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Um estudo crtico sobre a sade O processo de galvanoplastia ofe-

rece grande nmero de riscos de

dos trabalhadores de galvnicas acidentes e doenas aos trabalha-


dores, que podem ser devidos a
por meio das relaes entre as agentes fsicos (calor, eletricidade,

d a s r e l a e s e n t r e a s a v a l i a e s a m b i e n t a i s , b i o l g i c a s e o t o r r i n o l a r i n g o l g i c a s
U m e s t u d o c r t i co s o b r e a s a d e d os t r a b a l h a d o r e s d e g a l v n i c a s p o r m e i o
umidade) ou qumicos (nvoas ci-
avaliaes ambientais, biolgicas das, bsicas, contendo contamina-
tes metlicos, vapores, cianetos).
e otorrinolaringolgicas Neste trabalho, alm das avalia-
es ambiental e biolgica, foram
realizados exames otorrinolarin-
golgicos em 461 trabalhadores de
galvnicas que desenvolviam suas
atividades em diferentes proces-
sos de tratamento de superfcie.
O estudo foi voltado exposio
a agentes qumicos tendo sido fei-
tas avaliaes das concentraes
ambientais de nvoas cidas, as-
sim como a comparao das con-
cetraes ambientais de cromo,
zinco e nquel com os resultados
dos teores destes metais na urina
dos trabalhadores expostos. Os
estudos ambientais realizados in-
dicaram, em sua maioria, valores
bem abaixo dos limites de tole-
rncia estabelecidos pela legisla-
o brasileira e internacional. As
avaliaes mdicas encontradas
indicaram que, mesmo nessas
condies, 35,5% dos trabalhado-
res apresentaram leses mdias e
avanadas nas vias areas supe-
ISBN 978-85-98117-55-3 riores, 40,1% apresentaram leses
iniciais e inespecficas. Diante dos
resultados obtidos, conclui-se que
os limites de tolerncia no so
parmetros seguros para proteger
a sade dos trabalhadores.
9 788598 117553

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Um estudo crtico sobre a sade dos trabalhadores de
galvnicas por meio das relaes entre as avaliaes
ambientais, biolgicas e otorrinolaringolgicas

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Presidente da Repblica
Luiz Incio Lula da Silva

Ministro do Trabalho e Emprego


Carlos Lupi

FUNDACENTRO
Presidente
Eduardo Azeredo Costa
Diretor Executivo substituto
Hilbert Pfaltzgraff Ferreira
Diretor Tcnico
Jfilo Moreira Lima Jnior
Diretor de Administrao e Finanas
Hilbert Pfaltzgraff Ferreira

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Carlos Srgio da Silva

Um estudo crtico sobre a sade dos


trabalhadores de galvnicas, por meio das
relaes entre as avaliaes ambientais,
biolgicas e otorrinolaringolgicas

Tese de Doutorado submetida ao Instituto de Qumica


da Universidade de So Paulo.
Orientadora: Profa. Dra. Elisabeth de Oliveira

2 edio

So Paulo
MINISTRIO
DO TRABALHO E EMPREGO

FUNDACENTRO
FUNDAO JORGE DUPRAT FIGUEIREDO
DE SEGURANA E MEDICINA DO TRABALHO

2010

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Qualquer parte desta publicao pode ser reproduzida, desde que citada a fonte.
Disponvel tambm em: www.fundacentro.gov.br

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)


Servio de Documentao e Biblioteca - SDB / Fundacentro
So Paulo / SP
Erika Alves dos Santos CRB-8/7110

1234567Silva, Carlos Srgio da.


1234567890Um estudo crtico sobre a sade dos trabalhadores de galvnicas, por
meio das relaes entre as avaliaes ambientais, biolgicas e otorrinola-
ringolgicas / Carlos Srgio da Silva. 2. ed. So Paulo : Fundacentro,
2010.
1234567890168 p. : il. color. ; 23 cm.

1234567890Originalmente apresentado como tese do autor (doutoradoUniversidade


de So Paulo).

1234567890ISBN 978-85-98117-55-3

12345678901. Galvanizao Risco profissional. 2. Indstria galvnica Riscos


para a sade. 3. Indstria galvnica Higiene ocupacional. I. Ttulo.

1234567890CIS CDU
1234567890Hyehg Yhai 621.793:613.6

Ficha Tcnica
Coordenao editorial: Glaucia Fernandes
Reviso de textos: Karina Penariol Sanches
Projeto grfico miolo e criao da capa: Marila G. Destro Apolinrio

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Aos meus pais, pelo exemplo de vida que nos deram.
Regina e ao Apoena pelo apoio e carinho de todo o momento.
s minhas irms Cida, Nilza e Neusa pelo constante incentivo.

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Agradecimentos

Profa. Dra. Elisabeth de Oliveira pela orientao, confiana e


apoio.
A Snia Bombardi, Iracema Fag, Robson Spinelli e Cristiane
Queirz pelo apoio, incentivo e pacincia.
Aos meus cunhados e sogros pelo carinho.
equipe do projeto Segurana e Higiene em Galvnicas sem a
qual no seria possvel realizar este trabalho.
Signe pela generosidade e apoio.
Ao Joo Apolinrio e Amarildo pelo companheirismo, pelos bons...
e difceis momentos do trabalho de campo.
A Agda, Moira e Myrian pelo aprendizado humanstico.
Ao Marco Antnio Bussacos pela estatstica... pacincia.
Janana pela amizade, profissionalismo e contribuio inestim-
vel neste trabalho.
A Gricia Grossi e Thomas, pela amizade, carinho e apoio.
A Luiza Maria, Gilmar, Maria Lusia, Ana Maria, pelo incentivo,
amizade e pelas idias.
Arline pela generosidade, amizade e o incentivo na execuo des-
te trabalho.
Mary, Roberto e famlia, pela amizade e apoio.
Dna. Almeirinda, Creo e Rosali pela colaborao que sempre me
prestaram.
Ao Edison, Fernando Srgio, Bernadete, Maria Helena, Vnia, Van-
da, e os outros amigos pelo carinho e pacincia.
todos os colegas da Fundacentro que de alguma maneira colabo-
raram com este trabalho.

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Maria Luiza Xavier de Brito e Moira Martins de Andrade pela
reviso final.
Moema Rodrigues dos Santos pela reviso das referncias biblio-
grficas.
Ao Cristiano Amaral pelo escaneamento das fotos.
Ao Alessandro Amaral pela editorao e... pacincia.
A Ronildo pelas idias brilhantes da apresentao e pelo bom hu-
mor.
Comisso de Ps-Graduo da Fundacentro.
A Fundacentro e ao CAPES pelo auxlio tcnico - financeiro, sem os
quais este trabalho no teria se realizado.

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Lista de Figuras

Figura 1 Fluxograma de processo galvnico 33


Figura 2 Cela eletroltica de deposio metlica 34
Figura 3 Avaliao ambiental - processo de anodizao 115
Figura 4 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores
do processo de anodizao 115
Figura 5 Avaliao ambiental e biolgica - processo
de cromo duro 118
Figura 6 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores
de cromo duro 118
Figura 7 Avaliao ambiental e biolgica - processo
de cromo decorativo 123
Figura 8 Avaliao ambiental e biolgica dos
niqueladores - processo de cromo decorativo 123
Figura 9 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores
de cromo decorativo 124
Figura 10 Avaliao ambiental e biolgica - processo
de zincagem 128
Figura 11 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores
do processo de zincagem 128
Figura 12 Avaliao ambiental e biolgica - cromadores
de processo 134
Figura 13 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores
de processos diversos 135
Figura 14 Resultados gerais da rinoscopia 135
Figura 15 Prevalncia de leses mdias e avanadas
por empresas 136

Lista de Tabelas

Tabela 1 Cromo e seus derivados - uso e caractersticas 48


Tabela 2 Nquel e seus derivados - uso e caractersticas 57

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Tabela 3 Zinco e seus derivados - uso e caractersticas 62
Tabela 4 Cobre e seus derivados - uso e caractersticas 65
Tabela 5 Uso e caractersticas dos cidos sulfrico,
clordrico e ntrico 67
Tabela 6 Concentrao de cromo, nquel e zinco em
pessoas no-expostas ocupacionalmente 85/86
Tabela 7 Exposio ocupacional ao cromo em
diferentes indstrias 86/87
Tabela 8 Exposio ocupacional a nquel em
diferentes indstrias 88
Tabela 9 Exposio ocupacional ao zinco em
diferentes indstrias 88
Tabela 10 Comparao dos limites de tolerncia de
exposio de alguns pases - Valores em mg/m 89
Tabela 11 Faixa etria 111
Tabela 12 Tempo de servio 111
Tabela 13 Tabagismo 111
Tabela 14 Nmero de trabalhadores avaliados clinicamente
por tipo de processo galvnico 112
Tabela 15 Caractersticas do espao fsico das empresas
avaliadas e do processo produtivo das
anodizaes 113
Tabela 16 Avaliao ambiental e mdica do processo
de anodizao 114
Tabela 17 Caractersticas do espao fsico das empresas
avaliadas e do processo de cromo duro 116
Tabela 18 Avaliao ambiental, biolgica e mdica do
processo de cromo duro 117
Tabela 19 Caractersticas do espao fsico das empresas
avaliadas e do processo produtivo de
cromo decorativo 119
Tabela 20 Avaliao ambiental, biolgica e mdica do
processo de cromo decorativo 121
Tabela 21 Avaliao biolgica dos niqueladores do
processo de cromo decorativo 122
Tabela 22 Caractersticas do espao fsico das empresas
avaliadas e do processo de zincagem 124

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Tabela 23 Avaliao ambiental, biolgica e mdica do
processo produtivo de zincagem 126/127

Tabela 24 Caractersticas do espao fsico das empresas


avaliadas e do processo produtivo de
processos diversos 129
Tabela 25 Avaliao ambiental, biolgica e mdica em
processos diversos 131/132

Lista de Fotografias

Foto 1 Polidor e seu ambiente de trabalho 28


Foto 2 Decapagem com cido clordrico 31
Foto 3 Chuveiro de segurana 32
Foto 4 Pea cromando 42

Abreviaturas

ACGIH American Conference of Governamental Industrial


Hygienists
APDC Ditiocarbamato pirrolidina de amnia
AAS Espectrofotometria de absoro atmica
CEREST Centro de Referncia de Sade do Trabalhador de So
Paulo
CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
CV Coeficiente de Variao
DPC Difenilcarbazida
DRT/SP Delegacia Regional do Trabalho de So Paulo

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E Potencial padro
EAA Espectrofotometria de Absoro Atmica
EAA-FG Espectrofotometria de Absoro Atmica com Forno de
Grafite
Fundacentro Fundao Jorge Duprat Figueiredo de Segurana e
Medicina do Trabalho MTb
IARC Internacional Agency for Researchon Cncer
IBMP ndice Biolgico Mximo Permitido
ICP-AES Inductively Coupled Plasma Atomic Emission
Spectrometry
IPCS International Programme on Chemical Safety
LD Limite de Deteco
LQ Limite de Quantificao
L.T. Limite de Tolerncia
L.T.B Limite de Tolerncia Biolgico
MIK Metilisobutilcetona
NIOSH National Institute for Occupational Safety and Health
OSHA Occupational Safety and Health Administration
O/E Observado/Esperado
pH Potencial hidrogeninico
ppm Partes por milho
ppb Partes por bilho
PVC Policloreto de Vinila
S.M.R Standardized Mortality Ratio
TCA cido Tricloro Actico
TCE Tricloroetanol
TRI Tricloroetileno
m Micron
V.L.E Ventilao Local Exaustora

