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CENGEL, Yunus; BOLES, Michael; Termodinmica; octava edicin; Mc

Graw Hill, Mxico. Pags 2-23 y 110-135

Laura Troetsch
4-788-1727

1 Conceptos y Definiciones Fundamentales

1.1 Naturaleza de la Termodinmica:


o La termodinmica se define como la ciencia de la energa.
o El termino termodinmica proviene de las palabras griegas
therme y dynamis. Que significan calor y fuerza
respectivamente.
o La primera ley termodinmica es una expresin del principio
de conservacin de la energa, que dice que la energa no se
crea ni se destruye solo se transforma.
o La segunda ley de la termodinmica afirma que la energa
tiene calidad y cantidad, y los procesos reales ocurren hacia
donde disminuye la calidad de la energa.

1.2 Dimensiones y Unidades:


o Las cantidades fsicas se caracterizan mediante
dimensiones, y las magnitudes asignadas a estas
dimensiones se conocen como unidades.
o En la actualidad an son de uso comn dos de stos: el
sistema ingls y el SI (internacional) mtrico

1.3 Sistema, Lmites y Alrededores del Sistema Termodinmico,


Tipos de Sistemas:
o Sistema: cantidad de materia o regin en el espacio
utilizada para anlisis.
o Alrededores: masa o regin fuera del sistema.
o Frontera: superficie real o imaginaria que separa el
sistema de sus alrededores, puede ser fija o mvil. Tiene
espesor cero y no tiene masa ni ocupa volumen.
o Sistema Cerrado: se conoce como masa de control,
consta de una cantidad fija de masa y ninguna otra puede
cruzar su frontera. Pero la energa en forma de calor y
trabajo si la cruza.
o Sistema Aislado: ni la masa ni la energa pueden cruzar
la frontera.
o Sistema Abierto: se conoce como volumen de control,
tanto la masa como la energa pueden cruzar la frontera.
1.4 Estado y Propiedades de la Termodinmica:
o Propiedad: caractersticas de un sistema.
o Propiedades intensivas: son aquellas independientes
de la masa de un sistema, como temperatura, presin y
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densidad. No se pueden sumar, por ejemplo se puede


medir la temperatura en cualquier parte y ser la misma.
o Propiedades Extensivas: son aquellas cuyos valores
dependen del tamao o extensin del sistema. La masa
total, volumen total y cantidad de movimiento total. Se
pueden sumar sus partes.
o Propiedades Especficas: las propiedades extensivas
por unidad de masa. Son volumen especfico (v=V/m) y la
energa total especfica (e=E/m).
o Continuo: La materia est constituida por tomos que
estn igualmente espaciados en la fase gas. Sin embargo,
es muy conveniente no tomar en cuenta la naturaleza
atmica de una sustancia y considerarla como materia
continua, homognea y sin ningn hueco, es decir, un
continuo. La idealizacin de continuo permite tratar a las
propiedades como funciones puntuales y suponer que
varan en forma continua en el espacio sin saltos
discontinuos. Esta idealizacin es vlida siempre y
cuando el tamao del sistema analizado sea grande en
relacin con el espacio entre molculas.
Hay que considerar un sistema que no experimenta
ningn cambio: en estas circunstancias, todas las
propiedades se pueden medir o calcular en el sistema, lo
cual da un conjunto de propiedades que describe por
completo la condicin, o el estado, del sistema. En un
estado especfico, todas las propiedades de un sistema
tienen valores fijos, y si se cambia el valor de una
propiedad, el estado cambia a otro diferente. La
termodinmica trata con estados de equilibrio. La palabra
equilibrio define un estado de balance. Un sistema no
est en equilibrio termodinmico a menos que se
satisfagan las condiciones de todos los tipos necesarios
de equilibrio. En un estado de equilibrio no hay
potenciales desbalanceados dentro del sistema, y ste no
experimenta cambios cuando es aislado de sus
alrededores.
o Equilibrio Trmico: si tiene la misma temperatura en
todo l.
o Equilibrio Mecnico: se relaciona con la presin, y un
sistema lo posee si con el tiempo no hay cambio de
presin en alguno de sus puntos.
o Fase de Equilibrio: Si en un sistema hay dos fases,
cuando la masa de cada fase alcanza un nivel de
equilibrio y permanece all.
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o Equilibrio Qumico: si su composicin qumica no


cambia con el tiempo, es decir, si no ocurren reacciones
qumicas
o Postulado de estado: el estado de un sistema se
describe mediante sus propiedades, pero se sabe por
experiencia que no es necesario especificarlas todas con
la finalidad de fijarlo. El nmero de propiedades
requeridas para fijar el estado de un sistema se
determina mediante el postulado de estado: El estado de
un sistema compresible simple se especifica por completo
mediante dos propiedades intensivas independientes. y
son independientes si una de ellas puede variar mientras
la otra se mantiene constante

