica pode-se ter adsoro lquida (biodegradao na


fase slida) ou adsoro direta, quando a fase gasosa interagir diretamente com o leito
filtrante, sem passar pelo biofilme. Conseqentemente, a converso final de COV em
z=Z ser o resultado dos efeitos isolados e combinadaos de transporte gs/lquido,
gs/slido; reao (microrganismo); difuso; conveco e adsoro.

Como j citado anteriormente, o balano de massa para o ar vai expressar a quantidade


de COV e oxignio que sero depletados da fase gasosa. Os tipos de equaes geradas nesse
modelo rigoroso so representadas pelas equaes diferenciais parciais do tipo parablicas
com condio inicial e de contorno.
Uma alternativa de resoluo completa de todos os modelos representados por
equaes diferenciais parciais ou equaes ordinrias, considerando-se um conjunto de dados
disponveis para o problema, seria a resoluo completa dos mesmos. Em funo da no
disponibilidade de todos os parmetros necessrios para uma resoluo satisfatria de todo o
modelo rigoroso, pode-se optar pela anlise do problema apenas para o balano de massa em
relao aos COVs (Equao 6.14), sendo considerado o meio completamente saturado com
oxignio.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 92


Modelagem

A partir da considerao de que o balano de massa para o COV representado por


uma equao do tipo equao de calor e que a mesma pode ser classificada como uma
equao diferencial parcial parablica com condio inicial e de contorno, esta estar sujeita a
dois tipos de resoluo:
- Analtica
- Numrica

A soluo numrica pode ser obtida atravs:

- da programao em um software conhecido, como por exemplo o MatLab. Neste


caso o software fornece uma resoluo da equao diferencial parcial parablica
em funo de uma possvel soluo analtica para o problema, ou

- pela estruturao do problema em um cdigo computacional especfico. Neste caso


pode-se sugerir a discretizao do domnio simplificadamente a partir de
aproximaes por diferenas finitas e mtodo explcito da resoluo. Na presente
tese foi utilizado o software GNU Octave 2.1.50 para as simulaes. O
fluxograma do programa para as simulaes est apresentado a seguir:

Fluxograma de fluxo das simulaes:

Entrada da concentrao inicial do poluente

Escolha dos valores dos parmetros

Clculo das concentraes de COVs, usando-se as condio de contorno

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 93


Modelagem

Os parmetros utilizados durante as simulaes esto baseados nos estudos de


Shareefdeen et al. (1994), citados por Amanullah e Viswanathan (1999) e apresentados na
Tabela 6.1.

Tabela 6.1: Parmetros utilizados durante os estudos de Shareefdeen et al. (1994), citados por
Amanullah e Viswanathan (1999)

Parmetros Valores Unidades


as 1.90 cm2.cm-3
C0 2.81 x 10-6 g.cm-3
co,0 2.75 x 10-4 g.cm-3
Do 4.70 x 10-6 cm2.s-1
Di 2.00 x 10-6 cm2.s-1
DL 3.40 x 10-2 cm2.s-1
Kl,i 78.94 x 10-6 g.cm-3
km,i 11.33 x 10-6 g.cm-3
ko,i 0.26 x 10-6 g.cm-3
ki,l-ads 0 s-1
ki, g-ads 3.20 x 10-4 s-1
mo 34.4 -
m1,i 0.27 -
m2,i 0.02 -
Z 68.6 cm
0.33 -
3.76 x 10-3 cm
0.3 -

A Figura 6.5 apresenta os valores das concentraes da sada do etanol em funo do


tempo, obtidos experimentalmente, e os valores dessas concentraes obtidos com a aplicao

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 94


Modelagem

do modelo transiente. A figura mostra que existe uma aproximao satisfatria entre os
valores obtidos nos ensaios experimentais e aqueles previstos pelo modelo.

0,6

0,5 Modelo transiente


Concentrao de sada (g.m-3)

Experimental
0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 5 10 15 20 25
Tempo (dias)

Figura 6.5: Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo modelo
transiente para as concentraes de sada do etanol em funo do tempo. Natureza dos
microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

A Figura 6.6 apresenta os perfis obtidos experimentalmente e aqueles previstos pelo


modelo transiente para a concentrao de sada do tolueno em funo do tempo, confirmando,
assim, o bom ajuste do modelo utilizado.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 95


Modelagem

0,6
4

3,5
0,5 Modelo transiente
) 3)

Experimental
(g.m(g.m

3
-3

0,4
de sada

2,5
de sada

0,3
Concentrao

2
Concentrao

0,2
1,5
Modelo transiente
0,1
1
Experimental
0,50
0 5 10 15 20 25
0 Tempo (dias)
0 5 10 15 20 25
Tempo (dias)

Figura 6.6: Comparao entre os valores experimentais e valores calculados pelo modelo
transiente para as concentraes de sada do tolueno em funo do tempo. Natureza dos
microrganismos: Pseudomonas putida e Rodococcus rhodochorus, N/P=2 e Qg=1 m3.h-1.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 96


Concluses e sugestes para trabalhos futuros

7. Concluses e sugestes para trabalhos futuros

7.1 Concluses

O presente captulo apresenta as concluses obtidas na avaliao das capacidades de


remoo dos vapores de COVs de efluentes gasosos aps concepo, montagem e operao
do biofiltro.