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Sumrio

Resumo 17

Abstract 19

1 Objetivos 21

2 Introduo 23
2.1 Por qu a opo pelo processo galvnico 23
2.2 Avaliao preliminar 23
2.3 Critrios utilizados na escolha das galvnicas
a serem avaliadas 24
2.4 Concentraes dos contaminantes qumicos
existentes no ambiente de trabalho e a
investigao otorrinolaringolgica 24

3 Processos Galvnicos 25
3.1 Um pouco da histria do revestimento de materiais 25
3.2 Etapas de um processo galvnico 26
3.2.1 Pr-tratamento mecnico 27
3.2.2 Pr-tratamento qumico 28
3.2.3 Processo de eletrodeposio 32
3.3 Os processos galvnicos avaliados 37
3.3.1 Anodizao 37
3.3.2 Cromo decorativo 38
3.3.3 Cromo duro 43
3.3.4 Zincagem 43
3.3.5 Processos diversos 46

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4 Principais Substncias Utilizadas nos Processos de
Tratamento de Superfcie 47
4.1 Cromo e seus compostos 47
4.1.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais
produtos derivados do cromo 47
4.1.2 Cintica e biotransformao 48
4.1.3 Danos sade 51
4.2 Nquel e seus compostos 56
4.2.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais
produtos derivados do nquel 56
4.2.2 Cintica e biotransformao 57
4.2.3 Danos sade 58
4.3 Zinco e seus compostos 61
4.3.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais
produtos derivados do zinco 61
4.3.2 Cintica e biotransformao 63
4.3.3 Danos sade 63
4.4 Cobre e seus compostos 64
4.4.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais
produtos derivados do cobre 64
4.4.2 Cintica e biotransformao 65
4.5 cidos fortes 66
4.5.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais
cidos inorgnicos minerais 66
4.5.2 Absoro, distribuio, metabolismo e excreo 67
4.5.3 Danos a sade 68
4.6 Outros compostos importantes utilizados no
processo galvnico 70
4.6.1 Tricloroetileno 70
4.6.2 Tetracloroetileno ou percloroetileno 71
4.6.3 Cianeto 71

5 Consideraes sobre a Avaliao Ambiental e Biolgica 73


5.1 Avaliao ambiental 73
5.1.1 Estratgia de amostragem 73
5.1.2 Durao da coleta da amostra 74
5.1.3 Coleta das amostras 75
5.1.4 Mtodos analticos 76
5.2 Avaliao biolgica 78
5.2.1 Coleta, armazenagem e tratamento do material 80
5.2.2 Mtodos analticos 81

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5.3 Nveis de cromo, nquel e zinco na populao
no-exposta e exposta ocupacionalmente 85
5.4 Limite de tolerncia (L.T.) e limite de tolerncia
biolgico (L.T.B.) 89

6 Parte Experimental 91
6.1 Contedo 91
6.1.1 Amostras de ar 91
6.1.2 Amostras de urina 91
6.2 Materiais 92
6.2.1 Acessrios 92
6.2.2 Vidraria 92
6.2.3 Equipamentos 92
6.2.4 Reagentes 92
6.2.5 Limpeza do material 93
6.3 Mtodos analticos 93
6.3.1 Tratamento dos filtros contendo amostra do ar do
ambiente de trabalho 93
6.3.2 Tratamento da urina 94
6.3.3 Tcnicas instrumentais utilizadas 94
6.4 Clculos e estatstica 101
6.5 Avaliao otorrinolaringolgica 101

7 Resultados 103
7.1 Mtodos analticos 103
7.1.1 Comparao entre duas tcnicas analticas:
Absoro Atmica com Forno de Grafite e ICP 103
7.2 Anlise estatstica dos resultados ambientais e
biolgicos 105
7.2.1 Correlao linear 105
7.2.2 Diferena entre resultado da urina final e inicial 107
7.2.3 Regresso mltipla linear 108
7.3 Avaliao quantitativa dos contaminantes no ar e
no fluido biolgico (urina) do trabalhador relacionada
com a avaliao otorrinolaringolgica 110
7.3.1 Caractersticas da populao trabalhadora
avaliada 110
7.3.2 Comparao das indstrias com o mesmo
processo galvnico 112

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8 Discusses e concluses 137
8.1 Mtodos analticos 137
8.2 A investigao ambiente de trabalho e a relao
entre os resultados ambientais, biolgicos e
otorrinolaringolgicos 139
8.3 Limite de tolerncia - parmetro seguro para preservar
a sade dos trabalhadores? 143

9 Propostas de continuidade do trabalho 147

10 Propostas de mudanas 149

11 Referncias bibiogrficas 151

Anexo I Projetos segurana e higiene em galvnicas 163

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Resumo

Avaliao ambiental, biolgica e otorrinolaringolgica realizada


em 461 trabalhadores de 22 galvnicas com diferentes proces-
sos de tratamento de superfcie: anodizao, cromo duro, cromo decora-
tivo, zincagem e processos diversos.
O ar do ambiente de trabalho foi coletado individualmente e em pon-
tos fi xos, durante a semana de trabalho, para se avaliarem nvoas sulf-
ricas e clordricas, alm daquelas referentes a cromo, nquel e zinco.
Amostras de urina dos trabalhadores, foram coletadas no inicio e
final do perodo de trabalho, para se determinar a concentrao de Cr-U,
Ni-U e Zn-U.
Utilizou-se a tcnica de espectrofotometria de absoro atmica
com forno de grafite para determinao de Cr-U e Ni-U; o Zn-ar, Ni-ar e o
Zn-U foram determinados pela mesma tcnica, mas utilizando-se na ato-
mizao do analito, a chama. Os limites de deteco foram semelhantes
aos encontrados na literatura internacional.
Os resultados ambientais situaram-se, na sua maioria, bem abai-
xo dos limites de tolerncia estabelecido pela legislao brasileira e inter-
nacional, ressaltando-se que, dos contaminantes avaliados, existem LTs
apenas para o cromo e nvoas clordricas enquanto que limite biolgico
apenas para o Cr-U.
Os resultados otorrinolaringolgicos dos trabalhadores foram sur-
preendentes, considerando-se todos os processos avaliados: 35,5% de
leses mdias e avanadas nas vias areas superiores e 40, I % de leses
iniciais e inespecficas.
Estes resultados relacionados com os obtidos nas avaliaes am-
bientais e biolgicas do-nos a certeza de que os limites de tolerncia no
so parmetros seguros para proteger a sade do trabalhador.

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Abstract

E
nvironmental, biological, and otolaryngology evaluations were
carried out on 461 workers from 22 electroplaters with diffe-
rent processes for the treatment of surfaces.
Air from the working, environment was collected both individually
end from fi xed points, during the working week, for evaluation of sul-
phuric and hydrochloric acid mists, as well as for mists of chrome, nickel
and zinc.
Samples of workers urine were collected at the beginning and end
of the work shift in order to determine the concentrations of U-Cr, U-Ni
and U-Zn.
Electrothermal atomic absorption spectrometry was used to deter-
mine air-Cr, U-Cr, and U-Ni; air-Zn, air-Ni and U-Zn were determined
using the atomic absorption spectrometry. The detection limits were si-
milar to those found in the international literature.
The environmental and biological results were in most cases below
the limits set by the Brazilian and International legislation. Note that,
of the contaminants evaluated, TLs are available for only chrome and
hydrochloric acid mists and Biological Limits for only U-Cr. The otola-
ryngology results for the workers were surprising, taking into account
all of the processes evaluated: 35.5% with medium and advanced lesions
of the upper respiratory tract, and 40.1 r4 with initial or non-specific
lesions.
These results, taken together with those obtained in the environ-
mental and biological evaluations show that the tolerance limits are not
safe parameters to protect workers health.

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1
Objetivos

E
studar o ambiente de trabalho das galvnicas a partir das
avaliaes ambientais relacionadas com as avaliaes biolgi-
cas e otorrinolaringolgicas dos trabalhadores.
Verificar possveis correlaes entre as avaliaes ambientais, bio-
lgicas e otorrinolaringolgicas.
Questionar os limites de tolerncia como parmetro de proteo
sade dos trabalhadores.
Propor aes para a melhoria do ambiente de trabalho das galv-
nicas.

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2
Introduo

2.1 Por qu a opo pelo processo galvnico

O
processo galvnico , em termos de sade ocupacional, um
dos que mais apresentam riscos ao trabalhador, sejam riscos
fsicos - choques eltricos, umidade, temperatura ambiente elevada etc.,
sejam riscos qumicos - exposio a nvoas cidas, bsicas, vapores e
nvoas contendo contaminantes metlicos, cianetos.
Por se tratar de um ambiente de trabalho bastante adverso do pon-
to de vista de Sade Ocupacional, inicialmente tnhamos o Projeto Cro-
mo-desenvolvido para esse mesmo tipo de atividade industrial - e reali-
zamos, junto com o Programa de Sade do Trabalhador da Zona Norte,
avaliao biolgica e mdica, de dezessete cromadores simultaneamente
a avaliao ambiental em oito galvnicas1.
O presente trabalho est inserido no projeto Segurana e Higiene
em Galvnicas, continuao do projeto Cromo (anexo um).
O intuito foi estudar os principais contaminantes e os mais usados
nos processos galvnicos, tais como cromo, nquel, zinco e nvoas cidas,
por intermdio de avaliaes ambientais, biolgicas e otorrinolaringol-
gicas, e ainda verificar as possveis correlaes entre essas avaliaes e
as condies de trabalho.

2.2 Avaliao preliminar


A primeira etapa do projeto constou da aplicao de um questio-
nrio tcnico-administrativo em 103 galvnicas de So Paulo e regio de
Osasco. Essa amostra foi estabelecida estatisticamente a partir de uma
populao de 181 galvnicas (cadastro industrial do Servio Social da In-
dstria). As galvnicas foram classificadas em: pequenas-at dez traba-
lhadores; mdias de dez a cinqenta trabalhadores e grande - acima de
cinqenta trabalhadores (classificao utilizada pelo Sindicato dos Meta-

23

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lrgicos de Osasco, um dos parceiros do Projeto Segurana e Higiene em
Galvnicas). Essa etapa terminou em novembro do 1993 e foi ampliada
para todas as galvnicas de Osasco, atingindo um total de 123.

2.3 Critrios utilizados na escolha das galvnicas a serem ava-


liadas
A partir desses dados escolhemos vinte e duas galvnicas divididas
nos processos de: anodizao que trabalham s com peas de alumnio,
zincagem, niquelao, cromo decorativo, cromo duro e processos diver-
sos, para efetuarmos os estudos citados anteriormente. Como critrios
para a escolha dessas galvnicas estabeleceram-se tamanho da inds-
tria, empresas consideradas boas ou ruins do ponto de vista da sade
do trabalhador, nmero de empregados expostos, processos manuais,
semi-automatizados ou automatizados e com ou sem sistema de ventila-
o local exaustora.

