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SECTOR QUMICO

11

Gua Tcnica para la Medicin,


Estimacin y Clculo de las
Emisiones al Aire
Ley 16/2002 de 1 de julio de Prevencin y Control de la
Contaminacin - IPPC
Inventario EPER. Decisin de la UE de 17 de julio de 2000
EDITA:
IHOBE Sociedad Pblica de Gestin Ambiental
INFORME REALIZADO POR
Fundacin Labein para IHOBE, S.A.
Noviembre 2005
Sector Qumico

PRESENTACIN

La Directiva 96/61/CE, del Consejo del 24 de Septiembre, relativa a la Prevencin y el


Control Integrados de la Contaminacin, conocida como IPPC, ha planteado un enfoque
innovador en materia de legislacin medioambiental por incorporar conceptos tales como su
enfoque integrado e integrador considerando el medio ambiente como un conjunto, incluir el
establecimiento de lmites de emisin revisables peridicamente en base a las mejores
tcnicas disponibles, el intercambio de informacin y la transparencia informativa, la
autorizacin integral, etc.

Asimismo, esta Directiva incluye en su artculo 15 la realizacin de un inventario europeo de


emisiones y fuentes responsables (EPER). Este inventario EPER queda implementado
mediante la Decisin 2000/479/CE y requiere que cada Estado miembro recopile los datos
de 50 sustancias contaminantes procedentes de las fuentes industriales afectadas por la
Directiva IPPC (Anexo I) para su envo a la Comisin Europea.

En su realizacin debe incluir las emisiones totales anuales (kg/ao) al agua y la atmsfera
de todos los contaminantes cuyos valores lmites umbrales se hayan superado. Tanto los
contaminantes como los valores lmite umbrales se especifican en el anexo II de la decisin,
y pueden ser estimados, medidos o calculados.

En este marco, esta Gua constituye una de las herramientas de la Estrategia Ambiental
Vasca de Desarrollo Sostenible 2002-2020 que se est implantando en nuestro Pas con el
fin de desarrollar una poltica ambiental acorde con la de la Unin Europea bajo la
coordinacin del Departamento de Ordenacin del Territorio y Medio Ambiente del Gobierno
Vasco y de acuerdo a los imperativos de la Ley 3/1988, de 27 de febrero, General de
Proteccin del Medio Ambiente en el Pas Vasco.

Para la realizacin de esta gua se han tenido en cuenta los procesos existentes en el Pas
Vasco. Cualquier uso fuera de este mbito geogrfico podra incurrir en errores.

PRESENTACIN 1
Sector Qumico

AGRADECIMIENTOS

Agradecemos a todas las empresas del sector, en el Pas Vasco, por haber realizado
aportaciones a esta gua, trasladndonos su conocimiento y experiencia en el sector.

Sin el apoyo de las empresas esta gua no habra sido posible.

AGRADECIMIENTOS 2
Sector Qumico

NDICE DE CONTENIDOS

PRESENTACIN ....................................................................................... 1
AGRADECIMIENTOS................................................................................. 2
0.- OBJETO DE LA GUA ......................................................................... 5
1.- LA DIRECTIVA/LEY IPPC y DECISIN EPER EN EL SECTOR............. 7
1.1.- DIRECTIVA/LEY IPPC EN EL SECTOR .................................................... 7
1.2.- DECISIN EPER EN EL SECTOR.......................................................... 12
1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/
CLCULO/ESTIMACIN...................................................................... 14
2.- QUMICA ORGNICA DE BASE ....................................................... 17
2.1.- DESTILACIN DEL ALQUITRN DE HULLA .......................................... 18
2.2.- FABRICACIN DE MATERIAS PLSTICAS DE BASE (POLMEROS, FIBRAS
SINTTICAS, FIBRAS A BASE DE CELULOSA).......................................... 20
2.3.- FABRICACIN DE PRODUCTOS AUXILIARES PARA LA FUNDICIN ............ 29
2.4.- FABRICACIN DE LAMINADOS DE POLIMRICOS ................................... 31
2.5.- FABRICACIN DE PLASTIFICANTES Y ACETATOS.................................... 33
2.6.- PRODUCCIN DE JABONES, CIDOS GRASOS, DETERGENTES ................. 35
2.7.- FABRICACIN DE ACELERANTES DE VULCANIZACIN Y ANTIOXIDANTES
PARA LA PROTECCIN DE ELASTOMEROS .......................................... 41
2.8.- FABRICACIN DE COLORANTES ORGNICOS......................................... 42
2.9.- IDENTIFICACIN DE EMISIONES EN QUMICA ORGNICA ................... 43
3.- QUMICA INORGNICA DE BASE ................................................... 45
3.1.- FABRICACIN DE CIDO NTRICO ..................................................... 46
3.2.- CIDO SULFRICO............................................................................ 49
3.3.- ELECTROLISIS EN CLULAS DE MEMBRANA ........................................ 53
3.4.- FABRICACIN DE GASES (N2, O2, AR, CO2, C2H2, CO, SO2, N2O, GASES
REFRIGERANTES Y FLOCULANTES, HCL)............................................. 56
3.5.- FABRICACIN DE PIGMENTOS INORGNICOS (XIDOS METLICOS, NO
METALES Y OTROS COMPUESTOS INORGNICOS) .............................. 63
3.6.- FABRICACIN DE AGLUTINANTES INORGNICOS/ANHDRIDO
SILCICO/ZEOLITAS .......................................................................... 64
3.7.- FABRICACIN DE SALES.................................................................... 66
3.8.- FABRICACIN DE PILAS Y BATERAS DE PILAS ................................... 67
3.9.- FABRICACIN NEGRO DE CARBONO. .................................................... 69

NDICE DE CONTENIDOS 3
Sector Qumico

4.- FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K ....... 73


4.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO.......................................... 73
4.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES ... 75
5.- PRODUCTOS DE BASE FITOFARMACUTICOS Y BIOCIDAS............ 77
5.1.- FABRICACIN DE PLAGUICIDAS......................................................... 77
6.- MEDICAMENTOS DE BASE .............................................................. 79
6.1.- FABRICACIN DE PRODUCTOS FARMACUTICOS ................................ 79
7.- FABRICACIN DE EXPLOSIVOS...................................................... 83
7.1.- FABRICACIN DE EXPLOSIVOS .......................................................... 83
8.- PROCESOS DE COMBUSTIN ......................................................... 89
9.- EVALUACIN DE LAS EMISIONES .................................................. 93
10.- CLCULO DE LAS EMISIONES. EJEMPLO PRCTICO ...................... 97
10.1.- CLCULO DE EMISIONES MEDIANTE BALANCE DE MASA ............... 98
10.2.- CLCULO DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDAS DE EMISIN ..... 100
10.3.- CLCULO DE EMISIONES A PARTIR DE FACTORES DE EMISIN ... 102
11.- BIBLIOGRAFA ............................................................................. 103
ANEXOS................................................................................................ 105
I. LEGISLACIN APLICABLE (VIGENTE Y FUTURA) ......................... 109
II. MTODOS DE MEDICIN DE CONTAMINANTES ATMOSFRICOS 119
III. ESPECIFICACIONES INFRAESTRUCTURA DE MEDICIONES ......... 133
IV. ENLACES DE INTERS .................................................................. 139
V. LISTADO DE GUAS SECTORIALES ............................................... 143

NDICE DE CONTENIDOS 4
Sector Qumico

0.- OBJETO DE LA GUA

El objeto de la presente Gua EPER Aire es proporcionar una herramienta de carcter


prctico, til para el Departamento de Ordenacin del Territorio y Medio Ambiente del
Gobierno Vasco y para el sector de la CAPV, para que las empresas y entidades del
sector Qumico afectadas por la Ley 16/2002, de 1 de Julio, de Prevencin y Control
Integrados de la Contaminacin (ley IPPC), puedan identificar los parmetros
contaminantes, sus caractersticas y sus mtodos de medicin, estimacin y clculo.

Con esta gua, las empresas se encuentran en disposicin de poder reportar al rgano
Ambiental de la CAPV, con mtodos previamente validados, tanto a partir de datos de
mediciones, como de los factores de emisin aqu recopilados, o por mtodos de
estimacin para los casos de no disponer de ninguno de los otros datos.

Este Gua incluye informacin complementaria, tambin de carcter prctico sobre


equipos de medida de emisiones, instalaciones (chimeneas instalacin para toma de
muestras) y metodologa de medicin y anlisis.

El Sector Qumico en la CAPV presenta una amplia gama de procesos, cada uno de
los cuales tiene sus propias especificidades, ya que en gran parte de los casos cada
proceso es especfico de la propia empresa. Debido a ello, en la presente gua se
plantean con mayor grado de detalle la informacin (descripcin del proceso, factores
de emisin, etc) de aquellos procesos qumicos ms estandarizados. Para el resto de
procesos, en los que su especificidad juega un papel importante, nicamente se
presenta una descripcin general sin entrar en detalles dado que generalmente no se
dispone de factores de emisin. Estos procesos pueden en general utilizar el Plan de
Gestin de Disolventes para el clculo de sus emisiones, y/o las mediciones de
emisin en chimenea (bien autocontrol, bien control externo).

OBJETO DE LA GUA 5
Sector Qumico

1.- LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR

1.1.- DIRECTIVA/LEY IPPC EN EL SECTOR

El control integrado de la contaminacin descansa fundamentalmente en la


autorizacin ambiental integrada, nueva figura de intervencin administrativa que
sustituye y aglutina al conjunto disperso de autorizaciones de carcter ambiental
exigibles hasta el momento, atribuyndole as un valor aadido, en beneficio de los
particulares, por su condicin de mecanismo de simplificacin administrativa.

Las autorizaciones ambientales que resultan derogadas a la entrada en vigor de la ley


son las de produccin y gestin de residuos, incluidas las de incineracin, vertidos a
las aguas continentales de cuencas intracomunitarias y vertidos al dominio pblico
martimo-terrestre, desde tierra al mar, y contaminacin atmosfrica. Se deroga
asimismo el rgimen de excepciones en materia de vertido de sustancias peligrosas.

El sector Qumico queda identificado a efectos de la ley IPPC segn los epgrafes
recogidos a continuacin.

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 7


Sector Qumico

Categora de actividades e instalaciones segn


Cdigo NOSE-P Proceso NOSE-P
Ley IPPC y Decisin EPER

4.1: Instalaciones qumicas para la fabricacin de


productos qumicos orgnicos de base

a) hidrocarburos simples (lineales o cclicos, saturados o Fabricacin de productos


instaurados, alifticos o aromticos); 105.09 qumicos orgnicos
b) hidrocarburos oxigenados, tales como alcoholes, (industrias qumicas)
aldehdos, cetonas, cidos orgnicos, steres, acetatos,
teres, perxidos, resinas, epxidos;
c) hidrocarburos sulfurados;
d) hidrocarburos nitrogenados, en particular aminas,
amidas, compuestos nitrosos, ntricos o nitratos, nitrilos,
cianatos e isocianatos;
e) hidrocarburos fosforados;
f) hidrocarburos halogenados; Fabricacin de productos
g) compuestos orgnicos metlicos; orgnicos a base de
h) materias plsticas de base (polmeros, fibras 107.03
disolventes (Uso de
sintticas, fibras a base de celulosa);
i) cauchos sintticos;
disolventes)
j) colorantes y pigmentos;
k) tensioactivos y agentes de superficie.

4.2: Instalaciones qumicas para la fabricacin de


productos qumicos inorgnicos de base

a) gases y, en particular, el amonaco, el cloro o el cloruro


de hidrgeno, el flor o fluoruro de hidrgeno, los xidos
de carbono, los compuestos del azufre, los xidos del
nitrgeno, el hidrgeno, el dixido de azufre, el dicloruro
de carbonilo;
b) cidos y, en particular, el cido crmico, el cido
fluorhdrico, el cido fosfrico, el cido ntrico, el cido Fabricacin de productos
clor-hdrico, el cido sulfrico, el cido sulfrico fumante, qumicos inorgnicos 9
los cidos sulfurados;
105.09
fertilizantes en base N, P, K
c) bases y, en particular, el hidrxido de amonio, el (Industrias qumicas)
hidrxido potsico, el hidrxido sdico;
d) sales como el cloruro de amonio, el clorato potsico, el
carbonato potsico (potasa), el carbonato sdico (sosa),
los perboratos, el nitrato argntico;
e) no metales, xidos metlicos u otros compuestos
inorgnicos como el carburo de calcio, el silicio, el
carburo de silicio.
4.3: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
fertilizantes a base de fsforo, de nitrgeno o de
potasio (fertilizantes simples o compuestos.
Fabricacin de plaguicidas o
4.4: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
105.09 explosivos (Industrias
productos de base fitofarmacuticos y de biocidas.
qumicas)
4.5: Instalaciones qumicas que utilicen un Fabricacin de productos
procedimiento qumico o biolgico para la 107.03 farmacuticos (Uso de
fabricacin de medicamentos de base. disolventes)
Fabricacin de plaguicidas o
4.6: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
105.09 explosivos (Industrias
explosivos.
qumicas)

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 8


Sector Qumico

Entendindose como:

Instalacin: Unidad tcnica y estacionaria, en la que se realizan una o


varias de las actividades relacionadas en el anexo I de la
Directiva de IPPC, y cualquier otra actividad que tenga una
relacin tcnica directa con las actividades que se llevan a
cabo en el establecimiento y que puedan afectar a las
emisiones y a la contaminacin.

Actividad del anexo I: Actividad relacionada en el anexo I de la Directiva de IPPC,


de acuerdo a las categoras especificadas en el anexo A3
de la gua EPER.

Complejo: Establecimiento industrial que dispone de una o ms


instalaciones en las que el titular realiza una o varias
actividades del anexo I.

De acuerdo con la Ley IPPC de 1 de Julio de 2.002 (transposicin de Directiva IPPC al


estado espaol):

Las instalaciones existentes dispondrn de un perodo de adaptacin hasta el 30


de octubre de 2.007, fecha en la que debern contar con la pertinente
autorizacin ambiental integrada.

La autorizacin ambiental integrada se concede por un plazo mximo de 8


aos y se renovar por perodo sucesivo, previa solicitud del interesado. El titular
de la instalacin deber solicitar su renovacin con una antelacin mnima de
10 meses antes del vencimiento de su plazo de vigencia.

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 9


Sector Qumico

OBLIGACIONES DE LOS TITULARES DE LAS INSTALCIONES Y CONTENIDO DE


LA AUTORIZACIN AMBIENTAL INTEGRADA

Los titulares de las instalaciones en donde se desarrolle alguna de las actividades


industriales incluidas en el mbito de aplicacin de esta ley debern:

Disponer de la autorizacin ambiental integrada y cumplir las condiciones


establecidas en la misma.
Cumplir las obligaciones de control y suministro de informacin previstas por la
legislacin aplicable y por la propia autorizacin ambiental integrada. Los
titulares de las instalaciones notificarn, al menos una vez al ao, a la CAPV,
los datos sobre las emisiones correspondientes a la instalacin (ver requisitos
legales apdo 1.2).
Comunicar al rgano competente para otorgar la autorizacin ambiental
integrada:
cualquier modificacin, sustancial o no, que se proponga realizar en la
instalacin;
la transmisin de su titularidad;
de cualquier incidente o accidente que pueda afectar al medio ambiente.

Prestar la asistencia y colaboracin necesarias a quienes realicen las


actuaciones de vigilancia, inspeccin y control.
Cumplir cualesquiera otras obligaciones establecidas en esta Ley y dems
disposiciones que sean de aplicacin.

En lo que se refiere a Informacin, comunicacin y acceso a la informacin:

Los titulares de las Instalaciones notificarn, al menos una vez al ao, a las
Comunidades Autnomas en las que estn ubicadas, los datos sobre las emisiones
correspondientes a la instalacin.

La informacin que debern facilitar los titulares de las instalaciones al organismo


competente encargado de otorgar la autorizacin ambiental integrada, debe de tener el
contenido mnimo siguiente:

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 10


Sector Qumico

Las prescripciones que garanticen, en su caso, la proteccin del suelo, y de las


aguas subterrneas.
Los procedimientos y mtodos que se vayan a emplear para la gestin de los
residuos generados por la instalacin.
Las prescripciones que garanticen, en su caso, la minimizacin de la
contaminacin a larga distancia o transfronteriza.
Los sistemas y procedimientos para el tratamiento y control de todo tipo de
emisiones y residuos, con especificacin de la metodologa de medicin, su
frecuencia y los procedimientos para evaluar las emisiones.
Las medidas relativas a las condiciones de explotacin en situaciones distintas
de las normales que puedan afectar al medio ambiente, como los casos de
puesta en marcha, fugas, fallos de funcionamiento, paradas temporales o el
cierre definitivo.

La autorizacin ambiental integrada podr incluir excepciones temporales de los


valores lmite de emisin aplicables cuando el titular de la instalacin presente alguna
de las siguientes medidas que debern ser aprobadas por la Administracin
competente e incluirse en la autorizacin ambiental integrada, formando parte de su
contenido:

Un plan de rehabilitacin que garantice el cumplimiento de los valores lmite de


emisin en el plazo mximo de 6 meses.
Un proyecto que implique una reduccin de la contaminacin.

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 11


Sector Qumico

1.2.- DECISIN EPER EN EL SECTOR

La Decisin 2.000/479/CE de la Comisin, se conoce como Decisin EPER. Si bien de


ella se derivan requisitos fundamentalmente para los Estados miembros, esta Decisin
afecta directamente a los diferentes sectores industriales. Los Estados miembro
debern realizar el Inventario en el mbito de su territorio y notificar a la Comisin los
datos correspondientes. La recopilacin de datos se har a partir de la informacin
suministrada, principalmente, por la Industria. Para el caso de la CAPV, la
competencia en materia medioambiental est transferida desde el estado espaol al
rgano competente en esta materia dentro de nuestra comunidad autnoma.
Los requisitos legales derivados de la Decisin EPER se recogen en la siguiente tabla:

Requisitos legales derivados de la DECISIN EPER


A quin obliga la DECISIN?
La Decisin EPER obliga a los Estados miembros, los cuales son los responsables de recabar
los datos de las instalaciones.
A qu obliga la DECISIN?
La Decisin obliga a notificar a la Comisin las emisiones a la atmsfera y al agua que generan
todos los complejos individuales en los que se lleven a cabo una o ms actividades industriales
de las que figuran en el Anexo I de la Directiva IPPC.
Sobre qu emisiones se debe notificar?
Se deben de incluir las emisiones a la atmsfera y al agua de la lista de 50 contaminantes
recogidos en el Anexo I de la Decisin.
Cmo se debe notificar?
Se seguir el esquema incluido en el formulario de notificacin que se recoge en el Anexo A2 de
la Decisin EPER.
Cada cunto tiempo hay que notificar?
En principio cada 3 aos, correspondiendo el primer informe a Junio de 2003 con los datos sobre
emisiones de los aos 2001 o en su defecto de los aos 2000 2002. A partir de 2008 tendr
carcter anual notificndose a la Comisin en el mes de diciembre del ao correspondiente.
A quin afecta la Decisin EPER?
Aunque la Decisin obliga a los Estados miembro (son los responsables de implantar el EPER a
nivel estatal) los principales afectados son las industrias y entidades que realicen actividades
IPPC y que emitan sustancias contaminantes de la lista contemplada en el anexo A1 de la
Decisin.

Para ms informacin ver:

www.eper-euskadi.net

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 12


Sector Qumico

Umbral de emisin Umbral de emisin


AIRE Contaminantes/sustancias EPER AGUA
a la atmsfera a las aguas
Kg/ao Temas medioambientales Kg/ao
100.000 X CH4
500.000 X CO
100.000.000 X CO2
100 X HFC1
10.000 X N2O
10.000 X NH3
100.000 X COVNM
100.000 X NOX (en NO2)
100 X PFC2
50 X SF6
150.000 X SOX (en SO2)
Nitrgeno total (en N) X 50.000
Fsforo total (en P) X 5.000
Kg/ao Metales y sus compuestos Kg/ao
20 X As y sus compuestos (en Arsnico elemental) X 5
10 X Cd y sus compuestos (en Cadmio elemental) X 5
100 X Cr y sus compuestos (en Cromo elemental) X 50
100 X Cu y sus compuestos (en Cobre elemental) X 50
10 X Hg y sus compuestos (en Mercurio elemental) X 1
50 X Ni y sus compuestos (en Nquel elemental) X 20
200 X Pb y sus compuestos (en Plomo elemental) X 20
200 X Zn y sus compuestos (en Cobre elemental) X 100
Kg/ao Sustancias organocloradas Kg/ao
1.000 X Dicloroetano 1,2 (DCE) X 10
1.000 X Diclorometano (DCM) X 10
Cloroalcanos (C10-13) X 1
10 X Hexaclorobenceno (HCB) X 1
Hexaclorobutadieno (HCBD) X 1
10 X Hexaclorociclohexano (HCH) X 1
Compuestos organohalogenados (en AOX) X 1.000
0,001 X PCDD+PCDF - dioxinas y furanos (en Teq)3
10 X Pentaclorofenol (PCP)
2.000 X Tetracloroetileno (PER)
100 X Tetraclorometano (TCM)
10 X Triclorobenceno (TCB)
100 X Tricloroetano 1,1,1 (TCE)
2.000 X Tricloroetileno (TRI)
500 X Tricloroemetano
Kg/ao Otros compuestos orgnicos Kg/ao
1.000 X Benceno
Benceno, Tolueno, etilbenceno, xilenos (en BTEX) X 200
Difenilter bromado X 1
Compuestos organoestnnicos (en Sn total) X 50
50 X Hidrocarburos aromticos policclicos4 X 5
Fenoles (en C total) X 20
Carbono orgnico total - TOC (en C o DQO/3 total) X 50.000
Kg/ao Otros compuestos Kg/ao
Cloruros (en Cl totales) X 2.000.000
10.000 X Cloro y compuestos inorgnicos (en HCl totales)
Cianuros (en CN totales) X 50
Fluoruros (en F totales) X 2.000
5.000 X Flor y compuestos inorgnicos (en HF)
200 X HCN
50.000 X PM10
37 Nmero de contaminantes 26
1
Suma de HFC23, HFC32, HFC41, HFC4310mee, HFC125, HFC134, HFC134a, HFC152a, HFC143, HFC143a,
HFC227ea, HFC236fa, HFC245ca.
2
Suma de CF4, C2F6, C3F8, C4F10, c-C4F8, C5F12, C6F14.
3
TEQ: equivalentes de toxicidad, emisin de 17 ismeros de PCDD y PCDF relacionada con el ismero ms txico
2,3,7,8 - CDD
4
Suma de HAP 6 Borneff: Benzo(a)pireno, Benzo(ghi)perileno, Benzo(k)fluoranteno, Fluoranteno, Indeno(1,2,3
cd)pireno, Benzo(b)fluoranteno.

