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POLYCOPIE
Ralis par
Procds de traitement
du gaz naturel
(Cours & exercices)
I
III.2.2. Prvention des hydrates ... 14
III.3. Les mthodes de dshydratation 15
III.3.1. Pr-dshydratation par refroidissement du gaz. 15
III.3.2. Dshydratation par absorption. 16
III.3.3. Dshydratation par permation gazeuse.... 17
III.3.4. Dshydratation par adsorption... 18
III.3.4.1 Gnralits................... 18
III.3.4.2. Les types dadsorption . 19
III.3.4.2.1. Ladsorption physique ... 19
III.3.4.2.2. Ladsorption chimique .. 19
III.3.4.3. Caractrisations.. 20
III.3.4.4. Les procds dadsorption... 22
III.3.4.5. Les adsorbants utiliss (structure et caractristiques).. 23
III.3.4.5.1. Lalumine active... 23
III.3.4.5.2. Le gel de silice (silica-gel)....... 24
III.3.4.5.3. Les tamis molculaires. 25
III.3.4.6. Concept de la zone de transfert de masse.. 26
III.3.4.7. Dure des cycles.. ... 27
III.3.4.8. Lefficacit thermique du procd de rgnration. 29
III.3.4.9. Calcul dun adsorbeur et de la quantit du tamis molculaire... 29
Exercises 34
Annexes.. 44
II
Procds de traitement du gaz Dr. Sellami Med Hassen /UKMO
(P.C.S)
CxH2n (g) + (x+n/2)O2 (g) x CO2 (g) + n H2O (l)
(P.C.I)
(H2O)
Puisque le (P.C.S) et le (P.C.I) sont des chaleurs dgages, alors il est vident
que :
(P.C.S)<0 et (P.C.I) <0. Dun autre cot on a : , alors daprs le schma
ractionnel ci-dessus il vient :
(I.1)
(I.2)
I.2.3. La densit
La densit dun gaz quelconque est dfinie comme ttant le rapport dune masse
dun volume du gaz sur la masse du mme volume de lair pris dans les mmes
conditions de pression et de temprature.
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Procds de traitement du gaz Dr. Sellami Med Hassen /UKMO
(1.4)
Pour 1mole dun gaz quelconque y compris lair prise aux conditions normales, le
volume molaire est de 22,4 L ; alors le rapport des masses volumiques se rduit
un rapport de masses molaires puisque les volumes sont gaux, alors la densit
devient :
(I.5)
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R-NH3
1
2R-NH2 +H2O+CO2 CO3 + Q
2
R-NH3
b/Absorption de (H2S):
R-NH3
1
2R-NH2 +H2S S + Q
2
R-NH3
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b/Absorption de (H2S):
R
1
R2-NH +H2S NH3S + Q
2
R
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(L.P)
Comme donnes de base il faut connaitre :
La capacit de traitement qui est exprime Gaz pauvre
riche.
Gaz riche
La composition du gaz riche.
(G.R)
La temprature et la pression de service.
Le pourcentage molaire de CO2 dans le Amine riche
(L.R)
gaz pauvre. Fig.
II.3 Schma dun absorbeur
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(II.5)
Les chaleurs massiques du gaz et de labsorbant respectivement : et sont
values entre la temprature dentre et celle de la sortie.
Pour valuer la temprature de sortie de labsorbant riche, on tiendra compte de la
chaleur dabsorption :
(II.6)
d/Dimensionnement de labsorbeur
En connaissant le dbit volumique ( Qv ) en (m3/s) du gaz et sa vitesse maximale (
(II.7)
(II.8)
(II.9)
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Chapitre. III
La dshydratation du gaz naturel
III.1. Introduction
La dshydratation est un procd dlimination des molcules deau liquide ou
vapeur contenues dans le gaz, par utilisation des moyens physiques ou chimiques
afin dviter les problmes suivants :
- Risque de corrosion des pipes (surtout en prsence des gaz acides tels que
CO2 et H2S).
- Risque de formation des hydrates causant le bouchage des conduites et
des installations de production et de transport.
- coulement diphasique et augmentation de la perte de charge.
