Sunteți pe pagina 1din 3

DETERMINAREA POTENIALULUI DE COROZIUNE

Principiul lucrrii:
Coroziunea reprezint distrugerea fizico-chimic, spontan, ireversibil i de nedorit
a metalelor i aliajelor sub aciunea chimic, electrochimic sau biologic a mediului
nconjurtor.
Procesele de coroziune depind de natura metalului i a mediului coroziv, de condiiile
de presiune i temperatur, de condiiile statice sau dinamice ale mediului coroziv.
Se definete drept electrod sistemul electroneutru metal /soluie de electrolit.
Electrozii pot fi reversibili i ireversibili. Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de
echilibru la interfaa metal/soluie de electrolit. Cnd soluia reprezint un mediu coroziv,
reaciile la interfaa metal/soluie de electrolit sunt ireversibile. Ca urmare a desfurrii
simultane a proceselor de ionizare a metalului (procese anodice) i a depolarizrii, a reducerii
agenilor corozivi din soluia de electrolit (procese catodice) pe aceeai suprafa metalic, la
interfaa metal/mediu coroziv apare spontan o diferen de potenial, numit potenial de
coroziune.
Procesul global al coroziunii cu depolarizare de hidrogen/oxigen se obine prin
nsumarea algebric a reaciilor de ionizare a metalului (oxidare) i a reaciei de depolarizare
(reducere) a ionilor sau a moleculelor din mediul coroziv.
Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt:
n medii acide:
Reacii generale Exemplu
(-) MM +ze+z -
(-) Fe Fe+2 + 2e- Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
(+) zH +ze z/2 H2
+ -
(+)2H + 2e H2
+ -
Reacie de depolarizare
(reducere)
M+ zH M + z/2 H2
+ +z
Fe + 2H Fe + H2
+ +2
Reacie global

n medii neutre i alcaline:


Reacii generale Exemplu
(-) MM+z +ze- (-) Fe Fe+2 + 2e- Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
(+) zH2O+ze-zOH-+z/2H2 (+) 2H2O+2e-2OH-+ H2 Reacie de reducere
M + zH2O M+z + zOH- + z/2 H2 Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2 Reacie global

Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de oxigen sunt:


n medii acide: Exemplu
Reacii generale
(-) MM+z +ze- (-) Fe Fe+2 + 2e- Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
(+) zH +z/4 O2 +ze z/2H2O
+ -
(+) 2H +1/2 O2 +2e H2O
+ -
Reacie de depolarizare
(reducere)
M+ zH +z/4 O2 M +z/2H2O
+ +z
Fe+ 2H +1/2 O2 Fe +2H2O Reacie global
+ +2

n medii neutre i alcaline: Exemplu


Reacii generale
(-) MM+z +ze- (-) Fe Fe+2 + 2e- Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
(+) z/2 H2O +z/4O2+ze- zOH- (+) H2O +1/2O2+2e- 2OH- Reacie de depolarizare
(reducere)
M+z/2 H2O +z/4O2 M(OH)z Fe+ H2O +1/2O2 Fe(OH)2 Reacie global
Supratensiunea se definete matematic astfel:
i i 0 (1)
unde i - potenialul electrodului metalic strbtut de un curent electric (curent de descrcare,
curent de electroliz, curent de coroziune);
i=o - potenialul de coroziune n circuit deschis, i=0.
n cazul coroziunii electrochimice : i=cor i i=o =o1 sau i=o =o2
ntre potenialele de electrod (de echilibru) i potenialul de coroziune la care se
desfoar simultan procesul anodic sau catodic al metalului, exist relaiile:
a cor 1o (2)
c cor o2 (3)
n care:
a - supratensiunea anodic (a>0)
c - supratensiunea catodic (c<0)
Potenialul de coroziune i supratensiunea depind de natura chimic i starea suprafeei
metalului, de natura chimic i pH-ul mediului coroziv.
Scopul lucrrii: se va determina potenialul de coroziune i se vor calcula
supratensiunea anodic i catodic pentru Fe, Zn, Al supuse coroziunii n mediu acid (soluie
H2SO4), n mediu bazic (soluie NaOH) i n mediu neutru (soluie NaCl).
n general, n mediul acid are loc coroziunea cu depolarizare de hidrogen, iar n mediul
neutru i alcalin are loc coroziunea cu depolarizare de oxigen.
Aparatur i substane:
Aparatur: instrument de masur, cuve cu soluii, electrozi de fier, zinc, aluminiu
Substane: soluii de acid sulfuric, hidroxid de sodiu i clorur de sodiu
Modul de lucru:
- se cura plcuele metalice (electrozii) cu hrtie metalografic naintea fiecrei
msurtori;
- se alctuiesc pile galvanice, n care un electrod este metalul introdus n mediul
coroziv, iar cellalt este electrodul de referin:
(-) Me/H2SO4//electrod de referin (+)
(-) Me/NaOH//electrod de referin (+)
(-) Me/NaCl//electrod de referin (+)
Ca electrod de referin se poate folosi electrodul de Ag/AgCl cu Ag / AgCl 0,266 V
0

