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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA


MECNICA Y ELCTRICA

QUMICA BSICA

PRCTICA NO. 5.- POLIMEROS

INTEGRANTES:

CAMACHO MENDOZA OSIEL ALFREDO

Lpez Barrera Alfredo

DOCENTE:

AQUINO SALINAS FERNANDO DAVID.

ABRIL 4 DE 2017

GRUPO: 1CV14
Introduccin

Los polmeros pueden clasificarse de acuerdo con el tipo de reaccin qumica


utilizada para su obtencin, o la tcnica de polimerizacin usada en la reaccin
qumica. Estos aspectos afectan significativamente las caractersticas de los
polmeros resultantes.

Reacciones de Polimerizacin

Las reacciones de polimerizacin fueron clasificadas por Carothers, en 1929, en


dos grupos, de acuerdo con la composicin o la estructura de los polmeros:

Reaccin por Poli adicin (por adicin)

Ocurre en monmeros que tienen al menos un doble enlace, y la cadena


polimrica se forma por la apertura de este, adicionando un monmero seguido
de otro. El polmero es sintetizado por la adicin de monmero insaturado a una
cadena de crecimiento. Por este procedimiento se sintetizan el polietileno (PE),
y las distintas polis olefinas, polmeros vinlicos y acrlicos; los polisteres o poli
xidos.

Abreviatura Nombre Monmero


PE Polietileno CH2 = CH2
PP Polipropileno H2C=CHCH3

PS Poliestireno

PVC Policloruro de vinilo

PAN Poliacrilonitrilo
PMMA Polimetacrilato de metilo

BUNA Polibutadieno

POM Polixido de metileno


Poli adicin

La polimerizacin por adicin se puede esquematizar con la serie de reacciones


en cadena:

1. Iniciacin I-I 2I* (1)


2. Crecimiento 2I* +CH2 = CHX I-CH2-C*HX (2)
3. Crecimiento R*n + monmero R*n+1 (3)
4. Terminacin R*n + R*P Pn+p (4)

Reaccin por poli condensacin (por condensacin): sucede entre monmeros


que tienen dos o ms grupos funcionales, formando adicionalmente molculas
de bajo peso molecular como agua u amonaco.

1. Polimerizacin por condensacin


La polimerizacin por condensacin exige molculas distintas, bifuncionales y
reactantes, en proporcin estequiomtrica, con/sin eliminacin de subproducto,
normalmente agua, durante la polimerizacin. R, R' representan grupos
orgnicos, alifticos o aromticos, que facilitan un gran nmero de
combinaciones y materiales distintos posibles dentro de cada familia.

Al comparar con la polimerizacin por adicin, hay que sealar la ausencia de


iniciador, la prctica desaparicin de monmeros al iniciarse la polimerizacin,
generndose dmeros, trmeros, etc., y que el final del crecimiento se consigue
al aadir molculas mono funcionales.

Esta clasificacin fue perfeccionada y generalizada por Flory en 1953, utilizando


como criterio el mecanismo de reaccin:

Reactantes Polmero
Dioles HOH2C - R - CH2OH Polisteres
Dicidos HOOC-R'-CO OH -R - CH2- COO - R'-
Diaminas H2N - R - NH2 Poliamidas
Dicidos HOOC-R'-CO OH -R-NHCO-R' -
Dioles HOH2C - R - CH20H Poliuretanos
Diisocianatos OCN - R'- NCO - R - CH2 - NHCOO - R'-

2. Polimerizacin en cadena y en etapas

Estas corresponden al poli adiciones y poli condensaciones respectivamente.

En cadena En etapas
Cualesquiera de las especies
El monmero y las especies
moleculares en el sistema pueden
propagantes pueden reaccionar entre
reaccionar entre s.
s.
La polimerizacin involucra al menos La polimerizacin tiene solo un proceso
dos procesos cinticos. cintico.
El monmero se consume en un ms
El monmero se consume
del 99 % al comienzo de la reaccin,
progresivamente durante la reaccin.
dejando el resto para el final.
La velocidad de reaccin crece con el
La velocidad de reaccin es mxima en
tiempo hasta alcanzar un valor mximo,
el comienzo y decrece con el tiempo.
en el que permanece.
El peso molecular de los polmeros El peso molecular de los polmeros
formados al inicio es elevado, y no se formados crece lenta y paulatinamente
altera con el progreso de la reaccin. con el progreso de la reaccin.
La composicin qumica % del polmero
La composicin qumica % del polmero
es igual que la del monmero que lo
es diferente del monmero original.
origina.

