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11/05/2015

Paracelso,alquimistaquedescubrieldesprendimientode
gasesenlasreaccionesqumicas.
RobertBoyle:describalareaccinentreelhierroyalgunos
cidosdiluidos
HenryCavendish:Aislen1766sobremercurio
Lavoisier:Nombr:airequeardeenpresenciaoxigeno

InorgnicaChemistry.D,F.Schiver,P.W,.Atkins,
OxfordUniversityPress,3ed,1998,cap.8 1

CARACTERSTICAS
Gasincoloro,inodoro,menosdensodelos
gases,pocosolubleenagua.
Altaenergaionizacin
FormacatinH,noesaislablenidis nguible
FormaaninH,esaislable,observaen
hidrurosmetlicos

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DescriptiveInorgnicaChemistry,G.RaynerCanham,Freeman,2Ed.,1999.Captulo7.

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ISTOPOS
Protio abundancianatural:99.04%.Spin
nuclear:1/23
Deuterio,abundancia:0.0115%.Spin
nuclear:1
TritioIstoporadioactivo(vidamedia12.26
aos).Abundancia:1016%.

PRESENCIA EN LA NATURALEZA
92%materiaconocidaeneluniverso
10elementomsabundantetierra
Enlaestratsferadeformaatmica

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ElnivelvibracionalinferiordeunenlaceEDse
sitapordebajodeldeunenlaceEHyesto
traecomoconsecuenciaquesuentalpade
enlaceseamselevada.

LAPOSICINDELHIDRGENOENLA
TABLAPERIDICA
Argumentoafavor Argumentocontra
Grupodealcalinos tieneunnicoelectrns esunnometal
puedeperderloconfacilidad noreaccionaconelagua
paraformarelca nhidronioH
GrupoHalgenos esunnometal raramenteformaelinH
sepresentacomounamolcula esrelativamentepoco
diatmica reactivo

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COMPORTAMIENTOQUMICODEL
HIDRGENO
Prdidadesunicoelectrn
Gananciadeotroelectrncompletarsucapa
Compartirsuelectrn:enlacecovalente
Formarhidrurosconmetalesdetransicin
EnlaceporpuentedeHidrgeno

MTODOSDEPREPARACIN
cido+metalSal+H(g)
Hidrurosalino+aguahidrxido+H(g)
CH (g)+HO(g)Ni,800C CO(g)+3H (g)
H=+206kJ
Zn(s)+2HCl(ac)ZnCl (ac)+H (g)

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No.CoordinacinyelH
Algunoscomplejosdemetalesdetransicin,
activanhidrogenoformandihidruros.

REACTIVIDADCONLOS
HALOGENOSYCONO
H (g)+F (g)2HF(g)VIOLENTA
H (g)+Cl (g)2HCl(g)NECESITADELUZ
H (g)+I (g)2HI(g)POCOFAVORECIDA

2H (g)+O (g)2HO(g);DH=928kJ

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PUENTEDEHIDRGENO
RESPONSABLEDE:
Altaspropiedadesmacroscpicas
Altospuntosdefusinyebullicin
Pesosmoleculareselevados
DisminucinfrecuenciadeIRdeenlacesNNy
OO.
Elevadaconductividadelctrica
Elextraocasodelagua
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Presindevaporanormal

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ASPECTOSBIOLGICOSDEL
HIDRGENO
Estabilidadcompuestosorgnicos
FormadorestructurasDNAyRNA

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Qusonlos
Hidruros? Combinacionesdehidrgeno
conotroselementosqumicos

Binarios
Compuestos que tienen dos
elementos, el Hidrgeno y junto
a l un metal o un no metal.
HH436.4
KJ/mol
Clasificacin
Dependiendodela Enfuncindesus
electronegatividadrelativadeA propiedadesqumicas.
yH.,puedesoportarunacarga
formal:
HidrurosSalinos
Hidruros
Carcter Carcter
Moleculares
cidobase REDOX
Hidruros
Polimricos
Complejos
Metlicos

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Hidruros Salinos
Seformanconloselementosmetlicosdelbloques(conexcepcin
delBe)yalgunosdelosbloquesdyf.
Nohayevidenciadireccionaldeenlace
Sustanciasnovoltiles,elctricamenteaislantesycristalinas

HidrurosMoleculares
Catenados
Suelenserlquidosa
temperaturaambiente
(boranos,hidrocarburos
ysilanos)

Hidruros Polimricos
PerteneceaestafamiliaelhidrurodeBeyalgunoselementosdel
bloquep.
ElHpuedefuncionarcomotomopuenteposibilitandounsistema
polimrico.
Suelensersustanciasnovoltiles,elctricamenteaislantesycristalinos,

Complejos
Grupoendondeseincluyenalosderivadosdelosmolecularesformados
porelementosdelgrupo13,comolosformadosporalgunoselementos
detransicindondeelHactacomounligandoms.

