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TECNOLOGA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRLEO
Jos Lluch Urpi, 2008 (Libro en papel)
Jos Lluch Urpi, 2011 (Libro electrnico)
http.//ediciones.diazdesantos.es
ediciones@dazdesantos.es
mtodo de clculo para poder obtener el valor del margen de refino y aplicar-
lo a diferentes mercados.
La metodologa utilizada en el libro parte del conocimiento del crudo y de
los productos y partiendo del proceso bsico de destilacin atmosfrica, com-
parar los rendimientos y calidades obtenidas para los crudos citados anterior-
mente con la demanda en cantidad y calidad de productos combustibles para
un mercado desarrollado como puede ser el espaol. A partir de esta compa-
racin se van introduciendo nuevos procesos que conducen a medida que la
refinera adquiere mayor complejidad a una mejor correlacin entre la pro-
duccin y la demanda.
Adems de las descripciones se han introducido una serie de ejercicios
que obligan al clculo manual de mezclas de crudos y componentes de com-
bustibles, clculo de rendimientos y calidades para esquemas a topping y
hydroskimming y por ltimo el clculo del margen de refino para diferentes
esquemas y entornos de mercados y precios. La tecnologa actual dispone
de una gran variedad de modelos de clculo con los que, desafortunadamen-
te, el joven profesional puede resolver los ms variados clculos pero, en un
gran nmero de casos, sin un conocimiento real de las variables que se
manejan.
Los datos de rendimientos y calidades que se indican en los procesos que
se estudian proceden de datos reales o experimentales de procesos existentes
en unas determinadas refineras y plantas piloto, otros datos proceden de lite-
ratura abierta de licenciantes de tecnologa. Es necesario aclarar, en especial
para los estudiantes o jvenes profesionales que este tipo de datos dependen
del entorno en que se hayan obtenido, tanto en cuanto a calidad de la alimen-
tacin al proceso como del valor de las variables de operacin y en especial,
para los procesos catalticos, del estado en el ciclo de vida del catalizador,
por lo tanto son datos vlidos orientativos, tpicos en algunos casos, y que en
su utilizacin prctica pueden diferir de los datos reales.
El libro se estructura en seis grandes reas:
1
2 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Caracterizacin bsica
Como consecuencia de su origen, condiciones de evolucin y antigedad, los
crudos tienen diferente composicin en cuanto al tipo y cantidad de familias
qumicas hidrocarbonadas de las que estn formados. En las Tablas 1.2 y 1.3 se
muestran algunas caractersticas fsicas de los hidrocarburos parafnicos, naft-
nicos y aromticos hasta un nmero mximo de 30 tomos de carbono. Las
caractersticas fsicas variarn en funcin de esta composicin, y las posibilidades
de refino o aprovechamiento para la obtencin de sus productos derivados, princi-
palmente combustibles, lubricantes, asfaltos y materias primas para petroqu-
mica, sern diferentes, as como su valoracin econmica.
Dada la gran diversidad de crudos de petrleo existente, es necesario dispo-
ner de alguna metodologa que permita conocer, a priori, su calidad y caracte-
rsticas. Con el tiempo se han desarrollado varios criterios de clasificacin de
los crudos, ninguno de ellos tiene una aplicacin universal; normalmente estas
clasificaciones estn en desuso y han sido superadas por la propia caracteriza-
cin completa del crudo y su utilizacin prctica es muy limitada.
Determinaciones analticas
1
En la terminologa utilizada en refino abundan los trminos en ingls, que en ocasiones no tienen
una traduccin al idioma espaol o, aun tenindola, su uso es tan extendido que aconseja su utilizacin.
Off shore: Fuera costa, yacimiento submarino.
EL CRUDO DE PETRLEO 3
Caracterizacin bsica
Una serie mnima de propiedades permiten un conocimiento bsico, prima-
rio, de la calidad de un crudo: se trata de su densidad, contenido en azufre y
curva TBP. El conocimiento de estas propiedades permite una diferenciacin
entre los crudos en trminos de ligero o pesado segn el valor de densidad API,
rendimientos en destilacin mediante su curva TBP, y el contenido en azufre,
que permite una primera valoracin de sus dificultades de procesamiento.
Densidad
La densidad en grados API2 se define a partir de la densidad relativa o specific
gravity 60/60F mediante la siguiente expresin:
141,5
API = 131,5
Sp. Gr 60/60 F
Azufre
El contenido en azufre de un crudo es un factor importante, ya que se trasla-
dara casi en su totalidad a los productos de refino, que estn sometidos a fuer-
tes restricciones de calidad respecto a su contenido. Ser necesario eliminarlo
2
API: American Petroleum Institute.
EL CRUDO DE PETRLEO 7
o
SG 0,24 0.22log(V2 38)
VGC =
0.755
Clasificacin de SACHANIN
Sachanin propuso en 1950 un sistema de clasificacin de crudos, en nueve
grupos distintos en funcin del contenido en hidrocarburos parafnicos, naft-
nicos, aromticos y en resinas y asfaltenos. Adicionalmente, cada tipo de la cla-
sificacin se divide en dos segn que su contenido en azufre es inferior a 0,5%,
crudo no azufroso, o superior al 0,5%, crudo azufroso.
14 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Tabla 1.5.
API de la API de la Base del crudo
Fraccin N.o 1 Fraccin N.o 2 Fraccin N.o 1 Fraccin N.o 1
Clasificacin de CREANGA
En 1961 Creanga desarroll un sistema ms avanzado y que se basa en la uti-
lizacin de dos series de medidas experimentales:
Viscosidad
Presin de vapor
Sulfuro de hidrgeno
El sulfuro de hidrgeno, como ya se ha indicado anteriormente, es un gas
venenoso y que puede ser causa de graves accidentes durante la manipulacin
del crudo por la formacin de atmsferas cuya presencia puede hacerlas irres-
pirables y con consecuencias fatales.
La determinacin del contenido en sulfuro de hidrgeno puede realizarse
mediante la Norma UOP 163 Hydrogen sulfide and mercaptan sulfur in liquid
hydrocarbons by potentiometric titration o norma equivalente.
Contenido en sales
El contenido en sales inorgnicas, normalmente cloruros sdico y potsico,
de los crudos es inherente a su propio proceso de formacin y van disueltas en
el agua que le acompaa en los yacimientos. Su presencia es perniciosa, inclu-
so en pequeas dosis, por dos motivos principales, en primer lugar por su acu-
mulacin en los equipos de los procesos, tales como columnas, hornos, inter-
cambiadores, etc., y en segundo lugar por que por descomposicin dan lugar a
los aniones cidos respectivos, con su consecuente efecto corrosivo en el lugar
donde se depositan las sales.
Como se ver posteriormente, el primer proceso a que se somete un crudo en
una refinera es el de su desalado, para evitar los problemas indicados anterior-
mente.
El contenido en sales de un mismo crudo puede variar en el tiempo, depen-
diendo de las condiciones de extraccin en el yacimiento, y por lo tanto su
determinacin es siempre necesaria antes de su procesamiento.
La determinacin de las sales se realiza mediante procedimientos potencio-
mtricos y de acuerdo con la norma ASTM D 6470 Test Method for Salt in
Crude Oil (Electrometric Method).
Agua y sedimentos
La presencia de agua y sedimentos en el crudo se debe, en primer lugar a la
propia localizacin del crudo, en yacimientos en los que el crudo impregna
determinadas estructuras sedimentarias y mezclado con aguas salinas. Adems,
puede producirse un aporte adicional como consecuencia de toda la manipula-
cin del crudo en el proceso de extraccin y la manipulacin, carga y trasporte
del mismo.
Los sedimentos, generalmente inorgnicos, pueden ser arenas, arcillas, etc.
El agua suele encontrarse libre o en emulsin con los hidrocarburos.
La presencia de agua puede causar problemas de corrosin, al solubilizar
sales inorgnicas que pasarn a los equipos en las unidades de proceso o sobre-
20 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Acidez y corrosin
La presencia de cidos orgnicos, naftnicos, que a diferencia de los deriva-
dos de las sales inorgnicas presentes en el crudo, se hallan disueltos y forman-
do parte de la propia mezcla hidrocarbonada puede dar lugar a importantes pro-
blemas de corrosin en tubos y equipos a determinadas temperaturas y otras
condiciones de operacin a las que se someten las fracciones destiladas proce-
dentes del crudo.
Es difcil predecir el grado y tipo de corrosin que se puede ocasionar, un ndi-
ce para su valoracin es el denominado nmero de cido, que mide la cantidad de
base, en forma de KOH, y expresada en mg necesaria para neutralizar un gramo
de muestra de crudo.
El nmero de cido es nicamente una indicacin, pero la experiencia mues-
tra que la mezcla de crudos de carcter naftnico, corrosivos, puede producir
sinergias que potencian o no este carcter, todo ello como consecuencia de los
Metales
La presencia de metales en los residuos del crudo de petrleo tiene tambin
especial importancia. Los metales pesados forman parte de estructuras orgni-
cas complejas, tipo porfirinas, y por lo tanto se concentran en los residuos de
destilacin atmosfrica o de vaco. Su presencia tambin es posible en fraccio-
nes pesadas de destilacin a vaco como consecuencia de un pobre fracciona-
miento que conlleve un arrastre de fracciones pesadas en destilados ms ligeros.
Este tipo de metales pesados estn formados principalmente por nquel, vana-
dio e hierro, pudindose encontrar tambin sodio.
Otros metales como arsnico y mercurio se encuentran en fracciones destiladas
ligeras.
La presencia de los metales pesados tiene un doble significado, en primer
lugar, si se concentran en combustibles residuales tipo fueloil darn lugar a ceni-
zas corrosivas en su proceso de combustin, y en este sentido est limitada su
presencia en los mismos. Por otra parte, tanto los metales pesados como los
ligeros puede ser venenos para los catalizadores que se utilizan, aguas abajo de
la destilacin atmosfrica, en los diferentes procesos de refino.
La determinacin de los metales se realiza mediante tcnicas especficas de
anlisis. La Norma ASTM D 5708 Test Method for Determination of Nickel,
Vanadium, and Iron in Crude Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled
Plasma (ICP) Atomic Emission Spectrometry y la ASTM D 5863 Test Method
for Determination of Nickel, Vanadium,Iron and Sodium in Crude Oils and
Residual Fuels by Flame Plasma (ICP) Atomic Absorption Spectrometryper-
miten esta determinacin.
2
Libros de crudo (crude assays)
2.1. GENERALIDADES
El libro de crudo (crude assay) es un documento en el que se recoge la carac-
terizacin total de un crudo, constituye un anlisis completo de sus propiedades
fsicas y composicin hidrocarbonada y permite al refinador disponer de la
informacin necesaria para evaluarlo econmicamente en cualquier sistema de
refino. Su contenido difiere en su nivel de complejidad y de unas compaas a
otras. En el Anexo I a este captulo se recoge un libro de crudo para el crudo
Arabia Ligero.
En primer lugar se recogen las caractersticas globales del crudo y que infor-
marn, adems de su densidad y curva TBP, de sus condicionamientos de trans-
porte, bombeabilidad y almacenamiento (punto de vertido, viscosidad, presin
de vapor, contenido en sulfhdrico), corrosividad (nmero de neutralizacin) y
presencia de contaminantes (azufre, nitrgeno, metales) etc., tal como hemos
visto en captulos anteriores.
Curva TBP
El anlisis completo de un crudo parte de la realizacin de su destilacin en
condiciones TBP que ya se ha descrito anteriormente; se trata de ir recogiendo
separadamente volmenes de destilado a diferentes intervalos de temperatura
(10~15 C) segn los casos, primero en condiciones atmosfricas y posterior-
mente a vaco. Adems del destilado existir una porcin, incondensable, que
corresponde a los hidrocarburos gaseosos en condiciones ambientales desde el
metano a los butanos. El intervalo de destilacin de un crudo estndar puede
estar entre la temperatura ambiente hasta los 560/580C lo que implica dispo-
ner de unas 40~50 muestras de destilado, el anlisis de cada una de las mues-
tras en cada una de sus caractersticas fsicas como en composicin qumica
23
24 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
hara que la caracterizacin de un crudo fuera larga y cara. Por esta razn se
recurre a la recomposicin por mezcla ponderada de estas fracciones de inter-
valo de destilacin estrecho en otras de intervalo ms amplio y su posterior an-
lisis.
El criterio de agrupamiento es funcin de su destino como producto final o
como materia intermedia de alimentacin a los diferentes procesos de refino,
variando, por tanto, su intervalo de destilacin. Se denominan FUEL GAS a los
gases no condensados a temperatura ambiente, mezcla de metano, etano y sul-
fhdrico. GLP a los gases no condensados a temperatura ambiente, hidrocarbu-
ros en C3 y C4.. NAFTAS a las fracciones de intervalo de destilacin desde la
condensacin de los hidrocarburos en C5 (Pentanos) hasta valores del orden de
los 190~210C, KEROSENOS desde el punto final de destilacin del intervalo
de Naftas hasta los 240~260C, DESTILADOS MEDIOS, desde el punto final
del Keroseno hasta los 300~360C, DESTILADOS PESADOS hasta los
360~375C, DESTILADOS A VACO hasta los 565C, y finalmente, los RESI-
DUOS, el atmosfrico que es el residuo de destilacin a 360~370C y el de
vaco, que es el residuo de destilacin a 565C. Los valores de temperaturas
aqu indicados son orientativos, pudiendo variar de un libro de crudo a otro.
Para el crudo Arabia Ligero con una curva TBP como la indicada anterior-
mente en la Tabla 1.4, una opcin de agregacin se indica en la Tabla 2.1; en ella
se puede observar que se han agrupado bajo la denominacin de Gases a los
incondensables a temperatura ambiente. Como Naftas se distinguen cinco frac-
ciones: C5-77C, 77-105C, 105-130C, 130-160C y 160-190C el destino
final de estas naftas puede ser la formulacin de gasolinas de forma directa o
bien indirectamente despus de su trasformacin en otros procesos de refino.
Como Kerosenos se consideran las fracciones 190-216C y 216-240C su des-
tino ser su formulacin como combustible de aviacin, gasleos de automo-
cin y calefaccin y como fluidificante en la fabricacin de fueloil. Las frac-
ciones lmite entre Nafta y Keroseno pueden a su vez ser consideradas como
parte del Keroseno para la Nafta (fraccin 160-190C) o a la inversa como Nafta
para el Keroseno (fraccin 190-216C).
Como destilados medios se consideran las fracciones cuyo destino ser la
formulacin de gasleos de automocin y calefaccin, y tambin diluyentes en
el fueloil, los cortes contemplados son 240-300C, 300-335C y 335-360C, el
punto final de los destilados medios viene determinado por sus caractersticas
de fro y depender del carcter ms o menos parafnico del crudo. Los destila-
dos pesados suelen estar conformados por un corte estrecho, alrededor de los
360-370C, y cuyo destino suele ser de alimentacin a las unidades de conver-
sin.
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 25
Curvas de propiedades
La caracterstica medida en una muestra de una fraccin de un intervalo de
destilacin determinado representar el valor medio ponderado de esta caracte-
rstica para cada uno de los componentes hidrocarbonados individualizados que
forman parte de la mezcla constituyente de dicha fraccin.
Considrese que la caracterstica a analizar sea la densidad; en la Tabla 1.2
y 1.3 se resumen varias caractersticas de hidrocarburos puros en funcin de su
Densidad
Se consideran tres definiciones:
A. Densidad, es la masa (en vaco) del lquido por unidad de volumen, se
mide en kg/l a una temperatura determinada (15C).
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 29
Azufre
Se ha descrito anteriormente. nicamente matizar que la distribucin de azu-
fre en un crudo es creciente a medida que aumenta el intervalo de destilacin,
tal como se poda observar en la Figura 2.3.
A medida que aumenta el intervalo de destilacin aumenta tambin la com-
plejidad de las molculas que contienen estos tomos de azufre, consecuente-
mente los procesos de eliminacin del azufre debern ser tambin ms severos.
El azufre es un producto indeseado en los combustibles y adems un veneno
potencial para algunos catalizadores utilizados en el proceso de refino y en el
Composicin hidrocarbonada
El nivel de detalle del conocimiento de la composicin hidrocarbonada de
las fracciones de petrleo depende del tipo de aplicacin que se vaya a dar. En
las naftas es importante conocer el detalle individualizado en cada hidrocarbu-
ro, especialmente en las naftas ligeras, aquellas que destilan antes de los 80C,
aunque se suele determinar la cromatografa completa de la fraccin C5 -160C
o ms.
Las naftas ligeras suelen estar sometidas a procesos de refino de diversa ndo-
le, desde su fraccionamiento para separar normal e iso pentanos, (dado su dife-
rente valor de Nmero de Octano), o el benceno del resto de componentes de la
fraccin, hasta procesos como la isomerizacin, donde los hidrocarburos n-para-
fnicos en C5 y C6 se transforman en sus correspondientes ismeros ramificados
de mayor nmero de octano. El conocimiento detallado de su composicin hidro-
carbonada permite predecir rendimientos y calidades en estos procesos.
En la Tabla 2.6 se indica la cromatografa de la fraccin C5 -160C de un
crudo Arabia Ligero. Con los datos disponibles podra preverse, por ejemplo,
Anlisis FIA
Este mtodo permite la determinacin de parafinas, olefinas y aromticos, y
se aplica especialmente en combustibles como las gasolinas y a sus componen-
tes individuales, en los que existe una limitacin en el contenido de olefinas y
aromticos.
La Norma ASTM D 1319 Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid
Petroleum Products by Fluorescente Indicator Adsorption permite la medicin
de dichos hidrocarburos en un amplio intervalo de valores o norma equivalente.
PIONA
El PIONA determina tambin familias de hidrocarburos, segregndolos en
parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromticos mediante un anlisis
cromatogrfico especfico. Se aplica fundamentalmente a naftas, permitiendo
obtener informacin de aplicacin en diferentes procesos por ejemplo, en la
produccin de olefinas como etileno y propileno petroqumicos mediante el pro-
ceso de Steam cracking, los rendimientos y selectividad a los distintos produc-
tos son funcin de la composicin hidrocarbonada de las naftas cuanto ms nor-
mal parafnica mayor rendimiento en etileno. En otro proceso, el reformado
cataltico de naftas para la obtencin de gasolinas, el rendimiento y severidad
de operacin son funcin, como veremos ms adelante, del contenido en nafte-
nos y aromticos, etc.
Destilacin
Anteriormente se ha hablado de la destilacin TBP en la caracterizacin glo-
bal de un crudo y que se aplica tambin a las fracciones de petrleo. Existen otro
tipo de curvas, definidas por su correspondiente Norma ASTM, obtenidas en
equipos de destilacin ms o menos convencionales (matraz y refrigerante con-
densador) y tambin curvas simuladas obtenidas por cromatografa. Por ltimo,
existen las curvas EFV de equilibrio lquido / vapor, necesarias, entre otras apli-
caciones, para el diseo de columnas de destilacin.
34 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Propiedades de fro
Se ha comentado anteriormente, al hacer referencia a las caractersticas glo-
bales del crudo y para poder predecir las condiciones de manipulacin, el punto
de congelacin. Este forma parte de una serie de caractersticas que vienen a
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 37
Punto de cristalizacin
Mide la temperatura de aparicin de los primeros cristales de parafina pro-
cedentes de la cristalizacin de hidrocarburos parafnicos. El punto de cristali-
zacin mide la temperatura ms baja a la que el combustible (keroseno de avia-
cin) permanece libre de cristales de hidrocarburos slidos que pueden obturar
el flujo de combustible en los sistemas de alimentacin a las turbinas de los
aviones.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels
permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equivalente.
Punto de niebla
Mide la temperatura a la cual se forma una precipitacin de los primeros
cristales de parafina procedentes de la congelacin de los hidrocarburos paraf-
nicos de la muestra, y que se manifiesta por la aparicin de una tenue niebla en
el lquido que se analiza.
La Norma ASTM D 2500 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equiva-
lente.
Viscosidad
Ya se ha hablado anteriormente de ella. En las fracciones de petrleo se tra-
baja normalmente con viscosidades cinemticas, medidas mediante viscosme-
tro. La viscosidad es funcin de la temperatura, de tal forma que a mayor tem-
peratura menor viscosidad. La viscosidad crece tambin con la temperatura
media de ebullicin del producto.
Existen correlaciones y bacos que permiten calcular la viscosidad de una
fraccin o producto a una temperatura determinada a partir de la viscosidad
medida a dos temperaturas diferentes. Generalmente las viscosidades en los
anlisis de crudos se miden a 40C o 50C y 100C o a 100F y 210F, segn la
viscosidad del producto.
En los productos de refino se trabaja con viscosidades medidas en cSt, en
productos terminados, lubricantes, etc.; se trabaja tambin en Engler y
Segundos Saybolt, existiendo correlaciones entre estas unidades.
La determinacin de la Viscosidad se realiza mediante el ensayo normaliza-
do ASTM D 445 Test Method for Determinacin of Kinematic viscosity of
Transparent and Opaque Liquids (and the calculation of dinamyc viscosity), o
norma equivalente. La Norma ASTM D 341 Test Method for Viscosity-
Temperature Charts for Liquid Petroleum Products o norma equivalente.
Nmero de cetano
Al igual que en las gasolinas el nmero de octano, existe tambin para los
gasleos de automocin el nmero de cetano, con un significado anlogo, ya
ARABIA
46,6 0,017 51,9 0,020 49,3 0,055 0,043 0,060
LIGERO
AMNA 52.0 57,1 59,0
SARIR 48,7 0,054 58,3 0,078 58,6 0,164 0,197 0,250
FORCADOS 33,8 0,020 38,8 0,080 42,3 0,423 0,689 1,194
BONNY
29,0 0,037 37,0 0,134 39,3 0,321 0,667 1,039
MEDIO
FLOTTA 39,3 0,047 48,0 0,056 45,9 0,057 0,061 0,080
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso mide la tendencia de un combustible a formar depsi-
tos de coque en inyectores y quemadores; existen dos tipos de mediciones: el
residuo Conradson y el Ramsbottom, y se miden mediante la evaporacin y
pirlisis del producto. Ambos procedimientos difieren en su ejecucin y existe
una correlacin aplicable entre ambas determinaciones.
Las Normas ASTM D 189 Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products y la ASTM D 524 Test Method for Ramsbottom Carbon
Residue of Petroleum Products cubren ambas determinaciones o mediante
norma equivalente.
Anexo 2.1
Libro de crudo del Arabia Ligero
(Datos procedentes de REPSOL YPF)
Curva TBP
Temperatura, C % vol
15 1,59
65 5,79
77 6,39
105 9,93
132 14,17
155 18,43
160 19,82
190 24,83
213 29,39
216 29,96
240 34,19
261 38,58
284 42,97
299 45,67
325 49,98
335 52,42
355 54,86
370 59,51
412 64,11
427 66,38
445 69,77
468 73,17
494 76,56
520 79,95
538 82,73
565 85,48
RECOMPOSICIN CURVA TBP
Fraccin, C % vol % peso
LPG
C5 77 4,80 3,59
77 105 3,54 2,89
105 160 9,89 8,57
160 190 5,01 4,52
190 216 5,13 4,69
216 240 4,23 3,94
240 299 11,84 11,08
299 335 6,75 6,71
335 370 7,08 7,26
370 427 6,87 7,13
427 565 19,1 20,82
565+ 14,83 17,77
370+ 40,80 45,72
538+ 17,58 20,83
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 43
3.1. INTRODUCCIN
La informacin de los Libros de Crudo se recoge en bancos de datos que
cada compaa de refino puede particularizar, o bien adquirir bancos estndar
en el mercado.
La evaluacin analtica de un crudo permite establecer los modelos de cl-
culo adecuados a travs de los cuales se puede planificar la actividad de una refi-
nera al aplicar los crudos al sistema de refino particular.
De este modo, la evaluacin econmica y la analtica estn relacionadas
entre s: una mejor evaluacin analtica puede conducir a evaluaciones alterna-
tivas de fabricacin ms ajustadas y al revs, determinadas evaluaciones econ-
micas pueden requerir la puesta en escena de evaluaciones analticas ms sofis-
ticadas.
En la prctica normal no es posible realizar siempre la evaluacin analti-
ca de un crudo en todos sus aspectos por diferentes razones. En primer lugar,
es necesario conocer a priori las caractersticas del crudo para poder saber si
el valor de los productos a obtener, descontados los costes de procesamiento,
van a cubrir el coste de adquisicin y transporte. No hay normalmente tiem-
po suficiente entre la recepcin del crudo y su procesamiento para poder lle-
var a cabo la gran cantidad de trabajo experimental requerido en una evalua-
cin completa. El coste de una evaluacin completa es bastante alto y no
garantiza que el crudo de una determinada calidad nominal se mantenga fiel-
mente en las compras del mismo a lo largo del tiempo. Por ltimo, puede ser
necesaria la evaluacin de crudos que no hayan sido procesados en las insta-
laciones propias.
Una poltica normal es disponer de una base de datos lo ms completa posi-
ble alimentada con evaluaciones propias o ajenas, stas ltimas procedentes
normalmente de los propios vendedores.
49
50 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Oriente Medio
Es la principal zona geogrfica de produccin y reservas, los principales pa-
ses productores del rea son: Arabia Saudita, Irak, Irn, Kuwait y los emiratos,
principalmente Dubai y Qatar.
Los crudos de Arabia, son principalmente de tipo medio, aunque existe
una variedad ligera de 37,5API. Tambin con signo opuesto est el Arabia
Pesado, con 26,6 API. Su contenido en azufre es medio-alto. Destaca el Arabia
Ligero, crudo que durante aos ha servido como crudo tipo para el diseo de
refineras europeas. Este crudo Arabia Ligero se utiliza principalmente para la
obtencin de bases lubricantes.
El crudo Dubai es el crudo marcador de esta zona geogrfica a pesar de que
no es el crudo mayoritario.
De los crudos iraques cabe indicar que tienen una azufre alto y con un API
tambin elevado, alrededor de 34-35API, lo que indica un elevado contenido
en destilados atmosfricos. El crudo Kirkuk es tambin una alternativa para la
obtencin de lubricantes.
El crudo FAO Blend es distinto a los anteriores, ms pesado, con 29,5API
y mayor azufre, del orden del 3%. Entre los crudos iranes destacan el Irn
Ligero de 33,7API y el Irn Pesado de 29,9API, ambos con un contenido en
azufre moderado.
En la regin destaca el crudo Kuwait, pesado de 32,6API y un elevado
contenido en azufre, 2,41%.