- Risque de solidification dans les procds cryogniques.
- Diminution du pouvoir calorifique du gaz.
- CH4.7H2O
- C2H6.8H2O
- C3H8.18H2O
- CO2.7H2O
Parmi les principaux hydrocarbures qui constituent les gaz naturel et qui forment
des hydrates en prsence de leau, le mthane, lthane, le propane et
lisobutane. Le butane normal nen forme quaux tempratures infrieures 1C.
On na pas mis en vidence lexistence des hydrates de pentane ni dhexane.
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CH2-CH2-OH
Di-thylne glycol (DEG) O
CH2-CH2-OH
CH2-OH
Mono-thylne glycol (MEG)
CH2-OH
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Les tamis molculaires ajoutent un autre mcanisme, celui de leur degr maximum
de slectivit, en se basant sur :
La taille des molcules adsorber en partant de la notion du diamtre critique qui
constitue un critre important pour savoir si une molcule peut ou non passer par
louverture des pores et pntrer dans ldifice cristallin. Les pores des diffrents
types de tamis molculaires ne laissent passer que les molcules dont le diamtre
critique est infrieur ou gale au diamtre des pores.
Les diamtres critiques des molcules plus souvent rencontrs sont donns par le
tableau (III.1.Annexe(I)).
La polarit ou le degr de non saturation ; plus la molcule est polaire et non
sature, plus elle sera dans le cristal.
A-Lisotherme de FREUNDLICH
Elle est reprsente par une quation de type :
(III.1)
O : (a) est infrieur 1, et (K) facteur de sparation, il croit avec la temprature en
tendant vert 1.
Cette quation est vrifie assez souvent dans le domaine des pressions
intermdiaires.
B-Lisotherme de LANGMUIR :
Elle est fondamentale dans ltude thorique de ladsorption et correspond au type
1 dans la classification BET.
Son quation scrit :
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(III.2)
Avec :
- a : fraction adsorbe par rapport la saturation
- Qm : reprsente la quantit adsorbe correspondante une couche mono
molculaire complte.
III.3.4.3. Caractrisations
Exprimentalement, il est souvent possible de distinguer entre les deux types
dadsorption, mais dans un certain cas, il est ncessaire dexaminer plusieurs
critres simultanment pour pouvoir conclure. Il sagit notamment de la chaleur
dadsorption, de la cintique du processus, de la temprature et de lquilibre entre
phases.
A Chaleur dadsorption
La chaleur dgage lors de ladsorption est probablement le critre le plus
important.
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Procds de traitement du gaz Dr. Sellami Med Hassen /UKMO
C-Temprature
Ladsorption physique commence uniquement prs de la temprature dbullition
de ladsorbt la pression opratoire, tandis que la chimie-sorption peut avoir lieu
des tempratures suprieures celle de la temprature dbullition, la pression
dadsorption considre. Cependant pour les adsorbants hautement poreux,
ladsorption physique lieu des tempratures beaucoup plus leves que la
temprature dbullition de ladsorbt pour un rapport (P / P 0 < 105).
(P est la pression partielle des vapeurs dans le systme, et P 0 la pression de
vapeur qui existe au-dessus de liquide pur, la mme temprature).
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L'existence d'une couche adsorbe est due au fait qu la surface d'un solide, les
molcules ou atomes qui le constituent ont des liaisons incompltes avec le reste
du solide. Lorsque celui-ci est mis en prsence d'un fluide, les liaisons non
compenses tendent se saturer l'aide des molcules de fluide adsorbes.
Cette adsorption se produit spontanment et s'accompagne d'une diminution de
l'nergie libre du systme, c'est un phnomne toujours exothermique.
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Lalumine active permet datteindre des purets leves sur le gaz trait, la
teneur en eau rsiduelle pouvant tre de lordre du ppm. Les hydrocarbures
lourds sont adsorbs mais ne peuvent pas tre ensuite dsorbs au cours de la
rgnration. De ce fait, le gaz trait doit tre sec ou dgazolin.
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Procds de traitement du gaz Dr. Sellami Med Hassen /UKMO
7- Ladsorbant est un produit cher qui doit tre remplac tous les 3 ans.