3. Polimerizaciones en cadena

Este tipo de polimerizaciones presentan varias etapas conocidas como:


reacciones de iniciacin, propagacin y terminacin que son distintas y bien
definidas.

La iniciacin de una polimerizacin: en cadena puede ser inducida por calor, por
agentes qumicos (iniciadores) o por radiacin (ultravioleta y rayos).

El calor o la radiacin provocan la rotura de los enlaces dobles del monmero


(homlisis), que dejan uniones libres (radicales libres) listas para enlazarse con
otros monmeros en las mismas condiciones.

La industria emplea en gran medida iniciadores qumicos, que provocan la


homlisis o la heterlisis del doble enlace. Este ltimo trmino se refiere a la
formacin simultanea de radicales libres de distinta polaridad: con cargas
negativas, los aniones, y carga positiva, los cationes. Esto significa que la
polimerizacin puede desarrollarse por medio de radicales libres, por va
catinica o por va aninica, o tambin, por coordinacin.

4. La polimerizacin radical: se refiere a la polimerizacin iniciada por


iniciador que forma radicales libres. Si el iniciador es un catin la
polimerizacin se denomina catinica, y si es un anin la polimerizacin
se dice aninica.

El caso de la polimerizacin por coordinacin designa al hecho que los


iniciadores son tambin catalizadores. Estos compuestos pueden estar
constituidos por metales de transicin o ser rgano-metlicos, como los de
Ziegler-Natta.

Este tipo de catlisis se emplea con monmeros apolares, y tiene como ventaja,
la obtencin de polmeros altamente estreo regulares (de estructura
tridimensional regular).
La etapa propagacin tiene como especie reactiva al radical libre (catin o
anin) generado en la iniciacin, que incorpora sucesivamente molculas de
monmero, formando la cadena polimrica. Esta etapa de la
polimerizacin en cadena es muy importante, pues su velocidad influencia
directamente la velocidad general de la polimerizacin.

Propagacin en una polimerizacin catinica en cadena.

La terminacin de la polimerizacin consiste en la reaccin espontnea del


centro activo propagante o con alguna sustancia adicionada, interrumpiendo la
propagacin del polmero.

La terminacin de la polimerizacin por radcales ocurre por reacciones de


combinacin, desproporcionamiento o transferencia de cadena. La
polimerizacin catinica termina generalmente por efecto del vapor de agua u
otras impurezas. Mientras que la aninica termina cuando se aade al sistema
alguna sustancia protnica (alcoholes o cidos).

Las polimerizaciones en cadena pueden sufrir reacciones de inhibicin o


retardo.

La inhibicin de la polimerizacin implica la detencin de la reaccin impidiendo


la propagacin de la cadena, que puede continuar cuando se consuma
totalmente el inhibidor. Este compuesto se emplea para evitar la polimerizacin
durante el almacenaje o el transporte. Los inhibidores ms empleados son el
nitrobenzeno, el m-dinitrobenzeno, la hidroquinona, el poli-t-butil-catecol, la
bnaftilamina, la difenil-picril-hidrazina (DPPH) y el oxgeno.

El retardo de la polimerizacin ocurre cuando la velocidad de polimerizacin


disminuye levemente por accin de retardadores.

5. Polimerizacin en etapas

Estas polimerizaciones se desarrollan por un mecanismo de repeticin de la


misma reaccin qumica y a la misma velocidad. Aqu, no se diferencian las
etapas de iniciacin, propagacin y terminacin. La polimerizacin ocurre de
forma anloga a las reacciones de algunas especies qumicas de bajo peso
molecular y est regida por la interferencia de impurezas, la ciclizacin
(conversin de una molcula de cadena abierta en un compuesto cclico) de la
cadena propagante o del monmero. Ambos factores pueden disminuir
significativamente la pureza del polmero resultante.
La funcionalidad del monmero determina en las polimerizaciones en etapas el
polmero determina si el polmero sea lineal, ramificado, o con
entrecruzamientos.

Los polmeros pueden tambin sintetizarse por medio de la modificacin qumica


sobre otros polmeros. Los grupos qumicos de un polmero pueden reaccionar
con determinadas sustancias modificndoles sus propiedades.

La obtencin del poli (alcohol vinlico), PVA, es un ejemplo de la modificacin


qumica de un polmero. Este polmero se obtiene por la hidrlisis (reaccin de
descomposicin qumica de una sustancia por la accin del agua) del poli
(acetato de vinilo), pues no existe un monmero para el PVA.
Tabla de resultados

Tabla 1

1.- Caractersticas fsicas del polmero obtenido

ASPECTO COLOR OLOR


solido Rosa con blanco Inoloro Tabla 2

2.- Ensayo de la flama.