Noroeste de frica
En general son crudos con grandes rendimientos en naftas o con grandes ren-
dimientos en destilados medios. Entre los crudos nigerianos se encuentran dos
calidades distintas en cuanto a su carcter naftnico o no. Entre los no naftni-
cos destaca el Brass River con un API de 42,7, lo que indica un elevado conte-
nido en naftas y contenido en azufre bajsimo, 0,08%. Entre los crudos naftni-
cos destacan el Forcados y los Bonny, tanto ligeros como medios. Es de destacar
en estos crudos naftnicos su elevada acidez, que da problemas de corrosin si
se tratan puros. Estos crudos, aunque tambin con un porcentaje de naftas apre-
ciable (Excepto el Bonny Medio) tienen un contenido en destilados medios muy
elevado, lo que les hace muy apreciados para la produccin de gasoil, aunque
con el handicap de su bajo ndice de cetano.
Otro productor importante es Angola, el principal crudo es el Cabinda con
un API de 32 y tambin bajo azufre.
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 53
Norte de frica
Los principales productores son Argelia, Tnez y Libia. Destacan los libios,
generalmente ligeros, entre 37 y 39 API y muy bajo azufre. Son crudos para-
fnicos y por lo tanto con unas caractersticas de comportamiento en fro no
deseables, tanto en cuanto al crudo, con puntos de congelacin entre 0 y 25C,
como en sus fracciones de destilados medios.
El resto de crudos de la regin son tambin ligeros, destacando los argelinos
como el Sahara Blend y el Zarzaitine, con API superior a 42 y muy bajo azufre.
En general, dado el carcter parafnico de los crudos de la regin, la ausen-
cia de metales y su bajo azufre son muy apreciados para tratar sus residuos en
procesos de conversin.
Rusia
Se comercializan principalmente dos tipos de crudo, unos de carcter medio,
los Ural Ligero y Ural Pesado con API entre 31-32 y azufre medio 1,4-1,5% S,
y otros ligeros como el Siberia Light.
Se comercializan tambin residuos, generalmente de crudo Ural con mayor
o menor cantidad de destilados medios segn las condiciones de mercado.
Mxico
Dos son los principales que entran en Europa, el Maya y el Itsmus. El crudo
Maya, muy pesado, de 21,4API y alto azufre, 3,17 % es una excelente alimen-
tacin en sistemas de refino de conversin profunda o para la fabricacin de
asfaltos.
El crudo Itsmus, de 33,19API, es un crudo de tipo medio con el 1,28% de
azufre.
54 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Latinoamrica
La regin se puede dividir en tres zonas: Caribe, Ecuador y Argentina. En el
Caribe se encuentran los crudos venezolanos y colombianos. Los venezolanos
son crudos pesados y de alto azufre utilizados para conversin y produccin de
asfaltos, como el Bachaquero, del que se comercializan varios grados API, del
orden de los 13, el Boscan con un API inferior con 10,1. Destacan tambin en
Venezuela los crudos extrapesados, de la faja del Orinoco con API inferior a 8.
En cuanto a Colombia, destacan los crudos medios de azufre medio o bajo
como el Cao Limn de 29,5 API o el Cusiana, ms ligero, con 36,3 y menor
azufre, 0,25%.
Ecuador produce un crudo pesado, el Oriente, de 28,8API y azufre medio
1,2%.
Argentina produce crudos medios de bajo azufre como el Caadn Seco y el
Me-danito.
Anexo 3.1
Banco de datos de crudos
(Datos procedentes de REPSOL YPF)
4.1. INTRODUCCIN
Normalmente los crudos no se utilizan puros, la optimizacin de la produc-
cin o la propia logstica exige su mezcla previa antes de su procesamiento.
Obviamente, son las reglas de mezcla las que determinan las caractersticas de
un crudo mezcla.
Viscosidad
Chevron:
Refutas:
Punto de inflamacin
Mtodo HU-BURNS
PIBI = (10000 * [(PI + 459,69)]1/X) / (459,691/X)
X = 0,06
PIBI = Punto de Inflamacin Blending Index
FP = Punto de Inflamacin, F
(ndice Volumtrico)
Punto de vertido
PPBI = 100,0045PP
PPBI = Punto de Vertido Blending Index
PP = Punto de Vertido, F
(ndice Volumtrico)
Punto de cristalizacin
FPBI = 100,025FP
FPBI = Punto de Vertido Blending Index
FP = Punto de Cristalizacin, F
(ndice Volumtrico)
Punto de niebla
CPBI = 100,03366(CP+73,3)
CPBI = Punto de Niebla Blending Index
CP = Punto de Niebla, C
(ndice Volumtrico)
CURVAS DE DESTILACIN
6
API technical data book.
MEZCLA DE CRUDOS 67
EJERCICIO 4.1
Determinar las caractersticas, API y azufre de una mezcla 25/75 en peso
de crudos Arabia Ligero y Amna.
Para la misma mezcla determinar el rendimiento en el corte 240-300C y su
densidad, azufre, ndice de cetano, viscosidad @50C y punto de niebla.
RESOLUCIN:
Porcentaje en peso
procedente del crudo Arabia Ligero
68 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
xm = (0,25*0,0909/(0,25*0,0909+0,75*0,1119))*100 = 21,31
Porcentaje en volumen
Procedente del crudo Arabia Ligero:
xv =((0,25*0.0909)/(0,25*0.0909+0,75*0.1119*(0,8345/0,8206)))*100= 21,03
Procedente de Amna:
Clculo de la viscosidad
Paso de viscosidades a ndices de mezcla:
PN = (LOG(91,95)/0,03366)-73,3 = -15,0C
4. Resultados
Para hacer este tipo de ejercicios de una forma menos laboriosa es til utili-
zar hojas de clculo, a continuacin se indica la estructura de una posible hoja:
70 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
EJERCICIO 4.2
Determinar la mezcla de crudos Flotta y Amna que permita obtener por des-
tilacin un residuo atmosfrico 370C+ con un contenido en azufre del 1%.
Calcular el API y azufre del crudo mezcla y los rendimientos de los cortes
(C): C5 160, 160 240, 240-370, 370-538 y de los residuos 370C+ y 538C+.
Para el residuo 370C+ de la mezcla de crudos calcular su viscosidad a
100C.
Utilizar los datos disponibles en el Anexo 3.1 del Captulo 3.
SOLUCIN:
1. Clculo mezcla de residuos para obtener un residuo con 1% azufre
Datos
Sea:
A = proporcin de crudo Flotta en la mezcla de crudos.
B = proporcin de crudo Amna en la mezcla de crudos.
x = proporcin de residuo atmosfrico de Flotta en la mezcla de residuos.
y = proporcin de residuo atmosfrico de Amna en la mezcla de residuos.
2.17 x + 0.28 y = 1
x+y=1
Resolviendo:
x = 0.3810
y = 0.6190
Clculo y resultados
Resultados
Clculo y Resultados
EJERCICIO 4.3
Una refinera dispone de una columna de destilacin atmosfrica que per-
mite la extraccin de los siguientes cortes:
LPG
C5-77 C
77-160 C
160-216 C
216-360 C
360-370 C
370C+
SOLUCIN:
Datos
Para los datos de GLP y del corte C5-77, bastar con tomarlos directamente
del Libro de Crudos.
Para la extraccin 77-160C, se debern agrupar los cortes 77-105C y 105-
160C. Para la extraccin 160-216C, se agruparn los cortes 160-190C y 190-
216C. La extraccin 216-360C se obtendr a su vez de la recomposicin de
los cortes 216-240C, 240-299C, 299-335C y del corte 335-360C. De este
ltimo no se tienen datos en el Libro de Crudo del Arabia Ligero, ya que el dis-
ponible es el 335-370C y por lo tanto se deber proceder a su clculo.
Porcentaje en peso
x335-360 = (7,26 *(360-335)) / (370 335) = 5,19
x360-370 = 7,26 5,19 = 2,07
Porcentaje en volumen
y335-360 = (7,08 *(360-335)) / (370 335) = 5,06
y360-370 = 7,08 5,06 = 2,02
Densidad
Utilizando el concepto de curva de propiedades instantneas, se puede repre-
sentar la curva de densidad para los cortes 299-335C y 335-370C e interpolar
el dato de densidad para el corte 335-360C (Figura 4.1).
La densidad del corte 299-335C de 0,8581 corresponder al punto medio
del corte: 299 + (335-299)/2 = 317 C y la densidad del corte 335-370C corres-
ponder al punto medio: 335 + (370-335)/2 = 352,5. La densidad a calcular del
corte 335-360C corresponder a la del punto medio de corte de 335 + (360-
335)/2 = 347,5.
Interpolando este punto entre los dos anteriores mediante la relacin:
ndice de cetano
Aplicando el esquema de clculo anterior, pero referido esta vez a los valo-
res de ndice de cetano, el clculo sera:
De la que se obtiene:
IC335 360 = 46,8
En este caso no puede existir la seguridad con los datos disponibles de que
este dato sea el correcto, ya que si observamos los datos de cetano de los cortes
disponibles y representados grficamente en la Figura 4.2:
78 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Teniendo en cuenta las propiedades que son aditivas en peso (los rendi-
mientos y el contenido en azufre) y en volumen (la densidad e ndice de ceta-
no), el clculo se efectuara de acuerdo con la siguiente tabla:
4. Resultado final:
Disolventes.
Aceites lubricantes.
Betunes para la fabricacin de asfaltos.
Coque combustible y para fabricacin de electrodos.
Productos derivados y especialidades (azufre, extractos aromticos, para-
finas, etc.).
Entre los productos que, a su vez, son materia prima para la industria petro-
qumica, cabe citar al GLP y la nafta de destilacin directa.
81
82 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
5.1. COMBUSTIBLES
Son productos derivados directa o indirectamente del refino del crudo de
petrleo. Su utilizacin como combustibles se realiza en motores de combustin
interna y turbinas, (automviles, otros vehculos no automviles, aviacin y
buques) o de combustin externa (centrales trmicas, hornos, calderas, etc.).
Su formulacin es el resultado de un compromiso tcnico/econmico entre
la industria del refino, la de automocin, la de la energa, y su implicacin
medio ambiental cada vez ms restrictiva.
Especificaciones
Un producto en el mercado se debe utilizar en el uso para el que ha sido dise-
ado; en el caso de un combustible debe garantizase al usuario tres aspectos:
que su utilizacin en el motor/quemador adecuado proporcionar el rendimien-
to energtico estimado; que las condiciones de su utilizacin satisfarn otras
prestaciones exigibles al motor/quemador, y por ltimo, que los niveles de con-
taminacin producidos en su combustin estarn de acuerdo con la calidad
medioambiental exigida.
Para cumplir con estas garantas, todos los combustibles deben cumplir con
una serie de caractersticas fsicas y qumicas con unos valores mximos o mni-
mos determinados, obtenidos mediante la utilizacin de unos mtodos o normas
analticas determinadas. Al conjunto de caractersticas y valores se le conoce
como especificacin
Segn el mbito de aplicacin, existen diferentes tipos de especificaciones:
supranacionales, como por ejemplo, las Directivas de la Comunidad Europea;
nacionales, que en Espaa se exigen mediante Reales Decretos publicados en
el BOE; sindicadas entre varias empresas que operan en una determinada rea
geogrfica, como podra ser el caso de CLH8; por ltimo, particulares emitidas
por una determinada empresa.
Las especificaciones entre varios ambitos, europeas, nacionales, particula-
res, etc. presentan un orden jerrquico en el sentido que ninguna de ellas puede
7
Mercado Spot, mercado en el que se efectuan transacciones individuales de productos y no some-
tidas a un contrato regular.
8
CLH: Compaa Logstica de Hidrocarburos. En Espaa se dedica a la distribucin de combustibles.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 83
con la especificacion de gasolina de 95, ya que son ms restrictivas que esta lti-
ma. Otra particularidad existe en el gasoil de automocin y el gasoil de cale-
faccin, en los que la especificacin de CLH incluye adems de las del BOE, el
valor de Punto de Niebla.
5.2. GLP
Obtencin
Se obtiene de dos vas diferentes: en primer lugar, de los procesos de estabi-
lizacin del crudo obtenido en los pozos de produccin, y mediante destilacin
fraccionada del Gas Natural tambin a pie de pozo. En el crudo se puede encon-
trar entre un 1 y un 3% de GLP, mientras que en el gas natural puede encontrarse
Composicin y propiedades
Composicin
Contaminantes
Propiedades fsicas
Las caractersticas exigibles a los GLP, como para el resto de combustibles,
tienen que ver con sus condiciones de almacenamiento, manipulacin y uso.
Densidad
Humedad
Volatilidad
Presin de vapor
Ya que los GLP van a ser almacenados, manipulados y transportados en fase
lquida, es importante, especialmente por razones de seguridad, conocer su pre-
sin de vapor.
Su significado fsico es la medida indirecta de la mnima temperatura a que
el producto puede vaporizar. Puesto que un GLP comercial est compuesto por
una reducida variedad de hidrocarburos con presiones de vapor diferentes a la
misma temperatura, es necesaria su determinacin a varias temperaturas, nor-
malmente a 20C, 37,8C y 50C.
Figura 5.1.
Residuo voltil
Si la presin de vapor es una indicacin del contenido en componentes lige-
ros que tiene una muestra de GLP, el residuo voltil es una indicacin del con-
tenido en hidrocarburos pesados y otros compuestos contaminantes. Mide la
proporcin de componentes que no han destilado antes de los 37,8C, como son
los hidrocarburos en C5 y superiores, aceites lubricantes procedentes de com-
presores, grasas de vlvulas, hidratos, etc. Su significado fsico es prevenir la
obturacin de mecheros y la mala combustin del GLP.
El residuo voltil se determina mediante la Norma ASTM D 1837 Test
Method for Volatility of Liquefied Petroleum (LP) Gases o norma equivalente.
Calor de vaporizacin
lacin de la misma, por diferencia de presin el gas fluye al exterior del envase
y el lquido vaporiza sustituyendo al gas que fluye.
Para vaporizar el lquido es necesario suministrar un calor de vaporizacin
que se tomar del propio lquido, de la masa metlica que forma el envase e
incluso de la atmsfera que rodea a ste ltimo.
El calor de vaporizacin depende tambin de la temperatura y presin a que
se encuentre el lquido.
Poder calorfico
Olor
Aplicaciones
Las aplicaciones del GLP se producen en tres sectores diferentes: en el
domstico-residencial, en el comercial-terciario y en el industrial. Adems, se
utiliza tambin en automocin.
5.3.1. Gasolinas
Generalidades
Figura 5.2
Guillermo Wolff. Apuntes del Master en Refino, Gas y Marketing de ISE.
Composicin
Caractersticas
Las gasolinas, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una
serie de caractersticas que las adecen a su manipulacin, almacenamiento y
utilizacin. De forma general puede establecerse la siguiente clasificacin:
Caractersticas relacionadas con las prestaciones del motor:
Nmero de octano.
Volatilidad.
Densidad.
Oxigenados.
Estabilidad.
10
FCC: Fluid Catalytic Cracking. Se estudia en el Captulo 7.
11
Steam Cracking: Cracking con vapor. Se estudia en el Captulo 7.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 97
Densidad
tible que deben ser reguladas por un sistema de control adecuado, tiene, por
tanto, cierta importancia en la regulacin de motores, es un indicativo del poder
calorfico y se utiliza como variable de control en los procesos de produccin.
Puesto que la densidad de la gasolina se mide a 15,6C es un factor importante
en las transacciones comerciales, debindose realizar la correccin necesaria de
volumen en funcin de la temperatura en que se encuentra el producto a vender,
normalmente a ambiente.
La especificacin de densidad se sita entre un mnimo de 720 kg/m3 y un
mximo de 775 kg/m3. Como se ver posteriormente, el componente principal de
la formulacin de una gasolina es la nafta reformada, cuya densidad es del orden
de 790 a 820 kg/m3. Para ajustar la densidad de la mezcla es necesaria su dilucin
con componentes ms ligeros como naftla ligera straight run12 ~ 670 kg/m3, iso-
merato ~ 700 kg/m3 u otros.
Octano
Combustin
Puesto que la composicin de una gasolina corresponde a una mezcla de
hidrocarburos con la eventual presencia o no de compuestos oxigenados, (alco-
holes o teres), la energa liberada en su combustin depender nicamente de
su contenido. La combustin es un conjunto de reacciones de oxidacin con
desprendimiento de calor, que se producen entre dos elementos: el combustible,
que puede ser un slido (carbn, madera, etc.), un lquido (gasleo, fuel-oil,
etc.) o un gas (natural, propano, etc.) y el comburente, oxgeno.
Los combustibles lquidos, procedentes del crudo de petrleo se llaman tam-
bien carburantes.
La combustin se distingue de otros procesos de oxidacin lenta, por ser un
proceso de oxidacin rpida y con presencia de llama; a su vez, tambin se dife-
rencia de otros procesos de oxidacin muy rpida (detonaciones, deflagraciones
y explosiones) por obtenerse con el mantenimiento de una llama estable.
Para que la combustin tenga lugar han de coexistir tres factores:
El combustible.
El comburente.
Energa de activacin.
El comburente universal es el oxgeno, en la prctica se utiliza el aire com-
puesto por un 21% oxgeno. La energa de activacin es el elemento desenca-
denante de la reaccin de combustin; en los motores MEP ser la chispa de la
buja.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 101
Si se considera que una gasolina puede tener una composicin media equi-
valente a un hidrocarburo en C7, en concreto el heptano, la ecuacin anterior
queda en la forma:
Carbono a CO2
Hidrgeno a H2O
Azufre a SO2
Nitrgeno a NOx
CxHy + n Aire (O2 + N 2) CO2 + (y/2) H2O + 0,79 nN2 + Calor (Q)
102 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Poder calorfico
Se define como poder calorfico de un combustible, la cantidad de calor que
se obtiene de la oxidacin completa, a presin atmosfrica, de los componentes
de una unidad de masa (o volumen) de dicho combustible. Habitualmente se
expresa en las siguientes unidades
Combustibles slidos: MJ/kg.
Combustibles lquidos: MJ/kg MJ/l.
Combustibles gaseosos: MJ/kg MJ/Nm3.
En la combustin, por la oxidacin del hidrgeno se forma agua; adems, los
combustibles pueden tener un cierto grado de humedad en su composicin;
dependiendo del estado en que aparezca el agua en los humos, se distinguen dos
tipos de poder calorfico. Se denomina poder calorfico inferior a la cantidad de
calor que puede obtenerse en la combustin completa de la unidad de combus-
tible, si en los productos de la combustin el agua est en forma de vapor. En
este caso, una parte del calor generado en las oxidaciones se utiliza para evapo-
rar el agua, por tanto esta parte del calor no se aprovecha. Se denomina poder
calorfico superior en el caso de que en los productos de la combustin el agua
aparece en forma lquida, por lo que se aprovecha todo el calor de oxidacin de
los componentes del combustible.
Habitualmente el agua se evaca con los humos en fase vapor, por lo que el
poder calorfico ms comnmente utilizado es el inferior.
Para una gasolina se mide mediante su combustin en una bomba calorim-
trica y se determina mediante el incremento de la temperatura en el interior de
la bomba.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 103
El valor del poder calorfico inferior sera la mxima energa que puede ser
obtenida por la combustin del combustible, la realidad indica que incluso en
los modernos motores de explosin, su eficiencia trmica se encuentra entre el
20 y el 40%.
Es importante recalcar que el nmero de octano no est relacionado con el
poder calorfico, aunque s en cuanto a la eficiencia energtica de la combustin.
Hay que indicar tambin, que los compuestos oxigenados, al contener ox-
geno que no puede oxidarse y por lo tanto no suministra energa, tendrn un
poder calorfico significativamente inferior al hidrocarburo homlogo de igual
nmero de tomos de carbono. Los oxigenados mejoran el comportamiento
antidetonante de las gasolinas, pero no su eficiencia energtica.
Oxigenados
fnico, y por lo tanto tienen tambin un efecto reductor, va dilucin, sobre estas
caractersticas en el producto final.
En algunos casos los oxigenados presentan caractersticas que influyen
negativamente en su utilizacin como componentes de gasolina, ya que incre-
mentan la volatilidad de la mezcla por formacin de azeotrpos con los com-
ponentes ms voltiles, adems, al ser compuestos polares se disuelven en el
agua muy fcilmente, pudindose formar una fase acuosa separadamente de la
orgnica hidrocarbonada.
El contenido en oxigenados en gasolinas est limitado en dos formas dife-
rentes. En forma de alcohol se limita el contenido en metanol, etanol, isopropa-
nol y alcoholes butlicos y en forma de teres. Adems de una limitacin indi-
vidual para cada uno de estos componentes, existe una limitacin genrica, de
manera que el contenido en oxgeno total no sobrepase el 2,7% en peso.
El papel de los oxigenados en la formulacin de las gasolinas es aportar octa-
no, todos ellos tienen valores de RON superior a 100 aunque como contraparti-
da su sensibilidad, diferencia RON menos MON, es superior a las 10 unidades,
valor mximo especificado en el producto final; al tiempo que aportan octanos
a la mezcla, sus densidades son inferiores al lmite mximo exigido en el pro-
ducto final, y al no tener caracter olefnico ni aromtico son agentes diluyentes
del contenido en aromticos y olefinas. Los oxigenados tienen efecto en las emi-
siones de gases contaminantes y que se estudiar posteriormente.
Volatilidad
Destilacin
El ensayo de destilacin ya ha sido descrito en el captulo de crudos, recor-
dar que es un ensayo que mide el porcentaje de combustible que se evapora a
medida que aumenta la temperatura. El resultado del ensayo es una curva obte-
nida en condiciones estandarizadas de temperatura/porcentaje evaporado. Los
106 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Presin de vapor
La presin de vapor de una gasolina debe ser la necesaria para proporcionar
un fcil arranque en fro del motor, pero no demasiado alta como para que pueda
darse el efecto de vapor lock o unas excesivas emisiones por evaporacin. En el
caso de los combustibles se determina la denominada Presin de vapor Reid
(PVR), o bien la (DVPE) Dry Vapor Presure Equivalent, que es la presin de
vapor de un lquido contenido en una cmara, con una relacin volumen/gas de
1: 4 y sumergida en un bao a 100 F. En estas condiciones, los hidrocarburos
ms voltiles evaporaran ms fcilmente y darn una mayor presin de vapor.
Las Normas ASTM D 323 Test Method for Vapor Presssure of Petroleum
Products (Reid Method) y la ASTM D 4953 Test method for Vapor Pressure
of Gasoline and Gasoline-Oxigenate Blends (Dry Method) o normas equiva-
lentes permiten la determinacin de esta caracterstica.
El valor exigido en la especificacin depende de la zona geogrfica de utiliza-
cin de la gasolina. Existen valores diferentes para invierno y verano; en Espaa
estos lmites son en verano entre un mnimo de 45 kPa y un mximo de 60 kPa
mientras que en invierno, los valores exigidos son superiores, un mnimo de 50
kPa y un mximo de 80 kPa, con objeto tambin de favorecer la vaporizacin.
Relacin vapor/lquido
La presin de vapor, como se ha visto visto anteriormente, mide la presin
que se obtiene en un recipiente cerrado, en la que el lquido y el vapor estn en
relacin 1:4. En el motor esta relacin vapor/lquido es muy distinta y vara
segn la temperatura del sistema, es por tanto importante tener una medida de
la relacin vapor/lquido a diferentes temperaturas.
108 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Estabilidad
Las gasolinas deben ser productos estables, en el sentido de que deben man-
tener sus propiedades desde su fabricacin hasta el momento de consumo. La
propiedad del combustible que est relacionada con este aspecto del comporta-
miento es su tendencia a sufrir reacciones de oxidacin y/o polimerizacin.
Existen dos procedimientos de evaluacin de esta caracterstica:
Figura 5.4.
Periodo de induccin
Es un ensayo que mide la tendencia de una gasolina a reaccionar con oxge-
no, como consecuencia de esta reaccin se producen gomas que posteriormen-
te, en el motor, darn lugar a depsitos en el sistema de inyeccin y en la pro-
pia cmara de combustin. Consiste en medir el tiempo que tarda en disminuir
la presin de una mezcla determinada de oxgeno y gasolina en unas condicio-
nes estandarizadas de presin de oxgeno y temperatura, como consecuencia de
la reaccin del oxgeno con determinados hidrocarburos de la mezcla. Es una
indicacin de la estabilidad del producto en almacenamientos prolongados.
La Norma ASTM D 525 Test Method for Oxidation Stability of Gasoline
(Induction Period Method) permite determinar esta caracterstica.
El valor especificado es de 240 minutos como mnimo, valor que se consi-
dera equivalente a varios meses de almacenamiento sin formacin de gomas.
Gomas actuales
Las gomas pueden estar ya presentes en la muestra de gasolina producida en
el mismo proceso de fabricacin.
En este ensayo se cuantifican los depsitos formados cuando se evapora una
muestra de gasolina a una temperatura dada en presencia de una corriente de
110 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Corrosin
La manipulacin, distribucin, almacenamiento y uso del producto no debe
deteriorar las instalaciones o equipos donde se realizan estas operaciones. Las
propiedades del producto relacionadas con este requisito de comportamiento
son el carcter corrosivo y la tendencia a formar depsitos. Los mtodos de
medida establecidos para evaluar estas propiedades son las gomas actuales (ya
mencionadas por su relacin con la estabilidad) y la corrosin a la lmina de
cobre y el contenido en azufre.
Contenido de azufre
mentos con los que entra en contacto. Adems, en la tecnologa actual de trata-
miento de los gases de escape de los motores en automocin para prevenir la
emisin de contaminantes, el azufre es un veneno para los catalizadores utiliza-
dos en esta funcin. Existen diversos mtodos de determinacin, aunque el ms
extendido es el de fluorescencia de rayos-X.
La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleum Products by
Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescense Spectrometry permite determinar
esta caracterstica para el rango de azufre de las gasolinas.
La especificacin permite un contenido mximo en azufre de 50 ppm desde
2005. A partir de esta fecha debe coexistir en el mercado producto con 10 ppm.
A partir de 2009 este ltimo valor ser el nico valor permitido.
Desde el punto de vista de formulacin, solamente hay dos componentes con
valor de azufre superiores a 50 ppm, la nafta de FCC y la nafta ligera straight
run. El resto de componentes citados en la Tabla 5.11 apenas sobrepasan las 10
ppm, pero su capacidad de dilucin es baja ya que, a excepcin de la nafta refor-
mada, que como mximo tiene 2 ppm de azufre, el resto se emplean en muy baja
proporcin en la mezcla.
la salud
Umbral de informacin 180(9)
Umbral de alerta 240(9) 400(10) 500(10)
(1) Valor medio en 8 horas. No superar ms de 25 veces al ao
(2) Valor mximo diario. No superar ms de 35 veces al ao
(3) Valor mximo diario. No superar ms de 7 veces al ao
(4) Valor mximo diario. No superar ms de 18 veces al ao
(5) Valor mximo en 1 hora. No superar ms de 24 veces al ao
(6) Valor mximo en 8 horas
(7) Valor medio anual
(8) Valor mximo diario. No superar ms de 7 veces al ao
(9) Valor medio en 1 hora
(10) Valor medio en 3 horas
16
EPEFE:European Programmes on Emissions, Fuels, and Engine Technologies.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 115
Aditivos
Existen multitud de compuestos que se aaden o pueden ser aadidos en
pequeas proporciones a las gasolinas con objeto de mejorar algn aspecto del
comportamiento de las mismas. Entre ellos podemos citar:
Todos estos productos han sido y son utilizados en mayor o menor medida
en funcin de las caractersticas de las gasolinas y de los mercados y segmen-
tos de los mismos en que se comercializan.