1.5 Procesos y Ciclos Termodinmicos:


o Proceso: Cualquier cambio de un estado de equilibrio a
otro experimentado por un sistema, la serie de estados
por los que pasa un sistema durante este proceso es una
trayectoria del proceso.
o Proceso cuasiesttico o de cuasiequilibrio: Cuando
un proceso se desarrolla de tal manera que todo el
tiempo el sistema permanece infinitesimalmente cerca de
un estado de equilibrio. Es un caso idealizado y no
corresponde a una representacin autntica de un
proceso real. No obstante, muchos procesos reales se
aproximan bastante y es posible modelarlos como de
cuasiequilibrio con un margen de error insignificante.
o El prefijo iso- se usa con frecuencia para designar un
proceso en el que una propiedad particular permanece
constante.
- Isotrmico: la temperatura T permanece constante
- Isobrico: la presin P se mantiene constante
- Isocrico (o isomtrico): el volumen especfico v
permanece constante.
- Adiabtico (isoentrpico): sistema no pierde ni gana
calor. Es reversible.
- Isoentlpico: entalpa constante (medida de la cantidad
de energa absorbida o cedida por un sistema, es decir, la
cantidad de energa que un sistema intercambia con su
entorno.)
o Ciclo: Un sistema ha experimentado un ciclo si regresa a
su estado inicial al final del proceso, es decir, para un
ciclo los estados inicial y final son idnticos.
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o Proceso de flujo estacionario: proceso durante el cual


un fluido fluye de forma estacionaria por un volumen de
control
Estacionario significa que no hay cambio con el tiempo
y su contrario es no estacionario o transitorio.
o Uniforme significa ningn cambio con la ubicacin en
una regin especfica.

1.6 Presin:
Fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de rea. Se habla de
presin slo cuando se trata de gas o lquido, mientras que la
contraparte de la presin en los slidos es el esfuerzo normal. Unidad los
newton por metro cuadrado (N/m2), tambin conocida como pascal (Pa).
En el sistema ingls, la unidad de presin es la libra fuerza por pulgada
cuadrada (lbf/pulg2, o psi), y 1 atm=14.696 psi. Las unidades de presin
kgf/cm2 y lbf/pulg2 tambin se denotan por kg/cm2 y lb/pulg2.
La presin tambin se usa para slidos como sinnimo de esfuerzo
normal, el cual es la fuerza que acta perpendicularmente a la superficie
por unidad de rea.
o Presin absoluta: se mide respecto al vaco absoluto (es
decir, presin cero absoluta). Sin embargo, la mayor parte de
los dispositivos para medir la presin se calibran a cero en la
atmsfera
o Presin manomtrica: mide la presin de un recipiente sin
presin atmosfrica. Indican la diferencia entre la presin
absoluta y la atmosfrica local.
o Presiones de vaco: presiones por debajo de la atmosfrica.
se miden mediante medidores de vaco que indican la
diferencia entre las presiones atmosfrica y absoluta.
o Presin total: manomtrica + atmosfrica
La presin es la fuerza de compresin por unidad de rea y da la
impresin de ser un vector. Sin embargo, la presin en cualquier punto
de un fluido es la misma en todas direcciones, es decir, tiene magnitud
pero no direccin especfica y por lo tanto es una cantidad escalar.
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1.7 Temperatura y
Ley Cero de la

Termodinmica:
o Los materiales cambian de temperatura de una madera
repetible y predecible, esto nos ayuda a establecer una
base de la medicin de la temperatura.
o La ley cero de la termodinmica establece que si dos
cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un
tercero, estn en equilibrio trmico entre s. Dos cuerpos
estn en equilibrio trmico si ambos tienen la misma
temperatura incluso si no estn en contacto.

1.8 Equilibrio Termodinmico:


o Las 6 propiedades de la termodinmica deben ser
iguales. Se dice que un sistema se encuentra en estado
de equilibrio termodinmico, si es incapaz de
experimentar espontneamente algn cambio de estado
o proceso termodinmico cuando est sometido a unas
determinadas condiciones de contorno (las condiciones
que le imponen sus alrededores). Para ello ha de
encontrarse simultneamente en equilibrio trmico,
equilibrio mecnico y equilibrio qumico.

2 Propiedades de la Sustancia Pura:

2.1 Sustancia Pura y Simple Compresible:


o Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en
cualquier parte. Una sustancia pura no tiene que estar
conformada por un solo elemento o compuesto qumico.
Una mezcla de varios de stos tambin puede ser una
sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea
homognea. Una mezcla de dos o ms fases de una
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sustancia pura se sigue considerando una sustancia pura


siempre que la composicin qumica de las fases sea la
misma.