Nota: Los umbrales se refieren a cifras a partir de las cuales los Estados miembros
tienen que reportar a Europa.

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 13


Sector Qumico

1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/


CLCULO/ESTIMACIN

Todos los datos de emisiones debern ir identificados con las letras M (medido), C
(calculado) o E (estimado), las cuales indican su mtodo de determinacin,
expresados en kg/ao y con tres dgitos significativos.

En los casos en que el dato notificado sea la suma de las emisiones procedentes de
ms de una fuente existente en el complejo, se pueden utilizar diferentes mtodos de
determinacin de emisiones en las distintas fuentes, se asignar un nico cdigo (M,
C, o E) que corresponder al mtodo utilizado para determinar la mayor
contribucin al dato total de emisin notificado.

A continuacin se definen los trminos de MEDIDO, CALCULADO y ESTIMADO.

MEDIDO

: Dato de emisin con base en medidas realizadas utilizando mtodos normalizados o


aceptados; aunque sea necesario realizar clculos para transformar los resultados de
las medidas en datos de emisiones anuales. Un dato es medido cuando:

Se deduce a partir de los resultados de los controles directos de procesos especficos en


el Complejo, con base en medidas reales de concentracin de contaminante para una
va de emisin determinada.
Es el resultado de mtodos de medida normalizados o aceptados.
Se calcula con base en los resultados de un perodo corto y de medidas puntuales.

La frmula general de aplicacin a la hora de calcular las emisiones anuales (kg/ao) a


partir de medidas es la que a se indica a continuacin:

Si concentracin dada en mg/Nm3:

Emisiones (kg/ao) = (Concentracin (mg/Nm3) x Caudal (Nm3/h) x Horas de


funcionamiento anuales de la instalacin)/106

Si concentracin dada en ppm (partes por milln en volumen):

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 14


Sector Qumico

Bien aplicar la siguiente frmula:


g
peso molecular contaminante
Emisiones (kg/ao) = (concentracin [ppm] x mol x Caudal
l
22,4
mol
[Nm3/h] x Horas de funcionamiento anuales de la instalacin)/106
22,4 litros es el volumen de un molen condiciones normales (273,15 K , y 101,3 Kpa).

O usar las siguientes relaciones de paso:

De a Multiplicar por
ppm NOx mg/Nm3 2,05
ppm SOx mg/Nm3 2,86
ppm CO mg/Nm3 1,25
ppm N2O mg/Nm3 1,96
ppm CH4 mg/Nm3 0,71

CALCULADO

Dato de emisin con base en clculos realizados utilizando mtodos de estimacin


aceptados nacional o internacionalmente y factores de emisin, representativos del
sector industrial. Un dato es calculado cuando:

Clculos utilizando datos de actividad (como consumo de fuel, tasas de


produccin, etc.) y factores de emisin.
Mtodos de clculo ms complicados utilizando variables como la
temperatura, radiacin global, etc.
Clculos basados en balances de masas.
Mtodos de clculo de emisiones descritos en referencias publicadas.

Como ejemplo de clculo basndose en factores de emisin se presenta la tabla


siguiente:

OPERACIN FE (factor de emisin)


Kg contaminante/t. Producto
Cualesquiera proceso
Kg contaminante/t. materia prima introducida
Kg contaminante/kWh GN
Kg contaminante/Nm3 GN
Combustin industrial Kg contaminante/termia GN
Kg contaminante/t de combustible (fuel-oil,
propano, gasleo, carbn, coque,)

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 15


Sector Qumico

ESTIMADO

Dato de emisin basado en estimaciones no normalizadas, deducido de las mejores


hiptesis o de opiniones autorizadas. Un dato es estimado cuando:

Opiniones autorizadas, no basadas en referencias disponibles publicadas.


Suposiciones, en caso de ausencia de metodologas reconocidas de
estimacin de emisiones o de guas de buenas prcticas.

LA DIRECTIVA/LEY IPPC Y DECISIN EPER EN EL SECTOR 16


Sector Qumico

2.- QUMICA ORGNICA DE BASE

A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes


atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.1. Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos
qumicos orgnicos de base.

SECTOR QUMICO Epgrafes segn Ley IPPC


(epgrafe 4.1) 4.1.a 4.1.b 4.1.c 4.1.d 4.1.e 4.1.f 4.1.g 4.1.h 4.1.i 4.1.j 4.1.k
CO
CO2
HFCs
N2O
NH3
NMVOC
NOX
SOx
As
Cd
Cr
Cu
Hg
Ni
Pb
Zn
Dicloroetano-1,2 (DCE)
Diclorometano (DCM)
Cloroalcanos (C10-13)
Hexaclorobenceno (HCB)
Hexaclorobutadieno (HCBD)
Hexaclorociclohexano (HCH)
Compuestos organohalogenados
PCDD+PCDF (dioxinas+furanos)
Pentaclorofenol (PCP)
Tetracloroetileno (PER)
Tetraclorometano (TCM)
Triclorobencenos (TCB)
Tricloroetano-1,1,1 (TCE)
Tricloroetileno (TRI)
Triclorometano
Benceno
Difenilter bromado
Compuestos organoestnnicos
Hidrocarburos aromticos policclicos
Cloro y sus compuestos inorgnicos
PM10

QUMICA ORGNICA DE BASE 17


Sector Qumico

Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.

Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC


4.1: Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos qumicos orgnicos de base

a) hidrocarburos simples (lineales o cclicos, saturados o instaurados, alifticos o aromticos);


b) hidrocarburos oxigenados, tales como alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos orgnicos,
steres, acetatos, teres, perxidos, resinas, epxidos;
c) hidrocarburos sulfurados;
d) hidrocarburos nitrogenados, en particular aminas, amidas, compuestos nitrosos, ntricos o
nitratos, nitrilos, cianatos e isocianatos;
e) hidrocarburos fosforados;
f) hidrocarburos halogenados;
g) compuestos orgnicos metlicos;
h) materias plsticas de base (polmeros, fibras sintticas, fibras a base de celulosa);
i) cauchos sintticos;
j) colorantes y pigmentos;
k) tensioactivos y agentes de superficie.

2.1.- DESTILACIN DEL ALQUITRN DE HULLA

2.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

El alquitrn se destila para la fabricacin de brea, aceites de tipo diverso y alquitranes


reconstitudos.

Antes de su destilacin, el alquitrn se prepara (se deshidrata y se calienta en un


horno). Una vez caliente el alquitrn pasa a una columna de destilacin, obteniendo:

En cada una de las fracciones distintos tipos de aceite (criseno, antraceno,


pesado, de naftalina y fenlico).
Por cabeza se extraen los aceites ligeros y
Por cola se obtiene brea.

Los productos obtenidos en la destilacin se pueden someter a tratamientos


posteriores en funcin del producto final deseado.

QUMICA ORGNICA DE BASE 18


Sector Qumico

As, para obtener la denominada brea de electrodos, se eliminan los componentes


ligeros de la brea por arrastre con vapor y posteriormente se somete a un
calentamiento durante 24 horas. Durante este tratamiento se producen reacciones de
condensacin. Los vapores de cracking se condensan obteniendo los aceites del
reactor.

Si adems lo que interesa son los cresoles, naftalinas y aceite neutro (aceite libre de
fenoles), el aceite medio ligero se somete a los siguientes tratamientos:

Lavado con solucin de sosa del aceite ligero-medio, obteniendo por una parte
disolucin de fenolato sdico y por otro el aceite neutro, que se separan por
decantacin.

El aceite neutro se enfra, cristalizando gran parte de la naftalina que contiene. La


naftalina obtenida en esta etapa se denomina naftalina bruta. Esta naftalina se puede
concentrar an ms si se funde y cristaliza, o bien se puede someter a un
refino(lavado cido, neutralizacin y destilacin), para obtener naftalina refinada que
se comercializa en estado lquido o en escamas.

La disolucin de fenolato sdico se destila para la eliminacin de impurezas que


hubieran podido quedar retenidas. Los fenolatos se descomponen con cido sulfrico
para obtener el cido creslico bruto que se somete a destilacin fraccionada para
obtener fenol, cresol y xilenoles como productos.

2.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las principales emisiones que tienen lugar durante la destilacin del alquitrn son:

Emisiones de compuestos orgnicos voltiles, entre los cuales se incluyen, el


benceno y compuestos aromticos policclicos producidos en diversos puntos de la
planta como pueden ser los condensadores, tanques de almacenamiento, vlvulas de
seguridad.

Emisin de gases de combustin.

QUMICA ORGNICA DE BASE 19


Sector Qumico

2.2.- FABRICACIN DE MATERIAS PLSTICAS DE BASE (POLMEROS, FIBRAS


SINTTICAS, FIBRAS A BASE DE CELULOSA)

2.2.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Las empresas que se encuentran en este subsector en la CAPV se dedican a la:

- Fabricacin de Policloruro de vinilo en suspensin, emulsin, microsuspensin, en


polvo (PVC).
- Fabricacin de granza de poliestireno cristal y antichoque y espuma de poliestireno
extruido en forma de paneles rgidos. Las principales aplicaciones estn en
electrodomsticos (frigorficos), menaje-cocina, etc.
- Fabricacin y transformacin de espuma de poliuretano y polister en bloque
continuo y fabricacin de piezas de elastmeros. Fabricacin de piezas de
elastmeros: asientos, respaldos, reposacabezas para muebles y automviles,
colchones, etc.
- Polmerizacin por emulsin de resinas sintticas. Fabricacin de homolmeros
vinlicos y estirnicos y copolmeros vinil-veova, vinil acrlico y vinil-olefina.
- Fabricacin de fibras qumicas, fibra cortada de poliamida 6, hilo continuo de
poliamida 6, fibra cortada de polister tintado en masa, granulo de poliamida 6,
lmina de PET. Las aplicaciones de la fibra de polister estn en confeccin,
decoracin, rellenos, hogar y automocin. Las fibras de poliamida tiene aplicacin
en confeccin y decoracin. El hilo de poliamida tiene su aplicacin en ropa interior
y confeccin. Las lminas de PET se dirigen principalmente al mercado alimentario
y en menor medida al sector industrial.

Se presenta a continuacin el diagrama de proceso para la produccin de Cloruro de


vinilo:

QUMICA ORGNICA DE BASE 20


Sector Qumico

Cl2
Cloracin directa
C2H4 + Cl2 C2H4Cl2
C2H4

Aire o oxgeno Oxicloracin


C2H4 + 2HCl + O2 C2H4Cl2 + H2O
HCl
H2O

Purificacin de dicloroetileno

H2O Fracciones ligeras y pesadas

Craqueo de dicloroetileno
C2H4Cl2 C2H3Cl (VCM) + HCl

Purificacin de VCM (Cloruro de


vinilo)

EDC reciclado VCM puro


HCl reciclado

QUMICA ORGNICA DE BASE 21


Sector Qumico

A continuacin se presenta el diagrama de flujo de la produccin de policloruro de


vinilo (PVC).

Cloruro de
Agua de vinilo
refirgeracin Reactores de
polimerizacin
agitados
Recuperacin de Tratamiento del
Agua caliente Cloruro de vinilo gas de venteo
Iniciadores
Aditivos
Vapor
Separador
Almacenamiento/Si
Desgasificador Centrifugacin los

Vapor
Secado PVC
Terminacin

Aire

La espuma flexible de poliuretano es un material de acolchado, completamente


sinttico, que se obtiene en virtud de la reaccin qumica entre polioles tipo polieter o
poliester y poliisocianatos empleando conjuntamente catalizadores y productos
auxiliares y agua.

En la CAPV, la empresa que se dedica a la produccin de espumas de poliuretano


tiene 3 divisiones:

Espuma ter
Espuma ster
Espuma aglomerada (se aprovechan los trozos y retales sobrantes durante la
fabricacin de espuma flexible de poliuretano)

La espuma flexible de poliuretano se obtiene en instalaciones espumadoras, de


funcionamiento continuo. Los bloques se transforman despus, por ejemplo, en
planchas, lminas o elementos cortados a medida.

Las instalaciones para la fabricacin de espuma flexible de poliuretano en bloque


continuo son:

QUMICA ORGNICA DE BASE 22


Sector Qumico

Nave de fabricacin: Depsitos de materias primas, Cinta transportadora, Mquina


de espumar (espumadora), tronzadora de bloques.
Nave de curado.
Nave de almacn de bloques
Nave de corte: corte a partir de bloque de seccin rectangular (mquinas
cortadoras continuas de carrusel, mquina de corte peeling)
Nave de almacn de corte y embalaje

La fabricacin de espuma rgida de poliuretano dispone de instalacin de acabado de


las piezas.

La fabricacin de espumas aglomeradas (espuma moldeada) se realiza por colada y


moldes. Los compuestos qumicos son aplicados en un molde para lograr formas
nicas. El proceso de moldeo no afecta mucho la forma de la espuma.

Se representa a continuacin un diagrama de flujo general para la produccin de


poliestireno.

Eliminacin
de inhibidor

Monmero estireno

Purga

Separacin multietapa
Iniciadores Vaco
Torres/reactores de

Devolatilizador
polimerizacin

Pellets de
Pre-polimerizacin Poliestireno

Peletizacion
Aditivos

Energa/vapor
Energa/vapor
Calentamiento de PS (poliestireno)
Extrusin
Inmersin en bao agua fra

QUMICA ORGNICA DE BASE 23


Sector Qumico

Se representa a continuacin un diagrama de flujo simplificado para el proceso de


suspensin en la produccin de poliestireno expandido.

Estireno
Agua Tanque de mezcla
Aditivos
Aditivos de mejora de
producto

Reactor Tanque de Tanque de Secadores


retencin lavado/centrifugacin

Lechos de poliestireno Empaquetado Almacenamiento


expandido

A continuacin se ilustra un equipo de polimerizacin completo con 4 tanques nodriza:

La instalacin de la CAPV que se dedica a la fabricacin de fibras textiles (poliamida 6,


polister) engloba las siguientes instalaciones bsicas de produccin en el desarrollo
de su actividad:

QUMICA ORGNICA DE BASE 24


Sector Qumico

Lneas de hilatura/estiraje compacta: fabricacin de fibras de color y crudas para


los sectores de no tejidos y automocin.
Lneas de coextrusin lminas PET: fabricacin de lminas crudas y de color.
Lneas de granceado: fabricacin de granzas. Recicla productos propios y ajenos.
Lneas de polimerizacin continua de ploliamida PA 6: fabricacin fibra cortada y
cable PA 6.
Lneas de produccin de hilo continuo de PA 6.

Se presentan a continuacin los diagramas de proceso para la fabricacin de fibra e


hilo de poliamida, as como para la fabricacin de lminas PET y fibras de polister.

Proceso productivo fibras de polister/lminas PET

QUMICA ORGNICA DE BASE 25


Sector Qumico

Proceso productivo Poliamida

2.2.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Emisiones de HFC por la utilizacin de HCFC en determinados procesos


productivos.

Emisiones propias de estireno (como VOCs) durante la produccin de poliestireno.

Emisiones propias de cloruro de vinilo durante la produccin de PVC.

Emisiones propias de steres y teres (como VOCs) durante la produccin de


polister y poliuretano.

Emisiones propias de acetato de vinilo, compuestos acrlicos (cidos y steres


como VOCs) durante la produccin de homopolmeros y copolmeros vinlicos,
vinil acrlicos

Emisin de hidrocarburos aromticos.

Emisiones de PM10 y gases de combustin.

QUMICA ORGNICA DE BASE 26


Sector Qumico

2.2.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN

La evaluacin de las emisiones da prioridad a la utilizacin de las medidas que las


empresas puedan tener (autocontrol o control externo por OCA). No obstante, y como
referencia, se proporcionan algunos factores de emisin de los que no se tiene
constancia de cual es el grado de adaptacin a los procesos particulares desarrollados
en la CAPV.

Se facilitan factores de emisin referidos a la produccin de PVC por emulsin y de


Poliestireno

Policloruro de vinilo (PVC)

Valor Valor tpico Buenas


Emisiones
mximo industrial prcticas
kg/t PVC
Emisiones totales de
Cloruro de Vinilo 4,2 1,2 1
incluidas difusas
Polvo de PVC 0,47 0,25 0,2

Poliestireno (PS)

Proceso discontinuo de produccin de Poliestireno


Proceso NMVOC (kg/ t de PS) - CAPV
Almacenamiento de monmero y
tanque de alimentacin de disolucin
0,09
Emisiones intermitentes venteadas de
proceso (llenado de reactores)
0,12-1,35b
Venteo de condensador
devolatilizador
0,25-0,75a
Venteo de enfriamiento de PS
extruido.
0,15-0,3c
a
La emisin depender del peso molecular del PS producido. Se tomar el lmite
superior del rango cuando se producen productos de peso molecular ms bajos.
b
La emisin depender del peso molecular del PS producido. Se tomar el lmite
superior del rango cuando se producen productos de peso molecular ms bajos. El
factor 0,12 est basado en una empresa operando 2 reactores discontinuos que se
operan alternativamente en ciclos de 24 horas.
c
La emisin depender del peso molecular del PS producido. Se tomar el lmite
superior del rango cuando se producen productos de peso molecular ms bajos.

QUMICA ORGNICA DE BASE 27


Sector Qumico

Proceso continuo de produccin de Poliestireno


NMVOC (kg/ t de PS) - CAPV
Proceso
Incontrolado Controlado
Almacenamiento de estireno
(monmero)
0,08
Aditivos 0,001-0,002 ND
Almacenamiento etilbenceno 0,001
Disolvedores 0,008
Venteo de condensador 0,05c 0,04d
devolatilizador 2,96e
Venteo de unidad de
0,05c
condensacin de recuperacin
de etileno 0,13e
Venteo de enfriamiento de PS 0,01c ND
extruido 0,15e,g,h
0,21c
TOTAL PLANTA
3,34e
c
Para plantas que usan bombas de vaco.
d
El condensador se usa aguas debajo de los condensadores primarios de proceso,
incluye emisiones de disolvedores. Plantas que usan bombas de vaco.
e
Para plantas que usan chorro de vapor
g
Plantas que usan un lavador orgnico para reducir las emisiones. Los compuestos
orgnicos insolubles se queman como combustible.
h
Este factor vara de manera significativa dependiendo del proceso general. Para
procesos especialmente diseados para minimizar las emisiones se reporta un factor
de 0,0012 kg VOC/t PS

Proceso in-situ de produccin de Poliestireno expandido


Proceso NMVOC (kg/ t de PS) - CAPV
Venteos de tanques de mezcla 0,13
Venteos de reactor 1,09b
Venteos de tanques de retencin 0,053
Venteos de lavado de tanques 0,023
Venteos de secado 2,77b
Prdidas de transporte y venteos de
almacenamiento
1,3
b
Todos los venteos de reactor y algunos venteos de secado son controlados en
caldera. Los factores son anteriores al control

QUMICA ORGNICA DE BASE 28


Sector Qumico

2.3.- FABRICACIN DE PRODUCTOS AUXILIARES PARA LA FUNDICIN

2.3.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Las empresas que se encuentran en este subsector en la CAPV se dedican a la:

- Fabricacin de productos qumicos para la industria (principalmente la siderrgica


y de fundicin): arena pre-revestida, resinas furnicas, fenlicas, formo-fenlicas,
epoxy, cresol-formaldehdo (ver 2.3.1:fabricacin de resinas), pinturas refractarias
de base grafito y zirconio, aglomerantes qumicos para fundicin, silicatos, steres,
arenas de cromita y de olivino, briquetas de Si, Mn, Cr, Fe-Si-Mg, granallas,
Inoculantes, nodulizantes, refractarios, crisoles, hulla preparada, antioxidantes,
manguitos. Fabricacin de polvos de moldeo fenlicos para la industria de
electrodomsticos y menaje. Fabricacin de formaldehdo.

No todas las empresas fabrican todos los productos arriba mencionados. Cada
empresa de las integrantes en este subsector se centra en determinados productos.

A continuacin se presenta un diagrama general de flujo para la produccin de arena


pre-revestida.

PM10 PM10 PM10

Arena silicea Resina fenol-formol: tipo Aditivos


NOVOLACA

HORNO
Mezclador Arena revestida

PM10
PM10 Enfriador
Energa PM10

Tamizado y
envasado PM10

QUMICA ORGNICA DE BASE 29


Sector Qumico

A continuacin se presentan diagrama general de flujo para la fabricacin de resinas


(fenlicas, furnicas, formo-fenlicas).

NMVOC

TANQUES DE MATERIAS PRIMAS


FENOL, FORMOL, ACRILICOS, ETC ADITIVOS VARIOS

REACTOR NMVOC, Gases de


combustin

Resina slida
RESINA

MOLIENDA Resina lquida

ENVASADO

Las arenas de cromita y olivino, slidos minerales inertes, por lo general se reciben a
granel y se envasan directamente. Algunas empresas secan la arena de cromita antes
de su envasado.

2.3.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las principales emisiones se van a centrar en NMVOCs debidos a la utilizacin de


sustancias como metanol, formaldehdo, fenol, acrilatos, hexametilendiamina, etc. Se
pueden dar emisiones de NH3, HF.

Se generan emisiones de PM10 y gases de combustin.

QUMICA ORGNICA DE BASE 30


Sector Qumico

2.4.- FABRICACIN DE LAMINADOS DE POLIMRICOS

2.4.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

La empresa que en la CAPV se dedica a la fabricacin de laminados de polimricos tiene


como actividad la fabricacin de laminados decorativos de alta presin para revestimientos,
laminados industriales para aplicaciones mecnicas y elctricas, estratificados decorativos
para suelos, etc. Fabricacin de resinas para la industria del papel.

Las materias primas principales son el papel para impregnar y las materias necesarias
para fabricar las resinas, como son el formol, fenol y la melanina.

En el proceso de fabricacin, primero se fabrican las resinas y luego se impregna el


papel con ellas. Posteriormente existe una fase de prensado, donde con calor y
presin se endurece la resina impregnada en el papel.

