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ADSORCIN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Facultad de Ingeniera Qumica y Textil
Profesor: Ing. Celso Montalvo
1
La adsorcin consiste en la retencin de sustancias en la
superficie de un slido por medio de fuerzas
fisicoqumicas.
La capacidad de retener ciertas sustancias especficas
permite usar esta caracterstica como una operacin
unitaria de separacin de componentes.
La adsorcin puede realizarse por la retencin de
sustancias contenidas en gases en lquidos.

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Mecanismo de la Adsorcin:

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Mecanismo de la Adsorcin:

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Ejemplos tpicos:
Deshumidificacin aire y otros gases, para eliminar olores e
impurezas desagradables
Retencin de gases industriales como dixido de carbono.
Recuperacin de vapores valiosos de disolvente a partir de
mezclas diluidas con aire y otros gases.
Fraccionamiento de mezclas de gases de hidrocarburos que
contienen sustancias como metano, etileno, etano, propileno y
propano.
Eliminacin de humedad disuelta en gasolina.
Decoloracin de productos de petrleo y soluciones acuosas
de azcar.
Eliminacin de sabor y olor desagradables del agua.

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Tipos de Adsorcin:
Adsorcin Fsica. Es el fenmeno resultante de la accin de
fuerzas intramoleculares de atraccin entre las molculas del
slido y del soluto adsorbido. Esta interaccin es reversible si
se aplica una fuerza mayor que libera los enlaces. Esto se
consigue, generalmente, mediante el aumento de temperatura
del slido.
Adsorcin Qumica Quimisorcin. Es el resultado de la
interaccin qumica entre la superficie y el soluto adsorbido.
Generalmente esta es una reaccin irreversible ya que la
superficie sufre un cambio qumico.

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Ya que la adsorcin se produce por la interaccin de
molculas de soluto sobre la superficie, la cantidad de soluto
que se puede adsorber aumenta grandemente si la superficie
del slido es grande.
Normalmente los adsorbente sus sustancias slidas que
tienen una gran superficie especfica, es decir su superficie en
relacin a su peso es muy grande.
Por ejemplo, un gramo de carbn activado puede tener una
superficie activa tan grande como la de un campo de ftbol.
Esto es posible gracias a la gran cantidad de poros que tiene
cada grnulo de carbn.

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Arcillas Activadas. Son silicatos de aluminio hidratados
activados por tratamiento con H2SO4 HCl seguido de
lavado, secado y reducido a polvo.
Almina. Es xido de aluminio hidratado que se activa por
calentamiento. Es muy usado como desecante de lquidos y
gases (absorbe la humedad).
Carbn Activado. Uno de los adsorbentes ms usados pues
adsorbe una gran variedad de sustancias orgnicas. Se activa
por el tratamiento con vapor sobrecalentado a temperaturas
por encima de 500C.
Slicagel. Es un producto granular muy poroso y de muy
alta superficie especfica generado por la precipitacin
como gel del silicato de sodio. Se usa como desecante y en
la eliminacin de vapores y otros contaminantes orgnicos
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Tierras de Fuller. Son arcillas naturales, principalmente son
silicatos de aluminio y magnesio. La arcilla al calentarse y
secarse desarrolla una estructura porosa. Decolora,
neutraliza y seca productos del petrleo como lubricantes.
Bauxita. Es almina hidratada natural que se activan a
temperaturas de 250 - 800 C. Se usan para decolorar
productos del petrleo y para secar gases; se puede reactivar
mediante calentamiento.
Carbn activado de malla molecular. Es una forma especial
con aberturas de poro controladas a 5 - 5.5 (los carbones
activados comunes van de 14 a 60 ). Los poros admiten,
hidrocarburos parafnicos, pero no isoparafinas de
dimetros moleculares grandes. Fracciona compuestos
acetilnicos, alcoholes, cidos orgnicos, cetonas, aldehdos.
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Adsorbentes polimricos sintticos. Son grnulos porosos,
0.5 mm dim; cada perla es un conjunto de microesferas,
10-4 mm de dimetro, fabricado de monmeros
polimerizables de estireno y divinilbenceno, tiles para la
adsorcin de orgnicos no polares en soluciones acuosas;
de esteres acrlicos, adecuados para solutos polares. Se usan
en el tratamiento de soluciones acuosas; se regeneran por
lixiviacin con alcoholes o cetonas de bajo peso molecular.
Mallas moleculares. Son zeolitas sintticas porosas de
aluminosilicatos metlicos con poros 3-10 . Las mallas
separan por tamao molecular, y por adsorcin segn la
polaridad molecular y el grado de insaturacin. Se usan para
deshidratar gases y lquidos. Se regeneran por calentamiento
o elucin.
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Si un lquido conteniendo un soluto adsorbible es puesto en
contacto con un adsorbente durante un tiempo suficiente,
se llega a una situacin de equilibrio entre el soluto disuelto
en el lquido y el soluto retenido en el slido.
Si al inicio la concentracin del soluto es C0 y el slido es
puro (sin contenido de soluto) tras llegar al equilibrio la
solucin tendr una concentracin C* expresada por la
Ecuacin de Freundlich para soluciones diluidas en
operaciones isotrmicas:
C* =k v ( C0 C *)
n

v = Vol. de solucin por masa de adsorbente; C0 = Conc.


