INFORME DE ESPECTROMETRA

Cuestionario 5

1. Cmo ocurre la volatilizacin selectiva en el arco CD? Por qu es

importante?

Cuando comienza el bombardeo resulta una volatilizacin selectiva de los

componentes ms voltiles de la muestra a expensas de los menos voltiles.

La descarga elctrica se inicia poniendo ambos electrodos momentneamente en

contacto. Cuando se establece el paso de corriente, la temperatura aumenta,
mantenindose la descarga por ionizacin trmica del espacio situado entre
ambos electrodos y por aporte de iones y electrones procedentes de los
electrodos.

Las temperaturas que se alcanzan con esta fuente de excitacin estn

comprendidas entre 3000 y 8000 K, y dependen casi linealmente del potencial
de ionizacin de los componentes de la muestra. Cuando se trata de materiales
fcilmente ionizables, la densidad electrnica en el espacio situado entre los
electrodos es alta, con lo que la resistencia es pequea y la temperatura baja. Por
el contrario, materiales difcilmente ionizables hacen que la temperatura sea alta.
Esta dependencia de la temperatura del arco con la composicin de la muestra es
un factor indeseable y con frecuencia lleva consigo perjudiciales efectos de
matriz.
Otro hecho que ocurre cuando se opera con el arco de corriente continua es la
volatilizacin selectiva, la cual se produce porque los electrodos se van
calentando con relativa lentitud. Este fenmeno puede reducirse aadiendo a la
muestra un tampn espectroqumico, esto es, algn material de bajo potencial de
ionizacin, tal como carbonatos o haluros alcalinos o alcalinotrreos.

Para el trabajo cuantitativo, la medida de la intensidad de la radiacin se integra

durante un periodo de tiempo determinado que se controla cuidadosamente para
asegurar la volatilizacin selectiva

Importancia:
Es muy importante debido que es muy selectivo y permite excitar directamente los
metales o las muestras pulverizadas reduciendo as las interferencias de los elementos,
es decir porque al momento del anlisis cualitativo podra haber mucha confusin con
los espectros.

Influye mucho en la intensidad de la emisin, cuando se calienta muy

fuertemente una muestra que contiene varios elementos, cada uno de ellos se
volatiliza de modo selectivo, en algunos casos extremos puede ocurrir incluso que uno o
varios elemento destilen casi totalmente antes de que otros empiecen a volatilizarse.
 La tabla 4-2 da las lneas persistentes y las sensibilidades aproximadas de unos
70 elementos.

Caractersticas de utilizacin arco DC:

Ventajas Inconvenientes

Espectros sencillos (pocas Lmites de deteccin moderados (ppm, %)

interferencias espectrales)
Tcnica no destructiva
Anlisis multielemental
Anlisis directo de slidos
Buena exactitud y precisin
No adecuado para elementos ligeros
(competencia con emisin Auger)
Costes del equipo relativamente elevado

2. A qu se denomina limite de deteccin en espectrometra?

SE denomina a Como la concentracin caracterstica, varia de elemento a

elemento. El lmite de deteccin se define de esta forma: es la concentracin ms
baja del elemento que puede detectarse con un nivel de probabilidad del 95%. Se
determina estadsticamente.
 El lmite de deteccin mnimo, S, se define como la razn de cambio en la
respuesta del instrumento al cambiar el correspondiente estmulo: concentracin,
temperatura, masa, etc, por ejemplo:
S = dG/dC donde G = Seal de salida, C = Concentracin del analito
La sensibilidad de un mtodo analtico, S, se define como la pendiente, m, de la
curva de calibracin, ya que sta define la razn de cambio de la propiedad
medida por unidad de concentracin.

Para los mtodos espectrofotomtricos, S = mcal = D A/ D C de la curva de

calibracin Absorbancia vs. Concentracin.

El lmite de deteccin mnimo (LD) la concentracin mnima detectable es

un parmetro estadstico que ha sido muy controvertido. Diferentes autores han
dado diversas definiciones y metodologas para su determinacin experimental.
Actualmente, algunos autores lo definen como la cantidad o concentracin mas
pequea del analito que produce una seal X L significativamente diferente de
la seal del ruido de fondo Xb. ( Analyst, 1987,112,199-209)

3. Hacer una tabla del anlisis multielemental e interpretar.

Elemento experimental terico (nm) Intensidad

(nm)
Fe
Sn 3175 3175.1 Fuerte
Ca 3159.5 3158.9 difusa
Sb 3232 3232.5 Definida
Sb 3267 3267.5 difusa
Cu 3248 3247.5 Fuerte
Cu 3273 3274 Fuerte
Ag 3280 3280.7 difusa
Ag 3382 3382.9 difusa
Zn 3345 3345 difusa
Ni 3413 3414.8 definida
Ni 3002 3002.5 definida
Ni 3003 3003.6 definida
Al 3080 3082.2 Fuerte
Al 3093 3092.7 Fuerte
Co 3047 3044 difusa
Mg 2852 2852.1 definida
Mg 2795 2775.5 definida
Mg 2805 2802.7 definida
As 2860 2860.5 definida
Si 2882 2881.6 definida
Pb 2833 2833.1 definida
Pb 2802 2802 definida
Bibliografa

Mtodos de anlisis pticos Escrito por Eugene D. Olsen

Anlisis de elementos-traza por Espectrofotometra de absorcin molecular-editado por
Universidad de Sevilla
Qumica analtica moderna Escrito por William F. Pickering
http://absorcion-atomica.blogspot.com/2009/07/concentracion-caracteristica-y-
limite.html

http://www.cnea.gov.ar/cac/ci/CICACInformes/cicacInformeCNEA28

http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieria-
quimica/contenidos/course_files/Tema6