Les avantages des tamis molculaires sont :
1. Une dgradation lente avec le temps.
2. La diminution de la capacit dadsorption avec laugmentation de la
temprature est moins prononce.
3. Ils ont une capacit dadsorption leve des concentrations faibles de
ladsorbat.
4. Ils sont plus recommands pour la dshydratation des liquides.
La figure (III.4) rsume la capacit de schage pour la vapeur deau des agents
adsorbants courants en fonction de lhumidit relative de lair 25 C.
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ZTM
A
B
AXE DE LA COLONNE
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Matelas 20 mesh
Adsorption
Matelas 3 mesh
Matelas 20 mesh
Lit du Tamis
Di
Molculaire
Rgnration
Billes de cramique
Grille
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Capacit %
25
20
15
10
400 800 1200 1600 2000
Nombre de cycles
(III.4)
Les formules de calcul sont celle utilise par W.R.Grace Davison pour la
conception dun dshydrateur.
g = (III.6)
La valeur 379 correspond au volume molaire du gaz en (ft 3) 14,7 psia et 520R.
: Capacit dadsorption.
: Masse volumique du desschant.
A : coupe transversale du dshydrateur.
5-Estimation de la hauteur du lit perdu
W.R. Grace Davison introduit un nouveau terme dnomm hauteur du lit perdu
(LBH) pour tenir compte de la rduction de la charge
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(III.10)
Pour le calcul des pertes de charge en cas de rgnration on utilise les mmes
quations sauf que le dbit du gaz de rgnration et la temprature changent.
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(III.24)
A/Phase de refroidissement :
Pendant la phase de refroidissement de Tf Ti , ladsorbeur ne contient que le
tamis et les billes en cramique dans sa colonne mtallique, alors il faut liminer du
bilan les quantits de chaleur de dsorption de leau et des hydrocarbures, et il faut
ngliger la quantit de chaleur change avec lextrieur. Le bilan sera tabli
seulement avec les quantits de chaleur cdes par la colonne mtallique, les
billes en cramique et le tamis molculaire, alors il vient :
Q Gaz froid = - (Q1 + Q2 + Q3) =(mCp)Gaz froid(Ti Tf) (III.25)
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(III.26)
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EXERCICES
Exercice /01 (Questions de cours)
1/ Cest quoi une dcarbonatation du gaz naturel ?
2/ Citer comme exemple 2 absorbants utiliss dans la dcarbonatation.
3/ Pourquoi on nlimine pas lazote (N2) du gaz naturel ?
4/ Cest quoi un gaz sale ?
5/ Pourquoi on nutilise pas le charbon actif dans la dshydratation du gaz ?
6/ Pourquoi la rgnration du tamis molculaire ce fait par un gaz chaud dans
ladsorbeur du bas vers le haut ?
7/ Pourquoi doit-on liminer le soufre et les composs soufrs avant la
dshydratation ?
8/ Pourquoi on installe des filtres de poussire avant ladsorbeur ?
9/ Donner le nom de 3 adsorbants deau connus.
10/ Comment choisir entre 2 gaz naturels diffrents ?
11/ Pourquoi la quantit de chaleur lors du chauffage dun adsorbeur deau tamis
molculaire est suprieure la quantit de chaleur extraite lors du
refroidissement ?
12/Pourquoi le refroidissement de ladsorbeur tamis molculaire se fait-il par un
gaz trait (dshydrat) et ne contient pas de gaz acides ?
13/La perte de charge linaire dans ladsorbeur, est-elle fonction de la temprature
ou non ? Justifier votre rponse.
14/ Pourquoi la vitesse maximale du gaz riche est limite ?
15/Un gaz riche contient :( H2S, C02, H2O), citer par ordre en quelques lignes les
traitements ncessaires et les produits utiliss dans chaque traitement.
16/Dans quel appareil effectue t- on les oprations suivantes :
A/Refroidir le gaz pour lutiliser dans le refroidissement de ladsorbeur?
B/ Chauffer le gaz pour lutiliser dans la rgnration de ladsorbeur?
C/ La dcarbonatation du gaz ?
D/ La dsulfuration du gaz.
