Cianuros y Cloruros

OBJETIVOS.

Realizar la titulacin por los mtodos de Liebig para la determinacin de

cianuros y el mtodo de Mohr para la determinacin de cloruros.

FUNDAMENTO TEORICO.

Los mtodos volumtricos requieren el uso de indicadores, es decir de artificios

que pongan de manifiesto el punto de equivalencia o sea el instante en que el
reactivo y la sustancia se hallen en el proporcin estequiomtrica. Presentan
los procedimientos volumtricos otro inconveniente que radica en el hecho de
que la solubilidad de una sal es muchas veces apreciable en las soluciones en
las que solo se hallan cantidades equivalentes de los iones y en las que no se
puede utilizar el efecto del Ion comn para disminuir la solubilidad. Para
comprender este ltimo concepto es esencial el cono cimiento de la teora del
producto de solubilidad.

Producto de Solubilidad.- para la volumtrica trataremos ahora de un tipo

diferente de equilibrio que es el que existe entre un slido y la solucin
saturada del mismo. Este equilibrio se llama heterogneo puesto que en el
deben considerase, por lo menos, dos estados de la materia, el slido y el
lquido.

Indicadores para las valoraciones de precipitacin.

Cuando es posible seguir el transcurso de estas valoraciones mediante
mtodos electromtricos y determinar por tanto, mediante ellos el punto final de
la valoracin, en la prctica se prefiere hacer uso de otros medios. Son muchos
los mtodos que se han sugerido para la determinacin visual de los puntos
finales en estas valoraciones.
Formacin de un compuesto soluble de color caracterstico. - este tipo de
indicadores se emplea , por ejemplo en la determinacin de la plata por el
mtodo de Volhard, que utiliza como reactivo una solucin tipo de un tiocianato
soluble y una solucin saturada de alumbre frrico o nitrato frrico como
indicador. Una vez terminada la reaccin, La primera gota en exceso reacciona
con los iones frricos presentes para formar el complejo: Fe (CNS) +2 , por lo
que la solucin adquiere un color pardo rojizo dbil . Este mtodo se puede
utilizar para la determinacin indirecta de haluros. Para el anlisis de bromuros
y Yoduros, se aade un exceso de la solucin valorada de nitrato de plata,
determinndose a continuacin este exceso mediante la solucin de tiocianato
en la forma descrita. En la valoracin de cloruro, dado que el cloruro de plata
es ms soluble que el sulfocianuro de plata, es preciso retirar de aquel del seno
de la disolucin, antes de proceder a la valoracin de plata en exceso aadido.

Calculo de los resultados obtenidos en las reacciones de precipitacin

Los resultados obtenidos en las valoraciones por precipitacin pueden ser
calculados de manera muy sencilla, si se tiene presente el concepto de
miliequivalente, ello obliga naturalmente a la utilizacin de soluciones de
normalidad conocida y necesita de un perfecto cono cimiento de los pesos
equivalentes de las sustancias que intervienen en estas precipitaciones.
Los equivalentes de las sustancias que intervienen en este tipo de reacciones
se calculan siempre tomando como base un equivalente del catin que
interviene como fundamental en el proceso.
El peso equivalente de un ion equivalente es su peso atmico dividido por su
carga.
Si el metal es monovalente el peso equivalente por tal; igual al peso atmico y
si fuera bivalente el peso equivalente seria el peso atmico dividido entre dos ,
por te si fuera trivalente, etc. Por lo tanto para calcular el peso equivalente del
reactivo se necesita el clculo de su peso molecular para que reaccione con
un peso equivalente del catin. Por ejemplo dado que un Ag + reacciona con el
Cl- , el peso equivalente de ambos es equivalente a su peso atmico.

METODOS DE ANALISIS

Las reacciones de precipitacin ms frecuentemente empleadas en anlisis

son las que se utilizan como reactivo disolucin de AgNO 3 para la
determinacin de haluros o pseudo haluros, es por ello que en la seccin
destinada a los estudios de los procedimientos prcticos se describen
detalladamente los procedimientos ms importantes de entre los que utilizan el
nitrato de plata.