Metlicos
Seformanconlosmetalespertenecientesalosbloquesdyf
Sonslidosyengeneralmantienenlaspropiedadesdelosmetalesde
losqueproceden.
Muchossoncompuestosnoestequiomtricos

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Hidruros Polimricos
PerteneceaestafamiliaelhidrurodeBeyalgunoselementosdel
bloquep.
ElHpuedefuncionarcomotomopuenteposibilitandounsistema
polimrico.
Suelensersustanciasnovoltiles,elctricamenteaislantesycristalinos,

Complejos
Grupoendondeseincluyenalosderivadosdelosmolecularesformados
porelementosdelgrupo13,comolosformadosporalgunoselementos
detransicindondeelHactacomounligandoms.

Metlicos
Seformanconlosmetalespertenecientesalosbloquesdyf
Sonslidosyengeneralmantienenlaspropiedadesdelosmetalesde
losqueproceden.
Muchossoncompuestosnoestequiomtricos

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PropiedadesQumicas

Loselementosmenos
electronegativosformanhidruros Loshidrurosdeloselementos
decarcterbsico(marcadoporla mselectronegativospresentan
tendenciaaceder carctercido(loque
ionesH oareaccionarcon seponedemanifiestoporla
sustanciassusceptiblesdeceder tendenciaacederprotones).
p
protones))

Estabilidad

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Mtodosdeobtencin
generales Porprotonacindeunabase
Porcombinacindirectadelos
deBrnsted
elementos: E +H2O(l)EH+OH
2E+H2(g)2EH Na2S(s)+2H2O(l)H2S(g)+2
NaOH(ac)
2Li(l)+H2(g)2LiH(s)
NaCl(s)+2H2SO4(ac) Pormettesis(doble
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) NaHSO4(ac)+2HCl(ac) desplazamiento)deunhaluroo
Cl2(g)+H2(g)2HCl(g) ElS2 esbasefuerte(base pesadohaluroconotrohidruro)
Validotantoparalossalinos conjugadadeuncidodbil, E+H +EXE+X +EH
comoparaloscovalentes H2S)ypuedereaccionarcon Loshidruroscomplejosseforman Formalmentehayunintercambio
(excepcionesBe,B,Si,P) porreaccindeunhidrurocido
cidosdbilescomoH2O deX porH medianteelcualun
deLewis,BH3,conunhidruro
Especialmenteadecuadopara liberandoH2S.ElCl esbase hidrurobsico,LiH,
bsico,Naha
loselementosconbajasentalpas dbil(baseconjugadadel NaHo[AlH4],generaunhidruro
deatomizacincomosonlos NaH+(BH3)22Na+[BH4]
menosbsico,SiH4,apartirdel
metalesalcalinosolos HCl,uncidofuerte)ysolo
correspondiente
halgenos. reaccionaconuncidofuerte,
H2SO4paraliberar halogenuro:
Eventualmentepuedeser
necesarialautilizacinde HCl.Enamboscasosse 4NaH+SiCl4SiH4+4NaCl
catalizadores,condicionesde aprovechalavolatilidaddelos
reaccinenrgicas(NH3), productosdereaccin,
presenciadeluz(HCl)ouna HClyH2S,parafavorecerla
chispa(H2O).
reaccinpordesplazamiento
delosproductos.

Loshidrurosdemetales
pertenecientesalGrupo1se
obtienenporreaccin
directaapartirdelos
elementosatemperaturas
elevadas(NaH(400C;CaH2
(150300C),bajopresin
de H(g).
Suelenserslidoscristalinos
decolorblanco.

Hidruros Soloseformanconelementoscuya
Sonmsdensosquelos
metalescorrespondientes. Inicos electronegatividades
inferioraladelH.
osalinos

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LosdatosdedifraccindeRayosXapoyanlaexistenciadeionesM+yH enlared
cristalina.

Estructura PropiedadesFsicas
Los hidruros del Grupo 1 presentan redes Densidad
tridimensionales tpicamente inicas del tipo Ladensidaddeloshidrurosinicosesmayor
NaCl, donde las posiciones ocupadas por el Cl queladelosmetalesapartirdeloscualesse
se sustituyen por H . Los alcalinotrreos, con forman.
excepcin del BeH2 y MgH2, adoptan la LarazndeestoesquelosanionesH ocupan
estructura tipo PbCl2. El BeH2 es un generalmenteloshuecosdelaredmetlica,sin
compuesto polimrico con estructura en distorsionarla.
cadenas y el MgH2 tiene la estructura del
rutilo. Entre estos9 compuestos, donde el
radio del H oscila entre 1.3 y 1.5 , y los
fluoruros (radio del F 1.35)

Temperaturadefusin
RelacionadaconlaenergaderedU0,enla
prcticatodosloshidrurosinicos,aexcepcin
delLiH,sedescomponenantesdefundir.
Conductividad
Enestadoslidoloshidrurosinicosno
conducenlacorrienteelctrica.Deberan
hacerloenestadofundido(perocomohemos
dichosedescomponenantes)ytambinen
disolucin