En la fase de acabado, se cortan y se fijan los bordes del laminado.

Fabricacin de resinas

Resinas fenlicas: utilizan como materias primas el fenol y el formol, y el


NaOH como catalizador. Se fabrican de dos tipos, resinas fenlicas estndar o
rgidas (termoestables), y resinas fenlicas termoconfortables (termoplsticas).
A continuacin diagrama de fabricacin de las resinas en reactor:

Contador volumtrico

Vlvula de paso

Contador de pesada

Condensador

Agitador

QUMICA ORGNICA DE BASE 31


Sector Qumico

Resinas melamnicas: utilizan como materia prima bsica la melamina y el


formol. Adems utiliza aditivos, como la acetiguanamina, el plastificante
ketjenflex, el catalizador NaOH, humectantes y metanol como inhibidor de la
reaccin. Tambin hay dos tipos de resinas: termoestables y termoplsticas. A
continuacin diagrama de fabricacin de las resinas en reactor:

Sacos con
productos slidos Formol

Condensador Tanque de Metanol


pesada
Agua
Disco de
ruptura

Agitador

Laminado

El proceso de laminado consiste en la aplicacin de presin y calor a los papeles


impregnados con las distintas resinas. En el laminado continuo el papel que se
imprega es una bobina continua. En el laminado discontinuo el papel que se
impregna est en forma de lminas de una determinada longitud.

2.4.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las principales emisiones se van a centrar en NMVOCs debidos a la utilizacin de


sustancias como metanol, formaldehdo, fenol, isopropanol, etc.

Se generan gases de combustin principalmente en procesos de prensa e


impregnadores.

Se generan emisiones de PM10.

A continuacin se presenta un diagrama de flujo con los puntos donde se generan las
emisiones ms caractersticas.

QUMICA ORGNICA DE BASE 32


Sector Qumico

NMVOC, gases de combustin NMVOC, gases de combustin

Impregnacin Laminas
Papel decorativo Estampacin Papel decorativo decorativa

NMVOC, gases de combustin

Ensamblado
Fabricacin de NMVOC, gases de combustin
Prod qumico barnices

NMVOC, gases de combustin Prensado


PM10

Impregnacin
Papel ncleo Papel ncleo Corte
PM10

Operaciones
acabado

Control de calidad

2.5.- FABRICACIN DE PLASTIFICANTES Y ACETATOS

2.5.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

La nica empresa que hay en la CAPV desarrollando esta actividad se centra en dos
lneas de fabricacin y una lnea de distribucin:

Unidad de plastificantes: fabrica plastificantes derivados del Anhdrido Ftlico,


Anhdrido Maleico, y de cidos como el Adpico, Sebcico o Trimetlico,
esterificados con diferentes alcoholes.
Unidad de acetatos: fabrica Acetato de Butilo, Acetato de Isobutilo, Acrilato de
Butilo y Formiato de Butilo
Distribucin de compuestos orgnicos (tolueno, xileno, petrosol, etc)

El proceso de esterificacin de los plastificantes se basa en la reaccin qumica


reversible que se produce entre un cido o anhdrido determinado y el alcohol
correspondiente que se utilice:

QUMICA ORGNICA DE BASE 33


Sector Qumico

cido o Anhdrido + Alcohol ster + Agua

El proceso de esterificacin conlleva dos fases:

Reaccin exotrmica a presin atmosfrica, en el reactor de carga, con


formacin del monoster.
Reaccin endotrmica a vaco, en los reactores de esterificacin calentados con
vapor y en los que mediante la eliinacin del agua producida en la reaccin se
evita la reversibilidad de la misma.

El proceso de esterificacin para la fabricacin de acetatos se lleva a cabo en dos


reactores calentados con aceite trmico, en los que mediante la eliminacin del agua
producida en la reaccin, se evita la reversibilidad de la misma.

cido Actico + Butanol o Isobutanol Acetato + Agua

A continuacin se presentan dos diagramas de proceso: fabricacin de plastificantes y


fabricacin de acetatos.

PROCESO DE PLASTIFICANTES

Al sistema
de vaco Al sistema
lcohol cido Sosa Agua de Vapor de de vaco
Vapor Catalizador castica lavado stripping Tierras

Reactor de Reactor de Neutralizacin Columna de Filtracin


Monoster Dister Stripping

Agua de reaccin a Agua de lavado con


Tierras
tratamiento sales sdicas
gesto

Producto final a
Alcohol
tanques
excedente
Producto
recuperado
Separador PPI Acidificacin de Producto final a Producto final a
Aguas a
las aguas cisternas bidones
tratamiento

QUMICA ORGNICA DE BASE 34


Sector Qumico

PROCESO DE ACETATOS

Aceite Carbonato Agua de Aceite


trmico sdico lavado trmico Tanque final de
Catalizador A cisternas
formiato

cido actico
Reactores de Neutralizacin Columna de Tanques finales
A cisternas
Butanol Esterificacin Destilacin de acetato

Tanques de
Agua de reaccin Agua de lavado con sales Residuos a
sdicas
acrilato gestor
intermedio

Al sistema de vaco Destilacin BATCH


Aceite trmico Aceite trmico
Destilacin BATCH (Columna Rurhol)
(Columna Rurhol)
Alcohol
Tanques finales Destilacin continua
Acetato de acrilato (Columna de
Aguas a acrilato)
tratamiento
Al sistema de vaco
A cisternas

2.5.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las principales emisiones se van a centrar en NMVOCs por la utilizacin


principalmente de alcoholes considerados como tales. Se pueden emitir hidrocarburos
aromticos y alifticos (NMVOC).

Se generan emisiones de PM10 y gases de combustin.

2.6.- PRODUCCIN DE JABONES, CIDOS GRASOS, DETERGENTES

2.6.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Las empresas que se encuentran en este subsector en la CAPV se dedican a producir:

En lo que se refiere a la produccin de cidos grasos: cidos estericos, cidos


oleicos (regular, especial, vegetal, auto-emulsionable), cidos grasos de Tall Oil,
cidos grasos de sebo destilados y no destilados. Y las principales aplicaciones sern:
los cidos grasos destilados en la produccin de detergentes, industrias qumicas
(steres, etc). Los cidos grasos no destilados en la produccin de jabones.

En lo que se refiere a la produccin de jabones y detergentes, se tiene como


especialidad la fabricacin de jabones y/o detergentes slidos y en menor medida

QUMICA ORGNICA DE BASE 35


Sector Qumico

jabones y/o detergentes lquidos: detergente en polvo para lavadora, antical y


activador; detergente en dosis para lavadora; detergente en polvo a mano, jabn
natural y escamas; lavavajillas en polvo normal y concentrado, abrillantador y sal; leja,
leja + detergente y limpiador; detergente lquido para lavadora y prendas delicadas;
suavizantes diluidos y concentrados; lavavajillas lquidos diluidos y concentrados

La produccin de cidos grasos se centra en el desdoblamiento y destilacin de


grasas, la concentracin y destilacin de glicerina, y el fraccionamiento e
hidrogenacin de cidos grasos.
La produccin de jabones parte de los cidos grasos no destilados, mientras que la
produccin de detergentes parte de los cidos grasos destilados.

La produccin de cidos grasos y jabones tiene las siguientes etapas principales:

1. Transformacin de las materias primas:


Refinacin: eliminacin de elevada acidez, olores desagradables, coloracin
excesiva, etc.
Blanqueo.
Fraccionamiento e Hidrogenacin de cidos grasos: obtencin de producto de
mejor calidad ya que se elimina el olor, el color, y el sabor, aumentando la
conservacin del producto. Aqu se obtiene la glicerina.

La fabricacin de detergentes tiene la siguiente secuencia productiva:

Tabla 1: Descripcin de Procesos de Elaboracin de Detergentes


Etapa/Operacin Secuencia / Descripcin
Preparacin de la mezcla cida por medio de agitacin y
Sulfonacin enfriamiento. Consiste en un proceso en cascada con anhdrido
sulfnico y alquilbenceno.
Adicin de Soda Castica.
Dilucin con Agua.
Neutralizacin Recirculacin de la base obtenida a travs de un
intercambiador de calor.
Enfriamiento en un tanque de agitacin.
Adicin a la base cantidades determinadas de diversos
componentes del detergente, formando de sta manera la
Formulacin pasta. Se realiza en un tanque agitado.
Filtrado.
Recirculacin.
Divisin muy fina de las partculas de la pasta del tanque de
recibo al pasar a travs de un sistema de bombas de baja y alta
Secado presin.
Secado por medio de la aplicacin de aire caliente.
Descarga del detergente seco.

QUMICA ORGNICA DE BASE 36


Sector Qumico

Etapa/Operacin Secuencia / Descripcin


Reprocesamiento de los gruesos.
Perfumado de los finos.
Clasificacin
Reprocesamiento de gruesos perfumados.
Envasado de finos perfumados.

Figura 1: Diagrama de flujo del proceso continuo para produccin de cidos grasos

y jabn

Figura 2: Diagrama de flujo general de la fabricacin de detergente en torre de

secado por atomizacin

QUMICA ORGNICA DE BASE 37


Sector Qumico

2.6.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Fabricacin de jabn

1. PM10

Las operaciones que pueden envolver emisin de partculas son: dosificacin,


mezclado, secado, envasado y otras operaciones fsicas.

La produccin de jabn en polvo mediante secado por atomizacin es la principal


fuente de polvo en la fabricacin de detergentes sintticos.

Los equipos de depuracin de partculas suelen ser filtros de mangas o precipitadores


electrostticos.

2. Olores

Las principales fuentes de olor son:

Manipulacin y almacenamiento de compuestos lquidos (incluyen sales y


cidos sulfnicos) y sulfatos.
Conductos de ventilacin.
Corrientes residuales.
Salidas de proceso a vaco.

Los olores procedentes de la torre de secado por atomizacin se pueden depurar


mediante absorcin con una solucin cida.

De forma general, el control de los olores se puede conseguir mediante la absorcin


(scrubber) de los humos de salida y si se hace necesario, con la incineracin de los
compuestos orgnicos (VOCs) restantes.

3. Gases de combustin

QUMICA ORGNICA DE BASE 38


Sector Qumico

Fabricacin de detergentes

1. PM10

Las emisiones de partculas se corresponden principalmente con partculas de


detergente, aunque ciertas emisiones se corresponden con fosfatos, sulfatos y otros
compuestos minerales.

Se emiten principalmente en la Torre de secado por atomizacin.

Tambin se emiten en bsculas dosificadoras, mezcladores, y crutcher durante


la dosificacin y mezcla de los ingredientes secos y finos que formarn la
mezcla.

Se pueden generar ciertas emisiones del transporte, mezclado y envasado de los


grnulos de detergente.

El transporte neumtico de partculas finas genera emisiones cuando la corriente de


aire se separa del slido.

La captacin de las partculas de detergente procedentes de la torre de secado se


suele realizar mediante ciclones secos (en serie o en paralelo) y lavadores
ciclnicos de choque como equipos primarios. Las partculas captadas se devuelven
al tanque de mezclado. La eficacia de los ciclones secos puede ser del 90% o mayor
para las partculas de detergente (EPA-2.001). Los lavadores ciclnicos de choque se
usan en paralelo para la captacin de partculas.

Se usan con frecuencia equipos de depuracin secundarios para captar las partculas
ms finas que escapan de los equipos primarios. Los lavadores ciclnicos de choque
suelen ir seguidos de eliminadores de nieblas, y los ciclones secos de Precipitadores
electrostticos/scrubber o Filtros de mangas.

2. Vapores orgnicos

Se generan en la zona de la torre de secado por atomizacin donde la T es ms


elevada y escapan con los gases de salida.

QUMICA ORGNICA DE BASE 39


Sector Qumico

Los NMVOCs se pueden emitir cuando la mezcla contiene compuestos orgnicos con
bajas presiones de vapor. Proceden principalmente de los surfactantes.

La utilizacin de materias orgnicas de entrada (cidos, alcoholes, compuestos


bencnicos, etc) es la principal fuente de emisin de NMVOCs. Estos compuestos
orgnicos, y su combinacin con el cloro procedente de la utilizacin de leja en
algunos casos (cierto contenido de Cloro), puede dar lugar a emisin de compuestos
como 1,1,1 Tricloroetano, Tetracloroetileno. Se puede emitir benceno si se utilizan
compustos bencnicos como materias de entrada a proceso.

La cantidad orgnica que vaporiza depende principalmente de:

La T de la torre.
La volatilidad de los compuestos orgnicos presentes en los lodos.
La composicin de la mezcla.
Los perfiles de T en el secador.
Humedad y T de grnulo al final del secado.

3. Gases de combustin
4. SOX. Se emite durante el proceso de sulfonacin.

2.6.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN

PM10

A continuacin se presenta una tabla con los factores de emisin de Partculas


Slidas relativos al proceso de secado por atomizacin de detergentes.

CAPV
Equipo de depuracin Eficacia (%)
kg/t de producto1
Sin control No aplicable <45
Cicln 85 <7
Cmara de atomizacin 92 <3,5
Cmara de atomizacin/Eliminador
<0,2
de nieblas
Lavador de lecho compacto 95 <2,5
Cicln con:
Lavador Venturi 97 <1,5
Lavador hmedo 99 <0,544
Lavador hmedo/ESP 99,9 <0,023
2
Lecho compacto/ESP 99 <0,47
Filtro de mangas 99 <0,54
1
Especfico de Partculas slidas (PS)
2
Calculado de una nica medida. Se ha estimado una eficacia de un 99%.

QUMICA ORGNICA DE BASE 40


Sector Qumico

2.7.- FABRICACIN DE ACELERANTES DE VULCANIZACIN Y


ANTIOXIDANTES PARA LA PROTECCIN DE ELASTOMEROS

2.7.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

En la CAPV hay empresas que se dedican a la fabricacin de acelerantes para el


caucho y antioxidantes para la proteccin de elastmeros.

La velocidad de la vulcanizacin, con el azufre es lenta y requiere temperaturas


elevadas que romperan las cadenas poliisoprnicas, con lo que se perdera
resistencia y elasticidad. Por eso se han de utilizar catalizadores de la vulcanizacin
que permiten operar a menos temperatura y durante menos tiempo. Estos
catalizadores se llaman aceleradores. Los principales aceleradores del caucho son:
tiazoles, sulfenamidas y ditiocarbamatos.

Por la estructura qumica, pueden clasificarse en:

1) Productos de reaccin aldehdo aminas, como el acetaldehdo amoniaco,


acetaldehdo anilina, formaldehdo p-toloidina.
2) Arilguanidinas como la difenilguanidina, trifenilguanidina y la di-o-tolil-guanidina.
3) Ditiocarbamatos de cobre, plomo, bismuto, zinc y selenio, y dietiliocarba-matos
de leturio y cadmio.
4) Sulfuros de tiuram, como tetrametil tiuram monosulfide, disulfide, etc.
5) Tiazoles como el 2-mercaptobenzotiazol.
6) Sulfonamidas como la N-ciclohexil-2-benzotiazol y N-oxidietilen-2-ben-zotiazol
sulfonamidas.
7) Miscelnea: trimetiltiourea, 13-dietil tiourea, 13-dietil tiourea, 13-bis (2-
benzotiazolil-mercaptometil)-urea.

El caucho es el mayor consumidor de antioxidantes. Aquellos que tienen una


estructura qumica tipo amina son generalmente los ms efectivos en el caucho y los
ms utilizados en la CAPV.

La misin de los antioxidantes es: estabilizar el polmero con la finalidad de reducir los
efectos del oxgeno durante el secado, almacenamiento y procesado; alargar la vida

QUMICA ORGNICA DE BASE 41


Sector Qumico

til del caucho reduciendo los cambios que provoca la oxidacin con el paso del
tiempo; evitar las roturas por flexin, retrasando la aparicin de grietas.

2.7.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las principales emisiones que se pueden generar durante la fabricacin de los


acelerantes de la vulcanizacin son: PM10, NH3, NMVOC (SH2, aminas y mercaptanos
principalmente), SOX, CO2. Posibilidad de emitir Pb, Zn, Cd o Cu en funcin de los
ditiocarbamatos producidos.

Se genera emisin de gases de combustin

2.8.- FABRICACIN DE COLORANTES ORGNICOS

2.8.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

La empresa que en la CAPV se dedica a la fabricacin de colorantes orgnicos fabrica


principalmente colorantes cidos, bsicos, directos, dispersos y mordientes cuya
principal aplicacin est en las industrias textiles, del cuero y del papel.

- Colorantes cidos para lana y poliamida: Estos colorantes dependen de la


presencia de uno o ms grupos cidos para unirse a las fibras textiles. Los grupos
suelen ser cido sulfnico. El proceso de teido puede describirse como sigue:

Colorante + H+ + Fibra Colorante- H+ - Fibra

- Colorantes directos para algodn. Son productos que se adsorben fuertemente


sobre la celulosa. Generalmente tienen grupos de cido sulfnico.
- Colorantes bsicos. Tienen un grupo bsico amino.
- Colorantes mordientes para lana. Estos colorantes requieren pretratamiento de la
fibra con un material mordiente diseado para fijar el colorante. El mordiente se
une a la fibra y despus se combina con el colorante para formar un complejo
insoluble llamado laca.
- Colorantes dispersos

QUMICA ORGNICA DE BASE 42


Sector Qumico

2.8.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

La principal emisin de contaminantes se centra en los NMVOC.

2.9.- IDENTIFICACIN DE EMISIONES EN QUMICA ORGNICA

Las principales emisiones atmosfricas que nos vamos a encontrar son:

VOCs (Compuestos Orgnicos Voltiles)

Se presentan principalmente en:

Sntesis: venteos discretos en equipamiento de reaccin (purgas, lavadores de


proceso, etc.), venteos asociados con la preparacin y regeneracin de
catalizadores, etc.
Refino y separacin de producto: venteos en equipamiento de separacin
(columnas de destilacin, columnas de absorcin, cristalizadores,
condensadores), regeneracin de lechos de lechos de purificacin,
regeneracin de disolventes.
Manipulacin y almacenamiento de producto: prdidas en tanques durante el
llenado y vaciado, carga y descarga de container, etc.
Equipos de minimizacin de la emisin: el arrastre de agua residual (con aire o
vapor) transferir VOCs a la fase gaseosa, sistemas de captacin de aguas
residuales, etc.

Las fuentes puntuales estn por lo general controladas. Suelen presentar mayores
problemas las emisiones fugitivas (bombas, vlvulas, tanques, etc.).

PM10

No sern muy significativas. Aparecern en:

Secado y manipulacin de slidos


Regeneracin de catalizadores
Manipulacin de residuos
QUMICA ORGNICA DE BASE 43
Sector Qumico

Gases de combustin. Se podrn generar gases de combustin como CO2, CO,


NOX, NMVOC y SOX (si se utiliza gasleo y/o fuelleo) en hornos de proceso,
calderas de vapor de agua y de aceite trmico, motores y turbinas, y en sistemas
de minimizacin de emisin como incineradores y antorcha.

Dioxinas y furanos pueden ser generadas como contaminantes de ciertos


procesos de produccin que usan cloro. Pueden adems ser emitidas en
incineradores que tratan entradas cloradas o no cloradas si no se dan las
condiciones de operacin apropiadas.

Los principales equipos de control de las emisiones son parte bsica del sistema que
sirve para recuperar el reactivo o producto. Estos controles incluyen tanques de domo
flotante o sistemas de recuperacin de vapor de sustancias voltiles, unidades de
almacenamiento, sistemas de recuperacin de vapor (adsorbedores o
condensadores), venteos de purgas hacia sistema de antorcha, etc.

QUMICA ORGNICA DE BASE 44


Sector Qumico

3.- QUMICA INORGNICA DE BASE

A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes atmosfricos
que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del EPER para el epgrafe 4.2.
Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos qumicos inorgnicos de base.

SECTOR QUMICO Epgrafes segn Ley IPPC


(epgrafe 4.2) 4.2 a) 4.2 b) 4.2 c) 4.2 d) 4.2 e)
CO
CO2
N2O
NH3
NMVOC
NOx
SOx
Hg y sus compuestos
Dicloroetano 1,2 (DCE)
Diclorometano (DCM)
Hexaclorobenceno (HCB)
Hexaclorociclohexano (HCH)
PCDD+PCDF (dioxinas y furanos)
Pentaclorofenol (PCP)
Percloroetileno (PER)
Tetraclorometano (TCM)
Triclorobenceno (TCB)
Tricloroetano 1,1,1 (TCE)
Tricloroetileno (TRI)
Tricloroemetano
Cloro y sus compuestos
PM10

Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.

Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC

4.2: Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos qumicos inorgnicos de


base

a) gases y, en particular, el amonaco, el cloro o el cloruro de hidrgeno, el flor o fluoruro


de hidrgeno, los xidos de carbono, los compuestos del azufre, los xidos del nitrgeno,
el hidrgeno, el dixido de azufre, el dicloruro de carbonilo;
b) cidos y, en particular, el cido crmico, el cido fluorhdrico, el cido fosfrico, el cido
ntrico, el cido clor-hdrico, el cido sulfrico, el cido sulfrico fumante, los cidos
sulfurados;
c) bases y, en particular, el hidrxido de amonio, el hidrxido potsico, el hidrxido sdico;
d) sales como el cloruro de amonio, el clorato potsico, el carbonato potsico (potasa), el
carbonato sdico (sosa), los perboratos, el nitrato argntico;
e) no metales, xidos metlicos u otros compuestos inorgnicos como el carburo de calcio,
el silicio, el carburo de silicio.

QUMICA INORGNICA DE BASE 45


Sector Qumico

3.1.- FABRICACIN DE CIDO NTRICO

3.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO.

La fabricacin de cido ntrico consta bsicamente de tres etapas:


Oxidacin del amoniaco
Oxidacin del xido ntrico
Absorcin

Oxidacin del amonaco


El amonaco y aire se mezclan y se conducen, previamente calentados, a una cmara
de combustin donde se forma el NO a 800C en presencia de un catalizador de
platino-rhodio de acuerdo al siguiente mecanismo de reaccin:
4 NH3 + 5 O2 4NO+6 H2O+ calor

Oxidacin del xido ntrico


El xido ntrico de la etapa anterior, se oxida a nitrgeno dixido segn la reaccin:
2 NO + O22 NO2 + N2O4

Es una reaccin dependiente de las condiciones de presin y temperatura.