La utilizacin de los mismos se extender en el futuro intentando cumplir los
requisitos de las nuevas tecnologas de MEP (por ejemplo detergentes para MEP
de inyeccin directa) as como otros requisitos de los consumidores (por ejem-
plo, aditivos que reduzcan las emisiones).
5.3.3. Gasleos
Generalidades
De forma genrica existen dos tipos de gasleos, los utilizado en los moto-
res de combustin interna alternativos (MCIA) y encendido por compresin
(MEC) o motores disel, tanto del tipo de automocin como en grandes moto-
res disel marinos y estacionarios, y por otro lado el gasleo de calefaccin o
Heating Oil utilizado en hornos y calderas.
Son el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en dife-
rentes procesos de refino. Su intervalo de ebullicin est comprendido aproxima-
damente entre los 160 y 360C. Su contenido en azufre es bajo en los gasleos uti-
lizados en automocin, 10 o 50 ppm mientras que en el gasoil de calefaccin se
admiten, hasta el momento, contenidos ms altos de hasta 2.000 ppm.
Los vehculos alimentados con gasleo llevan motores que trabajan segn el
ciclo disel, y a diferencia de los motores para gasolina, no existe una premez-
cla del combustible con el aire antes de su inyeccin en la cmara de combus-
tin sino que el combustible y el aire se inyectan directamente, por otro lado la
combustin no se inicia por actuacin de un agente externo, sino que se produ-
ce por autoignicin del combustible en las condiciones de presin y temperatu-
ra que se producen en la cmara de combustin.
Se conoce como tiempo de retraso para un combustible el tiempo que
transcurre entre la inyeccin y la autoignicin del mismo. Cuanta mayor ten-
dencia a la autoinflamacin tenga un combustible, menor ser el tiempo de
retraso en el mismo. Cuando los tiempos de retraso son altos, se acumula
mucho combustible antes de la autoinflamacin y, al producirse sta, lo hace de
forma brusca originando aumentos bruscos de presin que son la causa de un
LOS PRODUCTOS DE REFINO 117
Composicin
Sus componentes principales son los kerosenos y destilados medios de
destilacin directa del crudo, normalmente desulfurados para rebajar su con-
118 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Caractersticas
Los gasleos, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una serie
de caractersticas que los adecen a su manipulacin, almacenamiento y utili-
zacin, de forma general puede establecerse la siguiente clasificacin
Caractersticas relacionadas con las prestaciones del motor:
Nmero de cetano.
Viscosidad.
Volatilidad.
Densidad.
Estabilidad.
Caractersticas relacionadas con el estado del motor:
Azufre.
Corrosin.
Caractersticas relacionadas con la emisin de contaminantes
Composicin hidrocarbonada.
Azufre.
Curva de Destilacin.
Volatilidad.
Caractersticas relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
Estabilidad a la Oxidacin.
Punto de Obturamiento de Filtro Frio.
Densidad
Como ya se vio en el caso de las gasolinas, la densidad es una magnitud fsi-
ca que cuantifica la masa de producto contenida en una unidad de volumen. Las
implicaciones son similares a las indicadas para la densidad de la gasolina, aun-
que en este caso es ms significativa su influencia en la regulacin de los moto-
res, ya que los sistemas de inyeccin funcionan en base volumtrica.
La especificacin exige un valor mnimo de densidad para el gasleo de
automocin de 820 kg/m3, con lo que se limita la aportacin a la mezcla de com-
ponentes muy ligeros de muy bajo cetano. La densidad mxima est limitada a
845 kg/m3 en el gasoil automocin y 890 kg/m3 en el gasoil de calefaccin.
La Norma ASTM D 613 Test Method for Cetane Number of Diesel Fuel oil
permite la determinacin de esta caracterstica.
Dado que se trata de una propiedad de difcil determinacin y con una eleva-
da incertidumbre en el resultado, la repetibilidad es de 0,8 a 1,0 unidades, y la
reproducibilidad es de 2,8 a 4,8 unidades, se han desarrollado correlaciones para
una estimacin de la tendencia a la autoignicin de un gasleo a partir de valo-
res de otras propiedades de ms fcil determinacin. En este caso, a partir de la
densidad y la curva de destilacin se obtiene el denominado ndice de cetano,
propiedad de ms fcil determinacin pero que no deja de ser una estimacin y
presenta carencias evidentes, como el no tener en cuenta el efecto de aditivos
mejoradores de la ignicin. Cuando el gasoil no presenta estos aditivos, se puede
considerar que los valores de nmero de cetano e ndice de cetano coinciden.
La Norma ASTM D 976 Calculated Cetane Index of Destilate Fuels, per-
mite el clculo de esta caracterstica a partir de dos variables: la densidad y la
temperatura para el 50% destilado en la curva ASTM D 86. La correlacin uti-
lizada es:
La correlacin es la siguiente:
Viscosidad
Ya se ha definido anteriormente. Se trata de una magnitud fsica que propor-
ciona una indicacin de la resistencia de un producto a fluir. Es una magnitud de
importancia crtica en los sistemas de inyeccin que deben producir la atomiza-
cin del combustible que asegure una mezcla homognea con el aire en la cma-
ra de combustin una viscosidad alta produce una mala atomizacin con tamao
de gota excesivamente grande. Una viscosidad baja impide la penetracin del
combustible a toda la cmara, producindose una mezcla no homognea.
122 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
La Norma ASTM D 445 Test Method for Kinematic Viscosity for Trans-
parent and Opaque Liquids permite la medicin de esta caracterstica.
El valor especificado es de un intervalo entre 2,0 y 4,5 cSt a 40C. No suele
ser un valor limitante, ya que en el intervalo de destilacin de todos los compo-
nentes de gasoil, limitado principalmente por la densidad, caractersticas de fro
y curva de destilacin, suelen tener valores de viscosidad entre los valores antes
indicados; no obstante, formulaciones muy ricas en fracciones del tipo kerose-
no podran no cumplir con la viscosidad mnima exigida.
Volatilidad
Destilacin
Esta propiedad, as como el mtodo de determinacin de la misma, ya se ha
indicado anteriormente; en este caso su influencia en el comportamiento del
producto es menos crtica. Altos puntos finales de destilacin suelen ser indica-
tivos de tiempos de combustin elevados, mala combustin de los hidrocarbu-
ros pesados con formacin de depsitos e incremento de la formacin de humos
y una tendencia a dar menos potencia y mayor consumo como consecuencia de
una baja atomizacin de la mezcla con aire y posibilidad de dilucin del aceite
lubricante. Los gasleos que tienen una alta volatilidad pueden dar problemas
de vapor lock y tambin pobre difusin de las microgotas de combustible con el
aire.
Se especifican las temperaturas a las que debe haber destilado segn la
norma ASTM D 86 un determinado porcentaje de gasleo; as, a 250C debe
haber destilado, como mnimo el 65% vol, a 350C el 85% como mximo,
mientras que a 360C debe haber destilado como mnimo el 95%. No hay limi-
taciones en la parte ligera de la curva, lo que es una indicacin de la poca
influencia que tiene esta caracterstica en el comportamiento en motor. No obs-
tante, y de forma indirecta, con la especificacin de densidad y punto de infla-
macin se limita el contenido en ligeros en el gasleo.
Desde el punto de vista de formulacin de este producto, la especificacin
de destilacin limita claramente el punto final del fraccionamiento de los com-
ponentes. La tendencia es incluso reducir la temperatura del 95% destilado a
345C. Por destilacin no debe haber problemas en los componentes ligeros con
intervalos de destilacin del keroseno. Otras caractersticas, como el punto de
inflamacin, tienen mayor incidencia en este sentido.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 123
Punto de inflamacin
El punto de inflamacin mide la mnima temperatura a la que una llama pro-
duce la inflamacin de los gases producidos por la evaporacin superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de la
cantidad de componentes ligeros presentes y de las condiciones de seguridad
que deben adoptarse en la utilizacin del combustible para prevenir accidentes.
La Norma ASTM D 93 Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens
Closed Cup Tester permite la determinacin de esta caracterstica.
La especificacin exige un valor superior a 55C.
El punto de inflamacin de un componente vendr dado por la cantidad de
hidrocarburos ligeros presentes en el mismo. En principio cabra pensar que si
el componente ms ligero en la formulacin de un gasoil es un corte de kerose-
no, con un punto inicial del orden de los 160C, no debera contener hidrocar-
buros con punto de ebullicin inferior a 55C. Esto no es as debido a las con-
diciones de fraccionamiento de las columnas de destilacin en las que se
obtienen estos componentes; el punto de inflamacin ser siempre muy inferior
al punto inicial de destilacin. El contenido en fracciones del tipo keroseno en
el gasleo viene limitado por el punto de inflamacin.
Este valor tambin sirve para detectar contaminaciones accidentales o inten-
cionadas con productos ms ligeros, como la gasolina o disolventes.
Estabilidad
Los gasleos tambin deben ser productos estables en el sentido de que
deben mantener sus propiedades desde el momento de la fabricacin al momen-
to de consumo. Las propiedades del combustible que estn relacionadas con
este aspecto del comportamiento son las relacionadas con su tendencia a sufrir
reacciones de oxidacin y/o polimerizacin.
Estabilidad a la oxidacin
Con la medicin de esta caracterstica se dispone de una informacin sobre la
estabilidad al almacenamiento de un gasleo medida en trminos de la cantidad
de insolubles que se forman despus de periodo de tiempo cuando se somete al
producto a un burbujeo de oxgeno durante 16 horas y a una temperatura de 95C.
La Norma ASTM D 2274 Test Method for Oxidation stability of Distillate
Fueloil (Accelerate Method) permite la determinacin de esta caracterstica.
o equipos donde las mismas se realizan. Las propiedades del producto relacio-
nadas con este requisito son las mismas que las mencionadas para el caso de las
gasolinas, es decir, el carcter corrosivo, la tendencia a formar depsitos y el
contenido de azufre.
Azufre
Tambin se determina segn el procedimiento indicado en el apartado dedi-
cado a gasolinas, con idntica interpretacin y significado.
Formacin de depsitos
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso cuantifica la cantidad de residuo que queda tras la eva-
poracin del producto y pirlisis de la fraccin ms pesada en condiciones
estandarizadas. Es una indicacin de la tendencia del producto a generar dep-
sitos carbonosos, sobre todo en la cmara de combustin del motor; tambin
est relacionado con el comportamiento ambiental del producto (emisiones de
humo y partculas).
La Norma ASTM D 4530 Test Method for Determination of Carbon
Residue (Micro Method) permite la determinacin de esta caracterstica.
Cenizas
Se definen como cenizas el residuo que queda tras un proceso de combus-
tin del producto y calentamiento posterior de los residuos para eliminar la frac-
cin carbonosa. Esta propiedad es una indicacin de la presencia en el produc-
to de materiales no combustibles (metales, polvo, etc.) y que pueden causar
dao en los sistemas de inyeccin; en segundo lugar tambin est relacionada
con el comportamiento ambiental del producto.
La Norma ASTM D 482 Test Method for Ash from Petroleum Products
permite la determinacin de esta caracterstica.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 125
Comportamiento en fro
Punto de enturbiamiento
Conocido tambin como punto de niebla. Mide la temperatura a la que apa-
recen los primeros cristales de parafinas. Es una indicacin de la potencial apa-
ricin de problemas asociados a estos fenmenos en pocas fras.
Hay varios procedimientos y normas para su determinacin, todos ellos
equivalentes: Norma ASTM D 2500 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products. Norma ASTM D 5771 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products (Optical Detection Steeped cooling Method).Norma ASTM D 5772
Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Linear Cooling rate
Method) y la Norma ASTM D 5773 Test Method for Cloud Point of
Petroleum Products (Constant Cooling Rate Method), permiten la determina-
cin de esta caracterstica.
Punto de vertido
Conocido tambin como punto de congelacin. Mide la temperatura a la
cual, como consecuencia de la congelacin de una masa significativa de los
componentes del gasoleo, ste deja de fluir.
Las Norma ASTM D 97 Test Method for Pour Point of Petroleum Products.
Norma ASTM D 5950 Test Method for Pour Point of Petroleum Products
(Automatic Tilt Method) y la Norma ASTM D 5949 Test Method for Pour
Point of Petroleum Products (Automatic Pressure Pulsing Method) permiten la
determinacin de esta caracterstica.
Estas dos ltimas caractersticas, si bien miden el comportamiento en fro de
un gasleo, realmente no pueden determinar cul ser su comportamiento real
en el sistema de combustible de un vehculo. Por otro lado, existen en el mer-
cado productos que utilizados en forma de aditivos permiten modificar las tem-
peraturas de cristalizacin de las parafinas contenidas en el gasleo, son los
denominados aditivos depresores del punto de congelacin. El comportamien-
126 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Aspecto
El contenido en impurezas debe ser mnimo, de forma que no modifique las
caractersticas de comportamiento del producto ni afecte a los equipos en que
se manipula o utiliza.
Las propiedades relacionadas son:
Transparencia y brillo
Es una propiedad que puede ser indicativa de la presencia de agua u otros
productos; se determina mediante inspeccin visual; se trata de una garanta
para el cliente.
Color
Se determina por comparacin del color del producto con una escala nor-
malizada. Puede ser indicativo de la contaminacin por combustibles residuales
o de baja estabilidad del producto.
La Norma ASTM D 1500 Test Method for Color of Petroleum Products
(ASTM Scale) permite la determinacin de esta caracterstica.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 127
Hay que tener en cuenta que, aparte del color natural del producto, comer-
cialmente se introduce un colorante diferente para diferentes tipos de gasleos,
por ejemplo automocin y agrcola, y generalmente asociados a diferente impo-
sicin fiscal. Estos colores permiten comprobar a simple vista el tipo de gas-
leo y evitar la posibilidad de fraude fiscal.
Contenido de agua
La presencia en el combustible de agua en pequeas concentraciones dete-
riora la calidad del mismo en diferentes aspectos como el aspecto visual (opa-
cidad) o la tendencia a la corrosin. El contenido de pequeas cantidades de
agua se determina mediante el procedimiento de Karl-Fisher.
Partculas slidas
La presencia de partculas slidas suspendidas puede originar problemas de
deterioro (fundamentalmente asociados a fenmenos de desgaste) de equipos en
la manipulacin y uso del producto. Esta caracterstica se determina mediante
la cuantificacin de las sustancias retenidas en un filtro tras filtracin de un
volumen de producto en condiciones estndar.
Seguridad
El producto debe garantizar una seguridad mnima en operaciones de mani-
pulacin y uso, especialmente en aquellas caractersticas respecto de las que
cabe esperar una mayor peligrosidad. La propiedad relacionada es la tendencia
del producto a generar atmsferas inflamables medida mediante la determina-
cin del punto de inflamacin.
Lubricidad
La lubricidad mide la capacidad del propio combustible en la lubricacin de
diferentes partes del sistema de combustible del motor. Esta capacidad no es
128 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Poliaromticos
El motor disel aporta una menor emisin de CO2 como consecuencia de su
menor consumo por km que el motor de gasolina, sin embargo las emisiones de
NOx y de partculas son muy superiores. La utilizacin de estos motores en
vehculos de muy diferente configuracin: automviles, vehculos disel lige-
ros y vehculos disel pesados hace que las soluciones propuestas para cumplir
con los lmites de contaminacin sea tambin diversa.
En el ya citado estudio EPEFE se investig sobre la influencia de determina-
das caractersticas del gasleo: nmero de cetano, densidad, punto final de desti-
lacin y contenido en hidrocarburos poliaromticos sobre las emisiones en moto-
res disel. Desde el ao 1995 del estudio citado a la actualidad, la tecnologa de
los motores disel ha cambiando sustancialmente para conseguir cumplir con los
distintos valores de emision exigidos en cada momento. Las exigencias en el
EPEFE correspondan a los estndares denominados como EURO 2. A partir de
2005, el estndar europeo de calidad del aire (EURO 4) y alguno de los efectos de
las variables que en su da se estudiaron tiene un impacto mucho menor cuando
se utiliza la calidad de gasleo actual y la tecnologa de motor correspondiente.
De forma resumida, puede indicarse que el efecto del nmero de cetano,
cuando este vara entre 50 y 58 sobre las emisiones de NOx, no es significativo
tanto en vehculos ligeros como pesados. Su efecto sobre emisin de partculas
es tambin poco significativo. Las emisiones de CO2 son menores para nme-
ros de cetano superiores. Las emisiones de HC y las de CO son menores al
incrementar el nmero de cetano.
Existe una relacin directa entre el contenido en hidrocarburos poliaromti-
cos y la emisin de particulas.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 129
Aditivos
Aditivos antiespumantes
Son compuestos que reducen la tendencia a formar espumas en las opera-
ciones en las que el producto sufre algn tipo de agitacin, utilizados para apro-
vechar esta actuacin en el instante del repostamiento por parte del cliente,
cuando la disminucin de la espuma implica un mayor llenado del depsito y
disminuye el riesgo de salpicadura.
Obtencin
Permite la mayora de los componentes utilizados tambin en las gasolinas
de automocin, adems de un aditivo antidetonante, el plomo tetraetilo. Nor-
malmente el intervalo de ebullicin est entre los 35 y los 170C (este el valor
17
IATA: International Air Transport Association.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 131
Caractersticas
Al igual que en el resto de combustibles, las caractersticas exigibles a una
gasolina de aviacin estn relacionadas a su combustin, sistema de alimenta-
cion, contaminacin, distribucin, manipulacin y almacenamiento.
Nmero de octano
El combustible debe tener un comportamiento distinto en la operacin de des-
pegue, en el que se requiere la mxima potencia del motor y en la operacin de cru-
cero. En las condiciones de despegue el motor debe funcionar en condiciones de
aire/combustible alta, mezcla rica, mientras que en condiciones de crucero, la mez-
cla a utilizar es una mezcla pobre. Esto exige un valor mnimo de octano diferente
en cada caso, y la medicin del mismo se realiza tambin en motores diferentes.
Anteriormente se ha definido como nmero de octano a un valor compren-
dido en una escala entre 0 (heptano) y 100 (isooctano). En el caso de las gaso-
linas de aviacin, que exigen octanos superiores a 100 (130 NO Motor para el
grado 100 y 100LL), el valor superior de la escala se consigue mediante aditi-
vacin con TEL (plomo tetraetilo).
La Norma ASTM D 909 Test Method for Knock Characteristics of Aviation
Gasolines by Spercharge Method permite la determinacin del octano en mez-
cla rica mientras que la Norma ASTM D 2700 Test Method for Knock chara-
teristics of Motor and Aviation Fuels by de Motor Method permite la determi-
nacin del octano en mezcla pobre.
Poder calorfico
Debido al estrecho intervalo de destilacin y poca variacin de densidad en
este tipo de combustible no existen grandes variaciones de poder calorfico.
Volatilidad
Curva de destilacin
Se mide por la curva de destilacin ASTM D 86, al igual que en las gasoli-
nas de automocin, las de aviacin deben tener una volatilidad suficiente para
132 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Presin de vapor
Como en el caso de las gasolinas comerciales, la de aviacin debe tener
una presin de vapor compredida en un estrecho margen, los lmites son de 38
y 49 kPa. El lmite inferior controla una volatilidad adecuada para la puesta
en marcha del motor y el superior controla un posible exceso de vaporizacin
del combustible.
Para su determinacin se utiliza la Norma ASTM D 323 Test Method for
Vapour Pressure of Petroleum Products (Reid Method) o la norma ASTM D 5190
Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Automatic Method)
que permite el claculo de la presin de vapor en forma de DVPE mediante la
aplicacin de una correlacin.
Fluidez
Corrosin
Contaminantes
Generalidades
Obtencin
Caractersticas
Tambin en este caso se puede agrupar las caractersticas que deben cumplir
este tipo de combustibles en funcin de su combustin, sistema de alimentacion,
contaminacin, distribucin, manipulacin y almacenamiento.
Combustin
caractersticas poseen, mientras que los de tipo aromtico son los peores. Los de
tipo naftnico tienen un comportamiento intermedio entre ambos, mientras que
los olefnicos, que no estarn presentes debido al origen de destilacin directa del
crudo o de procesos de hidrogenacin, tendran tambin un mal comportamiento.
Tres son las caractersticas que miden esta calidad: el punto de humo, el con-
tenido en naftenos y el contenido en aromticos
Punto de humo
El punto de humo da una indicacin de la capacidad de formacin de humo
y se relaciona indirectamente con la composicin hidrocarbonada del combus-
tible. En trminos generales, puede decirse que la tendencia a la formacin de
humo es mayor cuanto ms aromtico es el producto. Mide la mxima altura de
una llama producida en determinadas condiciones y sin que se desprenda humo.
Cuanto mayor es el punto de humo menor es su tendencia a su formacin.
La Norma ASTM D 1322 Test Method for Smoke Point of Kerosine and
Aviation Turbine Fuels permite esta determinacin.
Composicin hidrocarbonada
Aromticos
El contenido en aromticos est directamente relacionado con la radiacin
de la llama en el proceso de combustin, la formacin de humo y la deposicin
de carbn, tambin se le relaciona con el efecto que pueda tener sobre la des-
composicin de los componentes de tipo elastmero en el sistema de fuel.
El contenido en aromticos vendr dado por la naturaleza del crudo. El valor
especificado, 20 % vol mximo, es un valor bastante aceptable desde el punto
de vista de formulacin del producto, aunque individualmente algunos crudos
puede sobrepasar este valor para el corte de destilacin adecuado, la mezcla con
otros crudos permite resolver la situacin.
La determinacin del contenido en aromticos se realiza por la norma
Norma ASTM D 1319 Test Method for Hydrocarbon Types in Petroleum
Porducts by Fluorescent Indicator Adsorption ya indicado anteriormente en el
estudio de las gasolinas.
Naftalenos
El punto de humo ms el contenido en naftalenos es una especificacin con-
junta. A mayor contenido en naftalenos se incrementan los efectos de radiacin
de llama, deposicin de carbn y punto de humo.
El contenido en naftalenos puede realizarse mediante la Norma ASTM D
1840, Test Method for Naphtalene Hydrocarbons in Aviation Turbine Fuels by
Ultraviolet Spectrophotometry.
136 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Densidad
Punto de cristalizacin
Viscosidad
Volatilidad
Punto de inflamacin
El punto de inflamacin mide la mnima temperatura a la que una llama pro-
duce la inflamacin de los gases producidos por la evaporacin superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de las
condiciones de seguridad que deben adoptarse en la utilizacin del combustible
para prevenir accidentes.
Las Normas que permiten la determinacin del punto de inflamacin son:
La Norma IP 170 Flash Point by Abel Method, la Norma ASTM D 93
Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester, la Norma
ASTM D 56 Test Method for Flash-Point by Tag Closed Method y por ltimo
la Norma ASTM D 3828 Test Method for Flash Point by small scale Closed
Cup Tester.
Los resultados obtenidos por varios mtodos no son correlacionables.
Ya se ha indicado anteriormente que para los combustibles utilizados en
aviacin civil el valor mximo permitido es de 38C, mientras que en la militar
es de 60C mximo.
Estabilidad trmica
El jet fuel, al ser utilizado en la turbina se utiliza tambin como agente refri-
gerante del aceite lubricante utilizado en la misma y tambin en el sistema
hidrhulico, aire acondicionado, etc. El combustible sufre, por tanto, un choque
trmico elevado en estas operaciones, y por ello es necesario que posea una
estabilidad adecuada que impida la formacin de lacas y depsitos que afecten
a los sistemas de combustin presentes en la turbina.
La Norma ASTM D 3241 Test Method for Thermal Oxidation Stability of
Aviation Turbine Fuels (JFTOT Procedure) permite la determinacin de esta
caracterstica.
Corrosin
5.5. FUELOIL
Generalidades
fre con un contenido mximo del 3,5% en peso, en ambas calidades la viscosi-
dad es de 380 cSt como mximo medida a 50C. Por mezcla de ambos tipos se
obtienen calidades intermedias segn el contenido de azufre exigido por el
cliente. La posibilidad de utilizar un tipo u otro de combustible depende de las
limitaciones de emisin de SO2 impuestas por la legislacin medioambiental.
Los lmites de emisin pueden conseguirse de dos formas, limitando el conte-
nido en azufre del fueloil a quemar o bien tratando los gases de combustin
antes de su emisin a la atmsfera para eliminar el SO2 .
En cuanto a fueloil marino se denominan como IFO (Intermediate Fuel
oil) o bien como RM Fuels (Residuals marine Fuel) segn normas ISO. En el
caso de la nomenclatura IFO, el tipo de fuel va seguido de un nmero que
indica su viscosidad, por ejemplo un IFO 180 corresponde a un fuel marino
de 180 cSt @50C, con la terminologa ISO este mismo fuel corresponde al
tipo RMF.
Composicin
Caractersticas
Los fueloils, como el resto de combustibles, deben cumplir con una serie de
caractersticas que aseguren su rendimiento energtico, su facilidad de combus-
tin, su seguridad en su almacenamiento y manipulacin, las limitaciones
medioambientales y los aspectos relacionados con la corrosin en los sistemas
en que se vaya a utilizar.
18
VISBREAKING. Procerso de reduccin de viscosidad de residuos. Captulo 7.
19
LCO: Light Cycle oil procedente de FCC.
20
Decant Oil: Aceite decantado procedente de FCC.
140 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Otras caractersticas
Color.
Densidad.
Densidad
Su determinacin ya se ha indicado anteriormente. Los fuelleos tienen una
densidad alta, con valores superiores a 0,9 kg/l y que pueden llegar a vapores
prximos a 1 kg/l, cuando esto ocurre el agua contenida en el fuel no se decan-
ta y es necesario recurrir a su separacin por centrifugacin, encareciendo la uti-
lizacin del combustible.
Viscosidad cinemtica
Su determinacin ya se ha indicado anteriormente. Su valor debe permitir la
adecuada atomizacin del fuel en el mechero para conseguir una mezcla homo-
gnea con el aire y posibilitar una buena combustin.
Normalmente se mide a 40 o 50C. La viscosidad estandar suele ser de 380 cSt
a 50C. Cualquier otro grado de viscosidad que necesite su aplicacin se consi-
gue por mezcla con gasoil.
Metales
En cuanto a contenido en metales se consideran varios orgenes: en primer
lugar los que proceden del crudo de petrleo y que se encuentran en las mol-
culas de hidrocarburos de alto peso molecular, es el caso del vanadio y nquel,
otros como sodio y slice proceden de los propios tratamientos de refino. Por
ltimo, otros metales como zinc, fsforo y calcio provienen de los aceites lubri-
cantes usados que contienen estos metales en aditivos y que pueden ser incor-
porados en mezcla al fueloil.