1. A Luffa cylndrica se apresenta como uma boa alternativa para construo do leito
filtrante.

2. A capacidade de remoo do etanol superior a do tolueno, principalmente nos


intervalos onde a carga de entrada menor. Sugere-se que os dois solventes so
degradados pela mesma populao de microrganismos, todavia possuem taxas de
biodegradao distintas.

3. Quando o etanol o nico composto presente no efluente gasoso, a capacidade de


remoo do biofiltro apresenta valores superiores, em mdia, a 60%, em relao aos
valores apresentados quando o etanol se encontra em presena de tolueno,
evidenciando o efeito inibitrio do tolueno sobre a degradao de etanol.

4. A perda de carga relativamente baixa (no excedeu 1 cm H2O/m) ao longo de 60


dias de experimentos. Sendo este aumento relacionado, principalmente, acumulao
da biomassa produzida durante o processo do biofiltrao.

5. H um gradiente de temperatura positivo ao longo do biofiltro, que pode ser usado


como parmetro para confirmar a atividade microbiana, uma vez que a reao de
biodegradao de natureza exotrmica.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 97


Concluses e sugestes para trabalhos futuros

Quando o COV presente no efluente gasoso o etanol:

6. O aumento da razo N/P de 1/2 a 2 na composio da soluo nutriente conduz uma


elevao da capacidade de remoo de 20 para 90 g.m-3.h-1 para o biofiltro inoculado
com um consrcio de Pseudomanas putida e de Rodococcus rhodochorus, operando
com uma vazo volumtrica 1 m3.h-1 .

7. A capacidade de remoo do biofiltro aumenta, aproximadamente 80%, quando se


utiliza o consrcio de microrganismo Pseudomonas putida e Rhodococcus
rhodochrous ao invs da monocultura de Pseudomonas putida para o biofiltro
operando com uma vazo volumtrica 1 m3.h-1, soluo nutriente com a razo N/P=2.

8. O aumento da vazo, Qg, de 1 m3.h-1 para 3 m3.h-1 resulta na diminuio da capacidade


de remoo dos vapores de etanol pelo biofiltro. Capacidades mdias de remoo do
COV aproximadamente de 70 g.m-3.h-l e de 40 g.m-3.h-l so obtidas com a vazo
volumtrica de 1 m3.h-1 e 3 m3.h-1, respectivamente.

9. Para cargas de entrada utilizadas neste trabalho, o processo de degradao do etanol


tem como etapa controladora a difuso mssica no biofilme.

10. Os resultados experimentais para a capacidade de remoo de etanol apresenta um


bom ajuste ao modelo de Ottengraf.

11. O modelo transiente prev de forma satisfatria os resultados obtidos na biofiltrao


de vapores de etanol.

Quando o COV presente no efluente gasoso o tolueno:

12. Para cargas de entrada utilizadas neste trabalho, o processo de degradao do tolueno
tem como etapa controladora a difuso mssica no biofilme.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 98


Concluses e sugestes para trabalhos futuros

13. Os resultados experimentais para a capacidade de remoo de tolueno apresenta um


bom ajuste ao modelo de van Lith.

14. O modelo transiente prev de forma satisfatria os resultados obtidos na biofiltrao


de vapores de tolueno.

7.2 Sugestes para trabalhos futuros

A biofiltrao uma tecnologia relativamente nova para tratamento de poluentes do ar


como os COVs. Numerosas pesquisas tm sido desenvolvidas visando a otimizao da
performance dos biofiltros, bem como a extrapolao desses reatores que reumem diversos
aspectos, como a micro e a macrocinetica, que podem sofrer diversas interaes.

Como sugesto para trabalhos futuros pode-se citar:

1. O emprego de microrganismos isolados do prprio biofiltro;

2. A utilizao de consrcios envolvendo cepas modificadas geneticamente, capazes de


degradar uma variedade de COVs;

3. A caracterizao completa da Luffa cylndrica;

4. Tratar efluentes gasosos compostos por inmeros COVs, com o objetivo de analisar os
efeitos sobre as taxas de biodegradao, como a inibio ou a otimizao nas
capacidades de remoo.

ALVES, Marileide Moraes Janeiro, 2005 99


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