Absorcin del nitrgeno dixido


La mezcla de gases obtenida (NO2 + N2O4) se enfra y se somete a un proceso de
absorcin. La mezcla se introduce por la parte inferior de las torres de absorcin; el
agua bidesmineralizada se introduce por la parte superior, fluyendo a contracorriente
de la mezcla de gases. Tiene lugar la siguiente reaccin:
3 NO2 + H2O 2HNO3 + NO
Obtenindose una solucin acuosa de cido ntrico al 55-65%

QUMICA INORGNICA DE BASE 46


Sector Qumico

3.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Los principales contaminantes asociados a la fabricacin del cido ntrico son el NO,
NO2, N2O, cantidades traza de nieblas de cido ntrico y amoniaco.

N2O.
Durante la etapa de oxidacin del amoniaco (en la produccin de cido ntrico) pueden
tener lugar reacciones secundarias que convierten el amoniaco en N2 y N2O.
4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O
4 NH3+ 4 O2 2 N2O + 6 H2O

NOx.
Las emisiones de NOx tienen lugar fundamentalmente durante la produccin de cido
ntrico y durante los procesos de combustin del gas natural. Siendo el principal foco
de emisin la torre de absorcin.

Reduccin cataltica selectiva (SCR) DENOX.


Proceso de reduccin selectiva de los xidos nitrgeno con amoniaco o urea ante la
presencia de un catalizador. La conversin tiene lugar sobre la superficie del
catalizador a unas temperaturas entre 200 y 450C de acuerdo a las siguientes
reacciones

Con amoniaco:
4 NO + 4 NH3 + O2 4 N2 + 6 H2O
6 NO2 + 8 NH3 7 N2 + 12 H2O

Las unidades DENOX tienen una gran eficacia de destruccin del NOx pero no as
con el N2O.

QUMICA INORGNICA DE BASE 47


Sector Qumico

3.1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN.

La evaluacin de las emisiones tiene como prioridad la utilizacin de las medidas que
las instalaciones de fabricacin de cido ntrico hayan podido realizar
(preferentemente las realizadas por una OCA), y siempre y cuando sean
representativas de las condiciones habituales de operacin del proceso. En ausencia
de medidas (o cuando estas no sean representativas), se recurre a la evaluacin de
las emisiones a partir de factores de emisin (clculo).

Tabla 2: Factores de emisin para la fabricacin de cido ntrico

FE
Produccin cido ntrico N2 O

Planta a presin atmosfrica 4,5 Kg N2O/Tm HNO3


Planta de media presin (<6 bar) 7 Kg N2O/Tm HNO3
Planta de alta presin (>7 bar) 9 Kg N2O/Tm HNO3
Las unidades DENOX no destruyen las emisiones de N2O
Los factores de emisin de la tabla no incluyen las emisiones derivadas los
procesos de comsbutin

NOx.
Las instalaciones de produccin del Pas Vasco disponen de medidas de NOx. Para
calcular las emisiones:
Pasar de ppm a mg/Nm3, en el caso del NOX (como NO2) = 2,05 mg/Nm3
Hallar el caudal msico para cada gas a partir de los datos de medida:
n

C Q
i =1
i i
1
El caudal msico M [kg /h] =
n 10 6

Donde
M= caudal msico por hora [kg/h] para cada gas (CO, SOX y NOx)
Ci= concentracin de la muestra i [mg/Nm3]
3
Qi= caudal de la muestra i [Nm /h]
n= nmero total de muestras
6
10 =relacin de paso de mg a kg.

Una vez obtenido el caudal, las emisiones se calculan como:


Egases [kg/ao]= caudal msico horario [kg/h] x nmero de horas de funcionamiento al
ao

QUMICA INORGNICA DE BASE 48


Sector Qumico

NH3.
Para el clculo de las emisiones de NH3 se recomienda hacer un balance de masa en
base N.

3.2.- CIDO SULFRICO

3.2.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

En la CAPV existe una empresa que se dedica a la produccin de cido sulfrico. Se


parte de azufre slido como materia prima principal. Las instalaciones cuentan con una
unidad de fusin de azufre slido y un almacenamiento y manipulacin del azufre
lquido.

Los principales productos obtenidos son: cido sulfrico y oleum. Se consumen en


empresas de depuracin de aguas, papeleras, de alimentacin y qumicas en general,
farmacias y empresas de produccin de fertilizantes.

La produccin de cido sulfrico comprende 3 etapas principales:

Combustin
En una primera etapa, el azufre se funde (paso del estado slido a lquido) a una
temperatura alrededor de 120C. El azufre lquido se bombea hacia un quemador,
donde se realiza la combustin con aire seco (combinacin del azufre S con oxgeno
O2), alcanzando una temperatura de 1000C aproximadamente, formndose all
anhdrido sulfuroso. Esto se puede resumir qumicamente:
S + O2 ----> SO2 + Calor

Oxidacin cataltica
Los gases provenientes de la combustin se enfran en una caldera donde se genera
vapor. Luego se filtran antes de ingresar al convertidor cataltico, que es donde se
produce la oxidacin del anhdrido sulfuroso a anhdrido sulfrico, mediante el paso a
travs de un catalizador (Pentxido de Vanadio).

2 SO2+O2 --(en presencia de V205)-->2 SO3 (anhdrido sulfrico)

Absorcin
Los gases que salen del convertidor cataltico son enfriados e introducidos en una
torre donde se produce la absorcin del anhdrido sulfrico, que luego se combina con
el agua, producindose cido sulfrico. Qumicamente se expresa:
SO3 + H20 ---> H2SO4 (cido sulfrico)

QUMICA INORGNICA DE BASE 49


Sector Qumico

Materias auxiliares y energa


Materias auxiliares y energa
- Aditivo de filtracin Materias auxiliares y energa
- Hidrxido clcico Ca(OH)2 ( Tierra de diatomeas ) Materias auxiliares y energa
- Vapor de calefaccin - Vapor de calefaccin - Vapor de calefaccin
- Aire filtrado y secado

MATERIAS PRIMAS OPERACIN 1 ( 1P ) OPERACIN 2 ( 2P ) OPERACIN 3 ( 3P ) OPERACIN 4 (4P ) OPERACIN 5 ( 5P )


- Azufr slido ( S ) -Fusin - Filtrado ( Filtro ) - Combustin - Oxidacin cataltica
- Almacenamiento de azufre
( Horno - Caldera ) ( Convertidor )
( Tanque de fusin) liquido (Tanques de
almacenamiento y bombeo)

Residuos, emisiones y vertidos


PRODUCTO Residuos, emisiones y vertidos
- Torta de filtro
- Vapor ( a proceso de - Masa catalizadora ( sustitucin
generacin de energa elctrica)
y/o mantenimiento)

OPERACIN 6 ( 6P )
PRODUCTO
- Absorcin de cido sulfrico
- Acido sulfrico ( H2SO4 ) y oleum
- Acido sulfrico fumante ( oleum ) ( Torres de absorcin )
DIAGRAMA DE FLUJO DE
PROCESO PRINCIPAL
Materias auxiliares y energa (
Residuos, emisiones y vertidos PRODUCTO 1R )
- Gas residual ( SO2 y nieblas -Agua
de H2SO4 )
- Aguas residuales

QUMICA INORGNICA DE BASE 50


Sector Qumico

3.2.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Tabla 3: CONTAMINANTES EMITIDOS EN LA PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO/OLEUM

Contaminante
ETAPA
NOx NMVOC CO2 CO SOX
Combustin
Oxidacin cataltica
Absorcin
Calderas y/o quemadores de
gas natural y Gasleo

No se dispone de factor de emisin.


Se dispone de factor de emisin.

SO2

Las emisiones de SO2 aparecen principalmente en los gases de salida de la chimenea.


Otras emisiones mucho menos significativas proceden de venteos en camin cisterna
y tanques de almacenamiento durante la carga, de concentradores de cido sulfrico,
de fugas en el equipamiento de proceso, etc.

La emisin de SO2 es funcin inversa de la eficacia de conversin segn la reaccin:


SO2 + O2 SO3

La eficacia de conversin para procesos de absorcin simple suele estar entre 97 y


98%. La eficacia de conversin para procesos de doble absorcin suele ser de 99,5%
aproximadamente. En el caso de la empresa de la CAPV se lleva a cabo la absorcin
de doble contacto.

Nieblas de cido Sulfrico (H2SO4)

Durante la produccin de cido sulfrico se emiten nieblas de H2SO4. Proceden de los


gases que salen por la chimenea durante la etapa de absorcin. La niebla de cido
muy estable se forma cuando el SO3 reacciona con vapor de agua por debajo del
punto de roco del SO3. Cuando se forman, solamente una pequea parte puede ser
eliminada en el absorbedor debido a su gran estabilidad.

NOX, CO, CO2, NMVOC Y SOX

Son gases de combustin y proceden de las instalaciones auxiliares de combustin


que consumen gas natural y/o gasleo.

QUMICA INORGNICA DE BASE 51


Sector Qumico

3.2.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN

La planta existente en la CAPV dedicada a la produccin de cido sulfrico dispone de


medicin en continuo y realiza medidas trimestrales del anlisis de gases residuales.

Se propone, un mtodo de clculo de las emisiones, en el que partimos de:

SO2 y Nieblas de cido sulfrico (H2SO4) en mg/Nm3.

Las medidas de emisin de las nieblas de cido sulfrico representan las emisiones de
SO3.

El clculo se realiza de la siguiente manera:

1. Para cada medida trimestral:

Emisiones SO2 (kg/hora) = (Media aritmtica de caudal msico de 3 medidas


de SO2 (mg/Nm3) x Caudal base seca (Nm3/h))/106

Emisiones Nieblas de cido sulfrico (kg/hora) = (Media aritmtica de


concentracin de 3 muestras de Nieblas de cido sulfrico (mg/Nm3) x Media
aritmtica aritmtica de concentracin de 3 muestras de Caudal base seca
(Nm3/h))/106

2. A + B (kg/hora)

3. Emisiones de SOX (SO2 + SO3 expresado como SO2) en kg/trimestre

(A + B) x N horas de funcionamiento de la instalacin.

Este clculo ha de realizarse para cada medida trimestral. Las emisiones totales
anuales de SOX corresponden a la suma de las emisiones de cada uno de los 4
trimestres que conforman el ao.

QUMICA INORGNICA DE BASE 52


Sector Qumico

3.3.- ELECTROLISIS EN CLULAS DE MEMBRANA

3.3.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

En la CAPV una empresa se dedica a la produccin de Cl2, H2 y NaOH por electrolisis.

Se parte de una solucin de salmuera (sal comn disuelta en agua). El cloro se fabrica
pasando una corriente elctrica a travs de una solucin de salmuera (sal comn disuelta
en agua). El proceso produce simultneamente sosa custica e hidrgeno gas, que se
recupera. Las principales etapas que componen el ciclo de produccin son:

Almacenamiento y descarga de la sal.

Salmuera: mezclando agua desmineralizada con sal bruta se forma la solucin de


salmuera.

Purificacin de salmuera: la purificacin de la salmuera se realiza para evitar la


presencia de compuestos como aniones sulfato, cationes de Ca, Mg y Ba, y
metales, que pueden afectar el proceso electroltico.
- Purificacin primaria: consiste en una precipitacin y una filtracin.
- Purificacin secundaria/circuito de membrana: consiste en una fina filtracin
y en el reblandecimiento de la salmuera.

Decloracin y Resaturacin de salmuera.

Electrlisis: La salmuera filtrada pasa a los electrolizadores (clulas de membrana)


donde con electricidad se descompone en hidrxido sdico, hidrgeno y cloro. La
membrana est fabricada a base de polmeros perfluorosulfnicos y es permeable
slo a los cationes (Na+, H+), impidiendo el paso a los aniones (Cl-, OH-). Se
pueden obtener disoluciones de hidrxido sdico de concentracin superior al 30
%. Dichas disoluciones son de elevada pureza y requiere un consumo de energa
para evaporar el agua al objeto de alcanzar la concentracin de 50 % en NaOH
(calidad comercial).

Produccin de Cloro, manipulacin y almacenamiento: enfriamiento, limpieza,


secado, compresin y licuefaccin.

Produccin de sosa castica, manipulacin y almacenamiento.

Produccin de hidrgeno, manipulacin y almacenamiento

QUMICA INORGNICA DE BASE 53


Sector Qumico

PRECIPITACIN y TRATAMIENTO
FILTRACIN SECUNDARIO DE
SALMUERA

H2O
Vapor

ESTACIN DE ELECTROLISIS CIRCULACIN DE


DISOLUCIN DECLORACIN SOSA CASTICA CONCENTRA

Cl2 H2
SECADO
COMPRESIN ENFRIAMIENTO
LICUEFACCIN COMPRESIN

QUMICA INORGNICA DE BASE 54


Sector Qumico

3.3.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Tabla 4: CONTAMINANTES EMITIDOS EN LA PRODUCCIN DE Cl2, H2 y NaOH

Contaminante
ETAPA
NOX CO NMVOC SOX CO2 Cl2
Circuito de salmuera
Produccin de gas Cl2, enfriamiento,
secado, licuefaccin y almacn
Instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, etc)

No se dispone de factor de emisin.


Se dispone de factor de emisin.

1. Produccin en clulas de membrana

No se generan emisiones atmosfricas.

2. Emisiones de procesos auxiliares

- Circuito de salmuera

Se pueden producir ciertas emisiones de CO2 procedentes de los tanques de


acidificacin de salmuera debido a la descomposicin de los iones carbonato y
bicarbonato en H2O y CO2. Las emisiones de CO2 son muy poco significativas.

- Produccin de gas Cl2, enfriamiento, secado, licuefaccin y almacn

CO2

Se emiten pequeas cantidades liberadas en el compartimento del nodo y se


capturan y tratan junto con el Cl2.
Durante la licuefaccin del Cl2, el CO2 (y N2, O2, H2) permanece en la fase gas
y son finalmente purgados del sistema junto con una pequea cantidad de Cl2.
Esta corriente residual se procesa en la unidad de destruccin de Cl2 y la parte
de CO2 que no es absorbida en esta unidad es emitida a la atmsfera.
Las emisiones sern muy poco significativas.

QUMICA INORGNICA DE BASE 55


Sector Qumico

Cl2

Debido a la peligrosidad de este gas, las emisiones atmosfricas suelen ser


normalmente bajas y las fuentes de emisin potenciales se suelen conectar a la
unidad de destruccin de Cl2.

Las principales emisiones son:

Emisiones de gases no condensables que permanecen de la licuefaccin.


Emisiones durante el enfriamiento de Cloro gaseoso.
Emisiones de la unidad de destruccin de Cl2.
Emisiones de almacenamiento y carga.

- Instalaciones auxiliares de combustin

Se pueden emitir los contaminantes propios de la combustin: NOX, CO, NMVOC,


CO2, y SOX (si se consume gasleo y/o fuel).

3.4.- FABRICACIN DE GASES (N2, O2, AR, CO2, C2H2, CO, SO2, N2O, GASES
REFRIGERANTES Y FLOCULANTES, HCL)

3.4.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

En la CAPV existen una serie de empresas que entran de una u otra manera en la
fabricacin de gases comprimidos y licuados: Oxgeno, Nitrgeno, Argn, Acetileno,
Anhdrido carbnico, gases para soldadura, etc. Y en la fabricacin de gases puros.

Los gases atmosfricos y raros se producen purificando, comprimiendo, enfriando,


destilando y condensando aire en procesos ms o menos sofisticados para extraer
N2, O2, Ar, y gases raros (nen, kriptn, xenn).

Mientras que algunas empresas producen estos gases en la propia planta, otras lo
hacen in-situ, en las propias instalaciones del usuario.

Otros gases como el H2, He, CO2, CO, gases de sntesis, C2H2 y gases especiales
se extraen a travs de diversos procesos qumicos.

QUMICA INORGNICA DE BASE 56


Sector Qumico

En la CAPV hay alguna empresa que se dedica a:

Produccin de gases refrigerantes y floculantes (HCFC) para el tratamiento de


aguas como son los derivados halogenados de hidrocarburos acclicos:
diclorofluorometanos, triclorofluorometanos, clorodifluorometanos,
triclorotrifluorometanos, etc. Fabricacin de policlorosulfato bsico de aluminio y
cido clorhdrico comercial.

El triclorofluorometano (R-11) se utiliza en la limpieza de circuitos de refrigeracin.,


en grandes instalaciones de aire acondicionado y para espumacin.
El clorodifluorometano (R-22) se utiliza en grandes instalaciones de aire
acondicionado y equipos porttiles, y se empieza a utilizar en cmaras de
congelacin.

El Acetileno (C2H2) se obtiene mediante la reaccin del agua con el Carburo de


Calcio. El acetileno se suministra en botellas de acero rellenas con una masa porosa
libre de amianto e impregnada de acetona en la que el Acetileno se disuelve a presin,
obteniendo una absoluta seguridad de manipulacin. Su reaccin de formacin es:

C2Ca + H2O C2H2 + Ca(OH)2

El diagrama general de flujo para la produccin de acetileno puede ser el siguiente:

Formacin Purificacin Purificacin Compresin


de Acetileno con H2SO4 con NaOH del C2H2

Secado del
C2H2

Envasado a
presin

QUMICA INORGNICA DE BASE 57


Sector Qumico

Las principales aplicaciones del Acetileno industrial son:

- Soldadura oxiacetilnica (autgena) de aceros al carbono


- Soldadura fuerte (brazing)
- Desbarbado y limpieza
- Proyeccin de materiales micropulverizados (metalizacin)
- Corte con polvo de hierro
- Oxicorte de aceros
- Tratamiento de alivio de tensiones, temple superficial y escarpado

Las principales aplicaciones del Acetileno extrapuro C-26 son:

- Balizamientos marinos
- Espectrometra de absorcin atmica
- Sntesis orgnica

El HCl (gas) se obtiene por sntesis de hidrgeno y cloro, y se envasa en fase lquida y
anhidro en botellas, contenedores y esferas.

Se presenta a continuacin el diagrama de flujo general para la produccin de HCl a


travs del proceso de cloracin.

Gases de
Gases de venteo
cloracin

Proceso de Absorcin de HCl Scrubber


cloracin HCl
CLORO

HCl lquido HCl diluido


concentrado

Las principales aplicaciones son:

- Sntesis qumica
- Hidrocloracin del caucho y fabricacin de cloruro de metilo
- Oxicloracin, produccin del cloruro de vinilo

QUMICA INORGNICA DE BASE 58


Sector Qumico

- Preparacin de cloruros inorgnicos


- Regeneracin de catalizadores en la industria petroqumica

El Anhdrido Sulfuroso lquido (SO2) se puede obtener por los siguientes mtodos:

- Por combustin de azufre en hornos.


- Por tostacin oxidante de sulfuros naturales (piritas, blendas, etc)
- Por calcinacin de sulfatos naturales.

Su reaccin de formacin es:

S + O2 SO2

El Anhdrido Sulfuroso se suele suministrar en estado lquido en botellas y


contenedores y para grandes consumos en depsitos estticos de gran capacidad.

Sus principales aplicaciones estn en:

- Industria papelera: Obtencin de pasta al bisulfito. Obtencin de Dixido de Cloro


para blanqueos de pastas. Como agente reductor de oxidantes residuales. Como
regulador del pH.
- Industria textil: Blanqueo de tejidos y fibras.
- Industria del curtido: Reduccin de sales de cromo.
- Industria qumica: Reactivo reductor, control de cloracin, regulador de pH.
Microbicida.
- Industria frutcola: Conservacin de jugos de frutas y conservas.
- Industria vitivincola: Microbicida, controla y retarda las fermentaciones
de.mostos. Conservantes de vino, mosto y subproductos.
- Industria azucarera: Regulador del ph en el agua del proceso de difusin.
Sulfitacin de jugos.

El N2O (xido nitroso o protxido de nitrgeno) se obtiene industrialmente por


descomposicin trmica del nitrato de amonio (NO3NH4), o de la hidroxilamina
(NH2OH). A partir del Nitrato de amonio se dara la siguiente reaccin (alrededor de
170 C):
NH4+ + NO3- N2O (g) + 2 H2O (l)

QUMICA INORGNICA DE BASE 59


Sector Qumico

A partir de hidroxilamina se podran esperar las siguientes reacciones:


NH2OH N2 + N2H4 + 4H2O

2N2H4 N2 + 2NH3
Por tanto: 3NH2OH > N2 + NH3 + 3H2O
Sin embargo puede ocurrir: NH3OH+ > N2O + 2NH4+ + 2H+ + 3H2O

El Nitrgeno (N2) se obtiene industrialmente por destilacin fraccionada del aire


lquido.

Sus principales aplicaciones estn en: atmsferas inertes, purga y trasiego de fluidos,
desgasificacin y agitacin, N2 lquido como medio refrigerante, soldadura y corte,
instrumentacin analtica.

El Oxgeno (O2) Constituye aproximadamente el 21% del aire atmosfrico y se obtiene


industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido. El oxgeno puede
suministrarse tanto en estado gaseoso a alta presin, como en estado lquido (oxgeno
lquido) a baja temperatura.

El oxgeno industrial tiene sus principales aplicaciones en: soldadura autgena y


oxicorte, temple superficial, decapado, industria siderrgica y fusin, industria
metalrgica no frrea y fusin, industria qumica, petroqumica, pasta y papel,
cermica y vidrio, tratamiento de aguas residuales, etc.

El oxgeno de alta pureza tiene sus principales aplicaciones en: preparacin de


atmsferas respirables, industria microelectrnica, industria de la fibra ptica,
instrumentacin analtica.

El Argon (Ar) se obtiene industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido.
Entre sus principales aplicaciones se encuentran: Atmsfera protectora, hornos de
atmsfera controlada, soldadura con gas de proteccin, espectrometra de emisin,
descarburacin de aceros inoxidables, etc.

El N2, O2, Ar se suministran en estado gaseoso en botellas y bloques de botellas a


200/300 bar de presin y en fase lquida en recipientes criognicos mviles: dewars,
pallet tanks. Tambin se puede almacenar en depsitos criognicos estticos: El gas
se almacena en forma lquida a muy baja temperatura. Para el uso del gas se vaporiza

QUMICA INORGNICA DE BASE 60


Sector Qumico

el lquido para suministrarlo al proceso del cliente. Para aplicaciones criognicas (que
requieran suministro lquido a baja temperatura) el lquido se puede obtener de
tanques de almacenamiento y suministrarlo al proceso del cliente a travs de tubera
aislada.

