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Departamento de Qumica
Soluto Solvente
V V
dV = dn A + dnB = V A dn A + VB dnB
n A p ,T ,n ' nB p ,T , n '
nA nB nA nB
V = VA dn A + VB dnB = V A dn A + VB dnB =V An A + VB nB
0 0 0 0
V =V An A + VB nB
G
J =
nJ p ,T ,n '
O potencial qumico o coeficiente
angular da curva de energia de Gibbs
contra o nmero de mols do
componente J, a p, T e n constantes.
Energia de Gibbs Parcial Molar
G
J =
nJ p ,T ,n '
No caso de uma substncia pura:
G = n J G J .m
onde GJ,m=J
G = n A A + nB B
Logo, a p e T constantes:
dG = A dn A + B dnB + ...
dwe ,max = A dn A + B dnB + ...
Como: G = A n A + B nB
dG = A dn A + B dnB + n A d A + nB d B
Mas a p e T cts: dG = A dn A + B dnB
Logo, n A d A + nB d B = 0 nA
d B = d A
nB
Equao de Gibbs-Duhem: n d
J
J J =0
p
= + RT ln
p
A termodinmica das misturas
p
= + RT ln
p
p por p/p (lembrado que p=1 bar). Usar, portanto p em bar
Gi = A n A + B nB = ( + RT ln p )n A + ( + RT ln p ) nB
G = ( + RT ln p A )n A + ( + RT ln p B )nB
f
p p
G Gi = mis G = n A ( RT ln A ) + nB ( RT ln B )
f p p
mas nJ=xJn
lnx<0misS>0
ex. xA = xB=1/2
Maior desordem
Entalpia da mistura em um processo isotrmico e isobrico:
G=H-TS mis H = 0
*A = A + RT ln p *A
p A = x A p *A
Lei de Raoult
Solues ideais
A = *A + RT ln x A
Os potenciais qumicos dos lquidos
Os potenciais qumicos dos lquidos
Solues diludas
p B = xB K B
Lei de Henry
KB determinada a partir da
tangente a curva experimental
em xB=0.
Em solues diludas, as
interaes do solvente so
semelhantes a do lquido puro.
Solues ideais Gi = n A *A + nB B*
G f = n A ( + RT ln x A ) + nB ( + RT ln xB )
*
A
*
B
mis G = nRT ( x A ln x A + xB ln xB )
mis S = nR( x A ln x A + xB ln xB )
mis G
mis H = 0 misV = = 0
p T
As propriedades das solues
Solues ideais
Solues reais
V E = misV H E = mis H
As propriedades das solues
Solues reais: funes de excesso e solues regulares
H = nRTx A xB
E
mis G = nRT ( x A ln x A + xB ln xB + x A xB )
As propriedades das solues
Propriedades Coligativas
Dependem do conjunto
Elevao ebulioscpica
Abaixamento crioscpico
Presso osmtica
e s-l em T menores
Propriedades Coligativas
Origem das propriedades
coligativa
Entalpia?
Entropia?
Elevao ebulioscpica
*A( g ) = *A( l ) + RT ln x A
T = Kx B RT *2
K=
vap H
Propriedades Coligativas
RT *2
T = Kx B K=
Elevao ebulioscpica
vap H
T = K ebb
Propriedades Coligativas
Abaixamento crioscpico
No congelamento, o potencial
qumico da fase slida (A pura)
iqual ao potencial qumico de A
na fase lquida
*A( s ) = *A( l ) + RT ln x A
T = K ' xB RT *2
K'=
fus H
Propriedades Coligativas
Solubilidade
No propriedade coligativa
B* ( s ) = B* (l ) + RT ln xB
fus H 1 1
ln xB =
R T f T
Propriedades Coligativas
Solubilidade fus H 1 1
ln xB =
R T f T
fus H 1 1
Solubilidade ln xB =
R T f T
Aproximao grosseira.
Osmose
empurro
A presso osmtica a
presso aplicada que impede a
passagem do solvente.
Osmose
Osmose
*A ( p ) = A ( x A , p, )
= [ B]RT