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Exercice /02
Le gaz du gisement de Hassi-R'mel se compose moyennement des gaz indiqus
dans le tableau suivant :
Compos % molaire % massique Masse molaire
(g/mol)
N2 5,0
(H2O)v
CO2 0,4
CH4 78,0
C2H6 7,8
C3H8 2,6
C4H10 1,4
C5H12 3,6
Total 100
1-/ Complter le tableau.
2-/ Calculer dans les conditions Normales de (P et T) la masse volumique de ce
mlange gazeux si on accepte que ce mlange gazeux ne se comporte pas
comme un gaz parfait et que le facteur de compressibilit Z=0,8
3-/ Maintenant le mlange est considr comme un gaz parfait, Quelle sera cette
masse volumique dans les conditions suivantes:
A/ (P = 1atm, T = 25C)
B/ (P = 2,5atm, T = 0C)
C/ (Conditions du gisement P = 100kg/cm2, T = 200C)
La constante des gaz parfaits : R = 8,32j/mol.K = 0,082 L.atm/mol.K
4-/ La pression partielle de la vapeur deau associ au gaz est de 0.6
atm , trouver la pression
Totale du mlange, en dduire la pression partielle de CO 2.
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Exercice /03
Soit la raction : C(s) + 2H2O (g) CO2(g) +2H2(g)
Calculer la chaleur de raction pression constante 25c et 300C si
on donne:
Hf (H2O (g)) = -242 Kj/mol , Hf (CH4 (g)) = -75 Kj/mol ,
Hcomb (CH4 (g)) = -803.4Kj/mol.
Cp( C(s)) = 8.65j/molK , Cp(H2O (g)) = 35,5j/molK ,
Cp(H2(g)) = 28.85j/molK; Cp(CO2 (g)) = 25.5j/molK.
On accepte que la combustion du mthane CH 4 (g) donne du CO2(g) et de H2O (g)
Exercice / 04
1-Ecrire les ractions de la combustion totale 25C du benzne C6H6 et du
tolune C7H8.
2-Calculer le pouvoir calorifique suprieur 25C en Kcal/Kg pour le benzne C6H6
et pour le tolune C7H8.
On donne 25C : H Condensation (H2O)v = -588 cal/Kg
Le pouvoir calorifique infrieur (PCI) du benzne = -9595 cal/Kg
Le pouvoir calorifique infrieur (PCI) du Tolune = -9686 cal/Kg
Exercice / 05
Le gaz du gisement de Brides ( Gassi-Touil ) est compos selon le tableau suivant
Masse Dbit massique
Composants % molaire % massique molaire (kg/h)
(g/mol)
N2 0,82
CO2 8,24
CH4 89,91
C2H6 0,79
C3H8 0,06
i-C4H10 0,01
n-C4H10 0,03
i-C5H12 0,07
i-C5H12 0,07
Total 100 108353
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Qv
3- Calculer le diamtre de labsorbeur en utilisant lquation : DA
0.7854Vmax
A G
avec QV le dbit volumique du gaz riche, et Vmax 75 , et que la densit
G
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Exercice / 06
Un gaz associ provenant dun gisement Saharien est compos selon le tableau
suivant :
% Dbit
Composants % molaire Masse molaire massique massique
(g/mol) (kg/h)
N2 0,73
CO2 7,23
CH4 90,00
C2H6 1,80
C3H8 0,06
i-C4H10 0,02
n-C4H10 0,02
i-C5H12 0,07
i-C5H12 0,07
Total 100 110500
1-/ En vue dliminer le gaz carbonique (CO2) par absorption dans une solution de
Mono thanol amine (MEA = Absorbant) dissoute dans leau 15% massique
contenant :
( 0.1 moles de (CO2)/moles de MEA).
Labsorption seffectue dans les conditions suivantes :
(P = 12,2 bars, T = 25C)
- Complter le tableau.
- Calculer la pression partielle de (CO2) en mmHg.
* *
- Trouver le dbit molaire total du gaz riche N GR , en dduire le dbit molaire NCO 2
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Qv
2 - Calculer le diamtre de labsorbeur en utilisant lquation : DA (m) 1.284
Vmax
970 G
Vmax (m / s) 2.08.10 2 .