El anhdrido carbnico (CO2) como gas puro, tiene como aplicaciones principales:
fluido supercrtico en SFE, gas portador en cromatografa supercrtica, atmsferas
anaerobias, propelente de aerosoles, gas para resonador de equipos laser.

En la CAPV se obtiene a partir de motores de combustin interna, que utilizan gas


natural como combustible, generando a su vez electricidad y vapor de agua. Los
humos de la combustin son aspirados por un ventilador, enfriados y mediante
disoluciones selectivas en anhdrido carbnico, se separa este compuesto del resto de
los gases de combustin (N2 y O2 mayoritariamente). El anhdrido carbnico se extrae
de la solucin alcalina con ayuda del vapor generado en los motores. El CO2 gas es
comprimido, secado y licuado con la utilizacin de instalacin frigorfica convencionlal.
El anhdrido carbnico lquido es almacenado en tanques isotrmicos.

Se presenta a continuacin un diagrama de proceso de la produccin de anhdrido


carbnico:
Otros gases

Solucin regenerada

Humos
Motores de Ventilacin Enfriamiento Separacin
combustin Humos CO2

Solucin
alcalina
Vapor
Desorcin CO2

Licuacin Secado CO2 Compresin


CO2 CO2

Almacenaje
CO2

QUMICA INORGNICA DE BASE 61


Sector Qumico

Los gases para soldadura que se fabrican en la CAPV son principalmente:

- Gases para soldadura MIG/MAG (Metal Inert Gas/Metal Active Gas): La soldadura
por arco elctrico con gas de proteccin. Pueden darse en las siguientes
combinaciones, Ar + CO2, Ar + CO2 + O2, Ar + O2, Ar + He + CO2, Ar + He.
- Gases para soldadura TIG (Tungsten Inert Gas): La soldadura con electrodo de
Tungsteno y arco protegido con gas inerte. Pueden tenerse las siguientes
combinaciones: Ar + He, Ar + H2
- Gases para lser.

3.4.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las emisiones en este subsector no van a ser muy significativas:

Durante la produccin de acetileno se pueden dar emisiones propias de C2H2


(como NMVOC) y de SOX si se usa cido sulfrico en la torre de purificacin.
Durante la produccin de N2O (protxido de nitrgeno) se pueden dar emisiones
de N2O.
Durante la produccin de HCl se pueden dar emisiones de Cl2/HCl.
Durante la produccin de HCFC se pueden emitir compuestos orgnicos clorados.

Se podrn generar emisiones derivadas de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, etc.) como NOX, CO, CO2, SOX (si gasleo y/o fuel como combustible),
NMVOC.

En las instalaciones donde se obtienen gases como O2, N2, Ar por fraccionamiento del
aire no se espera emisin de contaminantes.

QUMICA INORGNICA DE BASE 62


Sector Qumico

3.4.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN

A continuacin se presenta una tabla donde se facilitan factores de emisin en la


produccin de HCl.

Proceso HCl (kg/ t de HCl producido) - CAPV


Con scrubber finala 0,08
Sin scrubber finala 0,9
a
Aplicables a la produccin de HCl por cloracin. Si el HCl es producido como un subproducto
de otro proceso tal como la produccin de Diclorometano, percloroetileno, tricloroetano, cloruro
de vinilo, se utilizarn entonces factores de emisin apropiados a ese proceso.

3.5.- FABRICACIN DE PIGMENTOS INORGNICOS (XIDOS METLICOS,


NO METALES Y OTROS COMPUESTOS INORGNICOS)

3.5.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Los pigmentos inorgnicos coloridos pueden ser de origen tanto natural como
sinttico. Sus principales aplicaciones estn en: pinturas, plsticos, cauchos, textiles,
tintas, etc.

Los ms importantes y que principalmente se fabrican en la CAPV son:

- Azules ultramar, preparados principalmente con arcilla, carbonato sdico, slice,


azufre y agente reductor.
- Colores de cadmio (amarillo, naranja y rojo) que responden a mezclas de sulfuros
de cadmio y zinc, sulfoseleniuros de cadmio, aplicados en las industrias de
plsticos, esmalte, caucho y cermica.
- xidos de hierro, tanto de origen animal como sinttico, incluyendo el xido
espaol.
- Azules de hierro, compuestos de coordinacin de potasio, sodio o amonaco de
tipo ferriferrocianuro.
- Verdes de cromo, mezclas de amarillos cromo y azules de hierro.
- Verde de xido de cromo Cr2O3
- Verde de xido de cromo Cr2O3 . 2 H2O

QUMICA INORGNICA DE BASE 63


Sector Qumico

Los pigmentos inorgnicos blancos reactivos que se fabrican en la CAPV son


principalmente: xido de zinc y xido de zinc con plomo.

3.5.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

- Durante la fabricacin de pigmentos inorgnicos se puede emitir PM10, SOX, CO2, y


podran aparecer metales pesados como Cr, Cd, Zn, Pb en funcin del tipo de
pigmento fabricado.

- Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SOX.

3.6.- FABRICACIN DE AGLUTINANTES INORGNICOS/ANHDRIDO


SILCICO/ZEOLITAS

3.6.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Los principales aglutinantes inorgnicos que se fabrican en la CAPV son los silicatos
sdico y potsico en estado slido y lquido. Entre ellos se encuentran el silicato
sdico super neutro en estado slido, el Metasilicato sdico pentahidrato como slido
blanco y el silicato potsico como lquido viscoso.
Las formas habituales de suministro suelen ser a granel, big-bag y en bidones.

Las principales aplicaciones del Silicato sdico:

Qumica: Materia prima para la fabricacin de slice amorfa, gel de slice,


tamices moleculares y cargas blancas.
Detergencia: Aditivo para control de alcalinidad e inhibicin de corrosin.
Textil: Estabilizador en el blanqueo con agua oxigenada. Agente de secuestro
metales. Regulador de pH.
Papel: Adhesivo para cartn ondulado. Estabilizador en el blanqueo con agua
oxigenada.
Fundicin: Aglomerante de las arenas de fundicin.
Minera: Aditivo para pelletizacin de minerales.
Construccin: Consolidacin de suelos.
Soldadura: Aglomerante en la fabricacin de electrodos.

QUMICA INORGNICA DE BASE 64


Sector Qumico

General: Acelerante de fraguado de cementos y masas refractarias (gunitado).


Defloculante de arcillas en cermica Ayudante de la floculacin en el
tratamiento de aguas.

Las principales aplicaciones del Metasilicato sdico pentahidrato:

Detergencia: Componente en los productos lavavajillas, protege color de cermicas


y esmaltes. Fabricacin de detergentes de uso industrial e institucional.
Textil: Estabilizador en el blanqueo con agua oxigenada.
Refractarlos: Acelerante de fraguado de masas refractarias.
Cermica: Defloculante de arcillas.

Las principales aplicaciones del Silicato potsico:

Soldadura: Aglomerante en la fabricacin de electrodos.


Construccin: Aglomerante en los cementos anticidos.
Detergencia: Componente en los detergentes lquidos.
Pinturas: Formulaciones silicatadas para exterior.

La zeolita (en forma de polvo blanco) producida en la CAPV se suministra por lo


general a granel y en Big-bag. Su principal aplicacin est en detergencia, como
agente de intercambio inico.

3.6.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las principales emisiones que se pueden generar durante la fabricacin de


silicatos/anhdrido silcico/zeolitas son PM10, CO, CO2.

Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SOX.

QUMICA INORGNICA DE BASE 65


Sector Qumico

3.7.- FABRICACIN DE SALES

3.7.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Fabricacin de sales frricas/metlicas: Sulfato de Aluminio, Policloruros de


aluminio, Cloruro frrico, Sulfato tribsico de plomo, Estearato dibsico de Plomo,
Fosfito dibsico de plomo, Ftalato dibsico de plomo, etc.

Las sales de Plomo (conocidos como pigmentos blancos reactivos) tienen como
principales industrias receptoras: PVC, cauchos, Poliolefinas y otros termoplsticos.

Las sales frricas y de aluminio se utilizan como coagulantes en el tratamiento de


agua de forma general y en el tratamiento de vertidos en la fabricacin de celulosa
durante el procesado de pasta y papel.

Fabricacin de sales ferrosas y sales alcalinas: Hipoclorito sdico,


Permanganato potsico, Bisulfito sdico, Carbonato sdico, Sales ferrosas, etc.

Las sales ferrosas y alcalinas se utilizan como oxidantes y reductores en la industria


general y como oxidantes, reductores y ajustadores de ph en el tratamiento de agua
y en el tratamiento de vertidos en la fabricacin de celulosa durante el procesado de
pasta y papel.

Fabricacin de otras sales alcalinas (reactivos): Sulfhidrato de Sodio/Sulfuro de


Sodio, Etilxantato Sdico, Isopropilxantato Sdico, Amilxantato Potsico

Los principales receptores de estos productos son las industrias mineras


extractoras de zinc, plomo y cobre en procesos de flotacin y sulfurizacin.

La fabricacin de sulfuro de sodio (Na2S) tiene como etapas principales:


Recepcin, Dilucin, Ajuste de riqueza, Almacenamiento en tanques y carga en
cisterna y expedicin.

La fabricacin de sulfato de aluminio lquido tiene como etapas principales:


Recepcin, reaccin, Filtracin, Ajuste de riqueza, Almacenamiento en tanques, Carga
en cisterna y expedicin.

QUMICA INORGNICA DE BASE 66


Sector Qumico

En los procesos de fabricacin de sulfato de aluminio lquido y slido, y de Policloruro


de aluminio se realizan como procesos auxiliares el lavado de los vapores de cido
sulfrico y de cido clorhdrico.

3.7.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

- Durante la fabricacin de sulfuro de sodio/sulfhidrato de sodio se podran generar


gases sulfurados (SOX, SH2).

- Durante la fabricacin de policloruro de aluminio y sulfato de aluminio se podrna


dar emisiones de SOX (en forma de nieblas de cido sulfrico), HCl, PM10

- Durante la fabricacin de Hipoclorito sdico, Bisulfito sdico, Carbonato sdico se


podran dar emisiones de SOx, CO2, HCl, PM10.

- Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SOX.

3.8.- FABRICACIN DE PILAS Y BATERAS DE PILAS

3.8.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Hay una empresa en la CAPV que se dedica a la fabricacin de pilas secas elctricas,
linternas, dixido de manganeso electroltico (proceso de reduccin del MnO2), y al
diseo y fabricacin de mquinas especiales.

Concretamente fabrica: Dixido de manganeso, Pilas y bateras de pilas de dixido de


manganeso alcalinas y no alcalinas, lmparas elctricas porttiles.

Dentro de lo que son las pilas electroqumicas, la fabricacin se centra en las pilas de
potencia (pilas primarias y secundarias).

Las principales etapas de que consta el proceso productivo:

QUMICA INORGNICA DE BASE 67


Sector Qumico

- Preparacin del electrolito: el electrolito est constituido por una disolucin acuosa
de los siguientes compuestos: Cl2Zn, ClNH4, Cl2Ca, Cl2Ba, NH4OH. El electrolito se
utiliza para la formacin de la masa positiva y para la fromacin del papel
separador.
- Formacin de la masa positiva: primero se procede al secado y la molienda
(molino de bolas) del MnO2. Posteriormente el mineral pasa a una mezcladora
donde se une al negro de humo, ClNH4, ZnO, electrolito, para formar la masa
positiva.
- Preparacin del papel separador.
- Fabricacin de la pila: el tubo de zinc, obtenido por extrusin y corte a medida, se
envuelve con papel empastado. Se introduce la masa positiva, papel protector y
carbn. Se colocan entonces el fondo de cubeta, el sellante, la cpsula, la funda y
la cubeta de cierre.
- Otros procesos paralelos son: desengrase de los casquillos de las pilas, baos de
niquelado, instalaciones auxiliares (calderas, etc).

3.8.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

- Durante el proceso de fabricacin se pueden producir emisiones de PM10, NMVOC


(en operaciones de limpieza y desengrase), etc.

La principal fuente de emisin es la maquinaria de transformacin (gases de


combustin en secaderos y PM10 en molienda) del MnO2. Se podran producir
emisiones de PM10 procedentes de la zona de almacenamiento (manipulacin de
negro de humo y de MnO2).

- Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SOX.

QUMICA INORGNICA DE BASE 68


Sector Qumico

3.9.- FABRICACIN NEGRO DE CARBONO.

3.9.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO DEL NEGRO DE CARBONO

El negro de carbono se produce por reaccin de los aceites de decantacin, con una
limitada cantidad de aire de combustin a temperaturas de 1320 a 1540C. El carbn
inquemado se recoge como partculas finas y su tamao viene determinado por las
caractersticas de producto deseadas.

El negro de carbono se utiliza principalmente como agente reforzante de cauchos y


como pigmento negro de tintas, recubrimientos superficiales, papeles y plsticos. Es
de naturaleza orgnica aunque no siempre se clasifica como tal.

En la alimentacin esta constituida por una mezcla de hidrocarburos pesados C12- C20
y se inyecta continuamente al de horno de proceso de fuelleo, donde se descompone
para formar negro de carbono. En el horno tienen lugar reacciones de crackeo que
cesan cuando los gases del horno se someten al apagado primario con agua. Los
gases que llevan el negro de carbono en suspensin, se someten a diversas etapas de
enfriamiento hasta que alcanzan una temperatura aproximada de 220C ; es entonces
cuando se hacen pasar a travs de unos filtros donde las partculas quedan retenidas.
Los gases del proceso o cola que pasan a travs de los filtros, estn compuestos
bsicamente de N2, CO, H2 , CO2 y algn que otro hidrocarburo. Este gas se quema en
diferentes unidades (calderas, secaderos y motores) para su aprovechamiento
energtico. El negro de carbono obtenido en los filtros principales se densifica y
peletiza a un tamao de grano aproximado de 1mm con la ayuda de agentes ligantes y
agua. Los pelets formados se secan y se almacenan para su comercializacin.

A continuacin se presenta el diagrama de flujo para la produccin de negro de


carbono.

QUMICA INORGNICA DE BASE 69


Sector Qumico

Aceites de
decantacin

precalentador

CO2, SOx
NOx, PM10, reactor
CO

Quenching

Aire caliente
motore

CO2, SOx Quenching


NOx, PM10
CO
aire
Intercambiador
antorch
Torre de lavado

venturi

Filtro principal
Corriente de cola

micropulverizado
aire

Bag filter

densificador
CO2, SOx
NOx, PM10
Agua y ligantes
peletizado

aire Filtro de purga


secador

CO2, SOx
NOx, PM10 almacenamiento
calderas
CO

QUMICA INORGNICA DE BASE 70


Sector Qumico

3.9.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Los principales contaminantes que se emiten en la produccin de negro de carbono


son las partculas, el monxido de carbono (CO), el CO2, los xidos de nitrgeno ( Nox
), compuestos de azufre (SOx y SH2), metano(CH4) y compuestos orgnicos voltiles.

La principal fuente de emisin es la corriente de gases del horno y los vapores del
apagado (denominada tail gas ). La composicin de este gas de cola puede variar
significativamente en funcin del grado de negro de carbono que est siendo
fabricado. La combustin de este gas para su aprovechamiento energtico o en
antorcha, reduce significativamente las emisiones de CO, CH4, SH2 y COVs.

Las instalaciones del Pas Vasco que fabrican negro de carbono queman el gas de
proceso para cubrir parte de sus necesidades energticas, y la fraccin no
aprovechada, se ventea a una antorcha:

ETAPA CONTAMINANTES
Combustin (secaderos, hornos, calderas,
motores, antorcha) CO2, NOx, SOx, CO, Partculas slidas

Secadero, almacenamiento producto Partculas

Tanques de almacenamiento materias


COVs
primas

QUMICA INORGNICA DE BASE 71


Sector Qumico

4.- FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K

A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes


atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.3. Instalaciones qumicas para la fabricacin de fertilizantes
a base de fsforo, de nitrgeno o de potasio (fertilizantes simples o compuestos).

SECTOR QUMICO (epgrafe 4.3)

NH3
NOx
SOX
Hg y compuestos
PM10

Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.

Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC


4.3: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
fertilizantes a base de fsforo, de nitrgeno o de potasio
(fertilizantes simples o compuestos.

4.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Los fertilizantes se formulan usando un trmino llamado unidad y que representa 1%


de nutriente y que sirve para denotar el grado del fertilizante. Dicho grado se expresa
por medio de los nutrientes fertilizantes primarios, nitrgeno (N), xido fosfrico (P2O5)
y xido de potasio (K2O), en este mismo orden (porcenatje de N-porcentaje de P2O5-
porcentaje de K2O). De esta forma un fertilizante que contenga 6 unidades (6%) de
nitrgeno, 24 unidades (24%) de xido fosfrico y 12 unidades (12%) de xido de
potasio, tiene un grado que se designa como 6-24-12.

Cuando un material fertilizante o una mezcla no contiene los tres nutrientes vegetales
primarios, el que falta se representa en designacin del grado con un cero.

FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K 73


Sector Qumico

Amoniacin: el trmino amoniacin se aplica al proceso en el cual se hace reaccionar


amoniaco libre con superfosfatos, ya sea solos o con en mezcla con otros materiales
fertilizantes, para formar superfosfatos amoniados o fertilizantes mezclados
amoniados.

Granulacin: un fertilizante granulado es aqul en el que un tamiz de 8 a 20 mallas


retiene 95% o mas del producto, y en el cual las partculas ms grandes pasan a
travs de un tamiz con un abertura no mayor de 4 veces de la que del que retiene
95% o mas del producto.

Las etapas clave en el proceso de granulacin continua son la operacin de mezclado


de lquidos y slidos o amoniacin, y la operacin de aglomeracin o compactacin de
grnulos, mediante la cual las partculas pequeas se adhieren entre s formando
masas permanentes ms grandes. Las etapas restantes de formulacin, mezclado y
tamizado de los materiales slidos, secado, enfriamiento y clasificacin por tamaos
del producto granular, la trituracin y tamizado de los materiales demasiado gruesos, y
la recirculacin del polvo de las partculas finas al proceso, son importantes para la
eficiencia del proceso.

FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K 74


Sector Qumico

Figura 3: Diagrama de flujo de un proceso tpico de granulacin.

Materias primas formulacin


lquidas

Mezclado de
reactor slidos

Molienda de
tamizado
tamaos grandes

Amoniacin y mezclado de
lquidos-slidos

Regulacin del Aglomeracin


flujo de finos (compactacin de granos)

secado
Recoleccin de
polvos
Enfriamiento

Recirculacin de Clasificacin de Trituracin de


finos tamaos tamaos grandes

Almacenamiento
de producto

Envasado de
producto

4.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Los principales contaminantes emitidos a la atmsfera durante la fabricacin de


fertilizantes son las partculas y el amonaco.

Se generan emisiones procedentes de instalaciones de combustin (calderas,


quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se consume gasleo
y/o fuel se emite SOX.

FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K 75


Sector Qumico

5.- PRODUCTOS DE BASE FITOFARMACUTICOS Y BIOCIDAS

A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes


atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.4. Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos de
base fitofarmacuticos y de biocidas.

SECTOR QUMICO (epgrafe 4.4)

NH3
NMVOC
NOx
PM10

Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.

Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC


4.4: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
productos de base fitofarmacuticos y de biocidas.

5.1.- FABRICACIN DE PLAGUICIDAS

5.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Los plaguicidas son el nombre genrico que recibe cualquier sustancia o mezcla de
substancias que es usada para controlar las plagas que atacan los cultivos o los
insectos que son vectores de enfermedades. Los plaguicidas qumicos sintticos, son
el resultado de un proceso industrial de sntesis qumica, y se han convertido en la
forma dominante del combate a las plagas.

Los plaguicidas se clasifican en una gran variedad de formas: segn los organismos
que controlan, su concentracin, su modo de accin, su composicin qumica, segn
la presentacin de sus formulaciones comerciales y segn el uso al que se destinan.

PRODUCTOS DE BASE FITOFARMACUTICOS Y BIOCIDAS 77


Sector Qumico

Los plaguicidas de amplio espectro, son biocidas, y se clasifican segn los organismos
que controlan en:

Insecticidas: cuando controlan insectos.


Fungicidas: cuando controlan hongos.
Herbicidas: cuando controlan plantas o arbenses.
Acaricidas: cuando controlan caros.
Rodenticidas: cuando controlan roedores.

Se clasifican segn su composicin qumica en:

Insecticidas: organoclorados, oganofosforados, Carbamatos, Piretroides, otros.


Herbicidas: Dinitrofenoles, Triazinas, cidos tricloroacticos, otros.
Fungicidas: Compuestos de cobre y azufre, fenoles, otros.

5.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las emisiones que podran producirse debidas al proceso de produccin consisten


principalmente en compuestos orgnicos (NMVOC) y compuestos orgnicos clorados.

Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SOX.

PRODUCTOS DE BASE FITOFARMACUTICOS Y BIOCIDAS 78


Sector Qumico

6.- MEDICAMENTOS DE BASE

A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes


atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.5. Instalaciones qumicas que utilicen un procedimiento
qumico o biolgico para la fabricacin de medicamentos de base.

SECTOR QUMICO (epgrafe 4.5)

NH3
NMVOC
NOx
Diclorometano (DCM)
Percloroetileno (PER)
Tetraclorometano (TCM)
Tricloroetileno (TRI)
PM10

Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.

Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC


4.5: Instalaciones qumicas que utilicen un procedimiento
qumico o biolgico para la fabricacin de medicamentos de
base.

6.1.- FABRICACIN DE PRODUCTOS FARMACUTICOS

6.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

La empresa de la CAPV que se encuadra en este subsector se dedica a la fabricacin


y comercializacin de todo tipo de productos farmacuticos (excepto inyectables) y
materias primas de uso farmacutico (productos qumicos para elaborar los frmacos),
y a la biotecnologa.

MEDICAMENTOS DE BASE 79
Sector Qumico

Los productos fabricados por reas teraputicas son:

Cardiovasculares; Respiratorios; Sistema Nervioso Central -SNC-; Antigota;


Osteoporosis, etc.

