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Paracelso,alquimistaquedescubrieldesprendimientode
gasesenlasreaccionesqumicas.
RobertBoyle:describalareaccinentreelhierroyalgunos
cidosdiluidos
HenryCavendish:Aislen1766sobremercurio
Lavoisier:Nombr:airequeardeenpresenciaoxigeno
InorgnicaChemistry.D,F.Schiver,P.W,.Atkins,
OxfordUniversityPress,3ed,1998,cap.8 1
CARACTERSTICAS
Gasincoloro,inodoro,menosdensodelos
gases,pocosolubleenagua.
Altaenergaionizacin
FormacatinH,noesaislablenidis nguible
FormaaninH,esaislable,observaen
hidrurosmetlicos
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DescriptiveInorgnicaChemistry,G.RaynerCanham,Freeman,2Ed.,1999.Captulo7.
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ISTOPOS
Protio abundancianatural:99.04%.Spin
nuclear:1/23
Deuterio,abundancia:0.0115%.Spin
nuclear:1
TritioIstoporadioactivo(vidamedia12.26
aos).Abundancia:1016%.
PRESENCIA EN LA NATURALEZA
92%materiaconocidaeneluniverso
10elementomsabundantetierra
Enlaestratsferadeformaatmica
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ElnivelvibracionalinferiordeunenlaceEDse
sitapordebajodeldeunenlaceEHyesto
traecomoconsecuenciaquesuentalpade
enlaceseamselevada.
LAPOSICINDELHIDRGENOENLA
TABLAPERIDICA
Argumentoafavor Argumentocontra
Grupodealcalinos tieneunnicoelectrns esunnometal
puedeperderloconfacilidad noreaccionaconelagua
paraformarelca nhidronioH
GrupoHalgenos esunnometal raramenteformaelinH
sepresentacomounamolcula esrelativamentepoco
diatmica reactivo
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COMPORTAMIENTOQUMICODEL
HIDRGENO
Prdidadesunicoelectrn
Gananciadeotroelectrncompletarsucapa
Compartirsuelectrn:enlacecovalente
Formarhidrurosconmetalesdetransicin
EnlaceporpuentedeHidrgeno
MTODOSDEPREPARACIN
cido+metalSal+H(g)
Hidrurosalino+aguahidrxido+H(g)
CH (g)+HO(g)Ni,800C CO(g)+3H (g)
H=+206kJ
Zn(s)+2HCl(ac)ZnCl (ac)+H (g)
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No.CoordinacinyelH
Algunoscomplejosdemetalesdetransicin,
activanhidrogenoformandihidruros.
REACTIVIDADCONLOS
HALOGENOSYCONO
H (g)+F (g)2HF(g)VIOLENTA
H (g)+Cl (g)2HCl(g)NECESITADELUZ
H (g)+I (g)2HI(g)POCOFAVORECIDA
2H (g)+O (g)2HO(g);DH=928kJ
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PUENTEDEHIDRGENO
RESPONSABLEDE:
Altaspropiedadesmacroscpicas
Altospuntosdefusinyebullicin
Pesosmoleculareselevados
DisminucinfrecuenciadeIRdeenlacesNNy
OO.
Elevadaconductividadelctrica
Elextraocasodelagua
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Presindevaporanormal
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ASPECTOSBIOLGICOSDEL
HIDRGENO
Estabilidadcompuestosorgnicos
FormadorestructurasDNAyRNA
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Qusonlos
Hidruros? Combinacionesdehidrgeno
conotroselementosqumicos
Binarios
Compuestos que tienen dos
elementos, el Hidrgeno y junto
a l un metal o un no metal.
HH436.4
KJ/mol
Clasificacin
Dependiendodela Enfuncindesus
electronegatividadrelativadeA propiedadesqumicas.
yH.,puedesoportarunacarga
formal:
HidrurosSalinos
Hidruros
Carcter Carcter
Moleculares
cidobase REDOX
Hidruros
Polimricos
Complejos
Metlicos
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Hidruros Salinos
Seformanconloselementosmetlicosdelbloques(conexcepcin
delBe)yalgunosdelosbloquesdyf.
Nohayevidenciadireccionaldeenlace
Sustanciasnovoltiles,elctricamenteaislantesycristalinas
HidrurosMoleculares
Catenados
Suelenserlquidosa
temperaturaambiente
(boranos,hidrocarburos
ysilanos)
Hidruros Polimricos
PerteneceaestafamiliaelhidrurodeBeyalgunoselementosdel
bloquep.
ElHpuedefuncionarcomotomopuenteposibilitandounsistema
polimrico.