142 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
5.6. LUBRICANTES
Generalidades
Los lubricantes, en su sentido ms amplio, son sustancias que se interponen
entre dos superficies, generalmente en movimiento, para reducir la friccin entre
ambas. Reducir la friccin significa disminuir el desgaste de los materiales y tam-
bin la energa que se precisa para provocar dicho movimiento. Adems, los lubri-
cantes se utilizan en otra amplia variedad de funciones, pudiendo actuar como
refrigerantes, antioxidantes, sellantes y como diluyentes de otros productos.
En general estn compuestos por una base lubricante o base mineral y unos
aditivos. Ambos componentes aportan propiedades especficas al comporta-
miento del aceite terminado.
Existen numerosas formas de clasificar los aceites lubricantes: por su estado
fsico (slidos, lquidos y gaseosos), por su aplicacin (automocin, industriales,
etc.), por su composicin qumica (orgnicos e inorgnicos), por su origen, etc.
En funcin de su origen pueden dividirse en:
Origen natural:
Minerales.
Vegetales.
Animales.
Origen sinttico y semisinttico.
En funcin de su utilizacin pueden dividirse en:
Automocin:
Aceites de motor:
Turismos gasolina y disel.
Motocicletas de 2 y 4T.
Vehculos pesados.
Aceites para transmisiones.
Aceites para engranajes de automocin.
Industriales:
Lubricantes para compresores.
Lubricantes para turbinas.
Lubricantes para bombas de vaco.
Fluidos hidrulicos.
Aceites para engranajes industriales.
Aceites para transformadores.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 143
Especialidades:
Trabajo de metales.
Aceites amortiguadores.
Aceites trmicos.
Aceites de moldeo.
Aceites marinos.
Aceites de proceso:
Aceites blancos tcnicos.
Aceites blancos medicinales.
Aceites para fabricacin de tintas.
Aceites extendedores de caucho.
Cuando un aceite mineral se mezcla con un jabn se obtienen las grasas, que
se utilizan como lubricantes slidos y que, dependiendo del tipo de metal pre-
sente en el jabn, pueden ser clcicas, lticas, alumnicas, etc.
Bases lubricantes
Las bases minerales tiene diferente procedencia, unas proceden del refino de
petrleo mediante procedimientos clsicos de refino, son las denominadas bases
convencionales, otro tipo son las no convencionales obtenidas con procesos de
refino hidrogenante. Existen tambin bases sintticas, bases regeneradas obte-
nidas por la regeneracin de aceites usados y bases naturales.
En cuanto a las base sintticas, stas pueden ser:
Hidrocarburos sintticos (Polialfaolefinas y alquil bencenos, polibutenos, etc).
Esteres orgnicos (de pentacrititol, trimetilpropano, etc.).
Otros (Hidrocarburos halogenados, steres fosfricos, poliglicoles, sili-
conas, etc.).
Caractersticas
Las base lubricantes deben poseer una serie de propiedades, en funcin de
su composicin hidrocarbonada, y directamente relacionadas con el uso que se
va a dar al aceite lubricante final. Entre ellas, las ms importantes son:
Viscosidad
Es la que va a permitir que se mantenga siempre la capa de aceite entre las
superficies a lubricar, vara segn el tipo de base entre 4 y 20 cSt a 100C para
las bases destiladas y de unos 40 cSt para el bright stock.
144 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Punto de congelacin
Determinado segn la Norma ASTM D 97, que mide la temperatura a la que
el aceite deja de fluir por precicipacin de parafinas. El rango vara entre 9 a
24C.
Volatilidad
Mide el contenido de componentes ligeros en la base, bien mediante la vola-
tilidad Noak medida segn la Norma ASTM D 5800 Test Metohd for evapo-
ration loss of lubricating oils by the Noack Method, en valores entre 20 35 %
o bien mediante la curva de destilacin simulada con un lmite de un 10% mxi-
mo destilado a 350C.
Color
Es una medida indirecta del grado de refino o de la calidad inicial del acei-
te, as como de su estabilidad durante el servicio.
Composicin hidrocarbonada
Se mide en trminos de contenido en hidrocarburos saturados, aromticos y
naftnicos.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 145
21
SAE: The Society of Automotive Engineers.
148 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
raturas, con el motor a rgimen, se mantiene la pelcula de aceite entre las par-
tes mviles (viscosidad mnima).
La especificacin establece un lmite mximo a una temperatura definida y
una temperatura mnima, denominada temperatura mnima de bombeabilidad,
por encima de la cual la viscosidad del aceite es tan alta que la bomba de acei-
te no puede bombearlo.
Los grados seguidos con la letra W (Winter) hacen referencia a condiciones
en fro (arranque), los especificados sin la letra W corresponden a condiciones
de viscosidad mnima, para asegurar la lubricacin en caliente.
Es posible disponer de aceites que cumplan las condiciones correspondien-
tes a dos grados diferentes, se trata de los aceites multigrado, pe. 5W-40.
En la Figura 5.6 se comparan las diferentes clasificaciones de los aceites.
Estas clasificaciones estn basadas en la viscosidad del aceite sin tener en
cuenta su calidad, el API define unos estandares de calidad, que para el caso de
aceites para motores de gasolina estn representados por un cdigo alfabtico
que empieza por la letra S seguida por otra letra que define el estndar actual,
en el caso de los gasleos el cdigo es alfanumrico y empieza por la letra C.
En las Tablas 5.29 y 5.30 se recogen de forma simplicada estas clasificaciones.
La calidad del aceite se mide en trminos de especificaciones de sus caracters-
ticas fsico-qumicas a cumplir y en su comportamiento en motor de acuerdo
LOS PRODUCTOS DE REFINO 149
Aditivos
nes tcnicas de gasolinas, gasleos y fuelleos. ciento v/v), la presin de vapor del producto resul-
Dichos muestreos debern realizarse despus de tante no deber exceder el valor de 70 Kpa. en
transcurridos seis meses a partir de la fecha en verano y 85 Kpa. en invierno.
que sea exigible el lmite mximo de dichas espe- Del mismo modo, los valores de la cuma de
cificaciones para el combustible de que se trate. destilacin no podrn superar:
Los muestreos se realizarn con la suficiente fre- 1. Evaporado a 70 C.
cuencia garantizando, en todo caso, que las
muestras sean representativas del combustible 54 por ciento v/v (verano).
examinado. 56 por ciento v/v (invierno).
Antes del 30 de abril de cada ao, la Adminis- 2. Evaporado a 100 C.
tracin de las comunidades autnomas deber
comunicar a la Direccin General de Poltica 74 por ciento v/v (verano).
Energtica y Minas, del Ministerio de Industria, 74 por ciento v/v (invierno).
Turismo y Comercio, los resultados de los mues- El lmite mximo del VLI (10 VP + 7E 70) no
treos realizados, con indicacin de las excepcio- superar el valor de 1.160.
nes concedidas con arreglo a lo establecido en los 3. Biodisel.-Por su parte, los esteres metli-
artculos 3 y 4 de este real decreto. cos de los cidos grasos (FAME), denominados
Dichos resultados debern ajustarse, en lo biodisel, son productos de origen vegetal o ani-
referente a las gasolinas y al gasleo de automo- mal, cuya composicin y propiedades estn defini-
cin (clase A), al formato establecido al efecto das en la norma EN 14214, con excepcin del
mediante Decisin de la Comisin, de 18 de febre- Indios de yodo, cuyo valor mximo queda estable-
ro de 2002, recogido en los anexos VIII y IX del cido en 140.
presente real decreto. 4. Informacin al consumidor.-Para los por-
En lo referente a los gasleos clase B, para centajes de mezclas de biocarburantes con deri-
uso martimo y clase C, de calefaccin, as como vados del petrleo que excedan de los valores
a los fuelleos, los datos que se requieren debe- lmites de un 5 por ciento de esteres metlicos de
rn indicar el contenido de azufre de los citados cidos grasos (FAME) o de un 5 por ciento de
productos. bioetanol, se exigir la existencia de un etiquetado
La Direccin General de Poltica Energtica y especfico en los puntos de venta.
Minas, del Ministerio de Industria, Turismo y La Administracin competente velar por que
Comercio, podr cambiar los formatos recogidos se informe al pblico sobre la disponibilidad de los
en los citados anexos VIII y IX, de presentacin de biocarburantes.
datos, adaptndolo a los posibles nuevos formatos 5. De acuerdo con lo previsto en el artculo 3 de
que la Comisin Europea pudiera establecer. la Directiva 2003/30/CE el valor de referencia para
el objetivo indicativo nacional de comercializacin
Artculo 8. Utilizacin de biocarburantes. de un porcentaje mnimo de biocarburantes se fija
en el 5,75 %, calculado sobre la base del contenido
1. Especificaciones.-Los productos resultan- energtico de toda la gasolina y todo el gasleo
tes de la adicin del etanol a la gasolina y del bio- comercializado en el mercado con fines de trans-
disel al gasleo de automocin, destinados a su porte, a ms tardar, el 31 de diciembre de 2010.
utilizacin como carburantes de vehculos, han de
cumplir las especificaciones recogidas, respecti- Disposicin adicional primera. Mezclas de biocar-
vamente, en los anexos I (gasolinas) y II (gasleo burantes con gasleos.
de automocin) de este real decreto, sin perjuicio
de lo establecido en los apartados 2 y 3 de este Por parte de las Administraciones Pblicas, en
artculo. virtud de las competencias atribuidas, se supervi-
2. Bioetanol.-A efectos de lo establecido en sarn las repercusiones que se deriven del uso de
este real decreto, se denomina bioetanol al alcohol biocarburantes en mezclas con gasleo superio-
de origen vegetal que cumple las propiedades fisi- res al 5 por ciento en vehculos no modificados y
co-qumicas del etanol o alcohol etlico. se adoptarn, en su caso, las medidas oportunas
En el caso de utilizacin de bioetanol median- para garantizar el respeto de la legislacin vigente
te su adicin directa a la gasolina (mximo 5 por en materia de niveles de emisin.
158 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
ANEXO I
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
Densidad a 15 C kg/m3 720,0 775 EN ISO 3675 D 1298 UNE EN ISO 3675
EN ISO 12185 D 4052 UNE EN ISO 12185
ndice de octano research (RON) 95,0 EN ISO 5164 D 2699 EN ISO 25164
ndice de octano motor (MON) 85,0 EN ISO 5163 D 2700 EN ISO 5163
ANEXO I (Continuacin)
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
LMITES (1) MTODOS DE ENSAYO
Unidad
Caractersticas de
Mni- Mxi- Normas Normas
medida
mos mos En EN 228 (2) ASTM (13) UNE (13)
Estabilidad a la oxidacin minutos 360 EN ISO 7536 D 525 UNE EN ISO 7536
Color Verde
Aspecto Claro
y brillante
Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.
Notas:
(1) Los valores indicados en la especificacin son valores reales. Para determinar los
valores lmite, se ha recurrido a los trminos del documento EN ISO 4259
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test. Para determinar un valor mnimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mnima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resulta-
dos de las mediciones individuales debe interpretarse sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 228 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros mtodos analticos, siempre que stos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisin que los
especificados en la norma citada.
(2) Para ms informacin sobre mtodos analticos y su prevalencia en caso de dis-
crepancia, ver la norma UNE EN 228 (2204).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 161
ANEXO II
ESPECIFICACIONES DEL GASLEO DE AUTOMOCIN (CLASE A)
Densidad a 15 C kg/m3 820 845 EN ISO 3675 D 4052 UNE EN ISO 3675
EN ISO 12185 UNE EN ISO 12185
Hidrocarburos policclicos
aromticos (3) % m/m 11 EN ISO 12916 UNE EN 12916
Viscosidad cinemtica a 40 C mm2/s 2,00 4,50 EN ISO 3104 D 445 UNE EN ISO 3104
Contaminacin total
(partculas slidas) mg/kg 24 EN ISO 12662 UNE EN 12662
Contenido de cenizas % m/m 0,01 EN ISO 6245 D 482 UNE EN ISO 6245
LOS PRODUCTOS DE REFINO 163
ANEXO II (Continuacin)
ESPECIFICACIONES DEL GASLEO DE AUTOMOCIN (CLASE A)
Color 2 D 1500
Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.
Notas:
(1) Los valores indicados en la especificacin son valores reales. Para determinar los
valores lmite, se ha recurrido a los trminos del documento EN ISO 4259
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test. Para determinar un valor mnimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mnima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resulta-
dos de las mediciones individuales se interpretarn sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 590 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros mtodos analticos, siempre que stos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisin que los espe-
cificados en la norma citada.
(2) Para ms informacin sobre mtodos analticos y su prevalencia en caso de discre-
pancia, ver la norma UNE EN 590 (2204).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
(3) Definido como los hidrocarburos aromticos totales menos los hidrocarburos
monoaromticos.
(4) El mtodo EN ISO 20847 no ser utilizado como mtodo en caso de disputa. Para
la determinacin hasta 10 ppm de azufre, se utilizarn indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
(5) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
164 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
ANEXO III
ESPECIFICACIONES DE LOS GASLEOS PARA USOS AGRCOLA
Y MARTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIN (CLASE C)
MTODOS DE ENSAYO
Gasleo
Unidades Gasleo
Caractersticas Calefaccin
de medidas (Clase B) Normas Normas
(Clase C)
UNE (2) ASTM (2)
Viscosidad cinemtica a
40 C mn/mx. mm2/s 2,0/4,5 /7,0 EN ISO 3104 D 445
MTODOS DE ENSAYO
Gasleo
Unidades Gasleo
Caractersticas Calefaccin
de medidas (Clase B) Normas Normas
(Clase C)
UNE (2) ASTM (2)
Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.
Notas:
ANEXO IV
ESPECIFICACIONES DE FUELLEOS
MTODOS DE ENSAYO
Unidades
Caractersticas Lmites
de medida Normas Normas Normas
UNE (2) ASTM (2) ISO (2)
Color Negro
Viscosidad cinemtica a 50 C, mx. mm2/s 380 EN ISO 3104 D 445 ISO 3104
Estabilidad:
Sedimentos potenciales (mx.) % m/m 0,15 ISO 10307-2
Notas:
ANEXO V
ESPECIFICACIONES DEL PROPANO COMERCIAL
LMITES
Unidades
Caractersticas Normas
de medida
Mnimo Mximo
Densidad a 15 C kg/l 0,502 0,535 ASTM D 1657
Humedad Exento (1) ASTM D 2713
Contenido mximo de azufre mg/kg 50 ASTM D 2784
Corrosin Escala 1 b. ASTM D 1838
2
Presin de vapor man., a 37,8 C kg/cm 10 16 ASTM D 1267
Residuo voltil (temperatura
evaporacin del 95% en volumen) C 31 (2) ASTM D 1837
Sulfuro de hidrgeno Negativo ASTM D 2420
Poder calorfico inferior kcal/kg 10.800 ASTM D 3588
Poder calorfico superior kcal/kg 11.900 ASTM D 3588
Composicin:
Hidrocarburos C2 % Volumen 2,5 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C3 % Volumen 80 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C4 % Volumen 20 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C5 % Volumen 1,5 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Olefinas totales % Volumen 35 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Diolefinas + Acetilenos p.p.m. 1.000 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Olor Caracterstico
Notas:
ANEXO VI
ESPECIFICACIONES DEL BUTANO COMERCIAL
LMITES
Unidades
Caractersticas Normas
de medida
Mnimo Mximo
Densidad a 15 C kg/l 0,560 ASTM D 1657
Humedad ASTM D 2713
Agua separada Ausencia
Contenido mximo de azufre mg/kg 50 ASTM D 2784
Corrosin 1 b. ASTM D 1838
2
Presin de vapor man., a 50 C kg/cm 7,5 ASTM D 2598
Doctor Test Negativo ASTM D 4952
Sulfuro de hidrgeno Negativo ASTM D 2420
Residuo voltil (temperatura
evaporacin del 95% en volumen) C +2 ASTM D 1837
Poder calorfico inferior kcal/kg 10.700 ASTM D 3588
Poder calorfico superior kcal/kg 11.800 ASTM D 3588
Composicin:
Hidrocarburos C2 % Volumen 2,0 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C3 % Volumen 80 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C4 % Volumen ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C5 % Volumen 1,5 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olefinas totales % Volumen 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Diolefinas + Acetilenos p.p.m. < 1.000 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olor Caracterstico
Nota:
(1) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomit D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 2794/ISO 7941.
Para la verificacin de los lmites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al lle-
nado de los depsitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso ser en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizar en el momento de salida de la
factora, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
LOS PRODUCTOS DE REFINO 169
ANEXO VII
ESPECIFICACIONES DEL GLP DE AUTOMOCIN
LMITES
Unidades
Caractersticas Normas
de medida
Mnimo Mximo
Densidad a 15 C kg/l ASTM D 1657
Humedad ASTM D 2713
Agua separada Ausencia
Contenido mximo de azufre mg/kg 50 ASTM D 2784
Corrosin Escala Clase 1 ISO 6251
2
Presin de vapor man., a 40 C kg/cm 15,8 ASTM D 2598
Ensayo R-Number 10 ASTM D 2158
Ensayo Oil-Number 33 ASTM D 2158
ndice octano motor (MON) 89 ASTM D 2598
Composicin:
Hidrocarburos C2 % Volumen 2,5 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C3 % Volumen 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C4 % Volumen 80 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C5 % Volumen 1,5 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olefinas totales % Volumen 6 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Diolefinas + Acetilenos p.p.m. < 1.000 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olor Caracterstico
Nota:
(1) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomit D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 2794/ISO 7941.
Se considera como GLP carburante de automocin a los gases licuados del petrleo
que se pueden almacenar y/o manipular en fase lquida, en condiciones moderadas de
presin y a la temperatura ambiente, y que se componen principalmente de propanos y
butanos, con pequeas proporciones de propeno, butenos y pentano/pentenos.
Para la verificacin de los lmites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al lle-
nado de los depsitos fijos de distribucin, o de dichos depsitos.
ANEXO VIII
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
170
Combustibles comercializados para su uso en vehculos con motor de encendido por chispa-gasolina
VALOR LMITE (1)
RESULTADOS ANALTICOS
Y ESTADSTICOS ESPECIFICACIONES SEGN LA DIRECT.
Parmetro Unidad NACIONALES 2003/17/CE
N. de Desviacin
Mn. Mx. Media Mnimo Mximo Mnimo Mximo
muestras estndar
Nmero de muestras por mes Total (1) Los valores lmite son valores reales y fueron esta-
Enero Abril Julio Octubre blecidos de acuerdo con los procedimientos de fijacin
de lmites de la norma EN ISO 4259:1995. Los resul-
Febrero Mayo Agosto Noviembre
tados de las mediciones se interpretarn con arreglo a
Marzo Junio Septiembre Diciembre los criterios descritos en la norma EN ISO 4259:1995.
ANEXO IX
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
Combustibles comercializados para su uso en vehculos con motor de combustin interna disel-gasleo A
VALOR LMITE (1)
RESULTADOS ANALTICOS
Y ESTADSTICOS ESPECIFICACIONES SEGN LA DIRECT.
Parmetro Unidad NACIONALES 2003/17/CE
N. de Desviacin
Mn. Mx. Media Mnimo Mximo Mnimo Mximo
muestras estndar
Nmero de cetano
Densidad a 15 C kg/m3
Hidrocarburos policlnicos
aromticos % (m/m)
Nmero de muestras por mes (1) Los valores lmite son valores reales y fueron establecidos
Enero Julio de acuerdo con los procedimientos de fijacin de lmites de
la norma EN ISO 4259:1995. Los resultados de las medicio-
LOS PRODUCTOS DE REFINO
Abril Octubre
Mayo Noviembre
Junio Diciembre
Total
171
Anexo 5.2
Especificaciones de CLH
para los combustibles22
22
Obtenidas de la web de CLH, www.clh.es.
174 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
GASOLINA 95
Gasolina (sin
Caracterstica Unidades Mtodos de Ensayo (1)
plomo) 95 IO
EN ISO 3675/
Densidad a 15C kg/m3 720 a 775
EN ISO 12185
ndice de octano Research (RON) RON 95,0 a 96,9 EN 25164
ndice de octano Motor (MON) MON mnimo 85,0 EN 25163
ndice de octano ponderado (RON +
(RON+MON)/2 EN 25164 + EN 25163
MON)/2
Presin de vapor (vp): kPa pr EN 13016-1
Verano (2)(5) 45 a 60
Invierno (3)(5) 50 a 80
Destilacin: pr EN ISO 3405
Evaporado a 70C (verano) (E70) (2)(5) % Vol 20 a 48
Evaporado a 70C (invierno) (E70) (3)(5) % Vol 22 a 50
Evaporado a 100C % Vol 46 a 71
Evaporado a 150C % Vol mnimo 75
Punto final C mximo 210
Residuo % Vol mximo 2
Prdida % Vol
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5) mximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6) ASTM D 1319
Olefinas % Vol mximo 18,0
Aromticos % Vol mximo 35,0
Benceno % Vol mximo 1,0 EN 12177 / EN 238
Contenido de oxgeno % peso mximo 2,7 EN 1601 / prEN 13132
Oxigenados: EN 1601 / prEN 13132
MTBE y otros teres con 5 o ms
% Vol mximo 15
tomos de carbono
Otros oxigenados (7) (7)
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (8) mg/kg mximo 50
8754 / EN ISO 14596
Contenido de plomo g Pb/l mximo 0,003
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin minutos mnimo 360 EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales (lavadas) mg/100 ml mximo 5 EN ISO 6246
Fsforo (9) (9)
Color (10) visual verde (10)
Aspecto claro, brillante
LOS PRODUCTOS DE REFINO 175
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa apro-
bacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de
referencia de la norma EN 228, as como los criterios de interpretacin de resulta-
dos para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta caracterstica est limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina est disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se defi-
ne en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(6) Deber realizarse la determinacin de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendr slo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este lmite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
mximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fsforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloracin
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloracin verde, se deber facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
lquido suficiente para aportar, como mnimo, esa intensidad de coloracin.
176 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
GASOLINA 98
Gasolina (sin
Caracterstica Unidades Mtodos de Ensayo (1)
plomo) 98 IO
EN ISO 3675/
Densidad a 15C kg/m3 720 a 775
EN ISO 12185
ndice de octano Research (RON) RON mnimo 98 EN 25164
ndice de octano Motor (MON) MON mnimo 85,0 EN 25163
ndice de octano ponderado
(RON+MON)/2 mnimo 93 EN 25164 + EN 25163
((RON + MON)/2)
Presin de vapor Reid (vp): kPa pr EN 13016-1
Verano (2)(5) 45 a 60
Invierno (3)(5) 50 a 80
Destilacin: pr EN ISO 3405
Evaporado a 70C (verano) (E70) (2)(5) % Vol 20 a 48
Evaporado a 70C (invierno) (E70) (3)(5) % Vol 22 a 50
Evaporado a 100C % Vol 46 a 71
Evaporado a 150C % Vol mnimo 75
Punto final C mximo 210
Residuo % Vol mximo 2
Prdida % Vol
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5) mximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6) ASTM D 1319
Olefinas % Vol mximo 18,0
Aromticos % Vol mximo 35,0
Benceno % Vol mximo 1,0 EN 12177 / EN 238
Contenido de oxgeno % peso mximo 2,7 EN 1601 / prEN 13132
Oxigenados: EN 1601 / prEN 13132
MTBE y otros teres con 5 o ms
% Vol mximo 15
tomos de carbono
Otros oxigenados (7) (7)
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (8) mg/kg mximo 50
8754 / EN ISO 14596
Contenido de plomo g Pb/l mximo 0,003
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin minutos mnimo 360 EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales (lavadas) mg/100 ml mximo 5 EN ISO 6246
Fsforo (9) (9)
Color (10) visual verde (10)
Aspecto claro, brillante
LOS PRODUCTOS DE REFINO 177
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa apro-
bacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de
referencia de la norma EN 228, as como los criterios de interpretacin de resulta-
dos para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta caracterstica est limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina est disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se defi-
ne en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(6) Deber realizarse la determinacin de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendr slo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este lmite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
mximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fsforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloracin
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloracin verde, se deber facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
lquido suficiente para aportar, como mnimo, esa intensidad de coloracin.
178 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
JET A-1
Queroseno Mtodos ASTM/IP
Caracterstica Unidades
Jet A-1 (1)
Aspecto (2) claro y brillante visual
Color Saybolt (2) anotar D 156/ d 6045
Partculas (3) mg/l Mximo 1,0 D 5452/IP 423
Acidez total mg KOH/g mximo 0,015 D 3242 / IP 354
Aromticos (4) % Vol mximo 25,0 D 1319 / IP 156
Aromticos (Alternativa ) % Vol mximo 26,5 D 6379 / IP 436
Azufre total % peso mximo 0,20 (4) D 4294, D 2622 /
IP 336
Azufre mercaptano (5) % peso mximo 0,002 D 3227 / IP 342
Componentes de refinera (6):
Componentes hidroprocesados % Vol anotar
Componentes hidroprocesados severamente % Vol anotar
Destilacin: D 86 / IP 123
Punto inicial C anotar
10% recogido C mximo 205
50% recogido C anotar
90% recogido C anotar
Punto final C mximo 300
Residuo % Vol mximo 1,5
Prdida % Vol mximo 1,5
Punto de inflamacin C mnimo 38 IP 170
Densidad a 15C kg/m3 775 a 840 D 4052 / IP 365
Punto de cristalizacin C mximo -47 D 2386 / IP 16
Viscosidad a -20C mm2/s mximo 8,0 D 445 / IP 71
Punto de humo mm mnimo 25 D 1322 / IP 57
Punto de Humo
Naftenos Mnimo 19,0
Mximo 3,00
D 1840
Punto de humo mm mnimo 19 D 1322 / IP 57
Naftenos % Vol mximo 3,0 D 1840
Calor de combustin Mj / kg mnimo 42,8 (7)
Corrosin al cobre (2h a 100C) escala norma mximo 1 D 130 / IP 154
Estabilidad trmica (JFTOT) D 3241 / IP 323
Temperatura de ensayo C mnimo 260
Depsitos escala norma mximo <3 (8)
Presin diferencial mmHg mximo 25
Gomas actuales mg/100 ml mximo 7 D 381 / IP 131
Tolerancia al agua: caracterst. interfase (9) escala norma mximo 1b D 1904 / IP 289
ndice de separacin de agua escala norma mnimo 85 (10) D 3948
Conductividad elctrica pS/m 50 a 450 (11) D 2624 / IP 274
Lubricidad (12) mm mximo 0,85 D 5001
Aditivos (13)
LOS PRODUCTOS DE REFINO 179
Notas:
(13) Los querosenos, cuando hayan sido hidroprocesados o contengan algn compo-
nente hidroprocesado, debern contener los antioxidantes que establece la norma
DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2), en los mrgenes especificados. Si no son hidropro-
cesados, podrn contener esos mismos antioxidantes hasta un mximo de 24
mg/l. Cuando tengan que cumplir la especificacin de conductividad elctrica,
habrn de incorporar el SDA autorizado (Stadis 450), hasta un mximo de 3,0
mg/l en la primera aditivacin, y de 5,0 mg/l en el acumulado de las posibles rea-
ditivaciones. Tambin podrn contener el desactivador de metales (MDA) autori-
zado en la norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) hasta un mximo de 5,7 mg/l. No
est permitido el inhibidor antihielo, FSII (se consideran despreciables concentra-
ciones de menos de 0,2% V/V). La norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2)permite
el uso de otros aditivos, que siempre se han de incorporar en las condiciones que
dicha norma establece.