G
3- Calculer le nombre thorique de plateaux de cet absorbeur en utilisant
Y
lquation : N P 7.3627 ln S , avec YS et YE respectivement le rapport molaire
YE
de CO2 dans le gaz pauvre et dans le gaz riche. Quel est le nombre rel de
plateaux si lefficacit du plateau est 0,8 ?
En dduire la hauteur H de labsorbeur si la distance entre deux plateaux
successifs est h=40cm
La constante des gaz parfaits est: R = 8,32j/mol.K = 0,082 L.atm/mol.K
Exercice / 07
Le gaz associ du GPL2/Hamra (HMD) de la section de dshydratation est
compos
selon le tableau suivant :
Masse molaire (g/mol)
Composants % molaire
H2O 0,0753
N2 2,6347
CO2 1,42
CH4 69,52
C2H6 17,63
C3H8 5,58
i-C4H10 0,56
n-C4H10 1,63
n-C5H12 1,47
i-C5H12 0,38
Total 100
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du gaz.
G 3600 1.06 g s Dp , S tant la masse volumique de ladsorbant (lb/ft3). Dp en
(ft).
- trouver la valeur de chacune de ces vitesses.
Vrifier la valeur du diamtre de la colonne en utilisant la formule suivante :
QZT
D5 (ft). Avec Q : (dbit volumique du gaz en MMFt3/day).
2 PVg
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Exercice / 08
Pour tablir un bilan dnergie pour un dshydrateur tamis molculaire durant la
phase de rgnration et celle du chauffage, les donnes ncessaires sont
prsentes dans le tableau suivant :
Tamis Billes en Colonne H2O H/C Gaz de Gaz de
molculaire cramiques mtallique rgn refroidiss..
Masse 41955 7142 186510 4770 477 mrg mref
(lb)
Cp 0,24 0,25 0,12 1 0,91 0,72 0,72
(Btu/lbF)
Ti (F) 132,8 132,8 132,8 132,8 132,8 500 104
Tf (F) 378 378 378 378 378 428 132,8
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Exercice / 09
Un gaz associ provenant dun gisement biochimique est compos de :
Composants gazeux % molaire Masse molaire (g/mol)
H2S 1,40
(H2O)V 1,40
CO2 1,40
CH4 70,00
C2H6 17,00
C3H8 5,55
i-C4H10 1,55
n-C4H10 1,70
Total 100
Le dbit massique de ce gaz est de 105 kg/h. Ce gaz doit subir les traitements
suivants :
A/ Dsulfuration+ dcarbonatation par absorption :
(P = 15 bars, T = 25C) en prsence dune solution de 20% massique de DEA.
1- Complter le tableau
2- Calculer le dbit molaire du gaz riche.
3- En dduite le dbit molaire et la pression partielle pour : (H2S), (CO2) et
(H2O)V.
4- On accepte que le taux dabsorption de (CO 2) soit gal au taux
dabsorption de (H2S) par la DEA et qui est de 80% mol de(CO2)/mol DEA,
Quel est le dbit massique total de DEA (pure) ncessaire pour absorber
totalement le (CO2) et le (H2S) ?
On donne: H = 1g/mol, O = 16 g/mol, S = 32 g/mol, Al = 27 g/mol, DEA = 105
g/mol.
B/ Dshydratation par adsorption en prsence de lalumine active (Al 2O3).
Dans ce traitement, le gaz dsulfur et dcarbonat est comprim jusqu : 60 bars
et 50C avant dentrer dans ladsorbeur.
1- Calculer la nouvelle pression partielle de leau dans ce gaz riche.
2- On accepte que le taux dadsorption est de : 0,8 mol(H2O)/mol (Al2O3),
quelle est la masse de ladsorbant (Al2O3) utilise par heure pour adsorber
totalement leau prsente dans le gaz ?
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BIBLIOGRAPHIE
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Procds de traitement du gaz Dr. Sellami Med Hassen /UKMO
Annexes
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TEMPS
ETAPE SEQUENCE
en min
10 Attente 1
45
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