inicial del soluto en la solucin, kg soluto/vol. de solucin;
C* = Conc. del soluto en equilibrio, kg soluto/vol. de
solucin; k y n = constantes.
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Las Isotermas de Adsorcin expresan las curvas de
equilibrio que se producen cuando se contacta un
adsorbente con una solucin conteniendo un soluto
adsorbente. Existen dos ecuaciones que representan el
comportamiento de la mayora de los casos, siendo la de
Freundlich la ms comn:
q= K Y n q= K c n q= K p n Isoterma de Freundlich

q0 Y K qm c K qm p
q= q= q= Isoterma de Langmuir
K +Y 1+ K c 1+ K p
q= K Y q= K c q= K p Isoterma Lineal

q se da en masa.soluto/kg.adsorbente; Y en kg soluto/kg
solvente libre, c en mmol/L, p pres.parcial (para gases).
Los Ks salen de la correlacin con las unidades usadas.
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La adsorcin en gases se mide mediante la adsorcin de
gases puros, ya que en la mezcla de gases generalmente los
componentes no se interfieren para la adsorcin.
La adsorcin de un gas se determina midiendo la
disminucin de presin desde un depsito cerrado.
La adsorcin de gases se mide por el mtodo BET
(Brunauer, Emmett y Teller) opera a -195.8C, la
temperatura de ebullicin del N2. Mide el volumen de
equilibrio de N2 adsorbido por una masa fija de slido a
presiones entre 5 y 250 mmHg.

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Si se mide la masa de soluto y/o solvente
adsorbidos, diferentes materiales muestran
curvas diferentes.
Las curvas A son del soluto, B solvente,
Composite de la adsorcin total. La
concentracin va desde fraccin molar de
soluto cero hasta fraccin molar 1.
Para soluciones diluidas se sigue la curva
(a) y se cumplen las ecuaciones de
Freundlich y Langmuir:
q= K Y n q= K c n Isoterma de Freundlich

q0 Y K qm c
q= q= Isoterma de Langmuir
K +Y 1+ K c

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La Adsorcin en Lquidos
Para varios solutos en lquidos, cada soluto ocupa el espacio
que podra ocupar el otro y as le reduce la adsorcin.
Para componente la adsorcin es (Ecs. Langmuir y
Freundlich):
( qi )m Ki ci ( qi )0 ki ci n
i

qi = qi
1 + K j ci 1 + k j ci j
n

j j

donde qi=mmol soluto/g slido, ci=mmol soluto/L soluc,


Ki=cte Langmuir, ki=cte Freundlich, (qi)m=mximo
absorbido por Langmuir (si estuviera slo); (qi)0=mximo
absorbido por Freundlich (si estuviera slo).

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Problema 1
Se adsorbe acetona y propionitrilo de una solucin acuosa
diluida con carbn activado. Se dan las correlaciones de la Ec.
de Langmuir. Estimar las concentraciones en equilibrio para
una solucin con 40 y 34.4 mmol/L respectivamente a 25C:
Solucin
Las ecuaciones son:
K qm c
0.190 c1 0.173 c2 q=
q1 = q2 1+ K c
1 + 0.146 c1 1 + 0.0961 c2
0.190 mmol
K1 qm =
0.190; K1 =
0.146 =
=> ( q1 )m = =1.301
0.146 g
0.173 mmol
K1 qm =
0.173; K1 =
0.0961 =
= > ( q2 )m = =
1.80
0.0961 g
mmol
1.80 0.0961 34.4
0.146 1.301 40 mmol L mmol
q1 = =0.749 q2 = 0.587
1 + 0.146 40 + 0.0961 34.4 g 1 + 0.146 40 + 0.0961 34.3 g

mmol mmol mmol


Total =
q1 + q2 0.749 + 0.587= 1.336
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En la adsorcin en 1 etapa, si el slido es insoluble y contiene X0
kg soluto/kg de slido, y la solucin contiene Y0 solvente, si se
da suficiente tiempo se llegar al equilibrio en B. Si Ss es la masa
de slido y Ls la masa de solvente, se cumple:
Y0 LS + X 0 S S =Y1 LS + X 1 S S

(Y0 Y1 ) LS = ( X 1 X 0 ) S S
Si se cumple la Ec. de Freundlich:
1/ n
Y1
Y* =
K Xn X1 =
K