Los Certificados de Calidad de Refinera, que han de acompaar a los de recalifi-
cacin en planta, debern recoger toda la informacin relativa a los aditivos incor-
porados al queroseno, tanto del tipo como de la concentracin de cada uno de
ellos.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 181
GASLEO A
Caracterstica Unidades Gasoleo A Mtodos de Ensayo (1)
Nmero de cetano (2) mnimo 51,0 EN ISO 5165
ndice de cetano (2) mnimo 46,0 EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15C kg/m3 820 a 845
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromticos policclicos (3) % peso mximo 11 IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754 /
Contenido de azufre (4) mg/kg mximo 50
EN ISO 14596
Destilacin (5): EN ISO 3405
65% recogido C mnimo 250
80% recogido C -
85% recogido C mximo 350
95% recogido C mximo 360
Viscosidad cinemtica a 40C mm2/s 2,00 a 4,50 EN ISO 3104
Punto de inflamacin C superior a 55 EN 22719
Punto de obstruccin de filtro fro: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo -10
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo 0
ASTM D 2500 /
Punto de enturbiamiento:
D 5771 / D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo 0
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo +6
Residuo carbonoso (sobre 10% final desti-
% peso mximo 0,30 EN ISO 10370
lacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C m mximo 460 ISO 12156 - 1
Agua mg/kg mximo 200 EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol ASTM D 2709
Partculas slidas mg/kg mximo 24 EN 12662
Contenido de cenizas % peso mximo 0,01 EN ISO 6245
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin g/m3 mximo 25 EN ISO 12205
Color escala ASTM mximo 2 ASTM D 1500
Transparencia y brillo cumple ASTM D 4176
182 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aproba-
cin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de refe-
rencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologa-
dos, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 183
GASLEO B
Gasleo
Caracterstica Unidades Mtodos de Ensayo (1)
B
Nmero de cetano (2) mnimo 49,0 EN ISO 5165
ndice de cetano (2) mnimo 46,0 EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15C kg/m3 820 a 880
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromticos policclicos (3) % peso mximo 11 IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754
Contenido de azufre (4) mg/kg mximo 2000
/ EN ISO 14596
Destilacin (5): EN ISO 3405
65% recogido C mnimo 250
80% recogido C
85% recogido C mximo 350
95% recogido C mximo 370
2
Viscosidad cinemtica a 40C mm /s 2,00 a 4,50 EN ISO 3104
Punto de inflamacin C MNIMO 60,0 EN 22719
Punto de obstruccin de filtro fro: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo -10
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo 0
ASTM D 2500 /
Punto de enturbiamiento:
D 5771 / D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo 0
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo +6
Residuo carbonoso (sobre 10% final
% peso mximo 0,30 EN ISO 10370
destilacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C m - ISO 12156 - 1
Agua mg/kg mximo 200 EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol - ASTM D 2709
Partculas slidas mg/kg mximo 24 EN 12662
Contenido de cenizas % peso mximo 0,01 EN ISO 6245
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
3
Estabilidad a la oxidacin g/m mximo 25 EN ISO 12205
Color escala ASTM (7) ASTM D 1500
Transparencia y brillo (7) ASTM D 4176
184 LOS PRODUCTOS DE REFINO
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aproba-
cin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de refe-
rencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologa-
dos, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO 185
GASLEO C
Caracterstica Unidades Gasoleo C Mtodos de Ensayo (1)
Nmero de cetano (2) EN ISO 5165
ndice de cetano (2) EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15C kg/m3 mximo 900
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromticos policclicos (3) % peso IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (4) mg/kg mximo 2000
8754 / EN ISO 14596
Destilacin (5): EN ISO 3405
65% recogido C mnimo 250
80% recogido C mximo 390
85% recogido C
95% recogido C anotar
Viscosidad cinemtica a 40C mm2/s Mximo 7,0 EN ISO 3104
Punto de inflamacin C Mnimo 60,0 EN 22719
Punto de obstruccin de filtro fro: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo -6
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo -6
ASTM D 2500 / D 5771
Punto de enturbiamiento:
/ D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo +4
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo +4
Residuo carbonoso (sobre 10% final
% peso mximo 0,35 EN ISO 10370
destilacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C m ISO 12156 - 1
Agua mg/kg EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol 0,1 ASTM D 2709
Partculas slidas mg/kg EN 12662
Contenido de cenizas % peso EN ISO 6245
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 2e EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin g/m3 EN ISO 12205
Color escala ASTM (7) ASTM D 1500
Transparencia y brillo (7) ASTM D 4176
186 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Notas:
(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aproba-
cin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de refe-
rencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologa-
dos, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 187
FUEL 1 BIA
Caracterstica Unidades Fuel 1 BIA Mtodos de Ensayo (1)
3
Densidad a 15C kg/m anotar EN ISO 3675
Color negro Visual
Viscosidad cinemtica a 50C mm2/s mximo 220 EN ISO 3104
Azufre % masa mximo 1,0 EN ISO 87547
EN ISO 14596
Punto de Inflamacin C mnimo 65 EN 33719/ASTM D93
Agua % Vol mximo 0,5 EN ISO 3733
Agua y sedimentos % Vol mximo 1 ASTM D 1796
Potencia calorfica superior mg/kg mnimo 10000 ASTM D 8217 (anexo 1)
Potencia calorfica inferior mg/kg mnimo 9500 ASTM D 8217 (anexo 1)
Cenizas % masa mximo 0,15 EN ISO 6245
Estabilidad: sedimento potencial total % masa mximo 0,15 EN ISO 10307-2
Vanadio mg/kg mximo 300 EN ISO 14597
Informacin complementaria
Fluidez crtica superior C mximo +30 ASTM D 97
FUEL 2 BIA
Caracterstica Unidades Fuel 2 BIA Mtodos de Ensayo (1)
3
Densidad a 15C kg/m anotar EN ISO 3675
Color negro Visual
Viscosidad cinemtica a 50C mm2/s mximo 380 EN ISO 3104
Azufre % masa mximo 1,0 EN ISO 87547
EN ISO 14596
Punto de Inflamacin C mnimo 65 EN 33719/ASTM D93
Agua % Vol mximo 0,5 EN ISO 3733
Agua y sedimentos % Vol mximo 1 ASTM D 1796
Potencia calorfica superior mg/kg mnimo 10000 ASTM D 8217 (anexo 1)
Potencia calorfica inferior mg/kg mnimo 9500 ASTM D 8217 (anexo1)
Cenizas % masa mximo 0,15 EN ISO 6245
Estabilidad: sedimento potencial total % masa mximo 0,15 EN ISO 10307-2
Vanadio Mg/kg mximo 300 EN ISO 14597
Informacin complementaria
Fluidez crtica superior C mximo +30 ASTM D 97
Nota:
(Contina)
LOS PRODUCTOS DE REFINO 191
Mercado de Futuros
Como consecuencia de un mercado muy voltil y en el que entre la compra de
la materia prima, crudo, y la venta de los productos obtenidos del mismo puede
discurrir un largo periodo de tiempo, el refinador corre el riesgo de comprar
crudo a alto precio y tener que vender los productos obtenidos del mismo,
das/semanas despus a un precio equivalente de crudo inferior al de la compra
con la prdida econmica que esto conlleva.
Para cubrir este riesgo se han construido una serie de mercados de Futuros
y unos tipos de contratos: Forward, Net back, Maquilas, etc., y una serie de
procedimientos de cobertura o hedging.
Un contrato en el mercado de futuros es un compromiso de suministro de
una determinada cantidad de una comodity estandarizada, en un lugar determi-
nado a un precio y en un momento futuro.
Normalmente no existe una entrega fsica del producto del comprador al ven-
dedor, se trata del mercadeo de compra/venta para asegurar un beneficio econ-
mico. Se realiza con determinados crudos trazadores: Brent, WTI, y alguno ms.
Se forman largas cadenas de compradores / vendedores sin entrega fsica del
crudo y solamente cuando se ejecuta el plazo de suministro del crudo, el compra-
dor final dispondr fsicamente del mismo. Existen dos mercados de futuros
importantes: el NYMEX 23 de Nueva York y el IPE24 de Londres.
Mercados de Fsico
Es un mercado en el que el crudo se vende cargamento a cargamento para su
entrega fsica al comprador. La venta puede ser spot: una cantidad discreta y no
23
NYMEX: New York Mercantile Exchange
24
IPE: International Petroleum Exchange
LOS MERCADOS 195
Formacin de precios
La formacin de precios de los crudos sigue diferentes pautas. Hasta finales
de los 70 del siglo pasado los crudos se vendan a precio fijo en un mercado
dominado por la OPEP, en los 80, con la presencia en los mercados de produc-
tores no vinculados a esta organizacin, y la creciente volatilidad del mercado,
aparecen los primeros contratos a net back25, en los que el precio del crudo
estaba relacionado con el valor de los productos a obtender de dicho crudo a
rendimientos estndar, los costes de procesamiento y una cantidad o fee equi-
valente al margen de refino que esperaba obtener el refinador.
En la actualidad la mayora de los crudos, bien sea en las transacciones spot,
en la mayora de los contratos y en gran nmero de precios oficiales, fijan su
precio a frmula con respecto al precio en el mercado spot o en futuros de un
crudo trazador. Esta frmula suele ser un valor diferencial variable o en algu-
nos casos, una funcin lineal dependiente de varios parmetros.
El diferencial de un crudo con respecto a un crudo marcador, es funcin de
varios factores:
Dado que, a excepcin del primer factor, los dems son variables, los dife-
renciales de un crudo determinado con respecto a su marcador no son constan-
tes y fluctan en el tiempo. Su valor, mayor o menor, indicar la apreciacin
del crudo en cada momento. Dada la influencia del precio del crudo trazador
en el mercado spot, puede decirse que los crudos, se compren en el spot o por
contrato, su precio est siempre referenciado al mercado spot.
Crudos marcadores
Los crudos marcadores son principalmente tres: El WTI (West Texas
Intermediate) en USA, el Brent (BFO) (Brent/Forties/Oseberg) en Europa y el
Dubai en el Prsico.
25
net back: valor del crudo en funcion de los productos obtenidos del mismo
196 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Cotizaciones
Si el precio de un crudo se fija en relacin al del crudo Brent y su relacin
con otros crudos similares, es necesario disponer de la cotizacin de los mis-
mos en forma diaria.
Son varias las fuentes de informacin, siendo las ms importantes la infor-
macin on line del mercado de Futuros y las publicaciones referenciales:
Platts, ARGUS, ICIS, etc., que recogen de manera puntual, diaria, semanal o
mensual informacin sobre las noticias y transacciones ms importantes .
Los precios Platts son los ms utilizados con referencia de precios y pro-
porciona tambin una informacin para diferentes crudos de su net back en
diferentes esquemas de refino y mercados.
Existen tres posiciones diferentes del precio de los crudos (tambin de los
produtos) en funcin de la posicin compradora o vendedora: C&F, CIF y
FOB
Se entiende por cotizacin FOB (Free on Board), a la correspondiente en el
lugar fsico de la transferencia del producto entre comprador y vendedor, en
un caso ser en la brida del manifold de carga del buque petrolero o de trans-
ferencia en un oleoducto para un determinado crudo o producto. Corresponde
al precio que el vendedor ha contratado con el comprador para el producto. En
este punto de transferencia el vendedor asume la entrega de la mercanca en
las condiciones de calidad y precio pactados. Esto significa que a partir de este
punto es el comprador quien asume los riesgos de prdida o dao en la mer-
canca.
Se entiende por cotizacin C&F (Cost and Freigth) la que el precio
incluye el coste FOB del producto y el coste del flete desde el puertro de
carga hasta el puerto de destino, pero sin asumir el riesgo de prdidas o dao
de la mercanca.
Se entiende por cotizacin CIF (Cost, Insurance and Freight) la que el pre-
cio asume adems el coste de un seguro martimo para la mercanca en el tra-
yecto entre el puerto de carga y el de destino.
Desde el punto de vista prctico, la posicin vendedora es prioritariamente
FOB (Ser el comprador quien contrate y proporcione el buque para la carga),
y consecuentemente la compradora ser prioritariamente CIF.
Las cotizaciones de crudos en estas publicaciones referenciales son siempre
FOB. Los valores de las cotizaciones que se aplican para determinar el precio
de un crudo son de dos tipos, primero las del crudo de referencia, y segundo el
periodo temporal en que se aplica dicha referencia. En general para las opera-
ciones FOB se suelen fijar cotizaciones alrededor de la fecha de terminacin de
la carga (Fijar una nica fecha lleva implcito un riesgo elevado), mientras que
en las operaciones CIF se fijan fechas ligadas a la llegada del BB/TT al puerto
y disponible para la descarga.
LOS MERCADOS 197
Clculo de fletes
Los contratos de fletamento de BB/TT se realizan directamente entre el fle-
tador y el armador o a travs de intermediarios y corresponden a contratos de
diferente tipo: Por viaje (Spot) para una carga determinada y una fecha acor-
dada entre origen y destino, 26COA o Contrato de fletamento en el que se con-
trata un nmero de viajes a realizar entre dos zonas determinadas durante un
tiempo establecido y acordando qu buques los podrn realizar. Viajes conse-
cutivos, en el que se contrata un buque para relalizar de manera ininterrumpida
viajes entre zonas establecidas y en los que se fija el nmero de viajes o los que
se pueden hacer en un periodo determinado. En todos estos contratos es el
armador quien asume todos los costes y gastos de puerto y combustible.
Existen otros contratos, en Time Charter, en el que se contrata un BB/TT
durante un plazo definido, a un flete diario y en el que el Armador pone el
buque con su tripulacin y pertechos y el fletador corre con los gastos de
puerto, combustible etc. y en casco desnudo o bareboat, en el que a diferencia
del anterior el armador arrienda el buque sin tripulacin ni pertrechos.
26
COA: Contract of Affreightment
198 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
pasarla al otro extremo del canal por oleoducto (Summed). Otro sumando es el
exceso de carga sobre la cantidad contratada (Overage) al que se aplica siempre
un 50% del nivel WS establecido. Las demoras respecto al tiempo contratado
representa otro cargo adicional. Otros extracostes fijos o variables hacen refe-
rencia a condicionantes de los puertos de carga/descarga.
El flete se liquida siempre al final del viaje aunque las demoras, que nor-
malmente son motivo de litigio, se facturan posteriormente.
Facturacin:
Al coste por transporte hay que sumarle otros costes como son: Seguros,
Mermas, Garantas bancarias (en caso necesario) y el de financiacin del
pago.
200 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Europa
Se diferencian dos mecados principales, uno del Norte de Europa en la zona
comprencida entre Amberes-Rotterdam y Amsterdam y otro en el Medi-
terrneo en la zona del Italia y el Golfo de Gnova.
Los productos que cotizan y la situacin de los mismos, FOB o CIF es dife-
rente en cada mercado.
Mediterrneo
Corresponde al rea mediterrnea Gnova/Lavera. Las cotizaciones son
CIF y FOB aunque el resultado neto es claramente vendedor en productos lige-
ros y comprador en fueloil de bajo azufre.
En la Tabla 6.2 se indican los productos y la calidad de los mismos negocia-
dos en estos mercados.
Estados Unidos
En su globalidad corresponde al mercado con mayor volumen de transac-
ciones, destaca el mercado de la Costa Atlntica y el mercado de la Costa del
Golfo, mientras que en el Pacfico existe el mercado del Sur de California.
202 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
US Atlantic Coast
Cubre los mercados del rea de Nueva York y Boston, principalmente el
Puerto de Nueva York y la conexin con dos grandes redes de oleoductos, el
Buckeye Pipeline y el Laurel Pipeline.
Cotiza principalmente en posicin CIF para productos que cumplen las es-
pecificaciones de diferentes Estados, tanto en gasolinas y gasleos como fueloil.
Adems cotizan tambin comodities y productos intermedios como MTBE y
gasoil de Vacio.
LOS MERCADOS 203
US Gulf Coast
Cubre los mercados del golfo, tanto en la importacin de crudo hacia las
refineras situadas en la costa y en el interior como en la venta de productos
refinados hacia el interior y California como hacia la costa este en los mercados
de Nueva York y Boston.
Los movimientso se producen por oleoducto y por barco, bien BB/TT o bar-
cazas. Las cotizaciones son en base FOB para los productos.
Otros mercados de menor importancia estn localizados en la costa oeste
US WEST Coast y en Chicago.
27
cracking: desintegracion de las molculas de hidrocarburo.
205
206 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
los procesos de refino ser en convertir estos productos de mayor peso mole-
cular en otros de menor peso y mayor valor econmico.
Si en lugar de hablar en trminos de peso molecular y nmero de tomos de
carbono se hace en trminos de relacin C/H, el valor deseado para los produc-
tos de un intervalo de destilacin de los combustibles est entre 5 y 7, los hidro-
carburos policclicos, lineales o condensados tienen valores por encima de 12.
Desde el punto de vista de procesos hay dos maneras de disminuir el peso
molecular medio y bajar al mismo tiempo su relacin C/H:
Fsicas
Separacin
Destilacin o fraccionamiento
Absorcin
Adsorcin
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 207
Extraccin
Mezcla (Blending)
Qumicas
Reduccin del peso molecular medio
VISBREAKING28
Coquizacin
FCC (Fluid catalytic cracking o Cracking cataltico)
Hydrocracking29
Incremento del peso molecular medio
Alquilacin
MTBE/ETBE
TAME
Polimerizacin
Cambio estructura molecular
Hidrotratamientos
Reformado catalitico
Isomerizacin
Procesos auxiliares
Steam Reforming
Endulzamiento
Tratamiento de gases
Recuperacion de azufre
7.2. TOPPING
Tabla 7.2. Variacin de las propiedades de la 3.a extraccin del crudo AMNA
Corte TBP
diferencias son bastante acusadas entre un corte 300-345 oC y otro 300-360 oC.
Cuanto ms parafnico es el crudo mayor variacin se encuentra en el punto de
niebla.
Las columnas de destilacin de crudo suelen disponer tambin de una 4.a
extraccin, con un intervalo de destilacim muy corto, entre 5 y 10 oC, entre
360-370 oC y con un rendimiento sobre crudo del orden del 2% vol, dependien-
do de la temperatura de corte y del crudo y cuya finalidad es asegurar un valor
adecuado de las caractersticas de fro de la 3.a extraccin.
Por el fondo de la columna se obtiene el residuo no destilado; parte del
mismo constituye la produccin neta y parte se recicla al fondo de la columna
que posee unos platos especiales de stripping, que mediante la inyeccin por
fondo de vapor (1-3%) mejoran el fraccionamiento de esta zona vaporizando
los ligeros.
Entre cada una de las extracciones y dependiendo del nmero y tipo de pla-
tos se produce un gap (diferencia entre la temperatura de destilacin ASTM D
86 al 95% destilado y al 5% destilado de dos fracciones contiguas) entre ellas y
cuya magnitud es una expresin de la eficiencia de la columna.
En las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5 se recogen los datos de destilacin en una
columna atmosfrica, con cuatro extracciones laterales de cinco crudos: Amna,
Arabia Ligero, Brent, Forcados y Maya obtenidos mediante un modelo de
simulacin de una columna de destilacin real. Las temperaturas de corte con-
sideradas no presuponen un estndar, pudiendo variar de una columna a otra.
Si se representa para un nmero elevado de crudos su contenido en azufre,
frente a su oAPI, se observa, Figura 7.2, que la seleccin de los crudos anterio-
res cubre un amplio espectro tanto en contenidos en azufre como en composi-
cin hidrocarbonada. Cualquier otro crudo estara dentro del rea de propieda-
des limitada por estos. Ya en la destilacin atmosfrica de los mismos se
obtiene un abanico de productos de diferentes calidades y que se describen a
continuacin.
212 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
4.a EXTRACCIN
Densidad kg/l 0,8471 0,8925 0,8774 0,9104 0,9034
Azufre % peso 0,167 2,15 0,455 0,25 2,67
Poliaromticos % peso 3,53 6,40 7,20 5,37
Punto de niebla C 28,7 11,6 18,8 13,3 12,1
Punto de inflamacin C 147,2 147,2 147,2 147,2 147,2
Viscosidad @ 50 C cSt 7,16 8,05 9,22 13,45 8,93
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial C 353 353 353 353 353
5% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
10% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
30% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
50% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
70% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
90% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
95% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
Punto final C 355 355 355 355 355
RESIDUO ATMOSFRICO
Densidad kg/l 0,9122 0,9667 0,9321 0,9440 1,0272
Azufre % peso 0,286 3,41 0,831 0,341 4,46
Punto de inflamacin C 196,8 191,6 189,3 176,3 205
Viscosidad @ 50 C cSt 244,2 411,74 189,2 150,1 90765
Viscosidad @ 100 C cSt 30,1 37,41 20,9 18,67 991
Punto de vertido C 35,7 37,0 37,6 33,8 44,2
Nquel mg/kg 10,2 7,6 2,82 7,77 77,5
Vanadio mg/kg 2,2 33,2 13,15 1,9 568
Carbono Conradson % peso 6,58 10,13 5,06 3,22 19,4
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 215
Nafta ligera
Corresponde al corte TBP C580 oC. Los rendimientos se sitan entre el
2,1% en peso y el 5,0% en peso, los contenidos en azufre son bajos excepto
para la nafta correspondiente al crudo Maya. Las densidades estn en el orden
0,66-0,67 kg/l para la mayor parte de los crudos excepto para los de tipo naft-
nico, como el Forcados, en el que la mayor presencia de hidrocarburos de este
tipo da lugar a densidades superiores, en este caso de 0,713 kg/l. De la misma
forma, los nmeros de octano Research estn en el intervalo de 63 y 67 excep-
to, de nuevo, para las de tipo naftnico que, como en el caso del Forcados, el
valor es de 74,9. El destino final es la formulacin de gasolinas, a pesar de su
bajo octano. Para mejorar esta caracterstica la nafta ligera suele procesarse en
procesos de isomerizacin. Tambin se utiliza para la obtencin de monmeros
petroqumicos en las unidades de Steam cracker.
Nafta pesada
Corresponde al corte 80-160 oC, los rendimientos se sitan entre el 8% en
peso y el 14% en peso. Su nmero de octano es inferior al de la nafta ligera
y muy bajo, entre 40 y 60, y por lo tanto no la hacen apta para su uso direc-
to en la formulacin de gasolinas. Es necesario su procesamiento en unida-
des de reformado cataltico para aumentar este octano. Como en el caso de
la nafta ligera, la pesada puede utilizarse tambin como alimentacin al
steam cracker.
216 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Keroseno
Corresponde a la 1.a extraccin lateral de la columna de destilacin y para
un corte TBP 160-240 oC, los rendimientos oscilan entre el 10% en peso y el
15% en peso. El procedente de crudo Maya presenta mayor contenido en azu-
fre, del orden del 0,6% en peso. Puesto que su destino final ser como compo-
nente del keroseno de aviacin o de gasleo de automocin, sus propiedades de
fro e ndice de cetano son muy importantes. Destaca el bajo ndice de cetano
de la extraccin procedente de crudo Forcados como corresponde a la naturale-
za naftnica de dicho crudo, que a su vez da unas mejores propiedades de fro:
punto de niebla, congelacin y POFF que otros crudos de tipo parafnico, mien-
tras que como contrapartida estos presentan unos valores de ndice de cetano
mayores.
Disel
Es la 2.a extraccin atmosfrica y corresponde al corte TBP 240 300 oC,
aqu empiezan a verse grandes diferencias en rendimientos en funcin del cru-
do, con valores que van desde el 7,8% en peso en el crudo Maya hasta el 19%
en peso para el crudo Forcados; el rendimiento para este ltimo es excepcional
y pocos crudos del mercado dan estos valores tan altos, sin embargo, como
contrapartida, la ya indicada para el caso de la 1.a extraccin: su bajo ndice de
cetano y elevada densidad. Los contenidos en azufre empiezan a ser importan-
tes, siendo el de crudo Maya el mayor con un 1,9% en peso frente al 0,07% en
peso para el procedente de Forcados.
Gasoil
Es la 3.a extraccin y corresponde a un corte 300-360 oC. Los rendimientos
varan entre un 7,3% en peso para el Maya a un 14,5% en peso para el
Forcados. Los ndices de cetano varan bastante en funcin del tipo de crudo,
podemos encontrar valores desde el de 42,5 para el crudo Forcados hasta un
valor de 59,2 para un crudo parafnico como el Amna. Como ya se ha indicado
anteriormente, el punto final depender de las propiedades de fro de cada cru-
do. Para el procedente de crudo Amna el valor de punto de niebla es de 14 oC,
valor muy superior al especificado en la formulacin de gasleos, con lo que el
punto final de corte para este crudo u otros del mismo tipo parafnico no podr
superar los 345 oC, con la consiguiente prdida en rendimiento sobre crudo de
este corte.
Gasoil pesado
Es la 4.a extraccin corresponde al corte 360-370 oC. Normalmente esta
extraccin, muy estrecha, se introduce en las columnas atmosfricas para poder
mejorar las propiedades de fro de la 3.a extraccin y es una alternativa a una
mejora en la eficiencia de la columna en esta zona, ya que en caso contrario el
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 217
Residuo atmosfrico
Es el residuo no destilado por encima de los 370 oC. Su destino es la formu-
lacin de fueloil o como alimentacin a las unidades de destilacin a vaco para
la obtencin de destilados a procesar en unidades de conversin. Desde el pun-
to de vista de la formulacin del fueloil, las propiedades ms importantes a
tener en cuenta son su contenido en azufre y metales y viscosidad.
De entre los crudos analizados destaca la alta viscosidad y azufre del proce-
dente del crudo Maya, as como su elevado rendimiento. Las diferencias entre
crudos pueden llegar a ser muy importantes.
de alcanzar valores del orden de las 4 t agua/t de crudo. Los tipos de agua uti-
lizados son tres: agua de procesos a utilizar en calderas o en equipos, agua de
refrigeracin y agua de servicios. Segn su calidad como agua bruta y su uso,
es necesario someterla a una serie de tratamientos como son clarificacin,
ablandamiento y desmineralizacin. Puesto que los productos finales de refi-
no no contienen agua, toda la utilizada en el proceso, menos las mermas por
evaporacin o emisiones como vapor a la atmsfera, se recuperan va trata-
miento de aguas residuales. Slo una mnima parte del agua se deshecha va
vertido.