Suelensersustanciasnovoltiles,elctricamenteaislantesycristalinos,
Complejos
Grupoendondeseincluyenalosderivadosdelosmolecularesformados
porelementosdelgrupo13,comolosformadosporalgunoselementos
detransicindondeelHactacomounligandoms.
Metlicos
Seformanconlosmetalespertenecientesalosbloquesdyf
Sonslidosyengeneralmantienenlaspropiedadesdelosmetalesde
losqueproceden.
Muchossoncompuestosnoestequiomtricos
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Hidruros Polimricos
PerteneceaestafamiliaelhidrurodeBeyalgunoselementosdel
bloquep.
ElHpuedefuncionarcomotomopuenteposibilitandounsistema
polimrico.
Suelensersustanciasnovoltiles,elctricamenteaislantesycristalinos,
Complejos
Grupoendondeseincluyenalosderivadosdelosmolecularesformados
porelementosdelgrupo13,comolosformadosporalgunoselementos
detransicindondeelHactacomounligandoms.
Metlicos
Seformanconlosmetalespertenecientesalosbloquesdyf
Sonslidosyengeneralmantienenlaspropiedadesdelosmetalesde
losqueproceden.
Muchossoncompuestosnoestequiomtricos
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PropiedadesQumicas
Loselementosmenos
electronegativosformanhidruros Loshidrurosdeloselementos
decarcterbsico(marcadoporla mselectronegativospresentan
tendenciaaceder carctercido(loque
ionesH oareaccionarcon seponedemanifiestoporla
sustanciassusceptiblesdeceder tendenciaacederprotones).
p
protones))
Estabilidad
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Mtodosdeobtencin
generales Porprotonacindeunabase
Porcombinacindirectadelos
deBrnsted
elementos: E +H2O(l)EH+OH
2E+H2(g)2EH Na2S(s)+2H2O(l)H2S(g)+2
NaOH(ac)
2Li(l)+H2(g)2LiH(s)
NaCl(s)+2H2SO4(ac) Pormettesis(doble
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) NaHSO4(ac)+2HCl(ac) desplazamiento)deunhaluroo
Cl2(g)+H2(g)2HCl(g) ElS2 esbasefuerte(base pesadohaluroconotrohidruro)
Validotantoparalossalinos conjugadadeuncidodbil, E+H +EXE+X +EH
comoparaloscovalentes H2S)ypuedereaccionarcon Loshidruroscomplejosseforman Formalmentehayunintercambio
(excepcionesBe,B,Si,P) porreaccindeunhidrurocido
cidosdbilescomoH2O deX porH medianteelcualun
deLewis,BH3,conunhidruro
Especialmenteadecuadopara liberandoH2S.ElCl esbase hidrurobsico,LiH,
bsico,Naha
loselementosconbajasentalpas dbil(baseconjugadadel NaHo[AlH4],generaunhidruro
deatomizacincomosonlos NaH+(BH3)22Na+[BH4]
menosbsico,SiH4,apartirdel
metalesalcalinosolos HCl,uncidofuerte)ysolo
correspondiente
halgenos. reaccionaconuncidofuerte,
H2SO4paraliberar halogenuro:
Eventualmentepuedeser
necesarialautilizacinde HCl.Enamboscasosse 4NaH+SiCl4SiH4+4NaCl
catalizadores,condicionesde aprovechalavolatilidaddelos
reaccinenrgicas(NH3), productosdereaccin,
presenciadeluz(HCl)ouna HClyH2S,parafavorecerla
chispa(H2O).
reaccinpordesplazamiento
delosproductos.
Loshidrurosdemetales
pertenecientesalGrupo1se
obtienenporreaccin
directaapartirdelos
elementosatemperaturas
elevadas(NaH(400C;CaH2
(150300C),bajopresin
de H(g).
Suelenserslidoscristalinos
decolorblanco.
Hidruros Soloseformanconelementoscuya
Sonmsdensosquelos
metalescorrespondientes. Inicos electronegatividades
inferioraladelH.
osalinos
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LosdatosdedifraccindeRayosXapoyanlaexistenciadeionesM+yH enlared
cristalina.
Estructura PropiedadesFsicas
Los hidruros del Grupo 1 presentan redes Densidad
tridimensionales tpicamente inicas del tipo Ladensidaddeloshidrurosinicosesmayor
NaCl, donde las posiciones ocupadas por el Cl queladelosmetalesapartirdeloscualesse
se sustituyen por H . Los alcalinotrreos, con forman.
excepcin del BeH2 y MgH2, adoptan la LarazndeestoesquelosanionesH ocupan
estructura tipo PbCl2. El BeH2 es un generalmenteloshuecosdelaredmetlica,sin
compuesto polimrico con estructura en distorsionarla.
cadenas y el MgH2 tiene la estructura del
rutilo. Entre estos9 compuestos, donde el
radio del H oscila entre 1.3 y 1.5 , y los
fluoruros (radio del F 1.35)
Temperaturadefusin
RelacionadaconlaenergaderedU0,enla
prcticatodosloshidrurosinicos,aexcepcin
delLiH,sedescomponenantesdefundir.
