EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR MEDIANTE LA LEY DE RAOULT

PARA LA MEZCLA METANOL - BENCENO

Tapia Huamani, J.S. (20140449E); Mendoza Salinas, G.A. (20132159A); Usuriaga Paredes, B. J. (20132085H)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Termodinmica II, Lunes 11 de abril del 2016
e-mail:stccduto@gmail.com; Alonso.mendoza.fip@gmail.com; busuriaga@hotmail.com

Resumen: En el presente trabajo se muestra un estudio cualitativo y cuantitativo del comportamiento de fase
vapor-lquido que tiene como objetivo principal hallar graficas P-x-y, T-x-y, x-y (T cte.) y x-y (P cte.) en un
sistema vapor-liquido en equilibrio de una mezcla binaria en base a la Ley de Raoult y su comparacin con los
datos experimentales de dicha mezcla. Tambin en este artculo se tiene por finalidad conocer a que
condiciones de presin y temperatura una determinada fraccin molar inicial es la adecuada para la separacin
efectiva de ambas sustancias.
 X P Y
0 0 0.2986
0.0854 0.1223 0.3111 1.2.4 Ley de Raoult: Modelo matemtico
0.1811 0.2481 0.3252 que relaciona las presiones parciales de
0.2334 0.3124 0.3329 vapor de los componentes de una solucin
0.3805 0.4782 0.3545 ideal formada por dos lquidos voltiles,
con la composicin de la mezcla lquida. [1]
0.4746 0.5741 0.3626
0.6164 0.7057 0.3892 y i P=xi Psat
i (i=1,2, .. N )

0.7575 0.8234 0.4099 1.2.5 Presin de Vapor: Medida de la

volatilidad de una sustancia.
0.8744 0.9122 0.4271
1.2.6 Fraccin Molar: Unidad qumica
0.9707 0.9802 0.4412 usada para la expresin de la concentracin
1.0000 1.0000 0.4455 de un soluto en un solvente.
1. INTRODUCCIN 1.2.7 Azetropo: Mezcla lquida de dos o
Dado que en la prctica industrial de los ms compuestos que hierven a temperatura
hidrocarburos la coexistencia de fases ms constante y se comportan como si
encontrada son el vapor y el lquido, estudiamos los estuviesen
procesos de destilacin de estos hidrocarburos que Formados por uno solo componente. [2]
estn basados en modelos matemticos sobre el
comportamiento de dichas mezclas con 2. METODOS Y MATERIALES
formulaciones como la Ley de Raoult, que es vlida El trabajo se llev a cabo en el programa MATLAB.
solo para sistemas a presiones de bajas a moderadas Los componentes utilizados son: Metanol y
y, en general, es para sistemas que incluyen Benceno.
especies qumicas similares. Estas ley es de gran Los mtodos utilizados para la obtencin de estos
utilidad por lo tanto requiere de un amplio resultados se adjuntan en el apndice.
conocimiento de los procesos de Equilibrio Lquido- 3. RESULTADOS Y DISCUSION
Vapor. Para ello, en este artculo, se ha planteado los
siguientes objetivos. 3.1 Resultados
Para el clculo de las presiones saturadas se
1.1 Objetivos utilizaron las constantes de Antoine mostradas a
1.1.1 Establecer los conceptos bsicos en un continuacin:
Equilibrio Lquido-Vapor.
1.1.2Desarrollar de manera sencilla y Sustancia Formula A B C
didctica los algoritmos necesarios para la Metanol CH4O 5.20277 580.080 239.500
obtencin cualitativa de los puntos de Benceno C6H6 3.98523 1184.240 217.572
burbuja y punto de roco.
1.1.3Generar mediante el lenguaje de a) Grfica P-x-y
programacin los grficos tanto de presin Los datos tabulados de P, x e y se representan en la
como temperatura de los componentes siguiente tabla:
involucrados en la mezcla lquido-vapor.
1.1.4 Explicar de manera clara y concisa las
similitudes diferencias entre los grficos
generados de manera terica y los
realizados con datos experimentales.

1.2 Definiciones
1.2.1 Equilibrio Lquido-Vapor: Sistema en
el cual coexisten lquido y vapor de manera
simultnea.
1.2.2 Punto de roco: Temperatura y presin
a la cual un sistema se condensa.
1.2.3 Punto de burbuja: Temperatura y
presin a la cual se inicia la ebullicin.