2.4 Concentraes dos contaminantes qumicos existentes no


ambiente de trabalho e a investigao otorrinolaringolgica
As concentraes dos poluentes existentes no ar do ambiente de
trabalho das galvnicas-nvoas cidas nos processos de decapagem e
anodizao; nvoas alcalinas e ciandricas nos processos de desengraxe
eletroltico, de zinco e de cobre alcalino; vapores e nvoas de metais pe-
sados como cobre, zinco e nquel e as nvoas provenientes dos banhos de
cromo - cido crmico e nos fluidos biolgicos dos trabalhadores (princi-
palmente urina) relacionadas com os danos causados nas vias areas dos
trabalhadores, na pele, nos olhos e em outros rgos foram de fundamen-
tal importncia para as intervenes que estamos propondo no ambiente
de trabalho a fim de torn-lo saudvel.
Um dos aspectos fundamentais foi investigao, por meio dos
exames mdicos otorrinolaringolgicos incluindo a endoscopia nasal
com a utilizao de fibra tica (este equipamento permite registrar em
vdeo as leses causadas pelos contaminantes qumicos) para avaliar
leses nas vias areas superiores que em um exame de rotina no seria
possvel detectar e a relao dessas leses com o tipo de contaminantes
avaliado, funo do trabalhador e tipo de processo galvnico.

24

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3
A Processos Galvnicos

3.1 Um pouco da histria do revestimento de materiais

S
egundo Bertorelle2, revestimentos de materiais metlicos e ce-
rmicos por metais datam de 3.000 anos, j que foram encon-
trados em escavaes de cemitrios romanos, vasos decorados com la-
minas de chumbo e objetos cermicos com traos metlicos. Alm disso,
conta Herdoto que, por volta de 530 a.C., Policrate di Samo enganou os
espartanos pagando-os com moedas recobertas com chumbo dourado.
Era comum, j na poca do imprio romano, recobrir disco de co-
bre com prata e ouro. O processo era de fuso dos metais nobres, reco-
brindo o disco de cobre.
Em escavaes realizadas perto de Bagd, encontraram-se obje-
tos de decorao da Prsia antiga dourados e prateados em meio a uma
rudimentar bateria galvnica. A qual constava de um vaso de argila de
14,0 cm de altura, com dimetro de 3,3 cm. Dentro havia um cilindro
formado de uma lmina de cobre puro de 10,0 cm de altura e 2,6 cm de
dimetro; a parte inferior do cilindro era fechada por uma placa de cobre
redonda e na parte inferior havia uma camada de 3 mm de resina. No
alto o cilindro era fechado com uma tampa de resina ligada a uma barra
de ferro redonda. Essa descoberta fantstica de uma rudimentar bateria
galvnica ocorreu h mais de 3.000 anos, antes da primeira eletrodepo-
sio de metais, j sob o prisma cientfico que foi realizado em 1800 por
Luigi Valentino Brugnatelli, colaborador de Alexandre Volta, inventor da
pilha.
Brugnatelli pode ser considerado o fundador da galvanotcnica. j
que efetuou vrias deposies de prata, cobre, zinco e desenvolveu mto-
dos com complexos metlicos amoniacais.
importante ressaltar que, de 1831 a 1834, Michael Faraday3 es-
tabeleceu as leis de eletrlise, tendo introduzido o vocabulrio bsico da

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eletroqumica utilizando pela primeira vez os termos nodos ctodo, on,
eletrlito e eletrlise.
Em 1838, na Rssia, Moritz Hermann von Jacobi inventou a gal-
vanoplastia, que o ramo galvnico de eletrodeposio metlica sobre
molde.
O primeiro uso industrial da galvanotcnica foi em 1865, por lsaac
Adams que niquelou grande quantidade de material ferroso. De l para
c, a evoluo dos processos galvnicos foi enorme, com adio de uma
srie de produtos que melhoraram significativamente a qualidade dos
banhos e do revestimento metlico.
Vrios nomes foram utilizados para processos especficos de ele-
trodeposio:
galvanostegia - recebimento de um objeto metlico com uma fina ca-
mada de outro metal.
galvanoplastia - eletrodeposio de metal sobre um molde.
No Brasil, apesar de no ser o mais adequado, muito utilizado o
termo galvanoplastia para os processos de eletrodeposio, como tam-
bm o de processo galvnico.
Os tcnicos ligados ao revestimento de materiais com a finalidade
de proteger contra a corroso, embelezar as peas e aumentar a resis-
tncia ao atrito, usam o termo tratamento de superfcie, porm ele no
se restringe aos processos de eletrodeposio: incluem pintura, cemen-
tao, deposio com metal fundido etc.
Utilizaremos, processos galvnicos ou galvnica, quando estiver-
mos nos referindo a uma indstria de eletrodeposio que avaliamos.
As informaes tcnicas a seguir foram baseadas principalmen-
te em trs Iivros: Trattato di Galvanotecnica2, Modern Electroplating4
e Galvanotcnica Prtica e em nossa experincia de mais de dez anos
nesse processo industrial, alm do que as formulaes dos banhos e os
aditivos utilizados so amplamente conhecidos dos tcnicos e engenhei-
ros que trabalham nessa atividade industrial.

3.2 Etapas de um processo galvnico


E necessrio conhecermos o processo galvnico, mas interessa-nos
abord-los, em especial no que se refere toxicidade dos produtos utili-
zados. Primeiramente, discutiremos os aspectos gerais de um processo
galvnico para abordarmos em seguida quais os tipos dos mesmos que
estudamos. Geralmente as peas provenientes de um processo de estam-
paria chegam s galvnicas com rebarbas, oxidadas, com graxa ou leo.
A fim de que haja eletrodeposio perfeita sobre a superfcie metlica,

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elas devem estar limpas e lisas e, para isso, so submetidas a um pr-
tratamento que ocorre em duas etapas: o pr-tratamento mecnico e o
pr-tratamento qumico.

3.2.1 Pr-tratamento mecnico


O objetivo dessa etapa tornar a superfcie das peas a serem sub-
metidas ao processo de eletrodeposio lisas e homogneas, sem sulcos,
sem rebarbas; para isso e dependendo do tipo de material, que pode ser
o metal e suas ligas, ou mesmo material plstico, as peas podem passar
pelo:
esmerilhamento - em que se removem as rebarbas com esmeril, onde
usado normalmente carbeto de silcio.
tamboreamento - em um tambor giratrio, as rebarbas de peas pe-
quenas so removidas pelo atrito com pedras artificiais ou porcela-
nizadas.
riscamento - em que se alisa e limpa a superfcie das peas com esco-
vas de ao ou de fibra. A superfcie dita fosqueada, sendo idntica a
uma superfcie metlica submetida ao jateamento de areia.

A limpeza da superfcie tambm pode ser feita por jateamento de


areia ou esferas de vidro.
polimento - quando se aplainam superfcies no planas.

Utilizam-se no polimento: xido do alumnio e xido de cromo III,


para metais duros e ao; mistura de xido de clcio e magnsio, para li-
gas de nquel e xido frrico para acabamento do metais nobres.
Nessa primeira etapa, todo o trabalho manual, e grande a quan-
tidade de material particulado proveniente principalmente do polimento,
havendo necessidade de um sistema de exausto com malhas filtrantes.
Infelizmente, na grande maioria das empresas, os esmeris e as
politrizes no possuem grade protetora para proteger os trabalhadores
de possveis acidentes; encontramos trabalhadores que tiveram braos
e maxilar quebrados. Alm disso, tambm comum no existir nas po-
litrizes sistema de exausto para a captao dos materiais particulados
existentes nessa etapa.
A Foto 1 retrata uma situao de trabalho comum nas empresas
avaliadas e nas 123 galvnicas visitadas (etapa de investigao prelimi-
nar). As condies ergonmicas, com bancos inadequados, em que, na
maioria das vezes, os trabalhadores ficam curvados o dia inteiro para
executar a tarefa, so fatores prejudiciais a sua sade.

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Foto 1 Polidor e seu ambiente de trabalho

3.2.2 Pr-tratamento qumico


As peas so a partir do pr-tratamento qumico presas em gan-
cheiras. So colocadas em uma haste de metal denominada barramento,
que de cobre ou lato, presa horizontalmente no meio dos tanques que
contm as solues eletrolticas. Os tanques normalmente so de ferro
revestidos com polipropileno ou cloreto de polivinila.
No pr-tratamento qumico, o desengraxamento remove as sujeiras
e a decapagem remove as camadas de xido.

3.2.2.1 Desengraxamento
Pode ser:
a) de imerso ou qumico - remove principalmente graxas e leos.
Utilizam-se:
solventes orgnicos: gasolina, tri e tetracloroetileno (percloroetileno);
solventes emulsificantes bifsicos (mistura de solventes orgnicos clo-
rados e gua);
solues alcalinas com composio mdia de: hidrxido de sdio (38
g/l) carbonato de sdio (25 g/l), fosfato trisdico (6,0 g/l).

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O banho de imerso tem temperatura mdia de 80C e este banho
usado para desengraxe de peas de ferro.
b) eletroltico - tem a finalidade de deixar a pea, aps ser submetida ao
desengraxamento por imerso, perfeitamente limpa para produzir uma
deposio metlica de boa aderncia e sem manchas.

Composio do banho de desengraxe eletroltico para materiais


ferrosos:
hidrxido de sdio (30 g/l)
fosfato trisdico (40 g/l)
carbonato de sdio (30 g/l)
gluconato de sdio - ao quelante

A temperatura do banho ao redor de 80C e a densidade de corren-


te de 7 a 10 A/dm, tanto no desengraxe catdico como andico.
Algumas vezes utiliza-se uma mistura de hidrxido de sdio e cia-
neto de sdio.
Nesse processo eletroltico forma-se no ctodo, pela reduo das
molculas de gua, gs hidrognio e on hidroxila, que tem ao de-
sengraxante, aumentando o poder de limpeza da soluo eletroltica. O
processo de Iimpeza aumentado pela agitao do banho causado pela
gerao de molculas de hidrognio no ctodo. Infelizmente, o gs hidro-
gnio formado o principal responsvel por dispersar para o meio am-
biente na forma de nvoa as solues contidas nos banhos, se no houver
um sistema de ventilao local exaustora nos tanques de desengraxe.
O desengraxe catdico o mais utilizado, porque forma o dobro de
gs hidrognio em relao ao oxignio formado no desengraxe andico,
alm de formar junto a pea os ons hidroxila OH- que renovam o poder
desengraxante.
Reao genrica no desengraxe alcalino6 :

CH2 O C R CH2OH

O RCOO - Na+
CH O C R' NaOH CHOH

O + R'COO - Na+
CH2 O C R" CH2OH

O R"COO - Na+

glicrido glicerol sabo


(gordura)