Mtodo de Liebig

Fundamento. El mtodo de Liebig se fundamenta en que si se tiene una

solucin dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una cantidad
de KI en gotas luego se le titula con AgNO 3 se observa la aparicin de un
precipitado blanquecino de cianuro argntico que inicialmente desaparece;
apareciendo un enturbamiento, indica que el cianuro sodico se ha gastado.

Mtodo de Mohr

Fundamento. La precipitacin de cloruros, en forma de sales de plata

insolubles, puede constituir la base de un mtodo exacto de anlisis si se
encuentra un medio conveniente para determinar cuando la precipitacin es
completa. Esto se puede hacer dejando el precipitado y ensayando la solucin
clara por adicin de ms nitrato de plata. Pero un procedimiento de esta
ndole aunque da excelentes resultados, es extremadamente molesto y su
ejecucin requiere varias horas. Si fuera posible encontrar una sal de plata
insoluble de color oscuro mas soluble que la formada en la precipitacin, la
primera no precipitara, hasta que prcticamente, hubiera precipitado todo el
compuesto menos soluble, sales de esta ndole, sales de plata y el arseniato
de plata de color chocolate ya que los dos son mas solubles que el AgCl, de
ellas el cromato da un punto final, mejor, por lo que es generalmente el que se
emplea.
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

MATERIALES.
o Dos matraces Erlenmeyer
o Una bureta
o Un soporte
o Dos vasos de precipitado.
o Una probeta.

REACTIVOS
o AgNO3 (Agente Titulante)
o NaCl
o NaCN
o Indicadores: K2CrO4, KI.

PROCEDIMIENTO.

Valoracin del nitrato de Plata con cloruro de Sodio Qumicamente pura.

Pesamos 204.5 miligramos de NaCl y lo diluimos con 40 ml de agua destilada,
luego le agregamos 6 gotas de K2CrO4.
Primeros calculamos las milis moles de:

nNaCl = 204.5mgr / 58.5 = 3.495

Luego planteamos la igualdad de equivalente:

#eq-g (NaCl) = # eq-g (AgNO3)

n x = N 1 V1
(1)(3.495) = N1 (38.5)
N1 de nitrato de plata = 0.0907569

Determinacin de Cloruros:
Pesamos 198.6 miligramos de NaCl de cocina y lo diluimos en 40 ml de agua
destilada, luego agregamos 6 gotas de K2CrO4. 0

50 ml

Solucin de NaCl con gotas de Solucin titulada con AgNO3 en el

cromato de potasio punto de equivalencia
Valoracin del nitrato de Plata con Cianuro de Sodio.

Tomamos 25 ml de la solucin formada de Nitrato de plata y cianuro de Sodio,

agregamos 6 gotas de KI al 10%.
VAGNO3 = 6.12 ml y la concentracin de NaCN = 1 gr/L

Primeros calculamos las moles de:

n( NaCN ) 5.1x10 4

Luego planteamos la igualdad de equivalente:

#eq-g (NaCN) = # eq-g (AgNO3)

n x = N 1 V1
(5.1x10-4)(1) = N1 (6.12/1000)
N1 de nitrato de plata = 0.083 normal

Determinacin de Cianuros:
Tomamos 25 ml de la solucin problema agregamos 6 gotas de KI al 10% y
titulamos con nitrato de plato.
0

50 ml

Solucin Problema con gotas de Solucin titulada con AgNO3 en el

yoduro de potasio punto de equivalencia

El volumen de AgNO3 gastado fue de 6.1 ml.

Valoracin del nitrato de Plata con agua de cao.