El vapor se utiliza en refinera tanto en procesos como en mquinas (tur-
binas) y para acompaamiento y mantenimiento de temperaturas en lneas y
tanques, adems se utiliza tambin como un servicio para el lavado y acondi-
cionamiento de recipientes. Se produce en calderas diferenciadas o en los
propios procesos como parte del aprovechamiento energtico de los mismos.
Existen como mnimo tres redes de vapor diferenciadas por su presin de tra-
bajo, la red de alta con una presin de hasta 40 kg/cm2, la red de media pre-
sin de hasta 15 kg/cm2 y la de baja presin de unos 3 kg/cm2. Una serie de
sistemas de reduccin de vapor permite el salto de una red de alta a otra de
menor presin.
El aire se utiliza en procesos y en instrumentos. El aire, del que hay que eli-
minar la humedad, una vez comprimido y enfriado se utiliza, en procesos como
el sistema MEROX, como comburente en decoquizaciones de hornos y regene-
racin de catalizadores, etc., y en instrumentos, principalmente como actuado-
res mecnicos en vlvulas.
El nitrgeno se utiliza como elemento inertizador en recipientes que han
contenido atmsfera de hidrocarburos, como gas de blanketing, en los procesos
de secado de catalizadores, para inertizar tanques y evitar de esta forma el con-
tacto del producto contenido con la atmsfera, etc. Normalmente no se pro-
duce en refinera y se adquiere del exterior por lnea de gas o en recipientes a
presin.
Los productos qumicos son muy variados y corresponden a los utilizados
en el tratamiento de aguas, aditivos que se incorporan a los procesos para evitar
corrosiones y otros.
Consumos especficos
Para un proceso determinado, se definen como tales los consumos de cada
uno de estos servicios auxiliares por unidad de carga. Obsrvese que el coste
de todos los servicios puede reducirse a dos conceptos: FOE y unidades mone-
tarias.
La electricidad, que como consumo especfico vendra expresada en kWh/t
carga, si se compra de exterior y dado el precio del kWh se puede representar
en forma de UM/t carga (Siendo UM una unidad monetaria: euros, dlares,
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 219
LPG
LPG
NAFTA LIGERA
DESTILACIN ATMOSFRICA
NAFTA PESADA NAFTA
2 EXTRACCIN
GASLEO
3 EXTRACCIN
4 EXTRACCIN
RESIDUO FUELOIL
ATMOSFRICO
Keroseno aviacin
Produccin: 0,17 t
Rdto de Butano: 0,86% peso
Produccin: 0,86 t
Nafta Total
Propiedades de la nafta
Densidad
y la densidad de la mezcla:
Azufre
Gasolinas
Para cualquiera de los crudos, tanto la nafta ligera como la pesada, su valor
de nmero de octano es muy inferior a 95, mnimo exigido por la especifica-
cin para las gasolinas, por lo tanto, no es posible su formulacin. Sin embar-
go, se calcula, a continuacin los nmeros de octano RON y MON de la mez-
cla de ambas naftas.
Fueloil
Antes de formular el gasleo automocin y el keroseno de aviacin, es
necesario calcular en primer lugar la formulacin del fueloil, ya que en la mis-
ma ser necesario la utilizacin de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar
la viscosidad del residuo atmosfrico a la especificada (380 cSt @50 oC). Estos
diluyentes son los destilados medios de topping, con viscosidades muy inferio-
res a la del residuo que se pretende fluidificar.
La cuestin est en decidir con cul de estas corrientes se debe fluidificar.
En principio el mejor fluidificante ser el producto de menor viscosidad, la
224 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
1.a extraccin, seguido por la 2.a extraccin y finalmente por la 3.a extraccin.
Sin embargo, hay otras consideraciones que pueden hacer variar este criterio:
si el azufre del residuo atmosfrico es tambin superior al especificado (1%
en peso o 3,5% en peso segn mercado) hay que diluirlo tambin con compo-
nentes de menor azufre, cuanto ms ligero es el producto, menor contenido
en azufre presenta. Si la capacidad de reduccin de viscosidad, para un mis-
mo componente, es mayor que la capacidad de reduccin de azufre, ocurrir
que podra ajustarse antes la viscosidad que el contenido en azufre, o a la
inversa.
No obstante lo dicho anteriormente, aqu se utilizar como criterio general
la fluidificacin en primer lugar con 1.a extraccin; si su disponibilidad no fue-
ra suficiente se sigue la fluidificacin con 2.a extraccin; y en caso necesario,
finalmente con la 3.a.
En un topping, la 4.a extraccin, que aqu se ha definido como el corte TBP
360-370 oC, no se puede utilizar en la formulacin de gasleo por sus altos
valores de su densidad y propiedades de fro, y por tanto se unir al residuo
atmosfrico, de forma que por mezcla de ambos se obtiene el residuo 360 oC+
en lugar del 370 oC+.
4.a extraccin:
Azufre
En el azufre del fueloil no es necesario ajustar su contenido al especifica-
do del 1 o 3,5% en peso, ya que el mercado permite cualquier valor. El azufre
es aditivo en peso, la proporcin en peso de cada componente en la mezcla
final es:
Viscosidad
La viscosidad no es aditiva linealmente, por lo que hay que calcular el ndi-
ce de mezcla correspondiente, que puede ser volumtrico o msico; en esta
ocasin se utilizar el msico.
El paso del valor de viscosidad a ndice se realizar utilizando la expresin:
Gasleos
2.a extraccin:
3.a extraccin:
Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
ndice de mezcla correspondiente, que es volumtrico.
El paso del valor de punto de niebla a ndice se realizar utilizando la expre-
sin:
Densidad:
Se trata de una mezcla binaria que puede representarse por las dos ecuacio-
nes siguientes:
Resolviendo el sistema,
x (1.a extraccin)Volumen = 0,1117
y (2.a + 3.a extraccin)Volumen = 0,8883
Es decir, mezclando la mezcla de 2.a y 3.a extraccin con 1.a extraccin en la
relacin en volumen 0,1177/0,8833 se obtendr un producto con 0,845 kg/l de
densidad.
Punto de niebla:
ndice de mezcla de punto de niebla para la mezcla final ser:
0,1117*5,545 + 0,8883*175,618 = 156,611
El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 156,611, despe-
jando de la frmula anterior es de 8,1 oC.
ndice de cetano:
0,1117*46,6 + 0,8883*50,9 = 50,4
Azufre
Como el azufre es aditivo en peso, se aplicarn los porcentajes calculados
anteriormente en peso:
0,1053*0,137 + 0,8947*1,39 = 1,26
230 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Keroseno de aviacin
Consumos:
7.5. HYDROSKIMMING
7.5.1. Reformado cataltico
Con la nafta pesada de destilacin atmosfrica no es posible la fabricacin
de gasolinas dado su bajo nmero de octano. El proceso capaz de incrementar
este valor es el reformado cataltico de naftas.
Ya se ha comentado anteriormente que, para un mismo nmero de tomos
de carbono, los hidrocarburos tienen diferente octano segn su tipo. En la
Figura 7.4 se representa el nmero de octano Research de diferentes ismeros
de distinto nmero de tomos de carbono: los que presentan un mayor nmero
de octano son los aromticos seguidos de los isoparafnicos, entre los de menor
nmero de octano estn los normal parafnicos y los naftnicos. El reformado
234 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
n-hexano Benceno + H2
n-heptano Tolueno + H2
n-hexano Isopentano
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 235
Hidrogenlisis:
Catalizadores
Los catalizadores estn formados por un soporte de gamma-almina clorada
y elementos activos, en este caso metales y cloruros. El platino es el metal que
cataliza las reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin, y con la presencia
236 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
de otros metales como renio o iridio, junto con el platino, se potencia la funcin
metlica. Otros metales como germanio o estao aumentan la selectividad del
catalizador a la formacin de aromticos. El catalizador de platino/estao se
utiliza en los procesos de regeneracin continua (CCR) mientras que los de pla-
tino/renio, platino/germanio y platino/iridio en los denominados semiregenera-
tivos.
El cloro se incorpora al soporte de almina creando centros cidos que cata-
lizan las reacciones de isomerizacin de n-parafinas y participan tambin en las
reacciones de formacin de aromticos. Para obtener el carcter cido del cloro
adicionado al soporte es necesario mantener una humedad determinada en el
sistema.
El proceso pierde actividad por envenenamiento del catalizador; este fen-
meno puede ser permanente o bien temporal. Para recuperar la actividad del
catalizador es necesario su regeneracin. Despus de varios ciclos (depende en
cada caso de las condiciones de trabajo del proceso) es necesaria su reposicin.
Condiciones de operacin
el intervalo de trabajo est entre 460 y 530 oC, trabajndose normalmente entre
482 oC a principio de ciclo y 500 oC a fin de ciclo para mantener el nmero de
octano del producto constante. A partir de esta temperatura la velocidad de des-
activacin se incrementa y es procedente regenerar el catalizador. Los procesos
a baja presin trabajan a temperaturas ligeramente inferiores ya que la presin
baja favorece las reacciones de deshidrogenacin y ciclacin (formacin de
aromticos), y por lo tanto no requieren temperaturas ms altas.
El proceso debe poder trabajar para obtener un mnimo de 85 RON y no ms
de 100 RON actuando sobre la temperatura de reaccin. Trabajar a temperatu-
ras altas implica un mayor cracking y por tanto merma en el rendimiento en
lquido; pasar de un octano de 85 a 100 RON puede implicar una merma de
hasta el 15% vol de lquido.
Velocidad espacial: (LHSV30 volumen de carga al reactor por volumen de
carga de catalizador en un tiempo dado) es una medida del tiempo de contac-
to del lquido con el catalizador, tiempo de contacto largo significa favorecer
las reacciones de hydrocracking y por tanto disminucin de rendimiento en
lquido. Normalmente se sitan entre 1,0 y 4,0 h1.
Presin de trabajo: Con los sistemas catalticos actuales se sita entre los 3
y 30 kg/cm2. Puesto que se trabaja con tres-cuatro reactores en serie con un P
entre ellos, la presin de trabajo se considera un valor medio entre la presin de
entrada al primer reactor y la de salida del ltimo.
La presin de trabajo difiere si la unidad es semiregeneraativa o CCR.
30
LHSV: Liquid Hourly Space Velocity.
238 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
HIDRGENO FUELGAS
PRODUCTO
GLP
REACTORES
ESTABILIZADORA
NAFTA
REFORMADA
RECICLO
HIDRGENO NAFTA
ALIMENTACIN
En la Tabla 7.17 se indican las propiedades del producto que varan con res-
pecto a las de la alimentacin al variar la composicin hidrocarbonada de la
misma, as aumenta la densidad y el intervalo de destilacin tanto por la forma-
cin de hidrocarburos ligeros por el hydrocracking como en los pesados por la
formacin de aromticos.
El contenido en benceno es una funcin del tipo y cantidad de precursores
en la alimentacin ms que de las condiciones de operacin.
Consumos especficos
En la Tabla 7.18 se indican los consumos especficos. Son diferentes segn
se trate de un proceso semiregenerativo o continuo.
Eliminacin de benceno
RON 49 98,4
MON 87,4
Aromticos
7.5.2. Endulzamiento
Tanto el GLP como la nafta ligera y el corte de keroseno de destilacin
directa contiene mercaptanos y SH2 disuelto, ambos son corrosivos y se
deben de eliminar. El proceso utilizado para su eliminacin se denomina
endulzamiento y se realiza mediante la transformacin de los mercaptanos en
disulfuros, existiendo dos opciones: en la primera de ella los disulfuros no
corrosivos se mantienen en el producto de partida con lo que el contenido
total de azufre del producto no vara, en la segunda opcin, una vez formados
los disulfuros se extraen del producto de partida disminuyendo el contenido
total de azufre.
Desde el punto de vista qumico, la reaccin global es la siguiente:
Con los mercaptanos ligeros, los que estn presentes en el GLP y naftas
ligeras (puntos finales de ebullicin inferiores a 120 oC) se produce este tipo de
reaccin y por lo tanto el tratamiento de endulzamiento es extractivo.
248 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Endulzamiento extractivo
Utilizado para la eliminacion de mercaptanos en GLP y nafta ligera. (hidro-
caburos hasta C6). El esquema del proceso se muestra en la Figura 7.10
La alimentacin debe estar libre de SH2, que se elimina con un prelavado
con una disolucin de sosa de 10oBe, esta sosa de baja concentracin no se
recupera. Una vez libre de SH2, la alimentacin se introduce en una torre de
extraccin a contracorriente con una disolucin de sosa de 20oBe. Por fondo de
la torre se obtiene la sosa gastada, rica en sulfuro que se enva a la seccin de
regeneracin.
El producto libre de mercaptanos se decanta para eliminar las trazas de sosa
que haya podido arrastrar y posteriormente pasa a travs de un filtro, normal-
mente de arena, para eliminar los disulfuros precipitados que puedan haber
sido arrastrados.
Endulzamiento no extractivo
Utilizado para la transformacin de mercaptanos en disulfuros en naftas
pesadas y kerosenos (punto de ebullicin superior a los 120 oC). El esquema
del proceso se muestra en la Figura 7.11.
Este tipo de alimentacin puede presentar contenidos significativos de ci-
dos naftnicos; en consecuencia, es necesario tratarla previamente para su eli-
minacin. Esto se realiza con una inyeccin en lnea de una solucin de sosa
muy poco concentrada, de 3.oBe, la reaccin es inmediata y la mezcla se decan-
ta en un coalescedor electrosttico, separndose por fondo la solucin custica
con los naftenatos producidos y por cabeza el producto, ste se mezcla con aire
y con una inyeccin custica de 10.o Be y se alimenta al reactor de oxidacin.
El reactor consta de un lecho fijo de carbn activo impregnado de cataliza-
dor de oxidacin y saturado de solucin custica (la transformacin de los sul-
furos a disulfuros se debe producir en la interfase hidrocarburo/agua). Por fon-
do del reactor se obtiene el producto que contiene disueltos los disulfuros y que
posteriormente pasa por un lavador de agua para eliminar el resto de cidos
naftnicos, y finalmente un filtro de sal permite eliminar el agua arrastrada y/o
disuelta y un filtro de arcilla para eliminar catalizador u otros insolubles que
250 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
PRODUCTOS
Mercaptanos, ppm < 5-10
< 5-10 < 10
Mercaptanos + Disulfuros, ppm 10-20
7.5.3. Desulfuracin
El sistema, al disponer de hidrgeno procedente del proceso de reformado
cataltico, (en otros esquemas de refino puede proceder de plantas especficas
de produccin de hidrgeno) va a ser capaz de hidrotratar las corrientes de des-
tilacin del crudo y, como se ver posteriormente, tambin las de las unidades
de conversin.
Bajo el trmino de hidrotratamientos se agrupan dos grandes tipos de proce-
sos, por un lado los que se pueden llamar como de hidroacabado para la elimi-
nacin de heterotomos, como el azufre, nitrgeno, oxgeno, metales, etc., de
las molculas orgnicas que los contienen; estos procesos se denominan:
Hidrodesulfuracin (HDS) cuando se elimina azufre, Hidrodenitrificacin
(HDN) cuando se elimina nitrgeno, etc. El segundo tipo de procesos lo consti-
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 251
Catalizadores
Condiciones de operacin
Consumos especficos
Tabla 7.28. Tipos de aminas a utilizar en refino segn composicin del fuel gas
Consumos especficos
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo.
Ministerio Medio Ambiente.
Las dos primeras son de carcter trmico, combustin del SH2, mientras que
la tercera se produce en presencia de un catalizador.
El proceso consta de una primera etapa trmica, en la que debido a las altas
temperaturas y a la presencia de CO2 e hidrocarburos ligeros en el gas cido, se
dan reacciones de formacin de sulfuro de carbonilo (SCO) y disulfuro de car-
bono (S2C). Estos compuestos son sumamente estables y pueden pasar a travs
de los reactores catalticos sin sufrir transformacin.
Proceso Superclaus
Naftas
Las constituyen los excedentes de naftas de destilacin directa y wild nafta
que no hayan sido utilizados en la formulacin de gasolinas. Normalmente
estarn compuestas por nafta ligera y el excedente de nafta pesada que no haya
alimentado a la unidad de reformado.
Gasolinas
Keroseno de aviacin
Gasleo automocin
Butano parafnico
Nafta de crudo
1.a Extraccin de crudo
1.a Extraccin de HDS
2.a Extraccin de crudo
2.a Extraccin de HDS
3.a Extraccin de crudo
3.a Extraccin de HDS
4.a Extraccin de crudo
Residuo atmosfrico
Nafta reformada
Nafta desbencenizada
Fueloil
No se modifica la formulacin respecto al esquema de topping. Se obtiene
mediante el residuo atmosfrico fluidificado con 1.a extraccin o con el resto de
destilados medios. En ocasiones para ajustar el contenido en azufre pueden
emplearse tambin los destilados medios hidrodesulfurados.
En la Figura 7.15 se representa un esquema simplificado de un sistema a
hydroskimming, en el que se han eliminado las unidades auxiliares: aminas y
recuperacin de azufre, que no modifican el rendimiento de los productos con
que se alimentan: endulzamiento o merox y las que cumplen una mera funcin
de fraccionamiento fsico: estabilizadora y concentracin de gases; y por ltimo,
como ejemplo de agrupacin, se establece una caja negra en la que se agrupa
el conjunto de unidades de hidrodesulfuracin de nafta pesada, reformado, frac-
cionamiento de nafta reformada e hidrogenacin del reformado ligero.
La agrupacin realizada, en la que se ha eliminado el fuel gas y su trata-
miento, se muestra en la Figura 7.16.
Tabla 7.31. Rendimientos y propiedades del crudo Arabia Ligero en destilacion atmosfrica
RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas 0,09
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta Ligera 4,83
Nafta Pesada 11,23
1 Extraccin 14,79
2 Extraccin 9,09
3 Extraccin 11,41
2 Extraccin 1,82
Residuo Atmosfrico 45,70
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera Nafta Pesada
Densidad kg/l 0,6613 0,7415
Azzufre % peso 0,042 0,042
Aromticos % vol 2,20 13,578
Benceno % vol 2,1
Presin de Vapor psi 9,5
N Octano RON 63
N Octano MON 65,6
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1 Extraccin 2 extraccin 3 Extraccin
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,8660
Azufre % peso 0,137 0,938 1,75
Punto Cristalizacin C -48,5
Punto de Niebla C -51,2 -20 -1,1
Indice de Cetano 46,6 51,9 50,0
Viscosidad@50C, cSt cSt 1,18 2,3 4,49
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFRICO
4 Extraccin Res. Atmosfrico
Densidad kg/l 0,8925 0,9667
Azufre % peso 2,15 3,41
Viscosidad@50C, cSt cSt 8,05 411,74
Nquel ppm 33
Vanadio ppm 8
Rdtos, % peso
Hidrgeno 1,37
Fuel Gas 6,40
Propano 4,24
Butano 5,00
Nafta reformada 82,99
cificacines a cumplir sern dos: densidad y nmero de octano RON; hay otras
propiedades a cumplir: presin de vapor, aromticos, azufre, benceno, etc., pero
a nivel de conocimiento de rendimientos y calidades bsicas no se tendrn en
cuenta aunque puedan calcularse como valores de referencia.
Se puede establecer un sistema de ecuaciones en las que las variables incg-
nitas sern:
93 x + 63 y + 99 z 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z 0,775
x+y+z=1
93 x + 63 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1
Componentes (masa):
Butano: 13,60 * 0,0363*0,56 = 0,28 t
Nafta Ligera: 13,60* 0,1051*0,6613 = 0,94 t
Nafta Reformada: 9,32 t
Benceno Aromticos
t % peso Densidad Azufre ppm RON
% vol % vol
BUTANO 0,28 2,65 0,5600 0 93 0 0
NAFTA LIGERA 0,94 8,92 0,6613 350 63 2,2 2,2
NAFTA
9,32 88,43 0,7980 0 99 0,6 64,5
REFORMADA
GASOLINA
10,54 100,00 0,7750 31 95 0,3 55,6
PRODUCTO
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 271
tiene dos destinos posibles, el utilizarlo en uno u otro depender de otras consi-
deraciones de margen econmico y de demanda.
Como criterio general, a falta de otro, se utilizar el siguiente: Se formula
una base de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extraccin desulfurada y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extraccin desulfurada. (En oca-
siones, en crudos muy parafnicos, el factor limitante ser el punto de niebla).
En la Tabla 7.37 se indican las propiedades de las fracciones straight run y en
la Tabla 7.38, los rendimientos y calidades de los productos obtenidos aplican-
do los datos de la Tabla 7.33.
2.a Extraccin:
3.a Extraccin:
Azufre de la mezcla:
El azufre es aditivo en peso; el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:
0,4438*28 + 0,5562*52 = 41
ndice de cetano:
El ndice de cetano es aditivo en volumen; el valor correspondiente a la mez-
cla ser:
Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
ndice de mezcla correspondiente, que es volumtrico. El paso del valor de
punto de niebla a ndice se realizar utilizando la expresin:
Con lo que los datos de ndices de punto de niebla quedan segn la Tabla 7.39.
0 t 1.a Extraccin
8,93 t 2.a Extraccin
11,19 t 3.a Extraccin
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 275
Keroseno de aviacin
Tiene un nico componente, la 1.a extraccin desulfurada, no susceptible de
mezcla con otros componentes. Su rendimiento a hydroskimming ser el exce-
dente no utilizado como fluidificante en el fueloil o en el gasleo.
Consumos
Carga Consumos
FOE t/t FOE Total t
unidad t MJ/t
Destilacin atmosfrica 100 600 0,015 1,49
Reformado cataltico (*) 11,23 2800 0,070 0,78
Hidrodesulfuradora 1.a Extraccin 14,79 400 0,010 0,15
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a Extraccin 20,50 550 0,014 0,28
Total FOE 2.70
(*) Incluye consumos en HDS de Nafta, Reformado Cataltico, Fraccionadora de Nafta Reformada.
276 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolinas
Keroseno de aviacin
Gasleo
Fueloil
El obtenido por clculo por mezcla es de 47,52 t, a esta cantidad hay que res-
tar el destinado a fuel de consumos:
Mermas
EJERCICIO 7. 1
93x + 65,1 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6644 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1
Componentes (masa):
4.a Extraccin:
Viscosidad:
Los datos de ndices de mezcla de viscosidad de los componentes se calcu-
lan en la Tabla 7.50.
Sistema de ecuaciones:
x = 0,2236
y = 0,7764
(63,0/0,7764)*0,2236 = 18,15 t
De donde:
x = 0,8751
y = 0,1249
(73,29/0,8751)*0,1249 = 10,46
De donde:
x = 0,9576
y = 0,0424
81,05/0,9576*0,0424 = 3,59
Consumos
Hidrgeno
Propano
Butano
Nafta
Gasolinas
Keroseno de aviacin
Gasleo
Fueloil
Mermas
7.6. CONVERSIN
7.6.1. Destilacin a vaco
A partir del residuo obtenido en la destilacin atmosfrica pueden recupe-
rarse destilados pesados adicionales mediante su destilacin a presin reducida
en lo que se denomina destilacin a vaco. Como se ver posteriormente, esto
permitir incrementar el valor aadido del residuo que pasa de ser un compo-
nente del fueloil a producir carga a conversin o bases lubricantes.
El objetivo principal de las columnas de destilacin a vaco, cuyo esquema
se muestra en la Figura 7.18, es maximizar la recuperacin de destilados mini-
mizando los consumos energticos. El fraccionamiento no es tan efectivo como
en una columna atmosfrica ya que el nmero de platos es muy inferior. Para
mejorar el fraccionamiento y evitar el manchado de los productos destilados y
el arrastre de metales a los cortes destilados se trabaja con relleno entre platos.
Adems, una corriente denominada slop wax se regoge en un plato por encima
de la zona flash y se recircula tanto por encima del plato de recogida como a un
zona inferior o al fondo de la torre inferior para lavado.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 293
Consumos especficos
Cracking trmico.
Cracking cataltico.
Transferencia de hidrgeno.
Catalizadores
ble (suele estar situada entre 4:1 y 9:1) y determinada fsicamente por la capaci-
dad de recirculacin del catalizador, ya que la cantidad de alimentacin se debe
mantener fija y condicionada a la mxima capacidad hidrulica de la unidad.
La alimentacin puede ser diversa, principalmente se utiliza gasoil de vaco y
fracciones pesadas de destilacin atmosfrica no susceptibles de ser utilizadas
como componente de los gasleos comerciales. Se puede alimentar tambin resi-
duo atmosfrico de especial calidad, como los de tipo parafnico y baja concen-
tracin en azufre y metales. Tambin puede utilzarse como alimentacin destila-
dos pesados procedentes de otros procesos de conversin como el gasoil pesado
de coquizacin. Son las propiedades la alimentacin las que fijan su craqueabili-
dad. Ya se ha indicado anteriormente que los productos parafnicos se craquean
con mayor facilidad que los aromticos, por tanto cualquier determinacin anal-
tica que permita determinar de forma directa o indirecta el grado de aromaticidad
de la alimentacin puede servir de referencia para evaluar la calidad de la misma.
En este sentido se utiliza el ndice de refraccin y el punto de anilina. Otra varia-
ble importante es la capacidad de formacin de coque, que estar directamente
ligada al intervalo de destilacin de la alimentacin y a su contenido en carbono
residual, por lo que se suele utilizar la determinacin del su carbono Conradson.
Tambin el API, el nmero de bromo, para determinar la olefinidad de la ali-
mentacin e incluso la viscosidad son caracterstica que se utilizan para la carac-
terizacin de la alimentacin.
Las alimentaciones de tipo parafnico se craquean con facilidad y normal-
mente producen un gran rendimiento en gasolinas de octano no excesivamente
alto. La de tipo olefnico son indeseables ya dan un mayor rendimiento en resi-
Rendimientos, % peso
Sulfhdrico 1,3 1,1 1,1 1,0
Fuel Gas 2,8 2,1 1,9 1,3
Fraccin C3 Olefnica 6,6 5,6 5,1 4,3
Fraccin C4 Olefnica 10,7 9,8 9,3 8,4
Nafta Full Range 46,4 46,6 46,2 46,1
LCO 18,5 20,1 21,3 23,2
Decant Oil 8,6 9,8 10,8 11,5
Coque 5,0 4,9 4,3 4,0
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 301
duo y coque. Las de tipo naftnico dan lugar a gasolinas de alto octano con alto
contenido en aromticos. Las alimentaciones de tipo aromtico, son muy resis-
tentes al cracking y por lo tanto la conversin es baja.