Funde o Comportamient Aspecto de Olor de los Color de los


ablanda o de la la flama humos humos
combustin
Se funde. El polmero se Anaranjado A Quemado Incoloros
torn de color con Chispas
negro.

Tabla 3

3.-Resultado de solubilidad.

Alcohol etlico Xileno Acetona Tolueno


No soluble No soluble soluble No soluble

Anlisis de resultados
Primero colocamos el agua sobre la parrilla elctrica, una vez que estaba
hirviendo pusimos crisol de hierro, despus en un tubo de ensaye colocamos
aproximadamente 5 ml. De solucin de formaldehido al 38% y aproximadamente
un mililitro de cido sulfrico, mezclamos hasta que se solventara.
Despus lo pusimos en el agua hirviendo hasta que hiciera reaccin, despus
de dejarlo enfriar separamos la solucin del solido obtenido y lo colocamos en el
vidrio de reloj. Usando las pinzas para tubo de ensaye, tomamos un trozo
pequeo del polmero y lo pusimos en el mechero, cambio de color bruscamente
y su olor era muy fuerte

En 4 vasos de precipitado ya en numerados, pusimos trozos muy pequeos del


polmero y pusimos acetona, alcohol etlico, xileno y tolueno uno para cada vaso
y veamos la reaccin con cada uno

Cuestionario

1. Investigue y escriba la ecuacin de la reaccin de polimerizacin que


llevo a cabo.

2. Cul es la unidad de polimerizacin en el polmero obtenido?


El fenol en exceso, la misma reaccin de condensacin da lugar a
polmeros lineales en los que cada fenol conecta con dos formaldehidos.

3.Explique las diferencias que hay entre la polimerizacin por adicin y


condensacin.

POLIMERIZACION POR ADICION: Cuando se van agregando


unidades de monmero sin prdida de tomos, es decir, la
composicin qumica de la cadena resultante es igual a la suma de las
composiciones qumicas de los monmeros que la conforman.
POLIMERIZACION POR CONDENSACION: Cuando se combinan
unidades de monmero y pierden tomos al pasar a formar parte del
polmero. Por lo general se pierde una molcula pequea, como agua
o cido clorhdrico gaseoso.
4.Investigue las propiedades fsicas y qumicas del polmero obtenido.

Gracias a la gran resistencia al esfuerzo mecnico, al calor, y a las


mezclas y excelentes propiedades elctricas de los laminados fenlicos,
buena resistencia a gentes qumicos, estabilidad dimensional, buena
adhesin a otra matrices termoestables y resistencia al choque.

5.Investigue tres aplicaciones del polmero obtenido en ingeniera.

Telfonos de baquelita: Se usaba anteriormente para recubrir las


carcasas de los telfonos.

Radios de baquelita: Al igual que para los telfonos la baquelita se utiliz


para recubrir las carcasas de los radios.

Frenos de autos: Las tuberas son de acero flexible y tambin los forros
son del mismo material para darle mayor flexibilidad y para remplazo se
puede usar los de cobre el servo o hidrovac es de lminas de acero y su
cuerpo es de baquelita

6.Investigue tres aplicaciones de los cermicos en ingeniera.

Los cermicos en ingeniera son utilizados en:


En la alfarera, que es la fabricacin de objetos a partir de barro
cocido.
Fabricacin de materiales para la construccin de (ladrillos,
azulejos, loza, etc.).
Aplicaciones elctricas y electrnicas como materiales aislantes,
substratos semiconductores, imanes, materiales ferroelctricos o
piezoelctricos.
Conclusiones

La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o
molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin
de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que
forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones; algunas ms se asemejan a las escaleras de mano
y otras son como redes tridimensionales.

Algunos polmeros naturales como el algodn son de gran significacin


comercial, que est formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra
en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y
papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida
semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas. El hule de los
rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros
naturales importantes.

Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria
son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.

Estructura qumica

Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares
que puede alcanzar incluso los millones de Umas (unidad de masa atmica),
que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas
monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos forman largas
cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de
hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
Estructura qumica del polietileno

Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales del


mismo peso molecular, y no es necesario que tengan la misma composicin
qumica y la misma estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas
protenas globulares y poli carbohidratos, cuyas molculas individuales tienen el
mismo peso molecular y la misma estructura molecular; pero la gran mayora de
los polmeros sintticos y naturales importantes son mezclas de componentes
polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en
la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas
ocasionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeras y la
irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas
unidades en los copo limeros. Estas variedades en general no suelen afectar a
las propiedades del producto final, sin embargo, se ha descubierto que en
ciertos casos hubo variaciones en copo limeros y ciertos polmeros cristalinos.