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3.2.2.2 Decapagem
Pode ser:
a) alcalina eletroltica - muito importante para eliminar resduos do es-
merilhamento, bem como de pastas abrasivas e de polimento. Tambm
usado para peas constitudas de ligas que possam ser danificadas na
decapagem cida.
Utilizam-se:
solues alcalinas de hidrxido, fostatos e carbonatos
substncias complexantes
Dentre as substncias utilizadas na decapagem alcalina e em ou-
tras etapas do processo galvnico, gluconato de sdio bastante utili-
zado. Por ser um complexante de inmeros ons metlicos, dentre eles
o ferro e o cobre, muito utilizado na desoxidao dos metais, atuando
tambm como desengraxante. Ento o tratamento com esse produto tem
dupla funo: desengraxe e decapagem. Segundo Bertorelle2, na comple-
xao em pH igual a 8, uma molcula do complexante se liga a um on
metlico, e o poder complexante aumenta com o aumento do pH.
b) cida - usada para remoo de casca de fundio de peas que contm
carepa (xidos formados em tratamento trmico ou em laminao), xidos
formados em pontos de solda ou xidos formados pela oxidao da pea
metlica com oxignio do ar atmosfrico.
Utilizam-se:
cido clordrico: muito empregado, possui grande velocidade de deca-
pagem em baixas temperaturas. A concentrao utilizada pode variar
de 15 a 50% em volume, dependendo da oxidao do metal-base. Usa-
se 1,4-butandiol, como inibidor do ataque cido ao metal-base. Os
inibidores permitem a remoo dos xidos pelo cido sem o ataque ao
metal-base. O mecanismo provvel de atuao dos inibidores, segun-
do Bertorelle2, que os mesmos so absorvidos pela superfcie met-
lica, impedindo o ataque cido superfcie metlica, reagindo apenas
com o xido formado na superfcie metlica.
cido sulfrico: usado em pr-decapagem de peas que contm carepa
ou pontos de solda onde se acumulam xidos metlicos. Normalmente
usa-se uma concentrao de 10% em volume.
cido ntrico: empregado normalmente em peas de ao, nquel e cromo.
Durante a decapagem h liberao de gases nitrosos que so txicos.
cido fluordrico: utilizado em peas que contm casca de fundio
com slica. Utilizam-se concentraes de at 3% em volume.
cido fosfrico: utilizado em pr-tratamento de peas soldadas, pelo
seu grande poder de dissoluo dos xidos formados nos pontos de
solda. Trabalha-se com concentraes de at 15% em volume.

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As reaes genricas que ocorrem tomando o ferro como metal-
base so:

FeO(s) + 2 H+ (aq) Fe+2 (aq) + H2O (l)

Fe 2O3(s) + 6H+ (aq) 2 Fe+3 (aq) + 3 H2O (l)

Fe(s) + 2 H+ (aq) Fe+2 (aq) + H2 (g)


metal-base

No processo de decapagem, o gs hidrognio formado difunde-se


na base metlica, podendo tornar o metal quebradio. Aquecendo-se as
peas posteriormente, em torno de 200C, esse gs e eliminado.
O hidrognio o principal responsvel por arrastar para o ambien-
te solues dos banhos na forma de nvoa, se no houver nos tanques
ventilao local exaustora.
A Foto 2 mostra a etapa de decapagem com cido clordrico, existe
no tanque ventilao local exaustora do tipo multifresta. Ela sendo efi-
ciente, evita que as nvoas de cido clordrico contaminem o trabalhador.
As pesquisas realizadas pelo IARC8 mostram que nvoas e vapores de
cido minerais so responsveis pelo aumento de carcinomas em popu-
laes expostas em diferentes processos que utilizam esses cidos.

Foto 2 Decapagem com cido clordrico

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A Foto 3 mostra um chuveiro de segurana no setor de decapagem,
no qual se trabalha com cidos minerais bastante concentrados; em caso
de acidente, o chuveiro de fundamental importncia nos primeiros so-
corros vtima. Raramente ele foi encontrado nas galvnicas avaliadas e
nas da etapa da investigao preliminar (123 visitadas).

Foto 3 Chuveiro de segurana

3.2.3 Processo de eletrodeposio


Aps a etapa do pr-tratamento, inicia-se a etapa da eletrodeposi-
o das camadas metlicas. importante ressaltar que as gancheiras
com as peas so mergulhadas em tanques com gua de lavagem, loca-
lizados entre os banhos de desengraxamento, decapagem e eletrodepo-
sio.
A Figura 1 mostra o fluxograma do processo de cromao, no qual
a deposio eletroltica dos metais sobre o metal base e feita na seguinte
ordem: cobre (banho de cobre alcalino e em seguida de cobre cido), n-
quel e cromo. (vide item 3.3.2).

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Processo Galvnico

Pr-Tratamento Eletrodeposio

Cobre alcalino

Mecnico Qumico
Cobre cido

Esmerilhamento Desengraxamento
Nquel

Tamboreamento Decapagem
Cromo

Riscamento

Polimento

Figura 1 Fluxograma do processo galvnico (cromo decorativo)

3.2.3.1 A cela galvnica


O esquema da Figura 2 representa uma cela eletroltica de um ba-
nho galvnico, em que temos um circuito eltrico constitudo de:
gerador de corrente contnua
ampermetro (medidor de corrente eltrica)
voltmetro (medidor de diferena de potencial entre o nodo e o ctodo)

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+ - R1
Gerador C.C

i
i

nodo Ctodo

Me+n MeX
e H+ e
x-
OH- i H2O

Legenda:
i = corrente Me+n = ons metlicos
e = eltron Me = metal
c.c = corrente continua A= Ampermetro
x- = SO4-2, Cl-, NO3-, ClO4-, BF- 4 R = Resistncia

Figura 2 Cela eletroltica de deposio metlica

Os componentes fundamentais da cela galvnica so:


a) o nodo - eletrodo onde ocorrem as oxidaes. Pode ser solvel ou in-
solvel.
Os insolveis so usados nos processos de desengraxamento e de-
capagem eletroltica, alm de serem utilizados na eletrodeposio do cro-
mo e de metais nobres. Os principais eletrodos so de chumbo, ao ou
grafite.
Os solveis so usados nos outros banhos de eletrodeposio para
manter constante a concentrao do on metlico que constitui o banho.
Os nodos so constitudos do metal que se quer depositar sobre a
pea, ou de uma liga metlica, ou do metal com fsforo.
Os potenciais andicos e catdicos foram extrados do livro The
oxidation states of the elements and their potentials7.

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Reaes genricas que podem ocorrer no nodo:

nodo insolvel: 2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e- E = -1,23 V

O nodo de chumbo oxida o Cr-III a Cr- VI no banho de cromo.

nodo solvel: Me (s) Me+n (aq) + n e-


Ex: Ni (s) Ni+2(aq) + 2 e- E = +0,25V

b) o ctodo (polo negativo) o eletrodo onde ocorrem as redues, funcio-


nando as peas contidas na gancheira como ctodo;

c) solues eletrolticas so constitudas principalmente de sais metlicos


ou ons metlicos completados, que sero reduzidos a metal e se deposita-
ro sobre a pea (metal base).
Reaes genricas que podem ocorrer no ctodo:

Me+n (aq) + n e- Me (s)

Exemplo:
Cu+2 (aq) + 2 e- Cu(s) E = + 0,34 V

Ou:
CuCN (aq) + 2 CN- (aq) [Cu(CN)32-] (aq)

[Cu(CN)32-] (aq) + 1 e- Cu(s) + 3 CN- (aq) E = - 0,43 V


2 H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2 OH- (aq) E = - 0,83 V

3.2.3.2 Fatores importantes do processo de eletrodeposio


A massa depositada (camada metlica) sobre uma superfcie me-
tlica ou de plstico obedece s leis do Faraday, mas a quantidade do
depsito metlico depende de muitos fatores, entre eles a densidade de
corrente (A/dm2).
Para se ter uma deposio mais rpida, seria importante utilizar
uma densidade de corrente alta, mas, com uma densidade de corrente
catdica mais baixa, obtem-se depsitos mais uniformes e, em alguns
casos, menos porosos.
Por outro lado, tanto a corrente catdica como a andica nem sem-
pre tm um rendimento de 100% para os processos especficos ocorri-
dos neste eletrodos. Em virtude desse fato, ocorrem reaes secundrias
no ctodo (normalmente com produo de hidrognio pela reduo das
molculas da gua ou dos ons hidrognio) e no nodo (normalmente
com produo de oxignio pela oxidao das molculas da gua), e es-
tes gases arrastam para o ambiente de trabalho, na forma de nvoa, as

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solues eletrolticas contidas nos banhos, quando no h um sistema
de ventilao local exaustora adequado nos tanques eletrolticos. Essas
nvoas podem provocar leses principalmente nas vias areas superiores
dos trabalhadores, ou cncer pulmonar, quando provenientes de banhos
de nquel, cromo e cidos minerais.
Para cada soluo eletroltica contida nos tanques, necessita-se
de uma diferena de potencial especfica. Normalmente, usa-se uma di-
ferena de potencial mais alta que a necessria para superar a sobre-
tenso inicial do processo, mas diversas condies fsicas e qumicas
contribuem para a boa qualidade da deposio.
A sobretenso2,4 de um elemento sobre um dado eletrodo a di-
ferena entre o valor do potencial efetivamente necessrio deposio
do elemento ou a descarga desse elemento sobre o eletrodo e o valor do
potencial terico do eletrodo considerado.
Os banhos normalmente funcionam com:
temperatura acima de 40C - contribui para o aumento da conduti-
vidade da soluo e reduz a sobretenso, permitindo com isto o uso de
densidade de corrente mais alta. No processo de anodizao, traba-
lha-se com temperatura de aproximadamente 20C.
agitao - permite a homogeneizao de soluo, reduzindo a pola-
rizao de concentrao, podendo-se utilizar densidades de corrente
mais altas com tenses iguais.
alta concentrao dos eletrlitos - o aumento da atividade dos ons
conduz a um aumento da condutividade e diminui a sobretenso ca-
tdica.
controle do pH - usam-se, na maioria das vezes, tampes para man-
ter constante a concentrao hidrogeninica. Em alguns banhos,
essa concentrao tem de ser suficientemente alta para evitar preci-
pitaes de sais e hidrxidos, hidrlises e formao de colides. Nos
banhos ciandricos, a concentrao hidrogeninica precisa ser baixa
para evitar a liberao de gs ciandrico, que altamente txico e,
letal dependendo da concentrao.
Utilizam-se aditivos como abrilhantadores, niveladores e tensoati-
vos, pois possuem ao umectante, favorecendo a penetrao da soluo
nas microporosidades. Esses aditivos contribuem, de algum modo, para
a melhoria da qualidade da deposio metlica.
Alguns aditivos evitam a formao de filmes apassivadores sobre
o nodo, j que os filmes impedem a dissoluo homognea do eletrodo,
provocando a produo de gases indesejveis.