2.2 Fases de una Sustancia Pura:


o Aunque son tres las principales slida, lquida y gaseosa
, una sustancia puede tener varias fases dentro de la
principal, cada una con distinta estructura molecular. Por
ejemplo, el carbono existe como grafito o diamante en la
fase slida, el helio tiene dos fases lquidas y el hierro tres
fases slidas.
o Procesos de cambio de fase en sustancias:
- Lquido comprimido y Lquido saturado: lquido
comprimido o lquido subenfriado es cuando el agua
no est apunto de evaporarse. Cuando est a punto de
cambiar de fase o sea apunto de evaporarse se conoce
como liquido saturado.
- Vapor saturado y vapor sobrecalentado: vapor
sobrecalentado es cuando no est a punto de
condensarse. Y vapor saturado es aquel que est a
punto de condensarse.
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2. 3 Diagramas y sus Caractersticas:

2.1 Diagramas y Sus Caractersticas


Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos
de cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuacin se construyen y analizan los diagramas T-v,
P-v y P-T para sustancias puras.
2.1.1 La superficie P-v-T.
El estado de una sustancia simple compresible se determina mediante
dos propiedades intensivas independientes cualquiera: una vez que se
han fijado las dos propiedades, todas las dems se vuelven
dependientes.
DIAGRAMA T-V

Diagrama
2.3.2 Tablas T-v de procesos
de propiedades de aire
(Agua, cambio
y de fase a
presin constante
otras).de una sustancia pura a diferentes
presiones (los
Para el caso del agua, valores a
numricos
medidason quepara el agua).
aumenta la presin, esta lnea de
saturacin se acorta y se convierte
en un punto cuando la presin
alcanza el valor de 22.06
MPa. Este punto se llama
punto crtico y se
define como el punto en
el que los estados de
lquido saturado y de vapor
saturado son idnticos.
La temperatura, la presin y el volumen
especfico de una sustancia en el punto crtico se
denominan,
respectivamente,
temperatura crtica Tcr, presin crtica Pcr y volumen especfico crtico
vcr.
Por encima del estado crtico no hay una lnea que separe las regiones
de lquido comprimido y vapor sobrecalentado, pero es comn llamar a
la sustancia vapor sobrecalentado a temperaturas superiores a la
crtica y lquido comprimido cuando est por debajo de sta.
Los estados de lquido saturado que se presentan en la pueden
conectarse mediante una lnea llamada lnea de lquido saturado, y
los de vapor saturado mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos
lneas se unen en el punto crtico formando un punto mximo en la
curva, mientras todos los estados de lquido comprimido se localizan en
la regin a la izquierda de la lnea de lquido saturado, conocida como
regin de lquido comprimido, y los de vapor sobrecalentado se
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encuentran a la derecha de la lnea de vapor saturado, en la regin de


vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe en
una sola fase, lquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas
fases en equilibrio se localizan bajo la curva de saturacin, en la llamada
regin de mezcla saturada lquido-vapor o regin hmeda.
Diagrama T-v de una sustancia
pura

DIAGRAMA P-v
Diagrama P-v de una sustancia
pura
Considere una vez
ms un dispositivo de cilindro-
mbolo que contiene agua lquida
a 1 MPa y 150 C. En este estado,
el agua existe como un lquido
comprimido. Se eliminan una
por una las pesas de la
parte superior del
mbolo, de manera que la
presin dentro del
cilindro disminuya poco a
poco y se permite que el
agua intercambie calor con los alrededores, de modo que su
temperatura permanezca constante. A medida que disminuye la
presin, el volumen
del agua aumenta un poco, y
cuando la presin alcanza el valor de saturacin (0.4762 MPa) a la
temperatura especificada el agua comienza a hervir.
Durante este proceso de evaporacin, tanto la temperatura como la
presin permanecen constantes, pero el volumen especfico aumenta.
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Una vez que se evapora la ltima gota de lquido, la reduccin adicional


en la presin produce otro aumento en el volumen especfico.

DIAGRAMA P-T
Diagrama P-T de una sustancia
Se conoce
pura como diagrama de fases.
Porque las tres fases estn separadas
entre s por tres lneas: la de
sublimacin separa las
regiones slida y de vapor, la de
evaporacin divide las regiones lquida y
de vapor, y la de fusin separa las regiones
slida y lquida. Estas tres lneas
convergen en el punto triple, donde
las tres fases coexisten en equilibrio.
La lnea de evaporacin finaliza en el punto crtico porque
por encima de ste no es posible distinguir las fases lquida y
de vapor. Las sustancias que se expanden y contraen al
congelarse difieren slo en
la lnea de fusin en el diagrama P-T.
Vapor
TABLAS DE PROPIEDADES
Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades
termodinmicas son demasiado complejas para expresarse por medio de
ecuaciones simples; por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en
forma de tablas. Algunas propiedades termodinmicas se miden con
facilidad, pero otras no y deben calcularse a travs de las relaciones que
involucren propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y
clculos se presentan en tablas con un formato conveniente.
Entalpa: una propiedad de combinacin
En el anlisis de cierto tipo de procesos, particularmente en la
generacin de potencia y en refrigeracin a menudo se encuentra la
combinacin de propiedades u + Pv. Para simplificar y por conveniencia,
esta combinacin se define como una nueva
propiedad, entalpa, la cual se representa
mediante el smbolo h