Estos productos se preparan mediante sntesis qumica y por lo general en procesos


por lotes, en pequeas cantidades. La excepcin ms notable son los antiobiticos,
que se obtienen mediante procesos de fermentacin y extraccin. Generalmente una
planta farmacutica usar el mismo equipo para fabricar diversos productos en
diferentes ocasiones, es extrao que un mismo equipo sea destinado para un solo
producto.

Entre los procesos de produccin (sin entrar muy en detalle) podemos diferenciar:

- La fabricacin de productos farmacuticos en masa, frmacos intermedios e


ingredientes activos mediante sntesis, fermentacin, o extraccin (plantas
farmacuticas primarias)
- Formulacin de frmacos y medicinas finales usando los ingredientes activos
suministrados por las plantas anteriores.

Los productos orgnicos se emplean como materia prima y como disolventes.

A continuacin se presenta un diagrama de flujo de un proceso tpico por lotes:

Evaporacin de
Disolventes Disolventes
adicionales
Reactivos slidos
Material
REACTOR PURIFICACIN purificado
Disolventes Residuo

SECADO CENTRIFUGACIN

Disolvente remanente

MEDICAMENTOS DE BASE 80
Sector Qumico

Como regla general el disolvente se recupera en cada etapa de proceso donde es


conveniente y econmicamente viable. Algunas operaciones implican prdidas de
disolvente muy pequeas, por lo que los vapores son venteados a la atmsfera por un
conducto de gases. Generalmente las operaciones se llevan a cabo en recintos cerrados,
de forma que algunos vapores se extraen por el sistema de ventilacin de la planta.

6.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Las emisiones consisten en su prctica totalidad en disolventes orgnicos que se


fugan de los secadores, sistemas de destilacin, tanques de almacenamiento, y otras
operaciones. Estas emisiones son NMVOC.

Se emite PM10 en ciertas circunstancias.

Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin


(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO2, NOX, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SOX.

6.1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN

Se propone que para clculo de emisin de NMVOC se utilice el Plan de Gestin de


Disolventes segn el Real Decreto 117/2.003.

MEDICAMENTOS DE BASE 81
Sector Qumico

7.- FABRICACIN DE EXPLOSIVOS

A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes


atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.6. Instalaciones qumicas para la fabricacin de explosivos.

SECTOR QUMICO (epgrafe 4.6)

NH3
NMVOC
NOx
PM10

Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes no sealados orientativamente por la Decisin EPER
que potencialmente se podran emitir.

Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC


4.6: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
explosivos.

7.1.- FABRICACIN DE EXPLOSIVOS

7.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO

Las empresas de la CAPV que se integran en este subsector fabrican como productos
principales: Explosivos (TNT), Plvoras, Nitrocelulosa. Sistemas de iniciacin
(Detonadores, Cordn Detonante, y Multiplicadores Booster) en los que se de la
sntesis qumica de los explosivos primarios que son introducidos en los propios
sistemas de iniciacin. Productos pirotcnicos de tipo civil y militar.

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS

Los explosivos son compuestos que bajo un impacto mecnico o trmico se


descomponen rpida y espontneamente con el desprendimiento de grandes
cantidades de gases y calor.

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 83
Sector Qumico

Los explosivos, en funcin de la velocidad de su onda de choque, se clasifican en


explosivos rpidos o detonantes, con velocidades entre 2.000 m/s y aproximadamente
7.000 m/s y explosivos lentos o deflagrantes, con menos de 2.000 m/s. Los explosivos
deflagrantes comprenden las plvoras (ej. la plvora negra o de mina (mezcla de
nitrato potsico, azufre, y carbn vegetal) y la plvora sin humo (nitrocelulosa
mezclada con otros productos como estabilizadores)), compuestos pirotcnicos, etc.
Los explosivos se dividen en funcin de la causa que provoca la aparicin de la onda
detonante, en primarios (Detonadores, Cordn Detonante, y Multiplicadores Booster)
y secundarios (compuestos con nitrocelulosa, nitroglicerina, trinitrotolueno, etc). Como
explosivo primario cabe mencionar la azida de plomo.
Los explosivos primarios son utilizados en sistemas de iniciacin por su alta
sensibilidad, y se emplean para iniciar los explosivos secundarios.
La mayor parte de los explosivos se obtienen por "nitracin", bien sea una nitracin
propiamente dicha, o una esterificacin (de alcoholes con cido ntrico). En el proceso
se suele formar agua, que diluye al cido ntrico (HNO3) y paraliza su accin.

Fabricacin de nitrocelulosa

Resulta de la esterificacin de los radicales alcohlicos de la celulosa por el


cido ntrico (HNO3). En realidad, no se emplea el cido ntrico solo, pues la
formacin de una cierta cantidad de agua diluira el cido y detendra la
reaccin. Para evitar esto se le agrega cido sulfrico (H2SO4), este absorbe
agua a medida que aparece.

La Nitrocelulosa se prepara mediante un proceso continuo en el que se utiliza un


nitrador especialmente diseado. La celulosa se mezcla con cido ntrico y sulfrico en
el nitrador segn la reaccin que se presenta a continuacin:

(C6H7O2(OH)3)X + 3HONO2 + H2SO4 (C6H7O2(ONO2)3)X + 3H2O + H2SO4

Celulosa + cido ntrico + cido sulfrico Nitrocelulosa + agua + cido sulfrico

Despus de la nitracin, la nitrocelulosa bruta se centrifuga para eliminar la mayora de


los cidos nitrosos utilizados y se le somete a una serie de tratamientos de coccin y
lavado con agua con objeto de purificar el producto final.

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 84
Sector Qumico

Fabricacin de TNT

El principal explosivo secundario rpido que se fabrica para uso comercial y militar es
el TNT (trinitrotolueno). Se puede preparar a partir de un proceso continuo o
discontinuo a partir de la utilizacin de tolueno, cido ntrico, y cido sulfrico como
materias primas.

La fabricacin de TNT comienza en la fase de Nitracin de tolueno, que tiene lugar en


un proceso de 3 etapas en una serie de reactores segn figura:

Figura 4: Nitracin de Tolueno


Oleum

Tolueno Nitrotolueno
1 Nitracin 2 Nitracin 3 Nitracin TNT producto

cido gastado

60% HNO3 60% HNO3 97% HNO3

Figura 5: Produccin de TNT


NOX, SOX
(cantidades despreciables)
NOX, SOX

Tolueno
Nitracin TNT sin Purificacin TNT
purificar purificado
Mezcla cida

Reciclado
cido Reciclado gua
gastado amarilla Terminacin

A preparacin NOX, SOX


de mezcla
Vapor
O2
Agua roja cido Laminas de
residual TNT
cido gastado Subproducto
recuperado 93%
H2SO4
A vertido A vertido A almacenamiento

99% 60-65% A vertido


HNO3 HNO3
H2SO4 o
Mg(NO3)2

Concentracin
cido ntrico

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 85
Sector Qumico

FABRICACIN DE SISTEMAS DE INICIACIN

En lo que se refiere a la fabricacin de sistemas de iniciacin, en la CAPV se


fabrican Detonantes, Cordones detonantes, Multiplicadores-Booster.

FABRICACIN DE PRODUCTOS PIROTCNICOS DE TIPO CIVIL Y MILITAR

La descripcin del proceso productivo viene a ser el siguiente:

- Los productos qumicos constitutivos de la frmula pirotcnica se mezclan en


mquinas por control remoto, mayoritariamente por va hmeda con adicin de
disolvente voltil. Una vez granulada la mezcla y evaporado el disolvente, se
prensa en las cantidades y con los recipientes adecuados.
- Montaje de los elementos auxiliares necesarios (sistema de encendido,
estabilizadores, etc.) y la fabricacin del artificio se termina con las operaciones
finales de pintado, rotulado, etiquetado, marcado de fechas y lotes de fabricacin y
embalaje final.

7.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES

Tabla 5: CONTAMINANTES EMITIDOS EN LA FABRICACIN DE EXPLOSIVOS

ETAPA Contaminante
Pb PM10 NOX CO SOX NMVOC NH3 CO2
Produccin por etapas de TNT
Reactores de nitracin
Concentradores de cido sulfrico
Incinerador red water
Escape sellite
Produccin en continuo de TNT
Reactores de nitracin
Incinerador red water
Produccin de Nitrocelulosa
Reactores de nitracin
Concentrador de cido ntrico
Concentrador de cido sulfrico
Tubos de destilacin
Instalaciones auxiliares de combustin
Calderas, quemadores, etc.
No se dispone de factor de emisin.
Se dispone de factor de emisin.

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 86
Sector Qumico

Fabricacin de explosivos

En la fabricacin de TNT se producen venteos de NOX a travs de scrubbers


durante la recuperacin de cido ntrico. Se emite NOX en los reactores de nitracin.

Se generan emisiones de NOX durante la produccin de nitrocelulosa debido a la


utilizacin de cido ntrico como materia prima, y se suelen ventear a absorbedores de
NOX (con agua).

Las emisiones de NOX generadas durante la fabricacin de Nitrocelulosa estn


influidas por el contenido de N2 y calidad del producto deseado. Las emisiones
dependen igualmente de las condiciones de operacin. El proceso de produccin
nunca llega a un rgimen permanente, la concentracin de las emisiones puede variar
considerablemente con el tiempo, y la fluctuacin de las emisiones va a influir en la
eficacia de los mtodos de control.

Se pueden generar emisiones de NMVOCs en forma de vapores fugitivos


procedentes principalmente de reactores de nitracin y operaciones de recuperacin
de disolventes. Se generan emisiones de Tetracloroetileno en operaciones de
limpieza, como desengrase.

Emisiones de la destruccin de explosivos, fumgenos o municin por


explosin o quemado.

Se pueden generar emisiones incontroladas de NOX y Partculas (PM10) procedentes


de la combustin al aire libre de residuos explosivos y material de embalaje
contaminado. Asimismo se pueden generar emisiones de xidos de Pb y de Mg.

Suelen ser emisiones puntuales y espordicas, y no confinadas.

Gases de combustin en operaciones auxiliares

Se producen cantidades variables de gases de combustin (CO,CO2, NOX, NMVOCs,


SOX) en funcin del combustible utilizado en equipos de generacin de vapor
(calefaccin y aire acondicionado).

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 87
Sector Qumico

7.1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN

Se presentan a continuacin en forma de tabla los factores de emisin segn proceso. Son factores apropiados para la evaluacin de
emisiones a lago plazo o en plantas de produccin continua. La utilizacin de los factores de emisin por parte de las empresas se dar
cuando ellas mismas consideren que el factor en cuestin se adapta el proceso particular que se desarrolla en su instalacin.

CONTAMINANTE
PROCESO
PM10 SOX NOX Nieblas HNO3
Produccin por etapas de TNT (kg contaminante/t TNT producido)
12,5 0,5
Recuperacin de humos (3-19) (0,15-0,95)
27,5 46
Reactores de nitracin Recuperacin de cido (0,5-68) (0,005-137)
18,5
Concentradores de cido ntrico (8-36)
7 20
Concentradores de Precipitador electrosttico (2-20) (1-40)
cido sulfrico Precipitador electrosttico con scrubber Despreciable
20
(1-40)
12,5 1 13
Incinerador red water Sin control (0,015-63) (0,025-1,75) (0,75-50)
1
Lavador hmedo (wet scrubber) 0,5
(0,025-1,75)
2,5
29,5
Escape Sellite (0,005-88)
Produccin en continuo de TNT (kg contaminante/t TNT producido)
4 0,5
Recuperacin de humos (3,35-5) (0,15-0,95)
Reactores de nitracin 1,5 0,01
Recuperacin de cido (0,5-2,25) (0,005-0,015)
0,13 0,12 3,5
Incinerador red water (0,015-0,25) (0,025-0,22) (3-4,2)
Produccin de Nitrocelulosa (kg contaminante/t Nitrocelulosa producida)
0,7 7 9,5
Reactores de nitracin (0,04-1) (1,85-17) (0,25-18)
7
Concentrador de cido ntrico (5-9)
34
Concentrador de cido sulfrico (0,2-67)
Tubos de destilacin 1
Primero se da el valor promedio y despus el rango entre parntesis. Los valores simples dados sin rango se refieren a valores de una nica fuente. La EPA asume que las emisiones de
NOX no se ven afectadas por el scrubber.

FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 88
Sector Qumico

8.- PROCESOS DE COMBUSTIN


Los calentadores de proceso estn integrados en gran nmero de procesos qumicos.
El calor derivado de los calentadores de llama y el vapor de las calderas es necesario
para gran nmero de los procesos de las instalaciones qumicas. El vapor se suele
emplear para la destilacin, reacciones qumicas, calentamiento y secado. Gran parte
de la energa consumida en la manufactura de productos qumicos se utiliza para los
calentadores y calderas.

En las operaciones de contacto directo, el vapor se utiliza como un medio de arrastre o


como fluido de proceso. En algunas aplicaciones el vapor se puede usar como en los
inyectores de vaco para producir el vaco. El vapor tambin se utiliza para el secado,
evaporacin y otro tipo de procesos que requieran un calentamiento indirecto.

Los calentadores de proceso se utilizan extensivamente para suministrar calor para


elevar la temperatura de las corrientes de proceso de forma que tenga lugar la
reaccin qumica o la destilacin.

Las temperaturas mximas de fluido que se alcanzan los calentadores de proceso


rondan los 510 C. Los precalentadores de aire son intercambiadores de calor que
aprovechan el calor de los gases de salida para calentar el aire de combustin.

Los hornos se pueden utilizar para la incineracin de algunas corrientes de proceso


que contengan compuestos contaminantes del aire, productos txicos qumicos o
residuos peligrosos. Las temperaturas alcanzadas en este tipo de hornos suelen ser
mucho mayores que las que se alcanzan en las calderas convencionales.

PROCESOS DE COMBUSTIN 89
Sector Qumico

Tabla 6: Factores de emisin para instalaciones de combustin

NMVOCs
Contaminante

PM10
N2O
NOx
CO2
CH4

SOx
CO
Etapa de proceso g/GJ g/GJ Kg/GJ g/GJ g/GJ g/GJ g/GJ g/GJ

Instalaciones auxiliares
Calderas y quemadores
(<50 MW)
Aire 1,4 10 55,8 5 62 Desp. 1 Incont. Desp.
Gas natural
oxgeno Desp. Desp. 56,1 Desp. Desp. Desp. Desp. Incont. Desp.
Fuelleo 3 10 77,0 10 150 497,6 0,26 Incont. 18,2
Gasleo C 0,2 10 73,7 15 80 92,31 0,26 Incont. 3,23
GLPs 1 17 62,8 1,7 99 Desp. 4,5 Incont. 3,
Turbinas gas
Gas natural 4 10 55,8 4 160 Desp. 4 Incont. 0,9
GLPs 1 1,6 62,8 1 398 Desp. 14 Incont. 2
Motores estacionarios
Gas natural 4,7 136 55,8 47 1200 Desp. Incont. Desp
Gasolina 1,5 28,4 69,0 1321 738 38 Incont. 45,25
Fuelleo 3 430,0 77,0 163 1996 430 Incont. 140,3
Biomasa
Cortezas 12 290 50 100 5,2 5,9 Elect 18
g/GJ :gramo contaminante por Giga Julio de combustible consumido.
Desp.: despreciable
Incont. Incontrolado
Factores de emisin del CO2 suponiendo un valor de oxidacin de referencia de 0,99 para todos los combustibles slidos y 0,995 para todos los dems
combustibles. (Decisisin de la Comisin de 29 de enero de 2004)

PROCESOS DE COMBUSTIN 90
Sector Qumico

Tabla 7: Factores de paso a unidades de energa para los combustibles (PCI: poder

calorfico inferior).

Tipo de Unidad Unidad


Relacin de paso*
combustible disponible requerida

Gas natural MWh (PCS) 3,3 GJ/ MWh


Gas natural MWh (PCI) 3,6 GJ/ MWh
Gas natural Nm3 0,038 GJ/Nm3
Gas natural Termias (PCS) 0,0038 GJ/ termia
Fuelleo Toneladas GJ 40,2 GJ/ Tm
Gasleo C Toneladas 43,3 GJ/ Tm
Gasleos A y B Toneladas 43,3 GJ/ Tm
Gasolina toneladas 44,80 GJ/ Tm
GLPs Toneladas 47,31 GJ/ Tm
*(Balances de Energa, EVE 2000)

Para el caso del PCI de la hulla, se recomienda el uso de del valor calorfico neto
representativo de cada partida de combustible en una instalacin.

El poder calorfico de la biomasa est en gran medida determinado por su contenido


en humedad. Debido a la variabilidad del PCI de las cortezas se recomienda que
sea determinado por medicin.

PROCESOS DE COMBUSTIN
Sector Qumico

9.- EVALUACIN DE LAS EMISIONES

El Sector Qumico en la CAPV presenta una amplia gama de procesos, cada uno de
los cuales tiene sus propias especificidades, ya que en gran parte de los casos cada
proceso es especfico de la propia empresa.

Se describen a continuacin los mtodos de medicin y clculo de las emisiones que


se plantean para este sector.

Utilizacin del Plan de Gestin de Disolventes (Real Decreto 117/2.003).


Clculos y estimaciones (rendimiento de procesos y estequiometra). (cdigo
C: calculado).

Es adecuado para el clculo de las emisiones de los compuestos orgnicos voltiles


(VOCs) utilizados en los procesos de fabricacin y que no reaccionan qumicamente y
por tanto no se consumen en el proceso.

No es adecuado para el clculo de las emisiones de compuestos orgnicos voltiles


(VOCs) que se alteran qumicamente (ej, monmeros) y para los compuestos
qumicos que se forman como resultado de reacciones qumicas, degradacin trmica,
etc. Puede tener problemas de exactitud, aunque puede servir como una primera
aproximacin.

Segn el Plan de Gestin de Disolventes:

Para el clculo de las emisiones de compuestos orgnicos voltiles, se realizar un


balance de masa de los disolventes de las distintas corrientes de la fbrica, tal como
se muestra en la figura adjunta. Las emisiones totales (E) de disolventes son la suma
de las emisiones por chimenea y las emisiones fugitivas (F).

EVALUACIN DE LAS EMISIONES 93


Sector Qumico

F = I1-O1-O5-O6-O7-O8
O1
O5 F = O2+O3+O4+O9
E = F+O1
C = I1-O8
O4
O8
I2 O7

I1 O3

O2 O9 O6

Identificacin de las corrientes de la fbrica de la figura:

I1 = Cantidad de disolvente materia prima.


I2 = Cantidad de disolvente reutilizado.
O1 = Emisiones atmosfricas.
O2 = Vertidos lquidos que contienen disolventes.
O3 = Cantidad de disolvente que contiene el producto.
O4 = Emisiones fugaces.
O5 = Disolventes perdidos en reacciones fsicas o qumicas. Habra que tener en
cuenta por ejemplo los eliminados en el tratamiento de gases por incineracin.
O6 = Cantidad de disolvente que contienen los residuos recogidos.
O7 = Disolventes vendidos como productos comerciales.
O8 = Disolventes contenidos en preparados recuperados para su reutilizacin.
O9 = Disolventes contenidos en otras vas.

Medicin con monitores continuos dentro de la corriente (cdigo M: medido).

Es el mtodo ms adecuado para el clculo de las emisiones de los compuestos


orgnicos voltiles (VOCs) que se alteran qumicamente (ej, monmeros), y para los
compuestos qumicos que se forman como resultado de reacciones qumicas,
degradacin trmica, etc.

EVALUACIN DE LAS EMISIONES 94


Sector Qumico

Medicin puntual previa extraccin de muestra de la corriente (cdigo M:


medido). Puede ser un mtodo adecuado para la medicin de partculas (PM10) y
compuestos inorgnicos como HCl.

Para algunos procesos se han planteado factores de emisin de acuerdo a lo expuesto


en la bibliografa (EPA principalmente), pero no se tiene constancia de cual es el grado
de adaptacin de estos factores a los procesos particulares desarrollados en la CAPV.
Debido a ello, la utilizacin de los mismos no se considera prioritaria si se dispone de
un mtodo alternativo.

EVALUACIN DE LAS EMISIONES 95


Sector Qumico

10.- CLCULO DE LAS EMISIONES. EJEMPLO PRCTICO

Se ha centrado este apartado en el clculo de las emisiones (principalmente de


NMVOC) durante la fabricacin de plsticos (polmeros) por considerar que es uno de
los subsectores qumicos de mayor complejidad a la hora de estimar las emisiones a la
atmsfera.

Se van a considerar 2 tipos de compuestos:

Los compuestos qumicos que se consumen (tales como monmeros): se refieren


a los utilizados en los procesos de fabricacin y que son alterados qumicamente y
consumidos en dichos procesos. Por ejemplo el MDI (methylene di-para-
phenylene isocyanate) consumido en la fabricacin de Poliuretano.

Los compuestos qumicos que no se consumen: se refieren a los utilizados en los


procesos de fabricacin y que no reaccionan qumicamente y por consiguiente no
se consumen en el proceso. Por ejemplo, el pentano utilizado como agente de
soplado para reducir la densidad de productos de poliestireno, es liberado a travs
de los distintos procesos sin alteracin qumica, permaneciendo siempre algo de
pentano en el producto.

En la tabla que se presenta a continuacin se seala el mtodo de estimacin de las


emisiones preferido y alternativo para los procesos de fabricacin de productos
plsticos.

Contaminante Mtodo preferido Mtodo alternativo


Compuestos qumicos que no se Balance de masa Medidas de emisin
consumen Factores de emisin
Compuestos qumicos que se Medidas de emisin Factores de emisin
consumen y compuestos qumicos Balance de masa
formados como resultado de
reacciones qumicas, degradacin
trmica, etc.
Partculas totales Medidas de emisin Factores de emisin

CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 97


Sector Qumico

10.1.- CLCULO DE EMISIONES MEDIANTE BALANCE DE MASA

Para usar este mtodo (cdigo C: calculado) es necesaria informacin adicional


acerca de las sustancias:

Densidad de la sustancia
Contenido de VOCs
Concentracin de contaminante

Esta informacin estar disponible en las hojas de especificaciones tcnicas o hojas


de seguridad dadas por el fabricante para cada sustancia particular.