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3.3 Os processos galvnicos avaliados

3.3.1 Anodizao
A anodizao utilizada principalmente para peas de alumnio
que funcionaro como nodo (polo positivo), ao contrrio dos outros ba-
nhos eletrolticos, nos quais as peas atuaro como ctodo (polo negati-
vo). Na anodizao, o ctodo de alumnio ou chumbo. As peas, antes
do processo de anodizao, so:
polidas - com feltro, abrasivo ou pasta;
desengraxadas - com tetracloroetileno (percloroetileno) ou tricloroe-
tileno;
decapadas - com hidrxido de sdio de 5 a 20%, dependendo da es-
pessura da pea, a temperatura de 80C. Nessa etapa, o Al2O3 forma-
do no processo de oxidao com o oxignio do ar, reage com os ons
hidroxila, formando aluminato:

Reao: Al 2O3(s) + 3 H2O + 2 OH- (aq) 2 [Al (OH)4-] (aq)

ativadas - colocadas em espera em banhos de acido ntrico HNO3;


micropolidas - com as peas imersas num banho denominado qumi-
co, que uma mistura de cido ntrico a 31%, cido sulfrico a 21% e
cido fosfrico a 48%, utilizada em alguns tipos de peas de alumnio
que sero anodizadas. Essa etapa demora de um a trs minutos, de-
pendendo da caracterstica da pea que ser anodizada.
anodizadas - as gancheiras com as peas so postas em barramen-
tos de alumnio em tanques contendo cido sulfrico de 17 a 30%,
submetidas a voltagem que pode variar de 15 a 20 V e a densidade
de corrente de 0,5 a 2,5 A/dm2 (corrente contnua), durante vinte e
cinco a trinta minutos, uma temperatura mdia de 20C. Forma-se
uma camada dura do xido de alumnio altamente resistente. No se
trabalha em temperaturas mais altas porque h um aumento na ve-
locidade de redissoluo do Al2O3, provocando tambm a formao de
camada porosa e pouco resistente corroso.
Reaes que ocorrem:
I) nodo: Al(s) Al+3 + 3 e- E = + 1,66 V
2 H2O(1) O2 (g) + 4 H+(aq) + 4 e- E = - 1,23 V

Formao de xido de alumnio hidratado:


2 Al + 3/2 O2(g) + H2O(1) Al 2O3.H2O

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Bertorelle2 afirma que, segundo alguns autores, esse processo no
se d diretamente. Ocorre reao entre o on Al+3 e o on hidroxila, for-
mando-se hidrxido de alumnio, que posteriormente se desidrata, per-
manecendo somente o xido de alumnio, altamente resistente, com po-
ros que permitem a colorao da pea aps a anodizao.

II) ctodo: 2H2O(1) + 2e- H2 (g) + 2 OH- (aq) E = - 0,83V


O gs hidrognio formado arrasta para o ambiente, na forma de
nvoa, a soluo de cido sulfrico, se no houver no tanque um sistema
de ventilao local exaustora.
Colorimento - as peas de alumnio, depois de serem anodizadas e
por apresentarem poros no seu retculo cristalino, podem ser coloridas
com anilina ou mesmo por processo eletroltico, utilizando-se corrente
alternada e banhos com solues que contenham sais de cobre, nquel,
prata e cobalto. As cores obtidas dependem da concentrao e do tipo
de on existente no banho, como: amarelo a marrom - com nitrato de
prata: preto - com sulfato de cobalto; azul escuro - com sulfato de
cobalto e cido brico; azul - com sulfato de nquel e cido sulfrico;
vermelho com sulfato de cobre e cido sulfrico etc. Nos poros forma-
se xido do on metlico utilizado no colorimento. Quando no processo
utiliza-se corrente contnua e solues dos ons metlicos citados, o
colorimento atravs do efeito de eletroforese e de eletrodeposio.
selagem - consiste em submeter as peas anodizadas e coloridas a
um banho com gua quente desmineralizada ou vapor dgua, com
a finalidade de se vedarem os poros do reticulo cristalino do xido
formado, evitando-se a adsoro de contaminantes e a perda de co-
rantes. Normalmente a selagem demora trinta minutos.
Nos banhos de anodizao so usados outros eletrlitos, alm do
cido sulfrico, como o cido oxlico, o cido crmico e a mistura dos
cidos sulfrico e crmico, assim como outros parmetros operacionais.
Isso dependera do uso da pea de alumnio.

3.3.2 Cromo decorativo


O cromo decorativo utilizado para embelezar as peas que rece-
bero uma camada final de cromo.
O processo de eletrodeposio do cromo antecedido pela deposi-
o, no metal-base, de camadas de cobre e nquel.
As etapas da eletrodeposio neste caso, so:
banho de cobre alcalino ou ciandrico
banho de cobre cido
banho de niquelao
banho de cromo

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3.3.2.1 Banho de cobre alcalino ou ciandrico
O on cianeto, CN-, um timo complexante, formando complexos
muito estveis e mantendo baixssima a concentrao do on metlico
livre em soluo. Conseqentemente, a atividade inica alterada e o po-
tencial-padro requerido para a reduo do metal tambm. A deposio
do cobre sobre o metal-base ocorre com perfeita aderncia e o depsito
de tima qualidade. Alm disso, pelo seu poder complexante, pela hidr-
lise do cianeto e pela adio de outros sais bsicos, o pH do banho fica
entre 12 e 13. Os ons que aparecem como impurezas ou so complexa-
dos pelo cianeto ou se depositam na forma de hidrxido. Por causa do pH
bastante bsico, esse tipo de banho possui alto poder desengraxante.
Um exemplo de composio utilizada em banhos de cobre cian-
drico:
25 g/l de cianeto de cobre I CuCN
35 g/l de cianeto de sdio NaCN
5 g/l de carbonato de sdio Na 2CO3
0,1 g/l de tiossulfato se sdio Na 2S2O3
O cianeto de cobre I insolvel, mas, como temos alta concentra-
o de on cianeto livre pela dissoluo de cianeto de sdio no banho,
forma-se complexo do cobre I com o cianeto. O carbonato de sdio atua
como tampo, mantendo o pH do banho, e a funo do tiossulfato de s-
dio auxiliar na produo de um depsito fino de cobre.
Principais reaes que ocorrem:
CuCN + 2 CN- excesso [Cu(CN)3-2]
I. nodo: Cu(s) Cu+1(aq) + 1 e- E = - 0,52 V

II. Ctodo: [Cu(CN)3-2] ==== Cu+1(aq) + 3 CN-(aq)


Cu+1(aq) + 1 e- Cu(s) E = + 0,52 V
(deposita Cu fosco sobre o metal-base)

Esse banho trabalha em temperatura de 20C, com densidade de


corrente de 0,2 a 0,6 A/dm2, potencial de 2 a 3 volts e rendimento de cor-
rente de aproximadamente 60%.

3.3.2.2 Banho de cobre cido


O banho de cobre cido no pode ser utilizado diretamente quando
o metal-base ferro, pois forma depsito poroso, ocorrendo a deposio
qumica. O cobre do banho cido forma bons depsitos sobre cobre, n-
quel e chumbo, mas, quando o metal-base zinco ou ferro, deve-se antes
depositar cobre por meio do banho de cobre alcalino.

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Cilindros de ao inoxidvel utilizados na indstria grfica recebem
a deposio de cobre em banho de cobre cido e, posteriormente, so
cromados (cromo duro).
Uma composio usual do banho de cobre cido :
200 g/l de sulfato de cobre pentahidratado CuSO4.5 H2O
80 g/l H2SO4
Trabalha-se em temperatura de aproximadamente 22C, com den-
sidade de corrente de 3 a 5 A/dm2. Em geral, usa-se nesse banho sul-
fato de amnio e sulfato de sdio, que melhoram o poder penetrante e a
granulometria da camada depositada. A insuflao de ar, ou a agitao
do ctodo auxilia a oxidao do cobre I a cobre II (em razo de reduo
incompleta do cobre II).
Reaes que ocorrem:
I) nodo: Cu(s) Cu+2(aq) + 2 e- E = -0,34 V

II) Catodo: Cu+2(aq) + 2 e- Cu(s) E = + 0,34 V


(deposita Cu sobre o cobre-camaca brilhante)

Existem tambm banhos de fluoborato de cobre, que trabalham


com altas densidade de corrente e pH ao redor de 2.

3.3.2.3 Banho de nquel


H diversos tipos de banho de nquel, como niquelao opaca, bri-
lhante, banhos rpidos e lentos, dependendo da utilizao final da pea a
ser niquelada. Algumas, como no caso do processo de cromo decorativo,
ainda iro receber uma camada de cromo, mas h outros processos em
que o nquel a camada final, depositando-se sobre o cobre. Quando o n-
quel a camada final, dependendo da espessura da camada, ela possuir
boa resistncia abraso e, outras vezes, ter finalidade decorativa.
Uma composio bastante comum de banho de nquel cido :
120 g/l de sulfato de nquel NiSO4
35 g/l de cloreto de nquel NiCl2
30 g/l de cido brico H3BO3
10 g/I de sulfato do magnsio MgSO4
10 g/I de sulfato do amnio (NH4)2SO4
O cido brico funciona como tampo. So usados tambm cido
ctrico e cido tartrico. O sulfato de magnsio e de amnio, so usados
para melhorar a ductilidade do depsito. Os ons cloreto (alm do cloreto
de nquel, usa-se cloreto de sdio ou de potssio) tm a finalidade de me-
lhorar a qualidade do depsito de nquel, bem como aumentar a corroso
do nodo, j que ele apassivado pela formao de xido de nquel.

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Reaes que ocorrem:
I) nodo: Ni(s) Ni+2(aq) + 2 e- E = + 0,25 V
II) Ctodo: Ni+2(aq) + 2 e- Ni(s) E = - 0,25 V
(deposita nquel sobre o cobre)

Trabalha-se em faixa de temperatura de 18 a 30C, com pH de


aproximadamente 5,8 (com pH= 6,5 j precipita hidrxido de nquel) e
com densidade de corrente do 0,3 a 0,7 A/dm2.
usado tambm banho do nquel amoniacal (na forma de tetraa-
min nquel [Ni(NH3)4+2]), que forma um depsito de granulometria muito
fina, mas uma eletrodeposio muito lenta por causa da baixa densi-
dade do corrente. H tambm banhos de fluoboratos de nquel Ni(BF4)2,
mas so banhos de maior custo.

3.3.2.4 Banho do cromo


O banho do cromo constitudo de xido de cromo (VI) em cido
sulfrico, formando cido crmico. Na verdade nessa soluo h ainda
ons complexos de cromo e aproximadamente 3% de ons de cromo III,
que se forma no processo de reduo do Cr VI a Cr metal. Uma alta con-
centrao desse on dificulta a deposio do cromo na pea submetida ao
processo galvnico. O on sulfato funciona como catalisador do processo
de cromao e o on fluoreto tem esse mesmo papel quando utilizados
fluorcromatos.
No processo de cromao, 85% aproximadamente da corrente cat-
dica produz hidrognio, que, com o oxignio produzido no nodo, arrasta
para o ambiente, quando no h sistema de ventilao local exaustora
adequado, cido crmico na forma de nvoa. Os outros 15% da corrente
so responsveis pela reduo do cromo VI a cromo metlico, que se de-
posita sobre as peas a serem cromadas.
O banho do cromo decorativo utilizado para produzir efeito de-
corativo ou de embelezamento nas peas. Para tal, usa-se densidade de
corrente do 7 a 20A/dm2. com banhos mais concentrados de 350 a 450
g/l de xido de cromo VI em cido sulfrico (com sulfato de 0,6 a 1,2%
em relao ao xido de cromo), trabalhando-se com a temperatura do
banho na faixa de 30 a 55C e com uma diferena de potencial de 3,5 a
4,5 volts.
A espessura da camada de cromo depositada vai de 0,2 a 0,5 m,
dependendo da densidade de corrente e do tempo de cromao. que
normalmente de 2 a 10 minutos.