Vol. de H2O = 40ml

8 gotas de K2CrO4
Vol. gastado de AgNO3 = 2.6ml
 CUESTIONARIO

1.- a) Con sus datos experimentales calcule las concentraciones de los titulantes
con 3 cifras decimales.
Para el NaCl Q.P:
#eq-g (NaCl) = # eq-g (AgNO3)
n x = N1 V1
(1)(3.495) = N1 (38.5)
N1 AgNO3= 0.0907569
Para el NaCl de cocina:
#eq-g (NaCl) = # eq-g (AgNO3)
n x = N1 V1
(1)(3.395) = N1 (38.5)
N1 AgNO3= 0.0881
Para el NaCN:
#eq-g (NaCN) = # eq-g (AgNO3)
n x = N1 V1
-4
(5.1x10 )(1) = N1 (6.12/1000)
N1 de nitrato de plata = 0.083 normal

b) calcule el % de NaCl en la sal de cocina. Explique el resultado.

Solucin:
Tenemos una solucin que contiene 5gr de NaCl por 1 litro de solucin cuyo
solvente es el agua, entonces el porcentaje en peso ser:
5
%NaCl = x100 %
1000
%NaCl = 0.5%.........(Rpta.)
c) como se obtiene la sal (NaCl)?
Este mineral, aparte de su uso en la alimentacin humana, es necesario para la
elaboracin de una serie de subproductos de gran importancia qumica como:
Hidrxido de Sodio; Cloro; Acido Clorhdrico; Hipoclorito de Sodio; Carbonato de
Sodio; Cloruro de Amonio; Sodio Metlico. Con amplia demanda en el proceso de
elaboracin de los siguientes productos industriales: celulosa y papel; rayn y celofn;
plsticos; jabones y detergentes; telas y fibras; alimentos; aceites; plaguicidas; vidrio;
pilas secas; medicamentos; adems se usan en la potabilizacin del agua; en
galvanizados; en la industria metalrgica; en la industria del petrleo; antidetonantes
de naftas; etc.
Obtencion y propiedades del cloruro de sodio

d) que aditivo tiene la

sal de cocina? cual es su
funcin?

La sal es el condimento ms utilizado en la cocina. Antiguamente era el cloruro sdico

impuro extrado del agua de mar. Contena hasta un 3 % de agua y un 2,5 % de otras
sales: cloruro de magnesio, cloruro de calcio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio,
sulfato de calcio, y vestigios de bromo, boro, yodo y litio. Hoy, con la moda de las
purificaciones, la sal de cocina es un producto artificial e incompleto.
La sal marina es higroscpica porque contiene vestigios de cloruro y magnesio.
 El sabor de la sal de cocina depende tambin de otras sales de su composicin. Si
tiene ms de un 1 % de cloruro de potasio, es ligeramente amarga.
1. La constante de instabilidad o disociacin(Ki) del complejo [Ag(CN) 2]- es
1.8x10-19 : [Ag(CN)2]- = Ag+(ac) + 2CN-(ac)
Ag2S es un mineral de plata, la plata pasa a complejo soluble por disolucin
con un complejo alcalino. Si el in complejo tiene en la solucin una
concentracin de 0.2M. calcule la concentracin del anin CN - libre en la
solucin.

Solucin:
Tenemos inicialmente la sgte. reaccin:
Ag2S + CA [Ag(CN)2]- + .
Luego el complejo de plata se disociar mediante la reaccin:
[Ag(CN)2]- = Ag+(ac) + 2CN-(ac)
Como la concentracin del complejo es al comienzo 0.2M, en el equilibrio de la
disociacin se tendr:
[Ag(CN)2]- = Ag+(ac) + 2CN-(ac)
0.2 0.2 0.2 0.2
para conocer la concentracin del anin CN- usamos la constante de ionizacin
para esta reaccin:
(0.2 )(0.2 )
Ki = 1.8x10-19 = = 0.4 3 = 7.6x10-7
0.2 0.2
Luego la concentracin del anin cianuro ser:
[CN-] = 1.53 x10-7...........(Rpta.)