Si la concentracin de contaminante en la sustancia es conocida se aplica el siguiente


balance de masa para la estimacin de su emisin:

Ehr,x = Qin x Xin Qout x Xout

Donde:
Ehr,x = Emisin horaria de contaminante x (kg/h)
Qin = Sustancia de entrada a proceso (m3/h)
Qout =Sustancia de salida de proceso como residuo, sustancia recuperada, o con
producto de salida (m3/h)
Xin = Concentracin de contaminante x (kg/m3) en sustancia que entra a proceso
Xout = Concentracin de contaminante x (kg/m3) en sustancia que sale de proceso

Se presenta un ejemplo de cmo se calcula la emisin a partir de un


balance de masa para un VOC que no se consume durante el proceso.

Datos de partida:

Perodo considerado: 1 hora


Durante ese tiempo se utilizan 10 dm3 (litros) de un disolvente de
limpieza que contiene 0,85 kg VOC/dm3.
Despus del perodo considerado (1 hora), quedan 7,5 dm3 (litros) de
disolvente. La concentracin de VOC en el disolvente residual es de 0,7 kg
VOC/dm3.

CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 98


Sector Qumico

Qin = 10 dm3/h
Qout = 7,5 dm3/h
Xin = 0,85 kg VOC/ dm3
Xout = 0,7 kg VOC/ dm3

Ehr,x = Qin x Xin Qout x Xout =


3 3 3 3
(10 dm /h x 0,85 kg VOC/ dm ) - (7,5 dm /h x 0,7 kg VOC/ dm ) =
3,25 kg VOC/hora

Si se desconociera la concentracin de VOC en la sustancia, pero se conociera


en cambio su densidad y porcentaje en masa, se podra utilizar de la misma
manera un balance de masa. En este caso la emisin de VOC se calculara con
al siguiente ecuacin:

Ehr,x = (Qin Qout) x d x wt%x/100

Donde:
Ehr,x = Emisin horaria de contaminante x (kg/h)
Qin = Sustancia de entrada a proceso (m3/h)
Qout =Sustancia de salida de proceso como residuo, sustancia recuperada, o con
producto de salida (m3/h)
d = densidad de sustancia (kg/m3)
wt% = Porcentaje en peso de contaminante x en la sustancia (%)

Se presenta un ejemplo de cmo se calcula la emisin de Tolueno a partir


de un balance de masa para un proceso de limpieza que utiliza un agente
limpiador que lo contiene.

Datos de partida:

Qin = 10 dm3/h
Qout = 7,5 dm3/h
d = 0,85 kg VOC/ dm3
wt%x = 25% tolueno

CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 99


Sector Qumico

Ehr,tolueno = (Qin Qout) x d x wt%x/100 =


3 3 3
(10 dm /h - 7,5 dm /h) x 0,85 kg VOC/ dm x 25/100 =
0,53 kg tolueno/hora

10.2.- CLCULO DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDAS DE EMISIN

Las medidas de emisin (cdigo M: medido) pueden ser utilizadas para la evaluacin
de las emisiones de Partculas Slidas (necesidad de pasar a PM10), VOC que se
consumen durante el proceso y compuestos inorgnicos (como HCl) durante la
fabricacin de plsticos.

- Las medidas de GASES (mg/Nm3) se corresponden por lo general con 3 muestras


por lo que tendremos Gas1, Gas2, Gas3 y 3 caudales en base seca CS1, CS2, CS3
(Nm3/h).

El caudal msico G (mg Gas/h) = (Gas1 x CS1 + Gas2 x CS2 + Gas3 x CS3)/3

- Las medidas de cada metal pesado (g/Nm3) se corresponden por lo general con 3
muestras por lo que tendremos Metal1, Metal2, Metal3 y 3 caudales en base seca
CS1, CS2, CS3 (Nm3/h).

El caudal msico Mmetal (mg metal pesado/h) = (Metal1 x CS1 + Metal2 x CS2 +
Metal3 x CS3)/(3 x 103)

- Las medidas de PM (mg/Nm3) se corresponden por lo general con 3 muestras por


lo que tendremos PM1, PM2, PM3 y 3 caudales en base seca CS1, CS2, CS3 (Nm3/h).

El caudal msico M (mg PM/h) = (PM1 x CS1 + PM2 x CS2 + PM3 x CS3)/3

La frmula general de clculo a aplicar sera:

Si la concentracin de contaminante est dada en ppm:

Si no se dispone de distribucin del tamao de partculas para realizar paso PMPM10 surge la
necesidad de medir directamente PM10.

CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 100


Sector Qumico

Emisiones (Kg/ao) = concentracin (ppm) x [PM contaminante (g/mol)/22.4 (l/mol)] x


Caudalbs (Nm3/h) x horas funcionamiento instalaciones/106

A continuacin se presentan algunas de las relaciones de paso de ppm a mg/Nm3 ms


habituales. Se aplica posteriormente la frmula que se presenta abajo.

De a Multiplicar por:
ppm NOx 2,05
ppm SOx 2,86
ppm CO mg/Nm3 1,25
ppm N2O 1,96
ppm CH4 0,71
Condiciones Normales: 0 C, 1 atm

Emisiones (Kg/ao) = concentracin (mg/Nm3) x Caudalbs (Nm3/h) x horas


funcionamiento instalaciones/106

Se presenta a continuacin un ejemplo numrico a partir de los siguientes datos


disponibles:

Concentracin CO (ppm): CO1 = 100, CO2 =120, CO3 = 140


Horas funcionamiento instalacin = 3.560 horas/ao
Cbs1= 100.000 Nm3/h, Cbs2= 110.000 Nm3/h, Cbs3= 120.000 Nm3/h

RESOLUCIN

1. Paso de ppm a mg/Nm3:

CO1 (mg/Nm3) = 100 x 1,25 = 125


CO2 (mg/Nm3) = 120 x 1,25 = 150
CO3 (mg/Nm3) = 140 x 1,25 = 175

2. Media aritmtica de productos COx (mg/Nm3) x Cbsx (Nm3/h)

Caudal en base seca

CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 101


Sector Qumico

COx x Cbsx (mg/h) = [(125 x 100.000) + (150 x 110.000) + (175 x 120.000)]/3 =


16.666.667 mg/h

3. Aplicacin de frmula.

Emisiones CO (kg/ao) = 16.666.667 (mg/h) x 3.560horas/ao x 1/106 =


59.333, 334 kg/ao

10.3.- CLCULO DE EMISIONES A PARTIR DE FACTORES DE EMISIN

Se presenta el clculo de las emisiones procedentes de una caldera alimentada con


gas natural como combustible y aire como comburente. La caldera tiene un consumo
de 300 GJ anuales.

El clculo a partir de factores de emisin para los principales contaminantes emitidos


(CO2, CO, NOX, NMVOC) sera el siguiente:

ECO2[kg CO2/ao] = 55,8 Kg/GJx300GJ/ao=16.740 kg CO2/ao(cdigo C: calculado)


ENOX[kg NOX/ao] = 62 g/GJx300GJ/ao=18,6 kg NOx /ao (cdigo C: calculado)
ECO[kg CO/ao] = 10 g/GJx300GJ/ao=3 kg CO/ao(cdigo C: calculado)
ENMVOC[kg NMVOC/ao] = 5 g/GJx300GJ/ao=1,5 kg NMVOC /ao (cdigo C: calculado)

CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 102


Sector Qumico

11.- BIBLIOGRAFA

1. Comisin Europea Direccin General de Medio Ambiente. Decisin EPER de la


Comisin de 17 de Julio de 2.000 (2.000/479/CE)

2. Comisin Europea Direccin General de Medio Ambiente. Documento de


orientacin para la realizacin del EPER. Noviembre de 2.000

3. Ley 16/2.002, de 1 de Julio, de prevencin y control integrados de la


contaminacin Ley IPPC.

4. Real Decreto 117/2.003, de 31 de enero, sobre limitacin de emisiones de


compuestos orgnicos voltiles debidas al uso de disolventes en determinadas
actividades.

5. Gua EPER Sectorial Industria del Vidrio. Ministerio de Medio Ambiente.

6. European Integrated Prevention and Pollution Control Bureau. Large Volume


Organic Chemical Industry December 2.001.

7. European Environment Agency. European Monitoring and Evaluation Programme


Core Inventory of Air Emissions in Europe (EMEP-CORINAIR). Atmospheric
Emission Inventory Guidebook 3rd Edition

8. Environmental Protection Agency. Air CHIEF - Compilation of Air Pollutant


Emission Factors AP 42. December 2.001.

9. Intergovernmental Panel on Climate Change Good Practice Guidance and


Uncertainty Management in National Greenhouse Gas Inventories. Revised 1.996
IPPC Guidelines.

10. Energy Efficiency and Renewable Energy Network U.S. Department of Energy.
Office of Industrial Technologies.

BIBLIOGAFRA 103
Sector Qumico

ANEXOS

ANEXOS 105
Sector Qumico

ANEXO I

ANEXO I 107
Sector Qumico

I. LEGISLACIN APLICABLE (VIGENTE Y FUTURA)

Decreto 833/1.975

Este Decreto desarrolla la Ley 38/1.972 de proteccin del ambiente atmosfrico.

En su anexo II se relacionan las actividades potencialmente contaminadoras de la


atmsfera, clasificadas en 3 grupos (A, B, C), en virtud de lo cul se establecen
las exigencias y requisitos de control.

En su anexo IV se establecen los lmites de emisin de contaminantes a la


atmsfera permitidos para las principales actividades industriales potencialmente
contaminadoras de la atmsfera. Hay que hacer notar que en el apartado 27
actividades industriales diversas no especificadas en este anexo, del citado
anexo se fijan los lmites de emisin para actividades no especificadas en ningn
otro apartado.

ANEXO I 109
Sector Qumico

DECRETO 833/1.975

Grupo A

1.6.1 Produccin de fertilizantes orgnicos e inorgnicos (excepto los potsicos)

Fabricacin de gases para sntesis qumica que emitan contaminantes


1.6.2 incluidos en el Anexo III del decreto.

Produccin de halgenos y sus hidrcidos y procesos en que se emitan


1.6.3 sistemtiamente

1.6.5 Produccin de cloruros, oxicloruros y sulfuros de carbono, azufre y fsforo

1.6.6 Produccin de azufre y sus cidos y tratamiento de sulfuros minerales


Anexo II

1.6.7 Produccin de cidos ntrico fosfrico

1.6.11 Produccin de carburos metlicos

1.6.12 Produccin de hidrocarburos alifticos

1.6.13 Produccin de hidrocarburos aromticos

1.6.14 Produccin de derivados orgnicos de azufre, cloro, plomo y mercurio

1.6.17 Produccin de betn, brea y asfalto de petrleo

1.6.19 Produccin e negros de humo

1.6.21 Produccin de xido de zinc

ANEXO I 110
Sector Qumico

DECRETO 833/1.975

Grupo B
Generadores de vapor de capacidad superior a 20 toneladas de vapor por
2.1.2 hora y generadores de calor de potencia calorfica superior a 2.000
termias por hora.

2.6.8 Produccin de hidrocarburos halogenados

2.6.11 Produccin de formol, acetaldehdo y acroleina y sus alquilderivados

2.6.12 Produccin y utilizacin de aminas

2.6.13 Produccin de cidos grasos industriales

Preparacin de mezclas bituminosas a base de asfalto, betunes,


2.6.14 alquitranes y breas
Anexo II

2.6.16 Produccin de colorantes orgnicos sintticos

Produccin de litopn, azul de ultramar, azul de prusia y perxido de


2.6.17 hierro

2.6.18 Saponificacin y coccin del jabn

Produccin de plsticos para moldeo del tipo vinlico, fenlico, acrlico,


2.6.20 uretnico y halogenado

2.6.22 Produccin de viscosa y fibras acrlicas

2.6.25 Produccin de tintas de imprenta

2.6.26 Produccin de plaguicidas

2.6.27 Fabricacin de colas y gelatinas

Aplicacin en fro de barnices no grasos, pinturas y tintas de impresin


2.12.1 sobre cualquier soporte, y coccin o secado de los mismos, cuando la
cantidad almacenada en el taller es superior a 1.000 litros.

ANEXO I 111
Sector Qumico

DECRETO 833/1.975

Grupo C
Generadores de vapor de capacidad igual o inferior a 20 toneladas
3.1.1 mtricas de vapor por hora y generadores de calor de potencia calorfica
igual o inferior a 2.000 termias por hora.

3.6.1 Produccin de cloruro y nitrato de hierro

Produccin de compuestos de cadmio, zinc, cromo, magnesio,


3.6.2 manganeso y cobre

3.6.6 Fabricacin de productos detergentes


Anexo II

3.6.7 Produccin de celuloide y nitrocelulosa

3.6.8 Produccin de pinturas, barnices y lacas

3.6.10 Fundido de resinas

3.6.12 Moldeo por fusin de objetos parafnicos

Aplicacin en fro de barnices no grasos, pinturas y tintas de impresin


3.12.1 sobre cualquier soporte, y coccin o secado de los mismos, cuando la
cantidad almacenada en el taller sea igual o nferior a 1.000 litros.
Focos de emisin cuya suma de emisiones totalice 36 toneladas de
3.12.4 emisin continua o ms por ao, de uno cualquiera de los contaminantes
principales: SO2, CO, NOx, Hidrocarburos, Polvos y Humos.

ANEXO I 112
Sector Qumico

DECRETO 833/1.975
Instalaciones de combustin Industrial (excepto centrales
trmicas) que utilizan fuel-oil:

Nivel de emisin de SO2 (mg/Nm3)


Instalaciones que emplean gas-oil, domstico o fuel-oil BIA (bajo ndice de
azufre):
Instalaciones nuevas y existenetes: 1.700
2.2 Previsin 1.980: 850
Instalaciones que emplean fuel-oil pesado nmero 1:
Instalaciones nuevas y existentes: 4.200
Previsin 1.980: 1.700
Instalaciones que emplean fuel-oil pesado nmero 2:
Instalaciones nuevas y existentes: 6.800
Previsin 1.980: 3.400
Nivel de emisin de CO (ppm): 1.445
Fabricacin de cido sulfrico (mtodo de cmaras de
plomo)
3
Nivel de emisin de SO2 (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 5.600
Instalaciones nuevas: 4.725
3
Nieblas de H2SO4 (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 615
Instalaciones nuevas: 500
Anexo IV

3
NO2 (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 3.000
13 Instalaciones nuevas: 1.000
Fabricacin de cido sulfrico (mtodo de contacto)
3
Nivel de emisin de SO2 (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 8.550
Instalaciones nuevas: 2.850
Previsin 1.980: 1.425
3
Nieblas de H2SO4 (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 500
Instalaciones nuevas: 300
Previsin 1.980: 150
Fabricacin de cido ntrico
(*)
Nivel de emisin de NOX (kg/t cido producido):
Instalaciones existentes: 20
Instalaciones nuevas: 3
Previsin 1.980: 1,5
3
Nivel de emisin de NOX, como NO2 (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 3.200
Instalaciones nuevas: 410
14 Previsin 1.980: 205
3
Nivel de emisin de NOX, como NO (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 2.000
Instalaciones nuevas: 292
Previsin 1.980: 146
(*)
Valor medido como promedio de dos horas y cido producido
expresado en toneladas equivalentes a cido ntrico 100 por 100.
OPACIDAD: las emisiones a la atmsfera deben ser incoloras

ANEXO I 113
Sector Qumico

DECRETO 833/1.975
Fertilizantes inorgnicos nitrogenados
3
Nivel de emisin de Partculas Slidas (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 250
Instalaciones nuevas: 150
Previsin 1.980: 150
Fertilizantes inorgnicos fosfatados
3
Nivel de emisin de Partculas Slidas (mg/Nm ):
Instalaciones existentes: 250
Instalaciones nuevas: 150
15 Previsin 1.980: 150
Nivel de emisin de flor, cido fluorhdrico y fluoruros (kg F/t P2O5) para:
Superfosfatos simples
Instalaciones existentes: 0,4
Instalaciones nuevas: 0,07
Previsin 1.980: 0,05
Superfosfatos triples
Instalaciones existentes: 0,3
Anexo IV

Instalaciones nuevas: 0,05


Previsin 1.980: 0,05
Fabricacin de negro de humo
3
Nivel de emisin de Partculas Slidas (mg/Nm ):
17 Instalaciones existentes: 150
Instalaciones nuevas: 100
Previsin 1.980: 60
Fabricacin de Cloro
3
Nivel de emisin de Cloro (mg/Nm ):
19 Instalaciones existentes: 460
Instalaciones nuevas: 300
Previsin 1.980: 200
Actividades industriales diversas no especificadas:
3
Nivel de emisin Partculas slidas (mg/Nm ): 150
3
Nivel de emisin de SO2 (mg/Nm ): 4.300
Nivel de emisin CO (ppm): 500
27 Nivel de emisin NOx (medido como NO2 en ppm): 300
3
Nivel de emisin de F total (mg/Nm ): 200
3
Nivel de emisin Cl (mg/Nm ): 230
3
Nivel de emisin HCl (mg/Nm ): 460
3
Nivel de emisin SH2 (mg/Nm ): 10

ANEXO I 114
Sector Qumico

Real Decreto 117/2.003, de 31 de enero, sobre limitacin de emisiones


de compuestos orgnicos voltiles debidas al uso de disolventes en
determinadas actividades

Obligaciones aplicables a las instalaciones existentes.

Los titulares de las instalaciones existentes debern adaptarse a lo


establecido en este Real Decreto y cumplir las obligaciones y requisitos que
en l se establezcan antes del 31 de octubre de 2.007;

Las instalaciones existentes que funcionen con un equipo de reduccin y


cumplan los valores lmite de emisin siguientes:
a) 50 mg C/Nm3 en caso de incineracin, y
b) 150 mg C/Nm3 en caso de cualquier otro equipo de reduccin, quedan
exentas del cumplimiento de los valores lmite de emisin de gases
residuales del anexo II hasta como mximo, abril de 2.013, siempre que
las emisiones totales de la instalacin no superen las que se produciran
en caso de que se cumplieran todos los requisitos de dicho anexo.

En lo referente a la intervencin administrativa

Cuando una instalacin

- sea objeto de una modificacin sustancial, o


- quede incluida en el mbito de aplicacin del la presente Real Decreto por
primera vez como consecuencia de una modificacin sustancial,

La parte de la instalacin que sea objeto de la modificacin sustancial ser


considerada como una instalacin nueva y su titular deber deber solicitar
la autorizacin o efectuar la notificacin referidas en los apartados 1 y 2 de
este artculo, as como cumplir con las restantes obligaciones que se
establecen en este Real Decreto. No obstante, ser considerada como
instalacin existente si las emisiones totales de la instalacin modificada no
superan en su conjunto el nivel que se habra alcanzado si la parte
sustancialmente modificada hubiese sido tratada como instalacin nueva.

ANEXO I 115
Sector Qumico

A continuacin se presenta una tabla en la que se recogen los umbrales de consumo


de disolventes as como los lmites de emisin de gases para las operaciones de
limpieza de superficies, recubrimiento, as como para la fabricacin de
productos farmacuticos que se puedan dar en las Instalaciones Qumicas, de
acuerdo al Anexo II A del Real Decreto.

DIRECTIVA 1.999/13/CE
Valores lmite de Valores lmite de
Actividad Umbral emisin difusa Valores lmite de emisin
emisin en
(umbral de consumo de (umbral de consumo (porcentaje de entrada total
gases
disolventes en de disolvente en de disolventes)
residuales (mg
toneladas/ao) toneladas/ao) 3
C/Nm ) Nuevo Existente Nuevo Existente

Limpieza de superficies5 1-5 20(3) 15


(>1) >5 20(3) 10

Otra limpieza de 2-10 75(4) 20(4)


superficies (>2) >10 75(4) 15(4)

Otros tipos de 5 15 100 (1) 25


recubrimiento, incluido el
recubrimiento de metal,
plstico, textil, tejidos,
pelculas y papel. (< 5) > 15 50/75 (2) 20

Limpieza en seco 20 g/Kg(6)(7)

15 por 100
5 por 100 de
Fabricacin de productos (8) (9) (9) de entrada
farmacuticos 20 5 15 entrada de
de
disolvente
disolvente
(1) El valor lmite de emisin se aplica a los procesos de recubrimiento y secado llevados a cabo en condiciones confinadas.
(2) El primer valor lmite de emisin se aplica a los procesos de secado y el segundo a los de recubrimiento.
3
(3) El lmite se refiere a la masa de compuestos en mg/Nm , y no al carbono total.
(4) Las instalaciones que demuestren a la autoridad competente que el contenido medio de disolventes orgnicos de todo el
material de limpieza utilizado no supera el 30% en peso estarn exentas de la aplicacin de estos valores.
(5) Utilizando compuestos especificados en el apartado 1 del Artculo 5.
(6) Expresado en masa de disolvente emitido por kilogramo de producto limpiado y secado.
(7) El lmite de emisin de la letra b) del apartado 1 del artculo 5 no se aplica en este sector.
(8) Si se utilizan tcnicas que permiten la reutilizacin del disolvente recuperado, el valor lmite de emisin en gases residuales ser
de 150.
(9) El valor lmite de emisin difusa no incluye el disolvente vendido como parte de productos o preparados en un recipiente
hermtico.

ANEXO I 116
Sector Qumico

ANEXO II

ANEXO II 117
Sector Qumico

II. MTODOS DE MEDICIN DE CONTAMINANTES


ATMOSFRICOS

Este apartado recoge los Mtodos de medicin de los contaminantes atmosfricos


potencialmente emitidos en los procesos desarrollados en las Aceras.

PM10

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE
Caractersticas generales para la
situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras
Anlisis de gas. Preparacin de las
Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de permeacin.

Muestreo para la determinacin


Fuentes estacionarias de Equivalente a
automtica de las concentraciones de UNE 77 218: 1995
emisin. ISO10396:1993.
gas.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones
Determinacin de la concentracin y
Fuentes estacionarias de caudal msico de material particulado
UNE 77-223:1997
emisin. en conducto de gases. Mtodo
gravimtrico manual.

NORMAS DE MEDICIN

FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES


Medicin automtica de la
concentracin msica de partculas.
Equivalente a ISO 10155:
Caractersticas de funcionamiento, UNE 77 219: 1998
1995. Propuesta por EPER
mtodos de ensayo y
especificaciones.
Emisiones de Instalaciones
EPA 5 (40 CFR)
industriales focos fijos de Determinacin por gravimetra.
EPA 17 (1995)
emisin

ANEXO II 119
Sector Qumico

Metales y sus compuestos (As, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn y Hg)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE
Caractersticas generales para la
situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de permeacin.