Tabla 1: Distribucin de la presin de Burbuja y Roco

segn Z a 45C (318.15K)
 c) Grafica
x-y

Grafica 1: Representacin grfica de las curvas de presin de burbuja (Pb) y presin de roco (Pr) segn la ley de Raoult.

b) Grfica T-x-y
Los datos tabulados para T, x e y se representan en
la siguiente tabla:
X P Y
0 0 80.0121
0.0280 0.088 79.3126
0.1090 0.1774 77.4391
0.2260 0.3373 75.0563
0.3110 0.4384 73.5160
0.4380 0.5716 71.4510
0.5290 0.6564 70.1148
0.6340 0.7452 68.6963
0.7150 0.8082 67.6797
0.8660 0.9150 65.9380
0.9390 0.9623 65.1581
1.0000 1.0000 64.5339
Tabla 2: Distribucin de la temperatura de Burbuja y
Roco segn Z a 760mmHg (1 atm)
3.2 Discusin
En este apartado mostraremos una comparacin
de los grficos P-x-y y T-x-y del sistema binario
Metanol (1)/Benceno (2) con datos
experimentales [3] a las condiciones
anteriormente mencionadas.

Grafica 2: Representacin grfica de las curvas de temperatura de burbuja (Tb) y Temperatura de roco (Tr) segn la ley de Raoult.
 Z T-Lr y-Lr T-Exp y-Exp
0 80.0121 0 80.0121 0
0.028 79.3126 0.4888 71.1000 0.2630
0
Z P-Lr Y-Lr P-Exp y-Exp
0.109 77.4391 0.1774 62.0000 0.4750
0 0.2986 0 0.2989 0
0
0.0854 0.3111 0.1223 .5322 05171
0.226 75.0563 0.3373 59.3000 0.4750
0.1811 0.3252 0.2481 0.5745 0.5171
0
0.2334 0..329 0.314 0.5843 0.5288
0.3110 73.5160 0.4384 59.1000 0.5540
0.3805 0.3545 0.4782 0.5980 0.5338
0.438 71.4510 0.5716 58.4000 0.5730
0.4746 0.3683 0.5741 0.6024 0.5673
0
0.6164 0.3683 0.7057 0.6042 0.5373
0.529 70.1148 0.6564 58.4000 0.5970
0.7575 0.4099 0.8234 0.5948 0.6346
0
0.8744 0.4271 0.9122 0.5621 0.7181
0.634 68.6963 0.7452 58.4000 0.6150
0.9707 0.4412 0.9802 0.4877 0.8916
0
1.0000 0.4455 1.0000 0.4461 1.0000
0.715 67.6797 0.8082 58.4000 0.6430
0
0.866 65.9380 0.9150 59.7000 0.7370
Grafica 4: Diagrama P-x-y a T constante para el 0
Metanol (1)/Benceno (2) a 45C con datos
0.939 65.1581 0.9623 61.7000 0.8310
experimentales segn CHERIC
0
1.000 64.5339 1.0000 64.5338 1.0000
Como podemos observar la curva las diferencia 0
entre las grficas1-5 y 2-6, que representan lo produce un vapor de idntica composicin y,
mismo, P-x-y, T-x-y respectivamente, poseen una debido a esto, el lquido no cambia su
gran diferencia con respecto a las tendencias de composicin conforme se evapora, por lo que no es
las curvas. posible su separacin por destilacin de tal
solucin por ebullicin constante .Para describir
tal estado se emplea el termino Azetropo. El
mismo fenmeno sucede en la grfica 5.

4. CONCLUSIONES
En
Tablala4:grfica 4, la y curva
Distribucin P-y presenta
comparacin un
de los datos Usando tcnicas normales de destilacin, la
mximo. As, en el punto donde x1=y1,
obtenidos con los datos experimentales segn las las mezcla metanol-benceno solo se puede
curvas de antes
condiciones los mencionadas.
puntos de roci y burbuja son separar cuando la concentracin es 59% de
tangentes a la misma lnea horizontal .Un metanol y 41% de benceno
lquido en ebullicin de tal composicin

Grafica 5: Representacin grfica de las curvas de

temperatura de burbuja (Tb) y Temperatura de roco (Tr)
segn la ley de Raoult.
 aproximadamente, por lo tanto las z: constantes de Antoine de cada sustancia
destilaciones posteriores sobre esta mezcla Ps: presin saturada de la mezcla
sern inefectivas. B
A
T +C
En la grfica 1 y 2 segn la Ley de Raoult, Ps=10
no se muestra la formacin de un azeotropo, Pr: presin de roco
esto es importante debido a que si 1
Pr=
utilizamos esta ley no podemos conocer el 2
zi
comportamiento real de la mezcla al
contrario, las concentraciones, presiones y

i=1 ( )Pis
temperaturas halladas se alejan demasiado Pb: presin de burbuja
2
de las reales, por tanto este modelo
matemtico no es confiable para trabajar Pb= ( z iPis )
i=1
cuando se quieren obtener datos
aproximados a los reales.
xi: Fraccin liquida del compuesto (i)
5. RECOMENDACIONES
z iP r
x i=
Una mezcla que presenta un azetropo no Pis
puede ser separada por destilacin simple y yi: fraccin vapor del compuesto (i)
deben aplicarse tcnicas ms complejas z P
i