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Reaes que ocorrem:

I) nodo insolvel (Pb/Sb):


Cr+3 Cr+6 + 3 e- E = - 1,33 V

II) Ctono:
Cr+6 + 3 e- Cr+3 E = + 1,33 V
Cr+3 + 3 e- Cr(s) E = - 0,74 V
2 H2O(1) + 2 e- H2 (g) + 2OH-(aq) E = - 0,83 V

O processo de cromao provavelmente ocorre conforme as seguin-


tes etapas:
Cr-III
Cr-VI Cr metlico4
Cr-II

Foto 4 Pea cromando

A Foto 4 representa a etapa de cromao, mostrando dois cromado-


res sem avental e os tanques com V.L.E. lateral, mas os dutos do sistema
esto rompidos, havendo necessidade dos cromadores usarem mscaras.
As peas so colocadas nos tanques, por meio de ponte rolante.

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3.3.3 Cromo duro
utilizado para peas, normalmente de ao, que necessitam ter
grande resistncia ao atrito. Emprega-se densidade de corrente de 25 a
75 A/dm2 e banhos com concentrao de 250 a 350 g/l de xido de cro-
mo VI em cido sulfrico, com teor de sulfato de 1 a 1,2% em relao ao
xido de cromo. A temperatura mdia do banho de 55C, utilizando-se
diferena de potencial de 6,0 a 10,0 volts.
A espessura da camada de cromo depositada varia de 1 m at al-
guns mm, dependendo da densidade de corrente utilizada e do tempo de
cromao, que normalmente de 40 minutos a 24 horas.
A produo de nvoa de cido crmico maior no banho de cromo
duro em razo da maior densidade de corrente utilizada, alm do maior
tempo de cromao.
O cromador contaminado principalmente pela inalao das n-
voas de cido crmico.
importante ressaltar que as peas submetidas a esse tipo de ba-
nho normalmente no passam pelas etapas de cobreao e niquelao.
Os cilindros de impresso utilizados nas indstrias grficas so subme-
tidos a cobreao cida e, em seguida, ao cromo duro.

3.3.4 Zincagem
O zinco muito utilizado nos processos galvnicos porque, alm
de seu alto poder antioxidante, ele tem preo mais baixo que o cobre,
nquel, cdmio e cromo. Aps a zincagem, as peas, na maioria das ve-
zes, passam pelo processo de cromatizao processo-no eletroltico,
em que so mergulhadas em soluo de cromato de sdio, formando-se
uma pelcula protetora de cromo-cromato, com aumento da resistncia
corroso. Dependendo da concentrao do banho cromatizante, que
influi na resistncia a corroso, as peas ficam azuis, verde oliva, pretas
ou amarelas.
H dois tipos de zincagem:
a eletroltica (cida e alcalina)
a trmica ou a fogo ou galvanizao
Na zincagem eletroltica, controlam-se a espessura e homogeneida-
de da camada depositada pela densidade de corrente utilizada (A/dm2).
A zincagem trmica (a fogo ou galvanizao) mais usada em pe-
as grandes, onde no h necessidade de um controle rgido da camada
depositada (botijes de gs, pontes etc.).

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3.3.4.1 Zincagem eletroltica ciandrica
A zincagem eletroltica ciandrica a mais utilizada. Ela tem timo
poder de penetrao, formando um depsito compacto, do granulometria
fina e do bom aspecto. Em razo do alto poder complexante do cianeto,
um banho isento de impurezas, seja pela complexao dos ons metlicos
estranhos ao processo, seja pela formao de hidrxidos insolveis que
se depositam. Alm disso, como j dissemos, esse tipo de banho tem ti-
mo poder desengraxante (pH muito bsico), ocorrendo depsito de zinco
em peas que porventura no tenham sido suficientemente limpas na
etapa de desengraxe.
A composio de um dos banhos mais utilizados :
32 g/l do xido de zinco ZnO
56 g/l do cianeto do sdio NaON
10 g/l do hidrxido de sdio NaOH
Esse banho trabalha com temperatura de aproximadamente 40 C,
o pH ao redor de 13, voltagem de 3 a 4 volts e densidade de corrente de 1
a 2 A/dm2. O rendimento de corrente de aproximadamente 85%.
H tambm reduo da gua no ctodo, com formao de hidro-
gnio no ctodo, que arrasta para o ambiente de trabalho a soluo cia-
ndrica contida no banho, houver sistema de ventilao local exaustora.
Alm disso, o hidrognio, por difuso, penetra nas peas, tornando-as
quebradias. A fim de elimin-lo, posteriormente as peas so colocadas
em estufas, para a desidrogenao.
As zincagens eletrolticas que avaliamos apresentaram, um consu-
mo de 18 a 20 ton/ano de cianeto de sdio.
Reaes que ocorrem:
OH-(aq)
ZnO(s) + 4CN-(aq) [ZnO2-2] + [Zn(CN)4-2]

I) nodo: Zn(s) Zn+2(aq) + 2 e- E = + 0,76 V

II) Ctodo: [Zn(CN)4-2] ===== Zn+2(aq) + 4CN-(aq)


Zn+2 (aq) + 2 e- Zn(s) E = + 0,76 V
(o Zn deposita sobre o metal base)
2 H2O(1) + 2 e- H2 (g) + 2 OH-(aq) E = - 0,83 V

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3.3.4.2 Zincagem eletroltica cida
Em relao toxicidade, a vantagem deste banho em relao ao
banho ciandrico enorme, mas tecnicamente h necessidade de que as
peas estejam perfeitamente limpas, ao contrrio do que ocorre no banho
ciandrico. Para montar um banho cido, seu custo aproximadamente
cinco vezes maior que o do ciandrico, mas ele possui maior rendimento
de corrente, tendo tambm condutividade mais elevada, que favorece a
utilizao de maior densidade de corrente.
Uma composio usual para esse banho a seguinte:
240 a 410 g/l de sulfato de zinco heptahidratado ZnSO4.7 H2O
cido sulfrico 0,01 a 0,02 N para pH entre 3,5-4,6
cido brico H3BO3
Este banho trabalha a temperatura de 30C e sob agitao, fazen-
do, esses dois parmetros, com que aumente a velocidade de deposio e
a solubilidade do nodo. O cido brico funciona como tampo. O nodo,
neste banho, tem de ter alta porcentagem de pureza (99,99%), j que o pH
desse banho no favorvel eliminao de impurezas, podendo estas
interferir na qualidade da camada de zinco depositada.
I) nodo: Zn(s) Zn+2(aq) + 2 e- E = + 0,76 V
II) Ctodo: Zn (aq) + 2 e Zn(s)
+2 -
E = + 0,76 V
(o Zn deposita sobre o metal base)
2 H+(l) + 2 e- H2(g) E = 0,00 V

3.3.4.3 Zincagem trmica ou galvanizao


Segundo Bertorelle2, o termo galvanizao muito utilizado na
zincagem trmica ou a fogo sendo particularmente adotado nos pases
anglo-saxnicos e de lngua espanhola, e ele deriva do fato de que o ferro
e o zinco formam uma liga entre eles, conhecida como par galvnico.
Trabalha-se a temperatura de 450C e h grande perigo de ocorre-
rem respingos de zinco fundido nos trabalhadores, no momento em que
as peas so colocadas dentro do tacho.
0s respingos so acompanhados de exploses causadas por choque
trmico, em razo de a pea vir molhada, porque anteriormente imersa
em banho de cloreto de amnio. Para proteger o trabalhador, so neces-
srios anteparos e alarmes que soem no momento em que as peas so
submersas no tacho contendo zinco fundido. H processos de zincagem
de fitas e arames que so enclausurados, no havendo perigo de quei-
maduras, mas que necessitam de sistema de proteo para evitar que
o trabalhador que desembaraa manualmente os arames seja puxado
para dentro do sistema e esmagado na boca de alimentao.

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3.3.5 Processos diversos
Foram avaliadas empresas que possuam:
zincagem e niquelao
cromo duro e nquel qumico
zincagem e cromo decorativo
zincagem, cromo decorativo, lato
zincagem, cromo decorativo, cadmiao, estanhagem, dourao, pra-
teao
Avaliaram-se, nesses processos, os contaminantes: nvoas cidas
(clordricas e sulfricas), cobre, zinco, nquel e cromo.
Entre os processos avaliados e que no foram descritos anterior-
mente, importante ressaltar o banho de nquel qumico e o de lato.
O banho de nquel qumico um processo no-eletroltico, no qual
a reduo do nquel II a nquel metal feita com hipofosfito de sdio, com
grande produo de hidrognio, que arrasta a soluo do banho para o
ambiente na forma de nvoa, se no houver um sistema de ventilao local
exaustora. A temperatura do banho situa-se entre 70 e 80C.
O banho de lato um banho ciandrico com sais de zinco e cobre e
a deposio simultnea dos dois ons depende do potencial de deposio.
Normalmente utiliza-se, nos banhos com eletrlito de alto rendimento, os
seguintes parmetros experimentais: densidade de corrente entre 2,5 e
15 A/dm2, temperatura entre 70 e 95C, pH entre 12 e 13. O rendimento
catdico chega a 95%, com o aumento da temperatura, e decresce, com
o aumento da densidade de corrente.

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4
Principais Substncias Utilizadas nos
Processos de Tratamento de Superfcie

E
staremos abordando neste captulo de forma mais abrangente
os contaminantes que avaliamos: cromo, nquel, zinco e nvoas
cidas (sulfricas, clordricas e ntricas). De forma mais geral, discorre-
remos sobre o cobre, cianeto e solventes orgnicos (tri e tetracloroetileno),
produtos muito utilizados nos processos galvnicos.

4.1 Cromo e seus compostos

4.1.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais pro-


dutos derivados do cromo
O cromo um metal cinza ao9,10, com forma cristalina cbica,
muito resistente a corroso, de nmero atmico igual a 24, com massa
atmica igual 51,996, com pontos de fuso (C) igual a 1.857 20 e de
ebulio (C) igual 2.672 2010.
Na natureza e encontrado principalmente no minrio cromita9 (FeO.
Cr2O3) portanto na forma trivalente, e a partir desse minrio so obtidos
os principais produtos do cromo (sais, xidos, metal, ligas). Nos mate-
riais biolgicos encontra-se principalmente na forma trivalente, apare-
cendo tambm a forma bivalente, mas muito instvel9,10,11,12,13.
Nas atividades industriais ele encontra-se principalmente nas for-
mas hexavalente, trivalente e elementar. O cromo hexavalente um po-
deroso oxidante e, o principal responsvel pelos danos sade.
Na tabela 1 encontram-se os principais produtos do cromo, suas
utilizaes e principais caractersticas9,10,11,12,13,14.