Muestreo para la determinacin


Fuentes estacionarias de Equivalente a
automtica de las concentraciones de UNE 77 218: 1995
emisin. ISO10396:1993.
gas.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

NORMAS DE ANLISIS
FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES

Anlisis por espectrofotometra de


Fuentes fijas de emisin EPA 29
absorcin atmica

ANEXO II 120
Sector Qumico

CO

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE
Caractersticas generales para la
situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras
Anlisis de gas. Preparacin de las
Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin.
UNE 77 238: 1999 ISO6349:1979.
Mtodo de permeacin.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

NORMAS DE MEDICIN
FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES

Muestreo no isocintico.
Fuentes fijas de emisin Determinacin in situ mediante DIN 33962 Medidas puntuales
clulas electroqumicas

CO2

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las Equivalente a ISO


Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999 6349:1979.
Mtodo de permeacin.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condicio-nes de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

Muestreo para la determinacin


Fuentes estacionarias de Equivalente a
automtica de las concentraciones de UNE 77 218: 1995
emisin. ISO10396:1993.
gas.

*Este parmetro no se controla, ya que no existe legislacin al respecto, por lo que no se conocen
normas para su anlisis. La gua EPER tampoco propone ningn mtodo para su medicin.

ANEXO II 121
Sector Qumico

NMVOC

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE
Caractersticas generales para la
situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de permeacin.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

Muestreo no isocintico con sonda


calefactora con filtro de fibra de vidrio
Fuentes fijas de emisin y determinacin in situ en un EN 12619/13526/13649
analizador FID (detector de ionizacin
de llama).
Toma de muestra en funcin del ASTM D 3686-95
compuesto ASTM D 3687-95

Emisiones de instalaciones
de tueste y torrefaccin de Muestreo de compuestos orgnicos VDI 3481 Decreto 22/98
caf.

Muestreo de compuestos orgnicos Mtodo 18 EPA

NORMAS DE MEDICIN Y ANLISIS


FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES
Determinacin de la concentracin de
masa de carbono orgnico gaseoso
Propuesta en la Gua
total a altas concentraciones en PrEN 13526
Fuentes fijas de emisin EPER editada por la
conducto de gases. Mtodo continuo EN 12619-99
Comisin.
analizador FID (detector de ionizacin
de llama)
Determinacin de la concentracin
PrEN 13649 Propuesta en la Gua
Emisiones de fuentes msica de compuestos orgnicos
(en desarrollo) EPER editada por la
estacionarias gaseosos individuales
PNE-prEN 13649 Comisin.
Determinacin de Compuestos
ASTM D 3687-95
Orgnicos Voltiles (COVs) por
ASTM D 3686-95
Focos fijos de emisin cromatografa de gases /
En funcin de las sustancias
espectrometra de masas

Determinacin de compuestos
orgnicos por cromatografa de Mtodo 18 EPA
gases.

ANEXO II 122
Sector Qumico

NOx (como NO2)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Caractersticas de los monitores en


Emisiones de fuentes continuo. Mediciones durante el Equivalente a
UNE77-224
estacionarias periodo de una hora expresadas en ISO 10849:1996
3
mg/Nm

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO 6349:1979.
Mtodo de permeacin.

EPA 7 (1986)
Toma de muestra
EPA 7 (1990)
Fuentes fijas de emisin
Muestreo no isocintico DIN 33962 Propuesta por EPER

Aseguramiento de los aspectos de Propuesta en la Gua


calidad de los sistemas automticos CEN/TC 264 WG 9 EPER, editada por la
de medicin Comisin.

NORMAS DE MEDICIN Y ANLISIS:


FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES

Determinacin de la concentracin de
Propuesta en la Gua
masa. Caractersticas de ISO 10849/1996
EPER. editada por la
funcionamiento de los sistemas UNE 77-224
Comisin.
automticos de medida.

Determinacin de la concentracin de Propuesta en la Gua


masa. Mtodo fonometra de ISO 11564/04,98 EPER. editada por la
Fuentes fijas de emisin naftiletilendiamina Comisin.

Determinacin de xidos de nitrgeno EPA 7 (1990)


(NOx) por espectrofotometra UV-VIS EPA 7 (1986)

Determinacin in situ mediante


DIN 33962
clulas electroqumicas

ANEXO II 123
Sector Qumico

SOX/SO2 (dependiendo del mtodo)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE
Caractersticas generales para la
situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin.
UNE 77 238: 1999 ISO6349:1979
Mtodo de permeacin.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

Caractersticas de funcionamiento de
Emisiones de fuentes Equivalente a ISO7935:
los mtodos automticos de medida UNE 77 222: 1996
estacionarias 1992.
de concentracin msica del SO2

Aseguramiento de los aspectos de


calidad de los sistemas automticos CEN/TC 264 WG 9 Propuesta por EPER
de medicin

Toma de muestra EPA 6 (40 CFR)

Muestreo no isocintico DIN 33962

NORMAS DE MEDICIN Y ANLISIS


FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES

Determinacin de la concentracin
msica de SO2. UNE 77 216 Equivalente a
Mtodo del perxido de hidrgeno / 1 modificacin. 2000 ISO 7934: 1989/AM 1:1998
perclorato de bario/torina

Espectrofotometra de UV-VIS DIN 33962


Fuentes fijas de emisin
Determinacin de la concentracin de
ISO 11632/03,98;
masa. Mtodo de cromatografa
UNE 77226:1999
inica

EPA 6 (40 CFR)


Determinacin de dixido de azufre
EPA 6 (1995)
(SO2) por titulacin volumtrica
EPA 8 (1995)

ANEXO II 124
Sector Qumico

PCDD/F (Dioxinas y Furanos) como Teq

METODOS RECOMENDADOS PARA LA TOMA DE MUESTRAS:


NORMA DE
FUENTES MTODO REFERENCIAS
REFERENCIA
Determinacin de la concentracin
Emisiones de fuentes Equivalente a
msica de PCDD/PCDFs- Parte 1: UNE EN 1948-1:1997
estacionarias EN 1948-1:1996
Muestreo (isocintico)

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

METODOS DE MEDICIN
NORMA DE
FUENTES MTODO DE ANLISIS REFERENCIAS
REFERENCIA

Determinacin de la concentracin
Emisiones de fuentes Equivalente a
msica de PCDDs/PCDFs- Parte 2: UNE EN 1948-2:1997
estacionarias EN 1948-2:1996
Extraccin y purificacin

Determinacin de la concentracin
Equivalente a
msica de PCDDs/PCDFs- Parte 3: UNE EN 1948-3:1997
EN 1948-3:1996
Identificacin y cuantificacin

HAP (Hidrocarburos Aromticos Policclicos)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979.
Mtodo de permeacin.

EPA 0010
Muestreo isocintico
Modificacin EPA 5

ANEXO II 125
Sector Qumico

Cloro y compuestos inorgnicos (como HCl)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE
Caractersticas generales para la
situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las Equivalente a


Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. ISO6349:1979.
UNE 77 238: 1999
Mtodo de permeacin.

Emisiones de instalaciones Especificaciones sobre la


de incineracin de residuos periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
peligrosos mediciones

Mtodo manual de determinacin de


UNE EN 1911-1: 1998
HCl Parte 1. Muestreo de gases

NORMAS DE ANLISIS
FUENTES MTODO DE ANLISIS NORMA OBSERVACIONES

Mtodo manual de determinacin de


HCl Parte 2. Absorcin de UNE EN 1911-2: 1998
compuestos gaseosos.

Mtodo manual de determinacin de


HCl Parte 3. Anlisis de las UNE EN 1911-3: 1998
soluciones de absorcin y clculos.

ANEXO II 126
Sector Qumico

Flor y compuestos inorgnicos (como HF)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin. mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de permeacin.

Emisiones de instala- Especificaciones sobre la


ciones de incinera-cin de periodicidad y las condiciones de las Real Decreto 1217/1997
residuos peli-grosos. mediciones

Muestreo no isocintico EPA26A

Fuentes estaciona-rias de Determinacin de las emi-siones


EPA 13B
emisin. totales de flor

NH3

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de perme-acin.

ANEXO II 127
Sector Qumico

Benceno (C6H6)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999 Equivalente a ISO6349:1979
Mtodo de perme-acin.

Muestreo para la determina-cin


Fuentes estacionarias de Equivalente a
automtica de las con-centraciones UNE 77 218: 1995
emisin. ISO10396:1993
de gas.

Hidrofluorocarbonos (HFC)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de perme-acin.

Muestreo para la determina-cin


Fuentes estacionarias de Equivalente a
automtica de las con-centraciones UNE 77 218: 1995
emisin. ISO10396:1993
de gas.

NORMAS DE MEDICIN
No se han identificado metodologas aplicables para la medicin de este parmetro.

ANEXO II 128
Sector Qumico

xido de dinitrgeno (N2O)

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de perme-acin.

Compuestos orgnicos clorados

DICLOROMETANO (DCM) DICLOROETANO 1,2 (DCE)


HEXACLOROBENCENO (HCB) HEXACLOROCICLOHEXANO (HCH)
PENTACLOROFENOL (PCP) TETRACLOROETILENO (PER)
TETRACLOROMETANO ( TCM) TRICLOROBENCENO ( TCB)
TRICLOROETILENO(TRI) TRICLOROMETANO

TRICLOROMETANO

NORMAS RELATIVAS AL MUESTREO:


NORMA / LEGISLACIN
FUENTES MTODO OBSERVACIONES
APLICABLE

Caractersticas generales para la


situacin, disposicin y dimensin de
Fuentes fijas de emisin Orden 18/10/1976
conexiones, plataformas y accesos
para la toma de muestras

Anlisis de gas. Preparacin de las


Equivalente a
Fuentes fijas de emisin mezclas de gases para calibracin. UNE 77 238: 1999
ISO6349:1979
Mtodo de permeacin.

Muestreo para la determi-nacin


Fuentes estacionarias de Equivalente a
automtica de las concentraciones de UNE 77 218: 1995
emisin. ISO10396:1993.
gas.

ANEXO II 129
Sector Qumico

ANEXO III

ANEXO III 131


Sector Qumico

III. ESPECIFICACIONES INFRAESTRUCTURA DE MEDICIONES

En este apartado se definen los requisitos y especificaciones de la infraestructura


necesaria para la realizacin de mediciones de emisin en chimenea.

La Orden de 18 de Octubre de 1.976, sobre Prevencin y Correccin de la


contaminacin atmosfrica de origen industrial regula la instalacin y funcionamiento
de las actividades industriales y funcionamiento dependientes del Ministerio de
Industria incluidas en el Catlogo de actividades potencialmente contaminadoras de la
atmsfera que se contiene en el Anexo II del Decreto 833/1.975, en cuanto se refiere a
su incidencia en el medio ambiente atmosfrico. El Anexo III de la citada Orden
describe el acondicionamiento de la Instalacin para mediciones y toma de muestras
en chimeneas, situacin, disposicin, dimensin de conexiones, accesos.

LOCALIZACIN DE LOS PUNTOS DE MUESTREO

Se definen las distancias desde la ltima interseccin o codo a las bridas de toma de
muestras (como L1) y desde las bridas de toma de muestras a la salida al exterior o
siguiente interseccin o codo (como L2):

Las condiciones ideales para la medicin y toma de muestras en chimenea son:

L1 8D y L2 2D

La disminucin de las distancias L1 y L2 por debajo de los valores 8D y 2D


respectivamente obliga a un mayor nmero de puntos de medicin y muestreo en la
seccin de la chimenea al objeto de mantener la exactitud requerida en los resultados
finales. En cualquier caso nunca se admitirn valores de:

L1 2D y L2 0,5D

En el caso de chimeneas de seccin rectangular, se determina su dimetro


equivalente de acuerdo con la ecuacin y figura siguientes:

ANEXO III 133


Sector Qumico

De = 2 (a x b)/(a + b)

En el caso particular de encontrar dificultades extraordinarias para mantener las


distancias L1 y L2 requeridas, stas podrn disminuirse procurando conservar la
relacin:

L1/L2 = 4

En cuanto al nmero de orificios de las chimeneas ser de dos en las chimeneas


circulares y situadas segn dimetros perpendiculares (segn figura 5). En el caso de
chimeneas rectangulares este nmero ser de tres, dispuestos sobre el lateral de
menores dimensiones y en los puntos medios de los segmentos que resultan de dividir
la distancia lateral interior correspondiente en tres partes iguales (segn figura 5).

Figura 6: Situacin de orificios de muestreo

ANEXO III 134


Sector Qumico

En las chimeneas de dimetro interior, real o equivalente, inferior a 70 centmetros


slo se dispondr una conexin para medicin o muestreo.

En lo que respecta a las dimensiones de los orificios para la toma de muestras,


sern las suficientes para permitir la aplicacin de los mtodos de muestreo.
Normalmente ser suficiente una puerta de 150 x 200 mm que soporte un orificio de
100 mm mnimo de dimetro que sobresalga hacia el exterior 40 mm (figura 6).

Figura 7: Situacin, disposicin y dimensin de conexiones, plataformas y accesos

ANEXO III 135


Sector Qumico

ANEXO IV

ANEXO IV 137
Sector Qumico

IV. ENLACES DE INTERS

Este anexo recoge direcciones que pueden ser de utilidad para las empresas.

http://www.eper-euskadi.net
Pgina web del EPER Euskadi.

http://www.ingurumena.net
Pgina web del Gobierno Vasco sobre DESARROLLO SOSTENIBLE en Euskadi.

http://www.ihobe.net
Pgina web de la Sociedad Pblica de Gestin Ambiental IHOBE, S.A. (Gobierno
Vasco).

http://www.eper-es.com
Pgina web del EPER del Estado espaol.

http://www.epa.gov
Pgina web de la Agencia de Proteccin Medioambiental de Estados Unidos.

http://www.eea.eu.int/
Pgina web del Agencia Europea de Medio Ambiente.

http://eippcb.jrc.es
Pgina web de la Oficina Europea para la IPPC.

http://europa.eu.int/comm/environment/ippc
Pgina web de la Direccin General Medio Ambiente de la Comisin Europea.

ANEXO IV 139
Sector Qumico

ANEXO V

ANEXO V 141
Sector Qumico

V. LISTADO DE GUAS SECTORIALES

A continuacin se presenta el listado de las distintas guas sectoriales que se han


elaborado y la correspondencia de las distintas actividades industriales con los
epgrafes segn Ley IPPC y Decisin EPER.

ACERO (epgrafe 2.2 segn ley IPPC y Decisin EPER: Instalaciones para
la produccin de fundicin o de aceros brutos (fusin primaria o
secundaria), incluidas las correspondientes instalaciones de fundicin
continua de una capacidad de ms de 2,5 toneladas por hora).

AGROALIMENTARIA - GANADERA (epgrafes 9.1, 9.2, 9.3 segn ley


IPPC y epgrafes 6.4, 6.5, 6.6 segn Decisin EPER: 9.1 y 6.4: Mataderos
con una capacidad de produccin de canales superior a 50 Toneladas/da.
Tratamiento y transformacin destinados a la fabricacin de productos
alimenticios a partir de: Materia prima animal (que no sea la leche) de una
capacidad de produccin de productos acabados superior a 75
toneladas/da. Materia prima vegetal de una capacidad de produccin de
productos acabados superior a 300 toneladas/da (valor medio trimestral.
Tratamiento y transformacin de la leche, con una cantidad de leche
recibida superior a 200 toneladas/da (valor medio anual. 9.2 y 6.5:
Instalaciones para la eliminacin o el aprovechamiento de canales o
desechos de animales con una capacidad de tratamiento superior a 10
Toneladas/da. 9.3 y 6.6: Instalaciones destinadas a la cra intensiva de
aves de corral o de cerdos que dispongan de ms de: 40.000
emplazamientos si se trata de gallinas ponedoras o del nmero equivalente
para otras orientaciones productivas de aves).

CAL(epgrafe 3.1, segn ley IPPC y Decisin EPER: 3.1: Instalaciones de


fabricacin de cemento y/o clinker en hornos rotatorios con una capacidad
de produccin superior a 500 toneladas diarias, o de cal en hornos
rotatorios con una capacidad de produccin superior a 50 toneladas por
da.

ANEXO V 143
Sector Qumico

CEMENTO (epgrafe 3.1, segn ley IPPC y Decisin EPER: 3.1:


Instalaciones de fabricacin de cemento y/o clinker en hornos rotatorios
con una capacidad de produccin superior a 500 toneladas diarias, o de cal
en hornos rotatorios con una capacidad de produccin superior a 50
toneladas por da.

PRODUCTOS CERMICOS (epgrafe 3.5 segn ley IPPC y Decisin


EPER: 3.5: Instalaciones para la fabricacin de productos cermicos
mediante horneado, en particular tejas, ladrillos, refractarios, azulejos o
productos cermicos ornamentales o de uso domstico, con una capacidad
de produccin superior a 75 toneladas por da, y/o una capacidad de
horneado de ms de 4 m3 y de ms de 300 kg/m3 de densidad de carga de
horno).

COMBUSTIN (epgrafe 1.1, 1.2, 1.3 segn ley IPPC y Decisin EPER:
1.1: Instalaciones de combustin con una potencia trmica de combustin
superior a 50 MW: Instalaciones de produccin de energa elctrica en
rgimen ordinario o en rgimen especial, en las que se produzca la
combustin de combustibles fsiles, residuos o biomasa. Instalaciones de
cogeneracin, calderas, hornos, generadores de vapor o cualquier otro
equipamiento o instalacin de combustin existente en una industria, sea
sta o no su actividad principal. 1.2: Refineras de petrleo y gas:
Instalaciones para el refino de petrleo o de crudo de petrleo. Instalaciones
para la produccin de gas combustible distinto del gas natural y gases
licuados del petrleo. 1.3: Coqueras).

FUNDICIN FRREA (epgrafes 2.4 segn ley IPPC y Decisin EPER: 2.4:
Fundiciones de metales ferrosos con una capacidad de produccin de ms
de 20 toneladas por da.

GESTIN DE RESIDUOS (epgrafe 5.1, 5.4 segn ley IPPC y Decisin


EPER: 5.1: Instalaciones para la valorizacin de residuos peligrosos,
incluida la gestin de aceites usados, o para la eliminacin de dichos

ANEXO V 144
Sector Qumico

residuos en lugares distintos de los vertederos, de una capacidad de ms


de 50 toneladas por da. 5.4: Vertederos de todo tipo de residuos que
reciban ms de 10 Toneladas por da o que tengan una capacidad total de
ms de 25.000 toneladas con exclusin de los vertederos de residuos
inertes).

METALURGIA NO FERREA (epgrafes 2.5 segn ley IPPC y Decisin


EPER: 2.5: Instalaciones para la fusin de metales no ferrosos, inclusive la
aleacin, as como los productos de recuperacin (refinado, moldeado en
fundicin) con una capacidad de fusin de ms de 4 toneladas para el
plomo y el cadmio o 20 toneladas para todos los dems metales, por da).

PASTA Y PAPEL (epgrafe 6.1 segn ley IPPC y Decisin EPER:


Instalaciones industriales dedicadas a la fabricacin de: pasta de papel a
partir de madera o de otras materias fibrosas. Papel y cartn con una
capacidad de produccin de ms de 20 toneladas diarias).

QUMICA (epgrafes 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6 segn ley IPPC y Decisin
EPER: La fabricacin a escala industrial, mediante transformacin qumica
de los productos o grupos de productos mencionados en los distintos
epgrafes): 4.1: Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos
qumicos orgnicos de base. 4.2: Instalaciones qumicas para la
fabricacin de productos qumicos inorgnicos de base. 4.3: Instalaciones
qumicas para la fabricacin de fertilizantes a base de fsforo, de nitrgeno
o de potasio (fertilizantes simples o compuestos). 4.4: Instalaciones
qumicas para la fabricacin de productos de base fitofarmacuticos y de
biocidas. 4.5: Instalaciones qumicas que utilicen un procedimiento
qumico o biolgico para la fabricacin de medicamentos de base. 4.6:
Instalaciones qumicas para la fabricacin de explosivos.

TEXTIL Y CURTIDOS (epgrafes 7.1, 8.1 segn ley IPPC y epgrafes 6.2,
6.3 segn Decisin EPER: 7.1 y 6.2: Instalaciones para el tratamiento
previo (operaciones de lavado, blanqueo, mercerizacin) o para le tinte de
fibras o productos textiles cuando la capacidad de tratamiento supere las 10

ANEXO V 145
Sector Qumico

toneladas diarias. 8.1 y 6.3: Instalaciones para el curtido de cueros cuando


la capacidad de tratamiento supere las 12 toneladas de productos acabados
por da).

TRANSFORMACIN DE METALES FRREOS (epgrafe 2.3 segn ley


IPPC y Decisin EPER: Instalaciones para la transformacin de metales
ferrosos: Laminado en caliente con una capacidad superior a 20 toneladas
de acero bruto por hora. Forjado con martillos cuya energa de impacto sea
superior a 50 kilojulios por martillos y cuando la potencia trmica utilizada
sea superior a 20 MW. Aplicacin de capas de proteccin de metal fundido
con una capacidad de tratamiento de ms de 2 toneladas de acero bruto por
hora).

TRATAMIENTO SUPERFICIAL POR PROCEDIMIENTOS QUMICOS


(epgrafe 2.6,10.1 segn ley IPPC y epgrafe 2.6, 6.7 segn Decisin EPER:
2.6: Instalaciones para el tratamiento de superficie de metales y materiales
plsticos por procedimiento electroltico o qumico, cuando el volumen de
las cubetas o de las lneas completas destinadas al tratamiento empleadas
sea superior a 30 m3. 10.1 y 6.7: Instalaciones para el tratamiento de
superficies de materiales, de objetos o productos con utilizacin de
disolventes orgnicos, en particular para aprestarlos, estamparlos,
revestirlos y desengrasarlos, impermeabilizarlos, pegarlos, enlacarlos,
limpiarlos o impregnarlos, con una capacidad de consumo de ms de 150
kg de disolvente por hora o ms de 200 toneladas/ao).

VIDRIO Y FIBRAS MINERALES (epgrafe 3.3 segn ley IPPC y Decisin


EPER: 3.3: Instalaciones para la fabricacin de vidrio, incluida la fibra de
vidrio, con una capacidad de fusin superior a 20 toneladas por da.

ANEXO V 146

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