como, por ejemplo, destilacin azeotrpica y i= i s

para su separacin.
Pr
Si se trabaja en un proceso a Temperatura Tsat: temperatura de saturacin
constante se recomienda trabajar entre la B
T s= C
presin de burbuja y la presin de roci, Alog P s
mientras que si se trabaja a presiones
constantes se recomienda trabajar entre las CODIGOS EN MATLAB
temperaturas de roci y temperatura de Presin de saturacin:
burbuja.
function [y]=Psat(T,ant)
y=10.^(ant(:,1)-ant(:,2)./
6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS (T+ant(:,3)));
[1] Smith-Van Ness. Introduccin a la
Ingeniera Qumica. Editorial McGraw-Hill,
Septima Edicin 1997. Pags.488-516. Presin de burbuja:

[2] Atkins de Paula. Qumica Fsica. Editorial function[P,y]=PBurbuja(T,Z,ant)

Panamericana. Octava Edicin. Pags 179- Pv=Psat(T,ant);
183. P=sum(Z.*Pv);
y=Z.*Pv./P;
[3] KDB. (2015). Binary Vapor-Liquid
Equilibrium Data. 07/04/2016, de Cheric
Sitio web:
http://www.cheric.org/research/kdb/hcvle/sh
owvle.php?vleid=2724
Presin de roco:
[4]Smith-Van Ness. Introduccin a la function[P,x]=PRocio(T,Z,ant
Ingeniera Qumica. Editorial McGraw-Hill, )
Septima Edicin 1997. Pags.345-346. Pv=Psat(T,ant);
P=(1/sum(Z./Pv));
x=Z.*P./Pv;
NOMENCLATURA

T: temperatura (C)
Temperatura de burbuja: APNDICES
Mtodo usado en MATLAB para calcular graficas
function [T,y]=TBurbuja(Z,P,datos) (P-x-y y x-y a Tcte.):
Tsat=datos(:,2)./(datos(:,1)-
function [T,x]=TRocio(Z,P,datos)
log10(P))-datos(:,3);
Tsat=datos(:,2)./(datos(:,1)-
T=sum(Z.*Tsat);
log10(P))-datos(:,3);
error=1;
T=sum(Z.*Tsat);
emin=1E-3;
error=1;
while error>emin
emin=1E-3;
Psat=10.^(datos(:,1)-
while error>emin
datos(:,2)./(T+datos(:,3)));
Psat=10.^(datos(:,1)-
Pb=sum(Z.*Psat);
datos(:,2)./(T+datos(:,3)));
P1=Psat(1)*P/Pb;
Pr=1./(sum(Z./Psat));
Tb=datos(1,2)./(datos(1,1)-
P2=Psat(2)*P/Pr;
log10(P1))-datos(1,3);
Tr=datos(2,2)./(datos(2,1)-
error=abs(Tb-T);
log10(P2))-datos(2,3);
T=Tb;
error=abs(Tr-T);
end T=Tr;
y=Z.*Psat/P;
end
x=Z.*P./Psat; Mtodo usado en MATLAB para calcular graficas
(T-x-y y x-y a Pcte.):
Temperatura de rocio:
P=1;
Programa para el clculo de las presiones datos=[5.33675 1648.220
230.918;4.05004 1327.620
217.625];
T=45; n=20;
ant=[5.20277 1580.080 239.500; x=linspace(0,1,n+1);
3.98523 1184.240 217.572];
P=1; for i=1:n+1
Z=[0.4;0.6];
datos=[5.20277 1580.080 239.500; Z=[x(i);1-x(i)];
[pburbuja,y1]=PBurbuja(T,Z,ant)
3.98523 1184.240 217.572];
[procio,x1]=PRocio(T,Z,ant)
Z=[0.4;0.6]; Tb1(i)=TBurbuja(Z,P,datos);
[tburbuja,y1]=TBurbuja(Z,P,datos) Tr1(i)=TRocio(Z,P,datos);
[trocio,x1]=TRocio(Z,P,datos) end
plot(x,Tb1,x,Tr1)
Programa para el clculo de las temperaturas

T=65;
ant=[5.33675 1648.220
230.918;4.05004 1327.620
217.625];
n=20;
x=linspace(0,1,n+1);
for i=1:n+1
Z=[x(i);1-x(i)];

Pb1(i)=PBurbuja(T,Z,ant);
Pr1(i)=PRocio(T,Z,ant);
end
plot(x,Pb1,x,Pr1)