En la Tabla 7.57 se indican valores de rendimientos tpicos para diferentes
condiciones de operacin.
Consumos especficos
Naftas
Como en el caso del hydroskimming, estarn formadas por los excedentes de
nafta ligera y pesada procedentes de la destilacin atmosfrica no utilizados en
la formulacin de gasolinas. Las naftas de FCC, dada su composicin hidrocar-
bonada altamente olefnica, no se pueden considerar como componente de la
fabricacin de naftas.
Gasolinas
Keroseno de aviacin
Gasleo
Fueloil
azufre en la alimentacin al FCC para obtener el valor del azufre en cada uno
de los productos. Si la carga a FCC se trata va hidrogenacin se obtienen dos
efectos importantes, por un lado disminuye su contenido en azufre y en conse-
cuencia tambin el azufre en los productos, y por otro lado, en el hidrotrata-
miento se produce la hidrogenacin de algunos componentes de tipo aromtico,
ms refractarios a la conversin y por lo tanto se incrementa la conversin y la
selectividad a naftas.
Hay dos procedimientos para hidrotratar la carga: en primer lugar un proce-
so de hidrodesulfuracin anlogo al estudiado en el captulo anterior, pero ope-
rando en condiciones de alta presin y temperaturas capaz de desulfurar pro-
ductos con un rango de ebullicin de 370-565 C. La reduccin de azufre que
se consigue es del orden del 95-99% y un rendimiento tpico (depender del tipo
de alimentacin) se indica en la Tabla 7.62.
La integracin de la unidad de HDS de VGO en un sistema FCC se muestra
en la Figura 7.23, en la que adems se indica las necesidades de VGO de desti-
lacin directa necesaria para mantener la capacidad de la unidad de FCC (en
base 100).
Azufre, % peso
Alimentacin 2,6 0,13
Nafta 0,099 0,0049
LCO 2,08 0,104
DECANT OIL 4,55 0,227
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 311
Con este desvo se consiguen dos cosas: en primer lugar facilitar la plena
capacidad de la unidad de FCC, y en segundo lugar empeorar ligeramente la
calidad de su carga, ya que una alimentacin excesivamente tratada, si bien
mejora la calidad en cuanto a contenido en olefinas, poliaromticos y azufre en
los productos, incrementa excesivamente los rendimientos en naftas frente a la
produccin de destilados, aspecto no deseable en entornos excedentarios de
gasolinas.
El sistema a conversin permite el aprovechamiento de las corrientes de GLP
olefnico en unos procesos (MTBE, TAME y Alquilacin) que se estudiarn
posteriormente.
En la Figura 7.26 se muestra el esquema de un sistema de conversin a FCC
con el pretratamiento de carga va Mild Hydrocracking, fraccionamiento de la
nafta de FCC, el hidrotratamiento de LCO y la inclusin de una unidad de
MTBE y otra de alquilacin.
Naftas
Gasolinas
Aparecen como nuevos componentes las naftas de FCC, bien sea la full
range o como la nafta ligera, heart cut y nafta pesada, previamente tratadas para
eliminacin de azufre. El contenido en nafta de FCC puede venir limitado por
el contenido en olefinas en la gasolina final, y dado su bajo contenido en aro-
mticos comparado con el de la nafta reformada, puede actuar como diluyente
de los mismos.
Keroseno de aviacin
Figura 7.26. Sistema a FCC (conversin) con MILD Hydrocracking, MTBE y alquilacin.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 315
Gasleo
Fueloil
MERMAS 0,3 2,1 0,25 1,9 0,3 2,0 0,5 2,3 0,03 1,5
CONSUMOS 2,7 3,2 2,51 3,1 3,0 3,3 2,7 3,0 1,99 3,1
Delayed cocking.
Fluid cocking.
Flexicocking.
Delayed coking
El proceso est divido en tres reas, la de coquizacin propiamente dicha, la
de fraccionamiento y la de tratamiento de gases.
La alimentacin, despus de intercambiar calor, se carga directamente a la
zona flash de la torre de fraccionamiento a una temperatura de unos 400 C, lo
que provoca unos vapores que ascienden por la torre y un residuo que se mez-
cla con el propio fondo de fraccionamiento. El producto de fondo se alimenta a
un horno que eleva su temperatura hasta los 490 C-500 C. El diseo del horno
debe evitar la coquizacin del hidrocarburo en los tubos. La coquizacin pro-
piamente dicha se produce en las cmaras de coque, donde es introducido, por
su parte inferior, el producto caliente de los hornos.
En la cmara se completa el proceso de coquizacin ajustando para ello el
tiempo de residencia adecuado. Una vez llena de coque la cmara, se procede a
una operacin de cortado (spalling) que consiste en el vaciado de la misma
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 323
FUELGAS
ESTABILIZADORA
CLP
FRACCIONADORA NAFTA
GASOIL
CAMARAS LIGERO
COQUINACIN
GASOIL
PESADO
COQUE
ALIMENTACIN
Fluid coking
El fluid coking, puede funcionar en dos modos, con y sin reciclo. Con reciclo
toda la alimentacin se convierte en destilados y coque. En el proceso con reci-
324 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
clo, la alimentacin precalentada a unos 260 C intercambia calor con los vapo-
res efluentes del reactor mediante un scrubber en el que condensan los hidrocar-
buros pesados que son reciclados junto con la alimentacin al reactor a una tem-
peratura de unos 370 C. Los hidrocarburos no condensados pasan a la seccin
de fraccionamiento. En el proceso sin reciclo, los hidrocarburos pesados se ali-
mentan junto con los ligeros condensados al fraccionador.
En el reactor, el producto a una temperatura entre los 510 C y 560 C es cra-
queado, mantenindose un inventario de coque y el exceso se transfiere a un
reactor de combustin. En ste se produce una combustin incompleta, consu-
mindose entre el 15 y el 30% del coque, y el calor generado es suficiente para
cubrir las necesidades energticas de todo el proceso. Parte del coque caliente
del quemador se recircula al reactor de coquizacin, suministrndole la energa
necesaria para que el proceso de coquizacin, endotrmico, se mantenga. El
balance de coque se mantiene, de forma que hay una retirada continua de coque
como producto final.
Flexicoking
Es una extensin del anterior, al que se le agrega un sistema de gasificacin
del coque produciendo gas de sntesis (H2, CO, CO2 e inertes). La temperatura
RENDIMIENTOS, % peso
Gas cido 6,1 6,9 6,8 7,0
GLP olefnico 3,8 3,5 3,3 3,1
Nafta 22,2 20,2 19,8 18,2
Gasoil ligero 22,9 21,0 20,5 18,9
Gasoil pesado 28,8 26,7 26,0 24,2
Coque 16,2 21,7 23,6 28,5
de operacin del gasificador est entre los 925 C y los 985 C; el gas produci-
do se inyecta en el reactor de combustin, ayudando a la fluidificacin de la
mezcla y aportando calor. El gas abandona este reactor, se eliminan los finos de
carbn arrastrados mediante un sistema de ciclones, y termina de ceder su calor
lantente en un sistema de generacin de vapor.
Consumos especficos
Naftas
Gasolinas
Keroseno aviacin
Gasleo auto
Fueloil:
(Contina)
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 331
conversin que dan lugar a productos de mayor calidad a costa de unos mayo-
res costes de operacin y una mayor inversin inicial. Estos procesos son siem-
pre procesos de hidrogenacin, normalmente severa y para producir productos
ms ligeros va cracking o bien productos de mejor calidad, como pueden ser la
hidrodesaromatizacin para obtener mejor nivel de cetano. La alimentacin a
estos procesos ser siempre destilados de vaco o residuos de destilacin tanto
atmosfrica como de vaco para los procesos de hydrocracking y normalmente
destilados medios de conversin para los procesos de hidrodesaromatizacin.
Otros procesos de cracking trmico de presencia mucho ms antigua en el
campo del refino, como el visbreaking que permite la reduccin de la viscosi-
dad de los residuos atmosfricos y de vaco, todava presenta una validez eco-
nmica en determinados entornos de mercado o de aprovechamiento energ-
tico.
En el campo de los productos ligeros, la evolucin de la calidad de las
gasolinas, en primer lugar con la eliminacin hace ya algunos aos de los adi-
tivos de plomo para la mejora del nmero de octano, y las sucesivas reduc-
ciones de su contenido en azufre y aromticos, as como el establecimiento de
un mximo contenido en olefinas, ha obligado a la incorporacin de una serie
de procesos que permiten cumplir con estas restricciones. Estos procesos son
de dos tipos, uno en el que el tamao de la molcula final es superior al de la
inicial, son los procesos de obtencin de teres a partir de hidrocarburos ole-
fnicos de cuatro o cinco tomos de carbono y un alcohol, metanol o etanol,
para la obtencin de MTBE (Metil terc butil eter) o ETBE (Etil terc butil eter)
y el TAME (Terc amil metil eter) o bien procesos de sntesis a partir de dos hi-
drocarburos como la alquilacin para obtener isooctano preferentemente. El
otro tipo son los procesos de isomerizacion de hidrocarburos lineales de cinco
y seis tomos de carbono para obtener sus correspondientes ismeros ramifi-
cados. Todos estos productos presentan un nmero octano medio-elevado en
el rango desde 87 a 115 RON, no contienen azufre ni hidrocarburos olefnicos
ni aromticos. Alguno de ellos presenta una elevada volatilidad que limita su
utilizacin en la formulacin de gasolinas.
Por ltimo, cabe indicar otros procesos importantes en la industria de refino,
por un lado la obtencin de bases lubricantes, bien por el sistema tradicional de
refino para la obtencin de bases del tipo II, o bien por procedimientos de hidro-
genacin para obtener bases del tipo III. La obtencin de bases lubricantes da
lugar adems una serie de coproductos (by products) como extractos aromti-
cos y parafinas, algunos de ellos de alto valor aadido en el mercado.
Por el lado de los componentes ligeros, otro proceso que tiene importantes
sinergias con el refino es la pirlisis con vapor de naftas (steam cracking) para
la obtencin de monmeros petroqumicos, como etileno, propileno, butadieno
y benceno. Como coproducto se obtiene una fraccin aromtica de hidrocarbu-
ros en C5 y C7 tomos de carbono, que con limitaciones por su alto contenido en
aromticos, se puede utilizar en la formulacin de gasolinas.
336 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
7.8.1. Visbreaking
La destilacin a vaco del residuo atmosfrico provoca un empeoramiento en
la calidad del residuo de vaco, incrementando su viscosidad y la concentracin
de azufre, metales etc., si bien la produccin global de fueloil obtenido a partir
del residuo de vaco es inferior a la cantidad producida va residuo atmosfrico
las necesidades de fluidificante se incrementan, este hecho se refleja en la Tabla
7.79 para ambos tipos de residuos.
Con el proceso de coquizacin visto en el captulo anterior se elimina el resi-
duo de vaco, y por lo tanto la produccin de fueloil. Existe una alternativa dife-
rente a la coquizacin y la constituye el proceso de Visbreaking31 en el que se
produce tambin un fenmeno de cracking trmico, pero en el que se evita que
las reacciones de cracking progresen hasta la formacin de coque.
31
Visbreaking: Viscoreductora o unidad reductora de viscosidad.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 337
Figura 7.31. Necesidad de fluidificante para producir un fuel con 380 cSt a
medida que disminuye la viscosidad del residuo de vaco.
Consumos especficos
7.8.2. Hydrocracking32
El proceso de hydrocracking tiene por objeto la conversin de destilados de
vaco y residuos en productos destilados. Es un proceso de cracking cataltico
en presencia de hidrgeno. Con la alimentacin compite con la del FCC pero
sus productos al ser hidrogenados, presentan una mejor calidad, en especial los
destilados medios. La nafta ligera tiene un nmero de octano del orden de 78 a
85 RON, inferior al de la nafta de FCC, pero no presenta olefinas y un muy bajo
contenido en azufre. La nafta pesada de carcter marcadamente naftnico es una
buena alimentacin al reformado cataltico, y los destilados medios presentan
un elevado nmero de cetano, entre 66-70. El residuo, altamente hidrogenado
32
HYDROCRACKING: Hidrocraqueo. Unidad de desintegracin cataltica con Hidrgeno.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 347
Catalizadores
Los catalizadores de hydrocracking deben poseer dos tipos de funciones, una
de cracking que se realiza por el carcter cido del catalizador, que puede ser de
tipo amorfo (slice-almina) o de tipo cristalino (zeolitas) y otra de hidrogena-
cin-deshidrogenacin que se realiza por la accin de metales, que pueden ser
nobles (paladio, platino) o no nobles (cobalto, nquel, molibdeno o wolframio).
La relacin entre la funcin cida y la funcin metlica permite ajustar el pro-
ceso en trminos de conversin y selectividad.
La actividad de los metales nobles en su funcin de hidrogenacin/deshidro-
genacin es mucho mayor con el metal reducido que en su forma sulfurada, por
esta razn este tipo de catalizadores exige trabajar en un entorno libre de azufre,
y consecuentente la alimentacin debe desulfurarse anteriormente al proceso de
cracking, eliminando el SH2 del gas de reciclo al reactor. Por estas limitaciones
son ms comunes los catalizadores de metales no nobles en los que la actividad
del metal se produce en su forma sulfurada.
Variables de operacin
Los rendimientos y caracteristicas de los productos obtenidos en el proceso
de hydrocracking depende de varios factores:
Configuracion fsica del proceso.
Relacion alimentacin/reciclo de residuo.
Caracteristicas de la alimentacin.
Grado de conversin.
Tipo de catalizador.
348 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Configuracin fsica
La configuracin bsica del proceso puede ser de dos tipos: en una o dos eta-
pas. A su vez la configuracion en una etapa pueden ser de un solo paso (once
through) sin reciclo del residuo no convertido o bien con reciclo.
La configuracion en una etapa, Figura 7.35, implica un reactor con varios
lechos o varios reactores en serie, en los que la alimentacin mezclada con
hidrgeno y previamente calentada en un horno hasta la temperatura de reac-
cin se introduce en el primer reactor (o primer lecho cataltico) en el que se uti-
liza un catalizador de hidrotratamiento para hidrodesulfurar e hidrodenitroge-
nar la alimentacin. El producto hidrotratado pasa al resto de los lechos o
reactores para las reacciones de hydrocracking propiamente dichas. Las reac-
ciones de hidrogenacin e hydrocracking son exotrmicas, por lo que una vez
iniciada la reaccin es necesario enfriar los productos de reaccin para trabajar
en las condiciones de temperatura adecuada, este enfriamiento se realiza con un
quench con el propio gas hidrgeno de reciclo. De los productos de reaccin se
separa el hidrgeno en un separador caliente de alta presin. El gas hidrgeno,
previamente tratado en una unidad de Aminas para eliminar el SH2 y junto con
Relacin alimetacin/reciclo
Tanto en un proceso de una sola etapa con reciclo como en dos etapas, los
rendimientos y caractersticas de los productos dependern, entre otros facto-
res, de la relacin alimentacin /reciclo. El proceso en una etapa sin reciclo
debe trabajar a alta severidad para obtener un grado de conversin aceptable,
con rendimientos en residuo del orden del 15% en hydrocracking y altos ren-
dimientos en GLP y ligeros. Con reciclo, el grado de conversin puede llegar
a ser del 100%, pero con rendimientos superiores en destilados medios frente
a los ligeros.
Caractersticas de la alimentacin
La facilidad para el hydrocracking de una alimentacin depender de su
composicin y propiedades. La alimentaciones de tipo parafnico requieren una
menor temperatura de reaccin para obtener un mismo grado de conversin
debido a la menor dificultad de cracking de las parafinas, al mismo tiempo pro-
duciran menos coque. Las de tipo aromtico requerirn catalizadores con una
adecuada actividad de hidrogenacin, ya que los aromticos slo se craquean
una vez hidrogenados, al mismo tiempo su tendencia la formacin de coque ser
mayor. Las de tipo naftnico tendrn un comportamiento intermedio entre
ambas.
Desde el punto de su caracterizacin fsica, las condiciones de operacin
debern ser ms severas cuanto mayor sea el punto final de destilacin, y con-
secuentemente su densidad. La presencia de nitrgeno, en su forma bsica, neu-
traliza los sitios cidos del catalizador provocando su desactivacin, actividad
que se recupera al desaparecer el nitrgeno.
El contenido en metales, asfaltenos y carbono Conradson afectan directa-
mente a la actividad del catalizador, disminuyndola. Valores tpicos mximos
pueden ser los indicados en la Tabla 7.84.
Condiciones de operacin
En general, las condiciones de operacin son las siguientes: 345-450 C de
temperatura de reactor. 80-200 bar de presin parcial de hidrgeno. Velocidad
espacial de 0,5 a 1,5 h1 y 500 Nm3/m3 ~ 1.700 Nm3/m3 de relacin H/HC. Para
bajas severidades el proceso es conocido como mild hydrocracking, que ya se
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 351
Otras alimentaciones
Consumos especficos
(Contina)
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 355
ARABIA LIGERO
HYSKIM FCC FCC+COQ HCU HCU+COQ HCU+VSB
HIDRGENO -0,01 -0.3 -0,6 -0,7 -1,0 -0,8
PROPANO 0,65 1,8 2,1 0,9 1,0 0,9
BUTANO 1,17 2,8 3,4 1,7 2,0 1,7
NAFTA 4,13 6,0 8,7 6,1 9,0 6,1
GASOLINA 10,58 17,6 18,8 14,9 15,6 15,7
JET FUEL 14,70 11,4 11,4 19,2 20,8 19,2
GASLEO 20,12 27,0 41,5 22,3 37,2 27,4
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5% 45,91 28,9 1,5 30,4 1,9 23,2
COQUE 6,6
MERMAS 0,25 1,9 2,5 0,9 1,5 1,1
AUTO CONSUMOS 2,51 3,1 4,0 4,2 5,3 5,3
BRENT
HIDRGENO 0,0 -0,1 -0,5 -0,7 -0,9 -0,7
PROPANO 1,2 2,5 2,6 1,5 1,6 1,6
BUTANO 1,8 3,7 4,1 2,6 2,8 2,6
NAFTA 5,1 6,5 9,2 7,5 9,2 7,6
GASOLINA 14,9 23,1 21,9 18,6 19,0 19,1
JET FUEL 10,3 10,3 10,3 18,2 19,2 18,2
GASLEO 26,1 31,9 41,7 29,2 37,2 32,5
FUELOIL 1% 37,2 16,9 0,5 17,0 1,5 13,2
FUELOIL 3,5%
COQUE 4,1 4,1
MERMAS 0,3 2,0 2,3 1,0 1,3 1,1
AUTO CONSUMOS 3,0 3,3 3,8 4,4 5,0 5,1
AMNA
HIDRGENO 0,0 0,0 -0,5 -0,8 -1,0 -0,8
PROPANO 0,7 2,1 2,3 1,0 1,2 1,1
BUTANO 1,0 3,3 3,8 1,8 2,1 1,8
NAFTA 3,8 4,6 8,7 6,4 9,3 6,3
GASOLINA 12,2 21,1 18,5 16,0 16,7 16,8
JET FUEL 6,5 6,5 6,1 12,4 11,4 12,5
GASLEO 25,0 28,6 47,4 29,1 44,5 33,8
FUELOIL 1% 47,7 28,6 0,3 28,9 2,1 21,9
FUELOIL 3,5%
COQUE 6,9 6,9
MERMAS 0,3 2,1 2,6 1,0 1,5 1,1
AUTO CONSUMOS 2,7 3,2 3,9 4,3 5,4 5,5
(Contina)
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 361
MAYA
HYSKIM FCC FCC+COQ HCU HCU+COQ HCU+VSB
HIDRGENO -0.08 -0,1 -0,1 -0.4 -1,1 -0,5
PROPANO 0,55 1,6 1,9 0,7 1,0 0,8
BUTANO 0,75 2,3 2,7 1,0 1,7 1,1
NAFTA 1,96 2,1 8,5 3,3 9,4 4,0
GASOLINA 7,69 15,9 14,9 10,6 12,4 12,6
JET FUEL 3,5 1,9 3,2 17,5 14,4
GASLEO 3,67 46,7 6,0 36,8 11,5
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5% 83,26 69,9 4,3 71,6 2,3 49,3
COQUE 12,5 12,5
7.9.1. MTBE
La sntesis del MTBE implica la reaccin qumica entre el isobuteno y el
metanol. Debido a la reactividad del doble enlace sobre el carbono terciario del
isobuteno, la selectividad de la reaccin es muy elevada, no producindose prc-
ticamente productos secundarios. La reaccin es exotrmica y se lleva a cabo en
fase lquida y sobre un catalizador formado por una resina inica cida.
La alimentacin a la unidad es distinta segn su origen. La fraccin C4 ole-
fnica puede proceder de las unidades de FCC, coquizacin, steam cracking o
incluso de algn proceso de deshidrogenacin de butano o de isomerizacin de
n-butenos. Si proviene de un FCC, contiene entre el 10 y el 20% de isobuteno.
La fraccin C4 olefnica procedente de un steam cracking para la obtencin de
etileno puede contener, dependiendo de las condiciones operacin y despus de
la eliminacin de los butadienos, entre el 35 y el 45% de isobuteno. El resto de
componentes de la fraccin C4 que alimenta a una unidad de MTBE permane-
ce inalterable durante la reaccin, y una vez separado del MTBE producto, pue-
den utilizarse a su vez como alimentacin, los n-butenos e isobutano, a una uni-
dad de alquilacin.
La reaccin est limitada termodinmicamente, y para obtener la mxima
conversin, la temperatura de reaccin debe mantenerse lo ms baja posible; por
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 363
otra parte, el catalizador se degrada por encima de los 120 C. La presin debe
mantenerse ligeramente por encima de la necesaria para mantener los produc-
tos en reaccin en fase lquida. La reaccin es exotrmica, razn por la cual es
necesario eliminar constantemente calor del sistema, lo que ha dado lugar a tres
tipos diferentes de procesos segn la solucin adoptada por cada licenciante de
esta tecnologa:
Reactor adiabtico con refrigeracin por recirculacin e intercambio de
calor externo.
Reactor tubular isotrmico con eliminacin de calor a lo largo de los tubos
con agua de refrigeracin.
Destilacin reactiva donde el calor de reaccin se elimina vaporizando
parcialmente la mezcla de reaccin. Esto se consigue intercalando el cata-
lizador dentro de una columna de destilacin.
MTBE 0,299
Raffinate II 0,811
Consumos especficos
Consumos especficos
Electricidad kWh/t ter 12-53,4
Vapor consumido kg/t ter 1.000-2.000
Agua de refrigeracin m /t (DT = 10C) eter
3 2-300
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo.
Ministerio Medio Ambiente.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 365
7.9.3. Alquilacin
La alquilacin es un proceso que permite obtener componentes de gasolina
a partir de hidrocarburos en C3 y C4. Consiste en la adicin de isobutano a com-
puestos olefnicos, n-butenos, propileno y tambin amilenos. Los n-butenos son
los hidrocarburos remanentes del butano olefnico despus de su utilizacin en
el proceso de MTBE, en el que reaccionan los isobutenos, permaneciendo inal-
terados los n-butenos.
Si la reaccin se produce entre n-butenos e isobutano, el producto obtenido
es el isooctano (2,2,4 trimetilpentano) de 100 RON. Adems se producen una
serie de reacciones laterales de polimerizacin de olefinas, transferencia de
hidrgeno, desproporcin, y cracking, que dan lugar a una serie de productos de
menor octano, con lo que en el alquilato producto final se sita alrededor de 96
RON y 94 MON. Si la reaccin de produce con propileno e isobutano, la reac-
cin es menos selectiva y el alquilato presenta menor nmero de octano.
El alquilato es uno de los mejores componentes de las gasolinas, ya que no
tiene hidrocarburos aromticos ni olefnicos, muy bajo contenido en azufre, una
baja presin de vapor y un intervalo de destilacin adecuado.
La reaccin de alquilacin es catalizada por un cido fuerte, utilizndose sul-
frico o bien fluorhdrico. Con sulfrico la reaccin opera entre 4 y 10 C a una
presin suficiente para producir la vaporizacin de los productos, y de esta
Relaciones volumtricas
Isobutano/olefina 1,18 1,3 1,13 1,05 1,37 1,16 1,05 1,25
Alquilato/olefina 1,74 1,77 1,74 1,58 1,73 1,79 1,62 1,76
Consumos especficos
7.9.4. Isomerizacin
Este proceso persigue diferentes objetivos: en un caso puede ser la mejora
del nmero de octano de la nafta ligera en el rango de destilacin de los hidro-
carburos en C5 y C6 mediante la transformacin de los n-parafnicos en sus is-
meros. En otros casos se utiliza para la isomerizacin de las n-olefinas en C4 y
C5 para la obtencin de MTBE, ETBE y TAME, y por ltimo, en la isomeriza-
cin de los n-C4 en isobutano utilizado el alquilacin o como propelente.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 369
Presenta varias versiones, segn sea en uno o dos pasos, con o sin reciclo de
hidrgeno, y con deisopentanizadora previa o no. Si el catalizador es suficien-
Las caractersticas del isomerato dependern del tipo de proceso con el que
se ha obtenido, variando su octano entre 85 y 90 RON, y especialmente su pre-
sin de vapor, del orden de las 250 kPa. Libre de aromticos y olefinas, la limi-
tacin en su utilizacin como componente de gasolina vendr dada por su pre-
sin de vapor y caractersticas de volatilidad.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 375
7.10.2. Desasfaltado
Para recuperar destilados del residuo de vaco, eliminando asfaltenos, resi-
nas y molculas poliaromticas de alto peso molecular, se utiliza el proceso de
desasfaltado, bien con propano o mediante un proceso mixto con desasfaltado
y disolventes.
La solubilidad del residuo de vaco es diferente segn sea el hidrocarburo
utilizado en la extraccin. El propano hace precipitar en mayor cantidad los pro-
ductos asflticos, y a media que el disolvente tiene mayor peso molecular la
cantidad de asfaltenos precipitados es menor. En la fabricacin de bases lubri-
cantes es normal encontrar disolventes mezcla del 85% de propano y el 15% de
butano.
El aceite desasfaltado es un producto pesado y de carcter nafteno-parafni-
co til para la fabricacin de aceites lubricantes como bright stocks y cilinder
stocks. El proceso de desasfaltado tambin se utiliza en refino para obtener pro-
ducto desasfaltado de carga a conversin, bien hydrocracking o FCC, en este
caso se utiliza como disolvente mezclas de butano/pentano/hexano. El residuo
de desasfaltado es de carcter aromtico y bituminoso, y se utiliza en la pro-
duccin de asfaltos.
El proceso utiliza un contactor lquido/lquido trabajando a una temperatura
de unos 40 C y presiones entre 37 y 40 bares, aguas abajo del contactor se recu-
pera el disolvente mediante una columna flash y un stripping posterior.