3.- La plata (Ag) de sus concentrados se puede extraer tratndola con una
solucin de CN-1 por ejemplo el NaCN acuoso si la Ki = 1.8*10-19 , es la
constante de inestabilidad o de disociacin del complejo.

Ag(CN) 2 Ag + + 2 CN-
Se determino que la concentracin del complejo es 0.35M Calcule la
concentracin de CN-1 libre en la solucin.
Solucin:

Ag(CN) 2 Ag + + 2 CN-

0.35 _ _

0.35-x x 2x

Ki = ( 2x ) 2 *(x) / ( 0.35- x)

Pero del dato:

1.8*10-19 = ( 2x ) 2 *(x) / ( 0.35- x)
 1.8*10-19 = 4x3 / (0.35-x)
De donde el valor de X
X = 2.5* 10-7

[CN-] = 2x

[CN-] = 2(2.5* 10-7 )

[CN-] = 5.013*10-7

4.- La aspirina entre las funciones que cumple en el organismo es que forma un
ion complejo, con el Cu+2 , el cation cuprico , que pudiera estar en exceso en la
sangre. El complejo se forma de acuerdo a la siguiente reaccin.
Cu+2 + C7H5O3 - (CuC7H5O3)+
Con una constante:K= 7.5*102

Se analizo 52ml de sangre de una persona , encontrndose 3.78mg de ion

salicilato y una concentracin de 940ug/l del ion complejo . Calcule la [Cu+2]
del cation cobre , libre en mg/l presente en la sangre de esa persona.
Solucin:
Se tiene del dato 940ug/l, luego con este dato se calcula la concentracin del complejo
en mol/l
[(CuC7H5O3)+] =4.68*10-6 mol/l

Luego con este valor lo llevamos ala siguiente ecuacin.

(CuC7H5O3)+ Cu+2 + C7H5O3 -

[(CuC7H5O3)+] _ _

4.68*10-6 mol/l _ _

4.68*10-6 x +x +x

Luego de la constante de equilibrio:

K= (x)*(x) / (4.68*10-6 x )= 7.5*102

De donde el valor de x es :

X= 4.68*10-6 mol/l

Pero se sabe que X= [Cu+2] = 4.68*10-6 mol/l

Luego lo que nos piden es:
mol M
[Cu+2] = 4.68*10-6 l * 1

[Cu+2] = 297.18*10-3 mg/l

 CONCLUSIONES GENERALES DEL INFORME.

La utilizacin del Cromato de potasio como indicador se basa en la

capacidad de cromato de dar con plata un precipitado pardo rojizo de
Ag2CrO4, que en ciertas condiciones comienza a depositarse solo despus
de que los iones cloro que se determinan sean prcticamente precipitados
por completo con AgCl. La causa de este fenmeno reside en la diferencia
entre las magnitudes de solubilidad de cloruro y de cromato de plata.

El mtodo de Mohr se aplica para determinar la plata, los cloruros y

bromuros (pero no se puede emplearlo para la determinacin de yoduros y
tiocianatos, puesto que, debido a los fenmenos de absorcin los
resultados se alteran notoriamente

El mtodo de Mohr es aplicable solo para la titulacin en un medio neutro

o dbilmente alcalino (PH = 6.5 10) por cuanto Ag 2CrO4 es soluble en
cidos y en su presencia no precipitar.

RECOMENDACIONES.

Los materiales usados en el laboratorio deben estar

respectivamente limpios, es decir lavados con agua y jabn y
enjuagados con agua destilada.

Tratar de economizar los reactivos en las soluciones

tituladas.

Se debe tener mucho cuidado al utilizar la solucin titulante

ya que un exceso de esta puede ocasionar malos clculos.

Seguir fielmente las recomendaciones de la gua de

laboratorio para evitar errores a la hora de realizar los experimentos.

BIBLIOGRAFA

QUMICA ANALTICA-CUANTITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUANTITATIVO V. N. Alexeiev

QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA, Burriel Lucena

INTERNET, FOLLETOS, CLASE ,ETC