Propiedades

A pesar de que los distintos polmeros presentan grandes diferencias en su


composicin y estructura, hay una serie de propiedades comunes a todos ellos y
que los distinguen de otros materiales. Un ejemplo de alguna de estas
propiedades es la densidad, conduccin elctrica y trmica, resistencia qumica
y caractersticas pticas.

Tabla comparativa de propiedades de diferentes materiales


material Densidad Conduccin Conducci
3
(g/cm ) trmica (W/mK) n elctrica
(S)
Plstico 0.9-2.3 0.15-0.5 -
s
PE 0.9-1.0 0.32-0.4 -
PC 1.0-1.2 - -
PVC 1.2-1.4 - 10-15
Acero 7.8 17.50 5.6
Aluminio 2.7 211 38.5
Aire - 0.05 -

Densidad
El rango de densidades de los plsticos es relativamente bajo y se extiende
desde 0.9 hasta 2.3 g/cm 3. Entre los plsticos de mayor consumo se encuentran
el PP y el PE, ambos materiales con densidad inferior a la del agua. La densidad
de otros materiales a los que los polmeros sustituyen en algunas aplicaciones
es varias veces mayor, como es el caso del aluminio o del acero. Esta densidad
tan baja se debe fundamentalmente a dos motivos; por un lado los tomos que
componen los plsticos son ligeros (bsicamente carbono e hidrgeno, y en
algunos casos adems oxgeno, nitrgeno o halgenos), y por otro, las
distancias medias entre tomos dentro de los polmeros son relativamente
grandes. Una densidad tan baja permite que los polmeros sean materiales
fciles de manejar y por otra parte, supone una gran ventaja en el diseo de
piezas en las que el peso es una limitacin.

Conductividad trmica y elctrica

Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los polmeros es


sumamente pequeo. Los metales, por ejemplo, presentan conductividades
trmicas 2000 veces mayores que los plsticos; esto se debe a la ausencia de
electrones libres en el material plstico. La baja conductividad trmica resulta un
inconveniente durante la transformacin de los plsticos. El calor necesario para
transformar los plsticos se absorbe de manera muy lenta y la eliminacin del
calor durante la etapa de enfriamiento resulta igualmente costosa. Sin embargo,
en muchas aplicaciones de los plsticos, la baja conductividad trmica se
convierte en una ventaja, pues permite el empleo de estos materiales como
aislantes trmicos.
Igualmente los polmeros conducen muy mal la corriente elctrica. Presentan
resistencias muy elevadas, y por tanto, baja conductividad elctrica. La
resistencia elctrica es funcin de la temperatura, y a elevadas temperaturas
conducen mejor. Gracias a su elevada resistencia elctrica los polmeros se
utilizan frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y conducciones
que funcionan con corriente o la transportan.

Propiedades pticas
En cuanto a las propiedades pticas, los polmeros que no contienen aditivos
son por lo general bastante traslcidos, aunque esta propiedad est fuertemente
influenciada por la cristalinidad del material. Los polmeros amorfos son
transparentes, mientras que los cristalinos son opacos. Las zonas cristalinas
dispersan la luz, evitando as su libre transmisin, dando lugar a translucidez u
opacidad excepto cuando se orientan o se tratan secciones muy finas. Por el
contrario, en los polmeros amorfos el empaquetamiento al azar de las
molculas no causa una difraccin de la luz importante, permitiendo una
transparencia muy buena y una transmisin de la luz que puede ser superior al
90%. Termoplsticos amorfos como el PC, PMMA y PVC presentan
transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La transparencia de
los plsticos se puede perder, al menos parcialmente, por exposicin a la
intemperie o a cambios bruscos de temperatura.

Resistencia qumica
La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente influenciada
por el grado de cristalinidad. En los polmeros cristalinos los disolventes pueden
atacar ligeramente la superficie del polmero, que tiene una menor cristalinidad.
Cuando se aplica un esfuerzo las grietas producidas no se propagan una vez
que llegan a las zonas cristalinas. Los polmeros amorfos presentan una mayor
solubilidad que los cristalinos. Los disolventes atacan al polmero formando
pequeas grietas que se extienden por todo el polmero cuando se aplica un
esfuerzo por pequeo que sea
Bibliografa