Los rendimientos que se obtienen en un proceso tpico de desasfaltado con
propano para los dos crudos de referencia se muestran en la Tabla 7.98.
7.10.4. Hidrotratamiento
En ocasiones, como consecuencia del crudo origen o bien porque es necesa-
rio obtener aceites de muy alto ndice de viscosidad (> 125 IV) se utiliza un pro-
ceso de hidrotratamiento, utilizando catalizadores de nquel molibdeno o nquel
wolframio en condiciones de media/alta presin (60-80 bar) y temperaturas
entre 350 y 370 C, al objeto de reducir el contenido en aromticos a valores
inferiores al 10% (equivalente a un contenido en parafinas superior al 90%).
Con el proceso se elimina tambin el azufre de la base. Los rendimientos obte-
nidos son muy elevados, superiores al 95%.
Dentro del esquema de refino para lubricantes la localizacin del proceso
puede ser antes o despus de la unidad de desparafinado; en el caso de que est
situada posteriormente hay que tener en cuenta que en el proceso de hidrogena-
cin se producen parafinas que pueden incrementar el punto de congelacin de
la base.
El proceso no difiere del descrito anteriormente para la hidrodesulfuracin.
7.10.5. Desparafinado
El punto de congelacin de las bases de destilacin directa es muy alto, valor
que se incrementa despus del proceso de extraccin de aromticos como con-
secuencia del enriquecimiento relativo en parafinas que experimentan las bases.
La utilizacin de los aceites lubricantes exige temperaturas bajas, normalmen-
te inferiores a los 10 C.
Para conseguir esta especificacin es necesario recurrir al desparafinado de
las bases refinadas en un proceso de extraccin con disolventes. Los disolven-
tes empleados pueden ser: propano, metil etil cetona (MEK) o metil isobutil
cetona (MIBK), tambin puede utilizarse tolueno o hidrocarburos clorados. Las
mezclas de disolventes ms comunes son MEK/Tolueno y MEK/MIBK. El pro-
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 381
Cristalizacin de la parafina.
Filtracin de la parafina.
Recuperacin del disolvente.
Rotura de los enlaces carbono carbono para dar lugar a radicales libre
metilo.
Propagacin de las cadenas mediante la reagrupacin de los radicales.
Reacciones secundarias.
Finalizacin de las cadenas para producir hidrgeno, metano, etano, eti-
leno, propileno, etc.
2. Reacciones de propagacin:
Variables de operacin
Las variables de operacin, que definen la severidad del proceso, son: la tem-
peratura de reaccin, el tiempo de residencia, la presin de operacin y la rela-
cin vapor/hidrocarburo.
La temperatura depende del tipo de alimentacin, para etano est situada
entre 840-865 C, para nafta entre 825-850 C y para fracciones ms pesadas
entre 810-835 C. La temperatura de pared de tubo se sita en unos 950 C a
principio de ciclo y crece progresivamente, a medida que se deposita carbn en
el interior de los tubos hasta alcanzar 1.150 C, temperatura sta que marca el
lmite metalrgico de los materiales. Al alcanzarse la mxima temperatura de
pared de tubo o la mxima cada de presin, se debe parar el horno y proceder
a realizar un decoquizado: mezcla de aire y vapor que permite quemar el car-
bn depositado en los tubos.
El tiempo de residencia, definido como el tiempo en que la mezcla reactan-
te est en condiciones de reaccin y que limitar la extensin de las posibles
reacciones, se sita entre los 0,2 a 1,2 s, en el caso de etano/propano, a 0,2-0,08
s en el caso de naftas y alimentaciones ms pesadas. Un tiempo de residencia
demasiado elevado favorece las reacciones de cracking secundario, as como las
reacciones de condensacin (formacin de lquidos y coque).
La presion en tubos de hornos oscilan entre los 1,5 y 1,9 kg/cm2. La baja pre-
sin favorece termodinmicamente el avance de las reacciones de cracking /
deshidrogenacin y desfavorece las reacciones de condensacin.
La relacin vapor/hidrocarburo es importante, una baja concentracin de
reactivos desfavorece de forma importante las reacciones de condensacin (for-
macin de lquidos y coke). El vapor de agua permite no slo un cracking ms
selectivo sino mantener longitudes de ciclo (tiempo entre dos decoquizados)
aceptables.
Las relaciones vapor / hidrocarburo varan entre:
tipo y cantidad de producto obtenido para un esquema de refino dado ser fun-
cin del crudo procesado. Esto hace que, hasta cierto punto, el margen sea
independiente del valor absoluto de coste del crudo y dependiente a su vez de
la relacin existente en cada momento entre su coste y el valor de los pro-
ductos.
El primer sumando, correspondiente al valor de las ventas, puede incremen-
tarse en la medida en que para un determinado crudo se obtengan en mayor pro-
porcin los productos de mayor valor aadido; esto se consigue utilizando
esquemas de conversin frente a esquemas de hydroskimming, ya que en trmi-
nos absolutos el precio de venta de los destilados, gasolinas, kerosenos y gas-
leos, siempre ser superior al precio de venta de los productos residuales como
el fueloil.
En cuanto al segundo sumando, hay que disminuir en lo posible el valor de
las compras utilizando crudos de menor coste. Normalmente un crudo de menor
coste significa un crudo pesado y de alto azufre. El procesamiento de crudos de
este tipo exige esquemas de refino con mayor conversin.
El tercer sumando lo constituyen los costes variables; son los consumos de
energas y productos qumicos necesarios para poder transformar el crudo en
productos. A mayor grado de conversin mayor ser el coste de operacin. Hay
que actuar con la mxima eficiencia energtica en las unidades de proceso y el
consumo ser mayor cuanto mayor sea la actividad necesaria de las unidades,
lo que a su vez depender de los rendimientos primarios de destilacion y de las
necesidades de hidroprocesamiento de los productos de destilacin y conver-
sin. Desde el punto de vista de los productos qumicos, los crudos con mayor
necesidad de tratamiento qumico y cataltico tendrn un mayor coste de ope-
racin.
tes. Cuando a este valor se le resta el coste del crudo se obtiene el valor de rea-
lizacin o margen de refino del crudo. El valor de net back corresponde al coste
mximo que un refinador puede adquirir un crudo sin incurrir en prdida eco-
nmica en su procesamiento.
Para el clculo del net back, de acuerdo con la expresin anterior se debe dis-
poner en primer lugar de los rendimientos en productos que se obtienen para una
alimentacin y esquema de refino dado, y una vez disponibles estos valores, apli-
car los precios correspondientes a las materias primas y a los productos. El con-
sumo de combustible normalmente se considera como autoconsumo, y por lo
tanto una menor produccin de los productos fueloil y fuel gas que son los com-
bustibles a utilizar en las unidades de procesos.
En funcin de la cotizacin elegida para crudos y productos, existirn dife-
rentes valores de net back. Se pueden considerar las siguientes posiciones:
crudo y productos en situacin FOB, crudo CIF y productos FOB, crudos y pro-
ductos en situacin CIF.
Para los productos, los precios a aplicar dependern del mercado en que se
vayan a vender. Una refinera opera preferentemente para cubrir una demanda
en el mercado local, y una vez cubierto este mercado vende los excedentes de
produccin al mercado de exportacin. Pueden existir, por tanto, diferentes cri-
terios de valoracin de los productos. El criterio utilizado en este captulo es el
de valorar en situacin CIF los productos a vender al mercado local, puesto que
un tercer operador en este mercado debera importar los productos (cotizacin
CIF) para venderlos en un mercado en el que no tiene produccin propia, mien-
tras los productos excedentarios que no es posible colocar en el mercado local
se cotizarn en situacin FOB en el mercado de exportacin. Para los crudos uti-
lizados como materia prima, el precio a utilizar debe ser CIF, ya que su refino
no se realiza en el punto de carga sino en la refinera del punto de destino. En
ocasiones, el net back se puede referir con crudo en situacin FOB, ya que los
costes para situarlo en refinera, fletes, seguros, etc., ya discutidos en el Captulo
6, dependen de un gran nmero de factores como tipo de barco, tipo de contra-
to de fletamiento, etc.
Todo ello implica que para un mismo crudo y un mismo esquema de refino,
el margen que se puede obtener de l depender de la zona geogrfica y de la
situacin del mercado de crudos y productos.
Como ya se ha indicado en el Captulo 6 de Mercados, la informacin
sobre precios de crudos y productos se obtiene va publicaciones como Platts,
ICIS, etc.
En la que PFO es el precio del fueloil de azufre S, PLS y PHS los precios de los
fueloil de bajo y alto azufre respectivamente.
Y que grficamente se expresa en la Figura 8.1.
Aplicando esta expresin, el precio del fueloil de 1,75% azufre ser de 203,5
US$/t. Tendr, por tanto, una penalizacin de 16,5 US$/t frente al fueloil del
1% de azufre y una prima por calidad de 38,5 US$/t respecto del del 3,5% de
azufre.
En otras ocasiones, la solucin pasa por descomponer o componer un
determinado producto en otros con cotizacin en el mercado para ajuste de
la calidad. Es el caso de la viscosidad de fueloil. La calidad del fueloil en el
mercado internacional, tanto para el de bajo azufre como para el de alto, la
viscosidad es de 380 cSt a 50 C. Un fueloil de viscosidad diferente siempre
podr ser considerado como una mezcla entre dicho fueloil y un fluidifican-
te (keroseno de aviacin o gasoil automocin) con cotizacin en el mismo
mercado.
Sea, por ejemplo, el fueloil anterior pero que en lugar de 380 cSt a 50 C,
tuviera 450 cSt. La cotizacin para el keroseno de aviacin para el mismo esce-
nario de precios, se supone que es de 340 $/t. Para calcular el precio del fueloil
EL MARGEN DE REFINO 395
Por cada tonelada de fueloil de 450 cSt, se obtendr 1/0,9871 = 1,0129 tone-
ladas de fueloil de 380 cSt mediante la agregacin de 0,0129 toneladas de kero-
seno de aviacin.
396 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
Con ello, el precio de venta del fueloil del problema, tomando como base el
fueloil de bajo azufre, ser:
EJERCICIO 8.1
Calcular para el crudo Brent, su net back y realizacin para los siguientes
esquemas: hydroskimming, conversin con FCC, conversin profunda con FCC
+ coquer, hydrocracking y hydrocracking + visbreaking, utilizando los rendi-
mientos, calidades y consumos indicados en el Captulo 7.
El escenario de precios a considerar figura en la Tablas 8.1 y 8.2.
Los costes de operacin, excluidos los consumos de FOE son, para cada
esquema, los siguientes:
Tabla 8.3. Otros costes de operacin
US$/t crudo
HYDROSKIMMING 1,11
CONVERSIN A FCC 2,06
CONVERSIN A FCC Y COQUER 2,43
CONVERSIN A HYDROCRACKING 2,48
CONVERSIN A HYDROCRACKING Y VISBREAKING 2,65
EL MARGEN DE REFINO 399
EJERCICIO 8.2
Calcular para el crudo Maya, su net back y realizacin para los siguientes
esquemas: de hydroskimming, conversin con FCC, conversin profunda con
FCC + coquer, hydrocracking y hydrocracking + visbreaking utilizando los ren-
dimientos, calidades y consumos indicados en el Captulo 7.
El escenario de precios a considerar figura en la Tablas 8.7 y 8.8.
Los costes de oprecin, excluidos los consumos de FOE son, para cada
esquema, los siguientes:
TOTAL 184,75
NET BACK
US$/t 183,72
medios mensuales de crudo en posicin CIF NWE y con los productos en posi-
cin FOB, a hydroskimming, conversin (FCC) y conversin profunda. Sobre el
eje de ordenadas principal figuran los valores de realizacin y sobre el eje de
ordenadas secundario el coste del crudo para el perodo 2004-2006. La realiza-
cin a hydroskimming es normalmente negativa excepto en algunos perodos
concretos. A conversin con FCC la realizacin es prcticamente positiva en
todo el perodo mientras que es claramente positiva a conversin profunda.
Si lo que se compara es el diferencial de realizacin entre los distintos esque-
mas, las diferencias mensuales se deben a la diferente estructura de precios entre
los productos ya que, obviamente, los rendimientos son los mismos.
Debe observarse la gran variacin en los mrgenes como consecuencia de la
gran volatilidad del mercado de crudos y productos petrolferos lo que da una
idea de la dificultad que tienen las compaas de refino de asegurar el mayor
margen posible en su actividad.
9.1. OPTIMIZACIN
El conocimiento de la realizacin de un crudo o de una cesta de crudos para
un determinado esquema de refino, realizado con un sistema fijo de clculo y
para unos productos especficos, no da un valor real del mximo beneficio que
puede obtenerse mediante su refino. Como se ha indicado anteriormente, su
medida slo tiene un significado marginal y su utilizacin est ms dirigida a
analizar cul es la evolucin en el tiempo de la realizacin que a tomar medidas
reales de compra o venta de crudos y productos. La actividad de una refinera
viene definida por varios factores: crudos o materia intermedia a procesar, pro-
ductos a producir en trminos de calidad y cantidad, y por ltimo, la actividad
de las unidades de proceso en trminos de cantidad y severidad a utilizar. Para
definir todos y cada uno de estos conceptos hay que recurrir a criterios de opti-
mizacin que permitan obtener el mximo beneficio econmico.
En este captulo se describe de forma elemental cmo aplicar las tcnicas de
optimizacin en la actividad de refino.
En general, se entiende por optimizacin de un sistema o proceso la deter-
minacin de las mejores condiciones para el mismo de acuerdo con un criterio
de efectividad previamente establecido. El sistema o proceso en estudio puede
ser un fenmeno tcnico, econmico o de organizacin.
El sistema debe ser susceptible de ser formulado en trminos matemticos,
de forma que seleccionados los valores de un conjunto de variables indepen-
dientes o entradas, puedan calcularse el resto de las variables dependientes de
las primeras o salidas. Adems, deber seleccionarse el criterio de efectivi-
dad, es decir, la variable que permita medir la condicin a optimizar. Este cri-
terio debe ser una ecuacin, denominada Funcin Objetivo, que representa el
valor que toma esta variable en funcin de los valores actuales de las entradas
y/o salidas. Definido el sistema y el criterio de efectividad, es necesario uti-
413
414 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
lizar algn tipo de algoritmo matemtico capaz de obtener valores de las varia-
bles que optimicen el sistema alcanzando la finalidad marcada por la Funcin
Objetivo.
Se puede hablar de optimizacin cuando entre las entradas (xi) se conocen
o se fijan slo algunas de ellas, de forma que en funcin de los posibles valores
adoptados por las xi no determinadas, existan infinitos conjuntos de valores para
las salidas (yi). El problema consiste en determinar de entre los infinitos valo-
res que pueden tomar las parejas de conjuntos (xi), (yi), relacionados funcional-
mente a travs del modelo, aquella que satisface especficamente la condicin
explcita en la funcin objetivo. Es evidente que cuanto mayor sea el nmero de
entradas con valor fijo, menores son las posibilidades de optimizar el sistema.
La Funcin Objetivo debe ser nica.
para xi 0, i = 1,2, n
y siendo n > k.
OPTIMIZACIN 415
x1 Crudo
x2 Nafta ligera
x3 Nafta pesada
x4 Keroseno
x5 Disel
x6 Residuo
x7 Gas de la unidad de reformado de naftas
x8 Nafta ligera a formulacin de gasolinas
x9 Nafta de reformado
x10 Keroseno a jet fuel
x11 Keroseno a gasleo
x12 Disel a fueloil
x13 Nafta ligera a naftas
x14 Disel a gasleo
x15 Produccin de gasolinas
x16 Produccin de gasleo
x17 Produccin de fueloil
El sistema quedar definido por el valor que tomen en la solucin dos ni-
cas variables ya que, fijado el valor de x1 quedarn fijadas automticamente x2,
x3, x4, x5, x6, x7, x8, x9 y x13.. Fijada x16, quedan determinadas x10, x11, x14, x12, x16
y x17.
Una vez establecidas las variables, es necesario proceder a la definicin de los
ecuaciones lineales que las relacionan; las ecuaciones o restricciones son de los
siguientes tipos:
Por ltimo, se debe definir la Funcin Objetivo como medida del criterio de
optimizacin.
418 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
x1 50.000
x3 10.000
Unidad de crudo:
0,08x1 + x2 = 0
0,17x1 + x3 = 0
0,10x1 + x4 = 0
0,20x1 + x5 = 0
0,45x1 + x6 = 0
Unidad de reformado:
0,15x3 + x7 = 0
0,85x3 + x9 = 0
Ecuaciones de mezcla
En este caso hay que representar los datos de mezclas:
Formulacin de gasolinas:
0,70x15-x9 = 0
0,30x15-x8 = 0
Formulacin de gasoil:
0,90x16-x14 = 0
0,10x16-x11 = 0
x1 100.000
x7 0
x13 0
x15 8.000
x10 0
x16 10.000
x17 23.000
Funcin Objetivo:
(Suele representarse por la letra z)
CHECK -1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1
Una vez definida la matriz, su estructura no suele cambiar a menos que cam-
bie la configuracin fsica del sistema. Normalmente la optimizacin del siste-
ma pasar por diferentes entornos de precios, disponibilidades y demandas, pero
no de cambios de estructura.
La optimizacin se realiza mediante software especfico, utilizndose los
siguientes trminos y/o conceptos:
422 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
x16 10.000
x16 + an = 10.000
x6 x12 + x17 = 0
x17 23.000
18 1 -1 = 0
19 1 -1 = 8.000
20 1 -1 = 0
21 1 1 = 10.000
22 1 1 = 23.000
23 1 1 = 50.000
24 1 1 = 10.000
CK -1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1
425
En el caso analizado, estos valores son de 41,94 como coste marginal de pro-
duccin, y de 8,06 como realizacin del producto; luego el precio de venta es
de 50 tal, como est enunciado en el ejemplo.
Por ltimo, indicar que el concepto de valor marginal slo tiene sentido en
el entorno de la solucin bsica y siempre que el incremento de la variable no
cambie la solucin.
de forma que:
pn pmax
se puede escribir:
CHECK -1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1
EJERCICIO 9.1
Unidad de destilacin:
Unidad de cracking:
Las capacidades mximas de las unidades son de 15.000 y 2.000 t/da para
la destiladora y la unidad de cracking, respectivamente. Los costes de opera-
cin de estas unidades son de 0,5 US$/t para la columna de destilacin y de
1,5 US$/t para la unidad de cracking.
El coste del crudo, de 35,2 API es de 15 US$/bbl.
La demanda y precios de venta de los productos son los siguientes:
ACCIONES:
EJERCICIO 9.2
Crudo A Crudo B
Nafta 13,0 19,0
Keroseno 15,0 12,0
Disel 37,0 30,0
Residuo 35,0 39,0
% Peso
Gas 20,0
Nafta reformada 80,0
Siendo las capacidades las unidades las indicadas en la Tabla 9.14, la capa-
cidad de la unidad de destilacin depende del tipo de crudo.
Los productos finales deben cumplir con una serie de especificaciones que
se indican en la Tabla 9.15:
OPTIMIZACIN 433
ACCIONES:
1. Definir el diagrama de flujo de la refinera.
2. Establecer un sistema de restricciones que definan el modelo de LP de la
refinera.
3. Definir la matriz del modelo.
4. Ejecutar el modelo con SOLVER.
Un modelo debe ser el resultado del equilibrio adecuado entre los modos de
operacin normalmente usados en la refinera y la posibilidad de exploracin de
otras rutas o modos diferentes a la operacin cotidiana. Un modelo basado en la
experiencia diaria conducir a resultados predeterminados sin ms inters que
el de la mera simulacin, mientras que un modelo excesivamente libre de res-
tricciones puede dar resultados tericos imposibles de materializar.
La Programacin Lineal no tiene en cuenta el factor tiempo y normalmen-
te los modelos se formulan con variables continuas, con lo que tampoco tiene
en cuenta la discrecionalidad de las operaciones (a menos que se formulen con
variables enteras o mixtas).
El modelo de programacin lineal de una refinera se utiliza como una herra-
mienta ms que permite tomar decisiones sobre la compra de materias primas,
la produccin y venta de productos y la actividad y severidad a la que deben tra-
bajar los distintos procesos de la refinera en lnea siempre con el objetivo de
maximizar el margen econmmico de la actividad. Estas decisiones pueden ser
a corto, medio o largo plazo.
Los modelos no deben ser la nica herramienta para analizar soluciones y tomar
decisiones dentro de un entorno donde el conocimiento del negocio es fundamen-
tal, la utilizacin del modelo debe servir como confirmacin matemtica y cuanti-
ficacin de las previsiones hechas por el propio conocimiento del gestor/planifica-
dor del sistema de refino implicado y del entorno de su aplicacin. Ello sin olvidar
nunca que para la exploracin de diferentes alternativas, no habituales o no clara-
mente identificadas en el negocio, los modelos LP son imprescindibles.
Se puede decir que con un modelo LP fielmente representativo de un esque-
ma de refino determinado y que con unas bases de utilizacin como son la dis-
ponibilidad, demandas, coste y precios de materias primas y productos, se obtie-
ne un margen de refino a variables ptimo que debe servir de criterio-gua para
tomar las decisiones de produccin adecuadas.
En la Tabla 9.19 se muestra el resultado de un ejercicio de optimizacin
sobre una refinera con conversin profunda a FCC y coquer, con pretratamien-
to de carga a FCC va mild hydrocracking. Adems, la refinera produce mon-
meros para la industria petroqumica y tambin bases para la fabricacin de
lubricantes.
La compra de materia prima no se limita nicamente a crudo, apareciendo
otras materias como hidrgeno y metanol, que intervienen en los procesos de
hidrogenacin y produccin de MTBE y otra como el gasoil de vaco que se uti-
lizar en los procesos de conversin.
La produccin y venta de productos no est limitada a una nica calidad de
combustibles, como era el caso cuando se ha estudiado el margen de refino, apa-
reciendo dos tipos de gasolinas y dos tipos de gasoil ms los ya mencionados
monmeros petroqumicos y bases lubricantes, etc.
En la venta de hidrocarburos no slo se han considerado los hidrocarbona-
dos, se ha incluido tambin una generacin elctrica va central trmica y
436 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO
COMPRA DE SERVICIOS
FOE Fuel de consumos 0,00 -75,0 0,0 0,0
UMO Elect/Productos qumicos 0,00 0,0 0,0 +INF
VENTA DE PRODUCTOS
LPG LPG 372,34 223,0 0,0 +INF
MTB MTBE 0,00 121,9 0,0 +INF -110,3
ALK Alquilato 0,00 146,9 0,0 +INF -101,8
NAF Nafta 0,00 0,0 0,0 0,0
G95 Eurosuper 95 1575,00 175,6 0,0 1575,0
G98 Superplus 98 175,00 188,4 0,0 175,0 30,0
JET Keroseno aviacin 900,00 174,8 900,0 1340,0 -13,9
GOA Gasleo auto 3072,88 188,4 0,0 3120,0
GOC Gasleo C 450,00 172,3 450,0 485,0
F01 Fueloil 310,00 121,5 0,0 310,0
BNC Benceno 102,32 300,0 0,0 +INF
ETL Etileno 250,00 475,0 250,0 250,0 239,9
PRO Propileno 108,74 325,0 0,0 +INF
C4B Butadieno 26,05 245,0 0,0 +INF
OIL Bases 110,00 260,0 110,0 110,0 56,5
EXT Extractos 32,40 80,0 0,0 +INF
WAX Parafinas 13,27 220,0 0,0 +INF
ASF Asfaltos 175,00 94,5 0,0 175,0 52,0
COK Coque 423,93 30,0 0,0 +INF
OPTIMIZACIN 437
CONSUMOS Y MERMAS
MER Mermas 137,40 0,0 0,0 +INF 0,0
SH2 Sulfhdrico 86,65 1,0 0,0 +INF 0,0
SFR Combustible lquido 352,29 0,0 0,0 +INF 0,0
VGN VGO cogeneracin 27,00 0,0 0,0 +INF 0,0
FCT FO a Central trmica 180,00 0,0 0,0 +INF 0,0
GFR Combustible gas refinera 256,20 0,0 0,0 +INF 0,0
FGC Fuel gas a cogeneracin 114,00 0,0 0,0 +INF 0,0
VENTA DE SERVICIOS
FOE Fuel de consumos 118,54 75,0 0,0 120,0 0,0
UMO Elect/Productos qumicos 3750202,75 0,006 0,0 +INF 0,0
Gasoil, 216, 226, 262, 271, 315, 327 Hidrgeno, 235, 237, 250, 255, 346
de vaco, 294 Hidrotratamiento, 250
ligero de coquer, 326 Humedad GLP, 89
ligero de vaco, 294 Hydroskimming, 207, 233, 261, 264, 282,
pesado, 216 313, 318
de coquer, 326 Hydrocracking, 118, 121, 251, 346, 353, 357
vaco, 294
Gasleos, 216, 226, 262, 271, 315, 327 ndice de cetano, 119, 229, 273
azufre, 124 ndices de mezcla, 64
cenizas, 124 curvas de destilacin, 65
corrosin, 123 presin de Vapor Reid, 64
densidad, 119 punto de niebla, 65
destilacin, 122 punto de anilina, 64
estabilidad a la oxidacin, 123 punto de cristalizacin, 65
ndice de cetano, 119 punto de vertido, 65
lubricidad, 127 punto inflamacin, 65
nmero de cetano, 119 Isomerato, 96
POFF, 126 Isomerizacin, 243, 368
poliaromticos, 128 Isooctano, 98
punto de enturbiamiento, 125 Isopentanos, 96
punto de inflamacin, 123
punto de vertido, 125 Jet Fuel, 133
residuo carbonoso, 124 composicin hidrocarbonada, 135
viscosidad, 121 corrosin, 137
Gasolinas, 81, 130, 223, 257, 264, 304, 315, 327 densidad, 136
de aviacin, 81 estabilidad trmica, 137
densidad, 97 punto de cristalizacin, 136
destilacin, 105 punto de humo, 135
gomas actuales, 109 viscosidad, 136
octano, 98 volatilidad, 136
periodo induccin, 109
presin de vapor, 107 Kerosenos, 24, 130, 134, 210, 216
relacin vapor/lquido, 107
volatilidad, 104 Light cycle oil (ver LCO), 139, 301
GLP olefnico, 301 Light neutral, 375
GLP, 81, 85 Lubricantes, 142
clasificacin, 145
Heart cut de FCC, 307 color, 144
Heavy neutral, 375 composicin hidrocarbonada, 144
Heptano, 98 ndice de viscosidad, 144
Hexadecano, 117 punto de congelacin, 144
Hidrodenitrificacin, 250 viscosidad, 143
Hidrodesaromatizacin, 250, 335 volatilidad, 144
Hidrodesulfuracin, 250 Margen de refino, 391
444 NDICE ANALTICO
ISBN 84-7978-875-9
9 788479 788759
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