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Tabela 1 Cromo e seus derivados - Uso e cactersticas9,10,11,12,13,14
Forma como
Nome do Valncia Uso industrial
Solubilidade se encontra
composto e do Processos
em gua no ambiente
frmula cromo produtivos
de trabalho
slida, fumos
ligas ferrosas zero, ao inoxidvel
insolvel metlicos
ferrocromo III e IV construo civil
(Cr III e IV)
ligas no
zero insolvel slida construo civil
ferrosas Cr/Al
fumos met-
eletrodos Cr
zero insolvel licos xidos soldagem
e outros materiais
de Cr III e IV
67,5g/ soluo banhos galvnicos
anidrido crmico ou
VI 100 ml a sulfrica e inibidor de corro-
cido crmico CrO3
100C nvoas so
pigmentos
xido crmico
III insolvel slida - em p cermica refratria
Cr2 O3
borracha
dixido de cromo CrO 2 IV insolvel slida - p fitas magnticas
cromato de chumbo
VI insolvel slida - p pigmentos
- PbCrO4
cromato de zinco pouco so-
VI slida - p tinta antioxidante
ZnCrO4 lvel
preparao de
dicromato de potssio
VI solvel slida - p outros compostos
K 2 Cr2 O7
de cromo
sulfato de cromo slida - pre-
muito pou-
Cr2 (SO4) 3 em soluo III ciptado e curtume
co solvel
bsica complexos

A solubilidade e a valncia do cromo do composto, a forma em que se


encontra no ar do ambiente de trabalho (fumos, nvoas, vapores e poeiras)
e o dimetro aerodinmico das particular inaladas so fatores importan-
tes em termos de danos sade, na biotransformao (toxicintica), no
acmulo nos diferentes rgos (distribuio) e na forma de excreo.

4.1.2 Cintica e biotransformao

4.1.2.1 Micronutriente
Franchini et al. relatam que, segundo Mertz, o cromo III essencial
ao homem, atua no metabolismo da glicose, do colesterol e dos cidos
Graxos11.

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4.1.2.2 Absoro
Pensando em termos de exposio ocupacional, a via de absoro
do cromo quase exclusivamente a respiratria mas importante res-
saltar que em virtude das prprias condies de higiene, alimentao e
hbitos (fumar, beber gua em bebedouro instalado dentro do prprio
setor produtivo) em muitas galvnicas que avaliamos, certamente a via
digestiva acaba sendo um importante fator a considerar.
A velocidade de absoro depender do dimetro aerodinmico da
partcula, da solubilidade do composto nas membranas celulares e do
nmero de oxidao do cromo no composto. No caso das galvnicas, o
cido crmico pode estar no ar do ambiente de trabalho na forma de n-
voas, se no houver um sistema eficiente de exausto. As nvoas em ge-
ral tm dimetro que varia de 0,01 a 10 m, mas medidas efetuadas por
Lindberg15 em uma empresa de cromo duro indicam que os dimetros
aerodinmico das partculas logo acima do tanque estavam entre 0,1 e
12 m, no meio da fbrica 2 metros acima do piso, os dimetros varia-
vam entre 0,1 e 3,4 m e que uma considervel quantidade de nvoas de
cido crmico achava-se na forma de poro respirvel (dimetro menor
que 5,0 m). importante lembrar que partculas abaixo de 2,0 m pe-
netram at os alvolos pulmonares10, mas que as de maior tamanho so
depositadas na mucosa nasal, traquia e brnquios e expulsas pela ao
dos clios nasais. Como o cido crmico (cromo hexavalente) um forte
oxidante, provoca irritaes, ulceraes e at perfurao do septo nasal,
isso atendo-se as vias areas superiores.
Os compostos de cromo hexavalente so mais solveis que os tri-
valentes e so provavelmente os mais absorvidos10,12,16. O cromo hexava-
lente passa facilmente atravs das membranas celulares, rapidamente
reduzido a cromo trivalente dentro das mitocndrias e dos ncleos das
clulas11, mas o mesmo no acontece com o cromo trivalente. O Cr-III
forma ligao com a transferncia, uma protena existente no plasma17.
Relatos descritos no IPCS10 e por Langrd12 mostram em estudos
com animais que os cromatos com intermediria e alta solubilidade so
absorvidos pelos pulmes e ficam nos eritrcitos e em outras clulas.
Estudos realizados por Baetjer et al18. em animais, mostram as
diferenas de eliminao dos cromatos solveis e do cloreto de cromo III
nos pulmes. O cromo hexavalente foi mais rapidamente transportado
dos pulmes para outros tecidos que o cromo III., mas partculas insol-
veis so fagocitadas e so liberadas vagarosamente.
Donaldson & Barreras19 administraram a voluntrios, separada-
mente, doses de cromato de sdio e cloreto de cromo III marcadas isotopi-
camente com 51Cr e verificaram que a absoro pelo trato gastrintestinal
foi 4 vezes maior do Cr-VI em relao ao Cr-III.

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Aitio et al.20 investigando a entrada e a excreo urinaria de cromo
III em trabalhadores de curtume constataram que a concentrao de Cr-
III no ambiente era baixa, mas que o cromo estava presente em grandes
gotas que no eram coletadas pela tcnica de medida de ar utilizada.
Essas gotas eram eliminadas pelo trato respiratrio superior e absorvi-
das pelo trato gastrintestinal. Clculos realizados mostraram que isto
explicaria os nveis de excreo urinaria.

4.1.2.3 Distribuio e reteno


A valncia que o cromo tem nos diferentes compostos absorvidos
ocupacionalmente tem papel fundamental na distribuio pelo sangue e
na reteno pelos diferentes orgos11.
O IPCS10 cita vrios estudos realizados em ratos, sendo que Ho-
pkins, em 1965, verificou que o elemento se acumulou nos ossos, bao,
testculos e em menor quantidade nos pulmes, crebro, corao e pn-
creas. J Langrd12 mostra que na administrao intra-venosa em ratos,
de cloreto de cromo marcado isotopicamente com 51Cr, que uma grande
quantidade de cromo se acumula nos pulmes, fgado e rins, e somente
1/3 da dose administrada permanece na corrente sangnea depois de
uma hora. O clearance sanguneo do cromo hexavalente dos cromatos
muito lento, porque ocorrem ligaes irreversveis dentro das clulas
vermelhas10.
Teraoka 21 mostrou que, em trabalhadores expostos ao cromo, os
pulmes so importantes depsitos deste elemento, mas que se encon-
trou alta concentrao no bao, fgado, rins e corao.
Morrow22 citado por Franchini11, em testes realizados pela inalao
de xido de cromo III em suspenso mostra que a reteno pulmonar
grande e que a meia vida no foi menor que 200 dias.

4.1.2.4 Excreo
A eliminao do cromo ocorre principalmente pela via urinria.
Tossavainen et al.23 utilizando modelo cintico estimam que o clea-
rence urinrio de 15 a 41 horas para soldadores (meia-vida biolgica).
Sargent et al.24 citado por Kiilunen17, usou um modelo de 4 com-
partimentos para ajustar dados experimentais de cromo no sangue de
pessoas no expostas, e as meia-vida foram 13 minutos, 6,3 horas, 1,9
dias e 8,3 dias.
Tanto pela facilidade de coleta como pelos mtodos analticos de-
senvolvidos por diferentes pesquisadores no mundo inteiro, analisamos
o cromo na urina na forma como excretado - Cr-III, lembrando que o
mesmo micronutriente, j havendo, portanto, uma pequena quantidade

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de cromo residual excretado pela urina (at 5g/g creatinina - valor de
referncia brasileiro). bom ressaltar, que uma pequena quantidade do
cromo hexavalente tambm excretado, mas em pouco tempo reduzido
a trivalente.

4.1.3 Danos sade


Existe uma enorme quantidade de artigos publicados que mostram
de forma incontestvel os danos a sade causados pelo cromo, princi-
palmente o cromo hexavalente, tanto dos cromatos insolveis como dos
solveis, bem como do cido crmico, e tambm dos compostos de cromo
III. Procuraremos dar uma mostra dessas publicaes, dividindo-as a
partir dos danos na sua maioria irreversveis, j que a doena ocupacio-
nal vai atingir em especial a classe trabalhadora que, possui nvel scio-
econmico mais baixo tendo portanto tem dificuldade de fazer exame de
sade preventivo. Infelizmente precrio o servio pblico de sade, ape-
sar do esforo herico dos Centros de Referncia de Sade do Trabalha-
dor e o servio mdico das empresas deixa muito a desejar. Alm disso,
como veremos mais adiante na parte referente aos limites de tolerncia,
so atribudos valores a eles que em hiptese alguma protegem a sade
do trabalhador, principalmente quando se trata de compostos comprova-
damente cancergenos25,26,27,28,29,30,31,32,33,34, como o cromo hexavalente, j
que na grande maioria da vezes no h nos processos produtivos, princi-
palmente no Brasil. tampouco equipamentos de proteo coletiva (E.P.C.)
eficazes, apesar da tecnologia avanada para isso existir como pudemos
constatar em visitas em fbricas na Espanha e Alemanha.

4.1.3.1 Carcinogenicidade
Bidstrup e Case25 relataram carcinomas no pulmo de trabalhado-
res em trs indstrias de produo de dicromatos situadas em diferentes
locais da Gr Bretanha. O nmero de trabalhadores em 1949 era 723,
com 59 mortes. das quais 12 foram em conseqncia de cncer pulmo-
nar, cuja expectativa para esse carcinoma era de 3,3.
Enterline26 fez uma reviso da investigao epidemiolgica pros-
pectiva do trabalho dos pesquisadores Machle e Gregorous, realizada em
sete fbricas de produo de cromatos a partir do minrio cromita, no
perodo de 1930-47. O risco relativo de morte por cncer pulmonar era
20 vezes maior para estes trabalhadores em comparao com a popu-
lao controle (trabalhadores em refinaria de petrleo). Ocorreram 290
mortes por cncer do trato respiratrio nos trabalhadores de indstria
de cromato para 14 ocorridas no grupo controle, 253 mortes por cncer
do pulmo contra 9 do grupo controle e 118 mortes por cncer do apare-
lho digestivo contra 59 do grupo controle, havendo ainda outros tipos de