El producto presin volumen tiene unidades de


energa.
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1(a) Estados de lquido saturado y de


vapor saturado
El subndice f se emplea para denotar
propiedades de un lquido saturado y el
subndice g para expresar las propiedades
de vapor saturado. Otro subndice comn
es fg, el cual denota la diferencia entre los
valores de vapor saturado y lquido
saturado de la misma propiedad.
La cantidad hfg es la entalpa de
vaporizacin (o calor latente de
vaporizacin) y representa la cantidad de
energa necesaria para evaporar una masa
unitaria de lquido saturado a una temperatura o presin determinadas.
Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presin y se vuelve cero
en el punto crtico.
1 (b) Mezcla saturada de lquido-vapor
Durante un proceso de evaporacin, una sustancia existe como una
parte lquida y otra de vapor, es decir, es una mezcla de lquido saturado
y vapor saturado. Para analizar esta mezcla (vapor hmedo) de manera
apropiada, es necesario conocer en qu proporciones se hallan dentro de
la mezcla las fases lquida y de vapor. Esto se consigue
definiendo una
nueva propiedad
llamada la calidad o ttulo x como la razn entre la masa de
vapor y la masa total de la mezcla:

La calidad tiene significado slo para vapor hmedo, de ah que para las
regiones de lquido comprimido o de vapor sobrecalentado no lo tenga.
Su valor est entre 0 y 1: la calidad de un sistema compuesto por lquido
saturado es 0 (o 0 por ciento) y la de uno compuesto por vapor saturado
es 1 (o 100 por ciento)
En vapor hmedo, la calidad puede servir como una de las dos
propiedades intensivas independientes necesarias para describir un
estado. Observe que las propiedades del lquido saturado son las
mismas ya sea que ste exista solo o en una mezcla con vapor saturado.
Durante el proceso de vaporizacin slo cambia la cantidad de lquido
saturado, no sus propiedades, y lo mismo sucede con el vapor saturado.
Un vapor hmedo se puede tratar como una combinacin de dos
subsistemas: el del lquido saturado y el del vapor saturado. Sin
embargo, por lo general se desconoce la cantidad de masa en cada fase;
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por lo tanto, suele ser ms conveniente imaginar que las dos fases se
encuentran bien mezcladas y forman una mezcla homognea. Entonces,
las propiedades de esta mezcla sern las propiedades promedio del
vapor hmedo en consideracin.

Es posible repetir el anlisis anterior para la energa interna y la


entalpa, con los siguientes
resultados:

Por ltimo, todos los estados de vapor hmedo se localizan bajo la curva
de saturacin; por lo tanto, para analizar vapores hmedos todo lo que
se necesita son los datos de lquido y de vapor saturados
2 Vapor sobrecalentado
En la regin situada a la derecha de la lnea de vapor saturado y a
temperaturas superiores a la temperatura en el punto crtico, una
sustancia existe como vapor sobrecalentado.
Como la regin sobrecalentada es de una sola fase (nicamente la de
vapor), la temperatura y la presin ya no son propiedades dependientes
y pueden usarse de manera conveniente como dos propiedades
independientes en las tablas.
En comparacin con el vapor saturado, el sobrecalentado se caracteriza
por

3 Lquido
comprimido
Una de las razones por las que no hay datos para lquido comprimido es
la relativa independencia de sus propiedades respecto a la presin. La
variacin de las propiedades de lquido comprimido con la presin es
muy ligera: aumentar 100 veces esta ltima ocasiona que las
propiedades cambien menos de 1 por ciento.
A falta de datos para lquido comprimido, una aproximacin general es
considerar al lquido comprimido como un lquido saturado a la
temperatura dada. Esto se debe a que las propiedades del lquido
comprimido tienen mayor dependencia de la temperatura que de la
presin.
De estas tres, la propiedad cuyo valor es ms sensible a las variaciones
de presin es la entalpa h. Aunque la aproximacin anterior produce un
error insignificante en v y u, el error en h puede alcanzar niveles
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indeseables. Sin embargo, con h a presiones y


temperaturas entre bajas y moderadas es posible
reducir considerablemente el error al evaluar h a
partir de

En general, un lquido comprimido


est caracterizado por

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