- electrodul de referin se conecteaz la bornele voltametrului i se noteaz valoarea t.e.m.


indicat de afiajul electronic dup dou minute, cnd se consider c a atins o valoare relativ
constant.

Fig. 1. 1 celula electrolitic; 2 M Zn, Al sau Fe; 3 punte electrolitic; 4 electrod de Ag/AgCl; 5 -
multimetru

2
Calcule i rezultate:
Se calculeaz potenialul de coroziune, tiind c tensiunea electromotoare msurat este
diferena dintre potenialul catodului i cel al anodului:
E masurat ref cor 0,266 cor
Se cunosc urmtoarele valori ale potenialelor standard de electrod:
0 0, 44 V; 0 0, 763V;
Fe 2 / Fe Zn 2 / Zn

0 l , 66 V; 0 0 V , ( mediu acid ); 0 0, 401V , ( med


Al 3 / Al H / H2 O 2 / OH

Se ntocmete urmtorul tabel:


Nr. Pil de coroziune Ems cor o1 o2 a c
(V) (V) (V) (V) (V) (V)
1. (-)Fe/H2SO4//AgCl/Ag (+)
2. (-)Zn/H2SO4// AgCl/Ag (+)
3. (-)Al/H2SO4 // AgCl/Ag (+)
4. (-) Fe/NaOH // AgCl/Ag (+)
5. (-)Zn/NaOH // AgCl/Ag (+)
6. (-)Al/NaOH // AgCl/Ag (+)
7. (-)Fe/NaCl // AgCl/Ag (+)
8. (-)Zn/NaCl // AgCl/Ag (+)
9. (-)Al/NaCl // AgCl/Ag (+)

Interpretarea rezultatelor: Se vor face observaii, comparnd potenialul de coroziune n


diferite medii corozive, urmrindu-se dac cor are valori ntre o1 i o2 .

Tema de cas:
1. S se scrie reaciile care intervin n procesul de coroziune al urmtoarelor metale: Ni
(bivalent), Al (trivalent), Sn (tetravalent), att n mediu acid, ct i n mediu neutru i alcalin.
2. n urma coroziunii unui oel aliat, introdus ntr-o soluie de pH 3,5 se degaj un volum de
1mL H2 msurat n condiii normale. S se scrie reaciile chimice care au loc i s se calculeze
masa de Fe corodat.
3. n urma coroziunii unei bare de zinc ntr-o soluie de NaOH 3N s-au degajat 2,2 mL H 2
(c.n). S se scrie ecuaia reaciei globale de coroziune i s se calculeze cantitatea de zinc
corodat.( MZn = 64)
4. Reactiile care au loc la coroziunea Al in mediu bazic sunt:
a) Al3+ + 3e Al, b) H+ + 1e1/2H2, c) 2OH- - 2eH2O+ 1/2O2 , d) Al Al3+ + 3e,
e)1/2O2 + H2O + 2e2OH-
5. Calculati suparatensiunile anodice i catodice tiind c potenialul de coroziune al Al este
-1,69V. Scriei reaciile ce au loc la scufundarea Al n mediu neutru i n mediu acid.
6. Ce cantitate de Fe(OH)2 se obtine n urma coroziunii a 112 g Fe n mediu neutru. Scriei
reacia global de coroziune (prin nsumarea reaciei anodice cu cea catodic). MFe= 56 g
7. Cte grame de Fe se corodeaz ntr-un mediu acid dac n urma reaciei se degaj un
volum de 5,6 L H2 n condiii normale. Scriei reaciile ce au loc la electrozi.