SS Y0 Y1
=
LS Y1 1/ n
K X0

SS Y Y
= 0 1/1n
Si X0 = 0, LS Y1
K

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En la adsorcin en varias etapas en que se usa adsorbente nuevo
en cada etapa (a corriente cruzada):
(Y0 Y1 ) LS = ( X 1 X 0 ) S S1
(Y1 Y2 ) LS = ( X 2 X 0 ) S S 2
...
(Ym1 Ym ) LS = ( X m X 0 ) SSm
Si se cumple la Ec. de Freundlich:
SSm Ym 1 Ym
=
LS Ym 1/ n
K X0

Si X0 = 0, y todos los SS son iguales:
SSm (Y0 Ym ) K
1/ n

=
LS Y j1/ n
j

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Si se puede operar trasladando el slido de una etapa a otra en
contracorriente, :
(Y
0 YNp ) LS = (X 1 X Np +1 ) S S
SS Y0 YNp
=
LS X 1 X Np +1

La recta de operacin para por los


puntos (XNp+1, YNp) y (X1, Y0). La
pendiente es SS/LS.
El nmero de etapas requeridas se
obtiene de la grfica.
En la desorcin, la lnea de operacin
cae debajo de la curva.

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La relacin SS/LS mnima es la que produce un nmero infinito
de etapas. Corresponde al caso en que la recta de operacin toca
la curva de equilibrio a la concentracin Y0 como tangente.

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Problema 2
Se va a decolorar 1000 kg de una solucin en dos etapas en
flujo cruzado con un adsorbente, desde 9.6 uc (unidades de
color) hasta 0.96 uc. Estimar el consumo total de carbn si se
usan de igual cantidad en cada etapa. La adsorcin sigue la
ecuacin Y*[uc/kg solv]=8.9110-5X[uc/kg.carbn]1.66
Solucin 12.00

10.00

8.00

uc/kg solvente
6.00

4.00

Se estima un valor de Y1 y se itera


2.00
hasta hallar un valor final de Y2
deseado:
0.00
0 200 400 600 800 1000
uc/kg carbn

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Problema 2
Sea Y1 = 3.6349:
uc uc
9.6 3.6349
Y0 Y1 kg .solv kg .solv uc
SS =
LS 1/ n
=
1000 kg 1/1.66
=
9.9574
Y1 3.6349 kg .carb
X 5
8.91 10
0
K

LS 1000kg uc uc uc
X2 = (Y1 Y2 ) + X 0 = 3.3649 0.96 = 268.6304
SS 9.9574kg kg .solv kg .solv kg .carb
12.00

debe dar el valor finalde Y2: 10.00

1.66
uc 8.00
Y2 =K X 2 n = 8.91 105 268.6304

uc/kg solvente

kg .carb 6.00

uc
Y2 = 0.96 4.00
kg .solv
2.00

0.00
0 200 400 600 800 1000
uc/kg carbn

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Problema 3
Se va a decolorar 1000 kg de una solucin en dos etapas en
contracorriente con un adsorbente, desde 9.6 uc (unidades de
color) hasta 0.96 uc. Estimar el consumo total de carbn. La
adsorcin sigue Y*[uc/kg solv]=8.9110-5X [uc/kg.carbn]1.66
Solucin
Y1
Y0 Y2
1 2
X1 XNp
X2

La recta de operacin pasa por


(X1, Y0) y (XNP, Y2) (extremos):
SS Y0 Y1 Y0 Y1 LS
= S= LS X= (Y0 Y1 ) + X 1
X 2 X1 X 2 X1
S 2
Ls SS

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Problema 3
Y1
Las corrientes que salen de una etapa Y0 Y2
estn en equilibrio: estn sobre la curva X 1 2
XNp
1
X2
de equilibrio: (X1, Y1) y (X2, Y2). Las
corrientes que entran estn sobre la
recta de operacin: (X2, Y0) y (XNp, Y1)
(X2,Y0)
Asumiendo un valor para Y1=4.41:
1/ n 1/1.66
Y1 4.41
=X 1 = = 672.95
5

K 8.91 10 (XNp,Y1)
1/ n 1/1.66
(X1,Y1)
Y2 0.96
=X 2 = = 268.62
5
K 8.91 10
(X2,Y2)
Y Y 4.41 0.96
SS =LS 1 2 = 1000 =
12.83
X X 268.6 0
2 Np

SS 12.83
=
Y0 ( 1 2) 1
X X +=Y ( 672.95 268.62 ) + 4.41
= 9.6
LS 1000

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Treybal, R. E. Operaciones de Transferencia de Masa,
2da ed., 1980. Cap.11
Seader, J. D., E. J. Henley Separation Process Principles,
2nd Ed., 2006. Ch. 15.
Green, D. W. , R. H. Perry, (Editors) Perrys Chemical
Engineers Handbook, 8th Ed. 2008. Ch.16.
Schweitzer, P. A. (Editor) Handbook of Separation
Techniques for Chemical Engineers, 1979, Sec.1-13 y
3-1.

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FIN
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Facultad de Ingeniera Qumica y Textil
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26