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ComportamientoQumico

Estabilidad Solubilidady Carctercidobase Carcter


Pocoestables formacinde Reaccionanconreactivos
reductor
Loshidrurossalinos
termodinmicamentepor hidratos prticosconformacin sonadems
tantotienenuncarcter deHidrgeno.
muyreactivo. Insolublesendisolventes especiesreductoras
apolares muyenergticas
Loshidrurosdelgrupo1
sonmsreactivosquelos Nosepuedehablarde debidoalbajo
delgrupo2yse solubilidadyaqueestas
sustanciasreaccionan AdicinacidosdeLewis potencialde
incrementaconformese
desciendenenelgrupo. rpidamenteconelagua Lapresenciadelion reduccindelpar
paradarHidrgeno. hidrurolesconfiereun H2/H
Afinidadhaciaespecies
carcterdebasede
protnicasysupoder
Lewis,porejemplo:
reductor

Enlacescovalentescon
todosloselementosno
metlicosaexcepcinde
losgasesnobles,ycon
metalesdbilmente
electropositivos(comoel
GaoelSn).

Polimricos:aquellos Hidruros
conestructurasms
complejasquelas covalentes Moleculares:aquellosque
anteriores;aisladas formanmolculasdiscretas
comolosboranos, comosonengenerallos
silanoso hidrurosformadosporlos
hidrocarburos,o elementosdelosgrupos14,
polimerizadascomoel 15,16y17.Son
BeH2. generalmentegasesa
temperaturaambiente.

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HidrurosCovalentesMoleculares
Losformanloselementosdelosgrupos14al
17.EngeneraltienenlafrmulaXH(18n)
dondeneselgrupoalqueperteneceel
heterotomo.
Sustanciasformadaspormolculasdiscretasy
sencillasunidaspordbilesfuerzasdevan
derWaals loquehacedeestoscompuestos
seannormalmentevoltilesyconbajos
puntosdefusin
Amedidaquecrecelamasamolecular
tambinlohacenlospuntosdefusiny
ebullicin,conexcepcindeloscompuestos
enqueelenlaceporpuentesdehidrgenoes
especialmenterelevante(H2O,NH3,HF).

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Estructurayenlace
LosenlacesEXposeenun
ciertocarcterpolarloque
puedeoriginarunmomento
dipolardelasmolculasy
contribuyealvalordela
constantedielctricadel
hidruro.
Elvalordelaconstante
dielctricacondicionasu
comportamientocomo
disolvente.
buenosdisolventesde
compuestosinicos
(H2O,=81,5;HF,=84),
disuelvenmejorlassustancias
covalentes(CH4yNH3sonbuenos
disolventesdegrasas)

ComportamientoQumico
Lamayorpartedeellossongasesolquidosencondiciones
estndar.
Elprocesodedescomposicindeunhidrurosertantoms
difcil(yportantoelhidrurosermsestable)cuantomayorsea
elvalordelaenergadelenlaceEHA.

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EnelcasodeloshidrurosHnA,el
comportamientocidobasede
Lewistienesuorigenenelestado
llenoovacodelosorbitales
atmicospquenointervienenen
laformacindeenlacesHA.
Entrminosgeneraleslaacidez
endisolucinacuosavaradel
siguientemodo:
Dentrodeloselementosdeun
mismoperodo,elcarctercido
deBrnstedaumentaamedida
quelohacelaelectronegatividad
deA.
Aldescenderenungrupoel
carctercidodeBrnstedse
acenta.

DEELEMENTOSREPRESENTATIVOS
Loshidrurosdelgrupo13tiendenaformar
hidrurosaninicos.Estossepuedenentender
Hidruroscomplejos

comoelresultadodelataquedeunH al
correspondientehidrurocovalentebinario.

3.4.1.1. Sntesis
Sesuelenobtenerapartirdeunhidruro
inico.

CuantomscidoeselhidruroXH3tantomas
estableeslaespecieXH4.Elordendeacidez
yestabilidadesB>Al>Ga.Porotraparte,la
estabilidaddelassalesformadasdepende
tambindelacapacidadpolarizantedel
contracatin;uncatinmuypolarizantecomo
elAl(III)dacomoresultadounasalpoco
estable:

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Hidruros
Metlicos

Estoscompuestosbinarios
generalmentetienenuna
Elementosdelosbloquesd estequiometriapoco
yfreaccionanconelH2 definidayvariable,siendo
paraformarhidruros unodelosejemplosmas
relevantesdecompuestos
noestequiomtricos..

Estainusualestequiometra
radicaenelpequeo
tamaodelHqueposibilita
Metlicosporque
queentreenlaredmetlica
mantienenpropiedades
ocupandoloshuecos
semejantesaladelos
tetradricosyoctadricos
metales.
perotambinpuedellegara
distorsionarlamismared
metlica.

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