Conductividad
Enestadoslidoloshidrurosinicosno
conducenlacorrienteelctrica.Deberan
hacerloenestadofundido(perocomohemos
dichosedescomponenantes)ytambinen
disolucin
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ComportamientoQumico
Enlacescovalentescon
todosloselementosno
metlicosaexcepcinde
losgasesnobles,ycon
metalesdbilmente
electropositivos(comoel
GaoelSn).
Polimricos:aquellos Hidruros
conestructurasms
complejasquelas covalentes Moleculares:aquellosque
anteriores;aisladas formanmolculasdiscretas
comolosboranos, comosonengenerallos
silanoso hidrurosformadosporlos
hidrocarburos,o elementosdelosgrupos14,
polimerizadascomoel 15,16y17.Son
BeH2. generalmentegasesa
temperaturaambiente.
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HidrurosCovalentesMoleculares
Losformanloselementosdelosgrupos14al
17.EngeneraltienenlafrmulaXH(18n)
dondeneselgrupoalqueperteneceel
heterotomo.
Sustanciasformadaspormolculasdiscretasy
sencillasunidaspordbilesfuerzasdevan
derWaals loquehacedeestoscompuestos
seannormalmentevoltilesyconbajos
puntosdefusin
Amedidaquecrecelamasamolecular
tambinlohacenlospuntosdefusiny
ebullicin,conexcepcindeloscompuestos
enqueelenlaceporpuentesdehidrgenoes
especialmenterelevante(H2O,NH3,HF).
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Estructurayenlace
LosenlacesEXposeenun
ciertocarcterpolarloque
puedeoriginarunmomento
dipolardelasmolculasy
contribuyealvalordela
constantedielctricadel
hidruro.
Elvalordelaconstante
dielctricacondicionasu
comportamientocomo
disolvente.
buenosdisolventesde
compuestosinicos
(H2O,=81,5;HF,=84),
disuelvenmejorlassustancias
covalentes(CH4yNH3sonbuenos
disolventesdegrasas)
ComportamientoQumico
Lamayorpartedeellossongasesolquidosencondiciones
estndar.
Elprocesodedescomposicindeunhidrurosertantoms
difcil(yportantoelhidrurosermsestable)cuantomayorsea
elvalordelaenergadelenlaceEHA.
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EnelcasodeloshidrurosHnA,el
comportamientocidobasede
Lewistienesuorigenenelestado
llenoovacodelosorbitales
atmicospquenointervienenen
laformacindeenlacesHA.
Entrminosgeneraleslaacidez
endisolucinacuosavaradel
siguientemodo:
Dentrodeloselementosdeun
mismoperodo,elcarctercido
deBrnstedaumentaamedida
quelohacelaelectronegatividad
deA.
Aldescenderenungrupoel
carctercidodeBrnstedse
acenta.
DEELEMENTOSREPRESENTATIVOS
Loshidrurosdelgrupo13tiendenaformar
hidrurosaninicos.Estossepuedenentender
Hidruroscomplejos
comoelresultadodelataquedeunH al
correspondientehidrurocovalentebinario.
3.4.1.1. Sntesis
Sesuelenobtenerapartirdeunhidruro
inico.
CuantomscidoeselhidruroXH3tantomas
estableeslaespecieXH4.Elordendeacidez
yestabilidadesB>Al>Ga.Porotraparte,la
estabilidaddelassalesformadasdepende
tambindelacapacidadpolarizantedel
contracatin;uncatinmuypolarizantecomo
elAl(III)dacomoresultadounasalpoco
estable:
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Hidruros
Metlicos
Estoscompuestosbinarios
generalmentetienenuna
Elementosdelosbloquesd estequiometriapoco
yfreaccionanconelH2 definidayvariable,siendo
paraformarhidruros unodelosejemplosmas
relevantesdecompuestos
noestequiomtricos..
Estainusualestequiometra
radicaenelpequeo
tamaodelHqueposibilita
Metlicosporque
queentreenlaredmetlica
mantienenpropiedades
ocupandoloshuecos
semejantesaladelos
tetradricosyoctadricos
metales.
perotambinpuedellegara
distorsionarlamismared
metlica.
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