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cncer, mas sempre em proporo maior nos trabalhadores das inds-
trias de cromatos.
Langrd et al.27 estudando trabalhadores expostos a ferrocromo
na Noruega, de 1928 a 1977, verificaram a incidncia de cncer em 976
trabalhadores includos os aposentados. Encontraram 7 casos de cncer
no trato respiratrio no grupo exposto ao ferrocromio, quando o esperado
(E) era 3,10 (O/E = 2,26). Foram observados (O) 2 casos para um espe-
rado de 6,35 (O/E = 0,31), quando usaram o grupo de referncia interna
(todos os trabalhadores menos os expostos a ferrocromio).
Satoh et al.28 em estudo realizado com 896 trabalhadores de uma
fbrica de compostos de cromo em Tquio, no perodo de 1918 a 1975,
encontraram 31 casos de morte por cncer do trato respiratrio para um
esperado de 3,358 (O/E = 9,52), mas considerando os casos de morte por
cncer do trato respiratrio por faixa de tempo de trabalho encontraram:
entre 1 e 10 anos - cinco casos de morte observados para 1,181 esperado;
entre 11 e 20 anos - nove casos observados por 1,204; 21 ou mais anos:
dezessete casos observados para 0,973 esperado, indicando esses dados
excesso de risco.
Langrd e Vigander29 verificaram a ocorrncia de cncer pulmonar
em 133 trabalhadores de uma fbrica de produo de pigmentos - cro-
mato de zinco, na Noruega. O perodo estudado foi de 1948 a 1972. Fo-
ram encontrados 13 casos de cncer, sendo 7 casos de cncer pulmonar.
Quatro novos casos de cncer apareceram desde o incio do estudo. Fa-
zendo um subcoorte, de 24 trabalhadores com mais de 3 anos de exposi-
o, eles constataram 6 casos de cncer pulmonar para um esperado de
0,135 (referncia nacional) ou para 0,08 usando referncia local.
Franchini et al.30 estudaram a mortalidade em 178 cromadores ita-
lianos no perodo de 1951-1981. Cento e dezesseis deles trabalhavam em
empresa cromo duro e 62 em empresas de cromo decorativo. Constata-
ram mortes por cncer nos cromadores de cromo duro para um perodo
menor que 10 anos 3 bitos por cncer pulmonar para 0,6 esperado
para a populao local; dois casos de cncer gastrintestinal para 1,0 es-
perado; um caso de cncer de estomago para 0,06 esperado. Em relao
aos cromadores do cromo decorativo, constataram um caso de cncer
gastrinstestinal para 0,26 esperado e um estmago para 0,02 esperado.
Para um perodo de manifestao maior que 10 anos, constataram os
seguintes bitos por cncer: trs casos de cncer pulmonar para 0,6 es-
perado e dois casos de cncer gastrinstestinal para 1,0 esperado.
Melkid et al.31, estudaram a incidncia de cncer entre 4.778 traba-
lhadores de um estaleiro noruegus, incluindo 783 soldadores num estu-
do de coorte histrico. O perodo estudado foi de janeiro de 1946 a maro
de 1977, com operrios trabalhando h pelo menor 3 meses. Foram obser-

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vados 53 bitos por cncer pulmonar para 31,3 esperado (O/E = 1,69) e 22
cncer nos olhos(provocam cegueira) para 15,2 esperado (O/E = 1,45).
Takahashi et al.32 por meio de um estudo de coorte prospectivo
em 415 pequenas cromadores do Japo examinaram a mortalidade entre
1.193 trabalhadores, masculinos (626 cromadores e 567 no cromadores)
entre 1970 a 1976. Os bitos por cncer pulmonar foram significativamen-
te maiores que o esperado (16 observados para 8,9 esperado O/E = 1,79).
Korallus et al.33 realizaram um estudo epidemiolgico para averi-
guar a mortalidade por cncer brnquico em trabalhadores alemes de
duas fbricas de produo de cromatos. Foram estudados num perodo
de 1958 a 1988 para uma fbrica e de 1964 a 1988 para a outra fbrica
um total de 1.417 trabalhador com no mnimo de 1 ano de exposio. O
incio de cada perodo correspondia a modificaes efetuadas no proces-
so produtivo. De 739 trabalhadores que j trabalhavam nas empresas
antes do processo ser modificado, 432 morreram durante o perodo de
observao, 66 por cncer brnquico e razo O/E foi igual a 2,27. Para
um grupo coorte de 678 trabalhadores expostos aps modificao do
processo produtivo a razo O/E foi igual a 1,26, observou-se nove casos
de cncer brnquico e a diminuio do ndice O/E indicou, segundo os
autores, o provvel sucesso da modificao do processo produtivo.
A IARC34 relata que de 1930 a 1956, houve maior incidncia de
cncer pulmonar em trabalhadores de fbricas de produo de cromatos
localizadas na Alemanha, Estados Unidos e Inglaterra. Alm de alguns
trabalhos j citados anteriormente, ela destaca que Mancuso e Hueper,
em 1951, constataram que de 33 mortes de trabalhadores de fbricas
de cromatos em Ohio -USA, 18,2% em virtude de cncer pulmonar para
1,2% de freqncia esperada da populao masculina da cidade onde se
localiza a fbrica. Briton et al., em 1952, encontraram para esse mesmo
tipo de indstria 26 mortes por cncer pulmonar contra a expectativa de
0,9. Observaes clnicas realizadas na Alemanha, por Gross e Kolsch
em 1943 e Letterer em 1944, mostraram a possvel relao de cncer pul-
monar em trabalhadores de indstria de pigmentos (cromatos).

4.1.3.2 Outros danos a sade causados pelo cromo


Atualmente difcil encontrarmos problemas dermatolgicos
causados pelo cromo, em razo da utilizao dos equipamentos de pro-
teo individual (E.P.I.), como luvas de cano longo, avental e botas de
borracha.
No criteria sobre cido crmico da NIOSH35 h relato de avaliao
sobre 12 trabalhadores em duas galvanoplastias. Quatro apresentavam
coriza, um perfurao de septo nasal e oito trabalhadores que removiam
objetos do tanque de cromao apresentavam poucos sintomas nasais,

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ulceraes nas mos e dedos. Mackenzie tambm relata perfurao de
septo nasal ocorrida depois de poucos dias de trabalho em operrios que
manipulavam dicromatos, em 1884.
Gomes36, estudou no Brasil a incidncia de leses cutneas e de
mucosas em 303 trabalhadores de galvanoplastia expostos ao cido cr-
mico, mostrando que 24%, e aproximadamente 39% dos trabalhadores
tinham perfuraes e ulceraes do septo nasal, respectivamente. Mais
de 50% dos trabalhadores examinados tinham ulceraes nas mos,
braos e ps.
Mutti et al.37, constataram disfuno renal em soldadores expostos
a alta concentrao de cromo, caracterizada pela presena das protenas
beta-glucuronidase e lisozima na excreo. Nos soldadores submetidos a
concentrao menor de cromo no ocorreu disfuno renal.
Langrd38 examinando 140 trabalhadores de fbrica de ferrosilcio
e ferrocromo, observou alteraes das funes respiratrias, sendo que
respiravam com dificuldade: 39% dos trabalhadores do setor de ferrosil-
cio, 18% do setor de ferrocromo, 30% dos trabalhadores de manuteno
desses dois setores contra zero porcento do grupo controle. Constatou,
ainda, problemas de tosse, respirao ofegante e bronquite, numa inci-
dncia muito maior no grupo exposto do que no grupo controle.
Lindberg39 examinando 104 trabalhadores suecos de galvnicas,
no que se refere a funo pulmonar e vias areas superiores encontrou
irritao da mucosa nasal em trabalhadores expostos a concentraes
menores que 2,0 g/m3 de cido crmico. Dos trabalhadores expostos
a concentraes entre 2,0-20,0 g/m3, 8 apresentavam ulceraes e 2
deles ainda tinham perfurao do septo nasal. Segundo Lindberg se
a meta evitar sintomas e atrofias do septo nasal e, conseqentemente,
preservar a sade do trabalhador, a mdia poderada pelo tempo no po-
deria exceder a 1,0 g/m3 de cido crmico. importante ressaltar que
o limite de tolerncia para o cido crmico de 20,0 g/m3 na Sucia.
Verschoor et al.40, em estudo realizado com 29 cromadores, 45 sol-
dadores. 18 caldereiros e 71 trabalhadores de um grupo controle, no
encontraram nenhuma evidncia de alterao na funo renal (alterao
nos glomrulos) dos cromadores e soldadores, que pudesse ser causada
pela exposio ao cromo.
Bolla et al.41, estudaram 26 trabalhadores de uma galvnica, sendo
9 cromadores e 17 polidores, 7 apresentavam rinite atrfica e 2 perfu-
rao, do septo nasal, dos 17 polidores, 5 apresentavam perfurao do
septo nasal, 3 rinite atrfica, 5 rinite subatrfica e 4 rinite hipertrfi-
ca. importante ressaltar que a rinite atrfica e a perfurao do septo
nasal,so danos irreversveis.

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Silva1 avaliou 17 cromadores de 9 cromaes, sendo 4 de cromo
duro e 5 de cromo decorativo. Os 10 cromadores de cromo duro estavam
submetidos a concentraes de cido crmico na faixa de 4,1 a 72,8 g/m3
(avaliao individual), sendo que: 60% apresentavam o septo nasal perfu-
rado; 20%, ulcerao profunda do septo nasal e freqente sangramento
(etapa anterior perfurao do septo nasal) e 2%, discreta ulcerao do
septo nasal e irritao na garganta. Os 9 cromadores de cromo decorativo
estavam submetidos a concentraes de cido crmico na faixa de 0,3 a
64,6 g/m3 (avaliao individual), sendo que 2 apresentavam ulcerao
profunda do septo nasal e freqente sangramento; 4 discreta ulcerao,
coceiras no nariz e corrimento nasal e um no foi examinado.
Silva e Vieira Sobrinho42 avaliaram 4 cromaes no Brasil, uma de
cromo duro e trs de cromo decorativo, sendo avaliados 9 trabalhadores.
Dos 4 cromadores de cromo duro, 3 tiveram o septo nasal perfurado
e outro apresentava abundante sangramento nasal. A concentrao de
cromo no ar na avaliao individual foi de 49,0 g/m3 (mdia ponderada
semanal) e nas avaliaes fi xas as concentraes situaram-se na faixa
de 30,0 a 175,0 g/m3. Nas empresas de cromo decorativo, 2 cromadores
estavam submetidos concentrao de cromo inferior a 1,0 g/m3 (mdia
ponderada semanal), sendo que um sentia queimao na garganta e o
outro no foi avaliado; um outro cromador estava submetido a concen-
trao de 9.8 g/m3 e apresentava ulcerao no septo nasal; os outros 2
cromadores apresentavam ulceraes no septo nasal e abundante san-
gramento, as avaliaes individuais foram de 2,1 e 64,6 g/m3, respecti-
vamente no cromador que colocava a pea para ser cromada e no que re-
tirava a pea apenas a cromao. Nas avaliaes fi xas, as concentraes
mdias durante a semana de trabalho foram de 128,0 e 79,0 g/m3, com
as bombas colocadas em dois tanques, numa altura de 1,70 m do piso.
importante ressaltar que os dois cromadores eram jovens (18 e 19 anos)
tinham respectivamente 20 e 40 dias de trabalho na empresa, e ambos
estavam no primeiro emprego. Convm ressaltar tambm, que o limite de
tolerncia estabelecido pela legislao brasileira de 40,0 g/m3.
Vyskocil et al.44 estudaram a funo renal de 52 soldadores de ao
inoxidvel expostos a cromo e nquel, e os testes realizados no indica-
ram nenhuma disfuno ou danos tubulares, uma vez que no ocorreu
excreo de enzimas e de protenas de baixo peso molecular. Os autores
relatam que Franchini e Mutti38 encontraram alguma evidncia de dis-
funo ou danos tubulares em soldadores, cromadores ou trabalhadores
de cromatos.
Lin et al.45 examinaram 79 trabalhadores de 7 cromaes chinesas
para verificar a incidncia de perfurao do septo nasal, comparando
com um grupo controle de 40 trabalhadores de eletrodeposio de alu-
mnio, 16 cromadores tinham perfurao do septo nasal, 42 apresenta-

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vam ulcerao do septo nasal e 10 cromadores, lceras de pele. Nenhum
trabalhador do grupo controle apresentou perfurao do septo nasal ou
problemas dermatolgicos.
Silva et al.46 avaliaram 22 cromadores brasileiros expostos a cro-
mo hexavalente, sendo que 17 cromadores tinham leses avanadas no
septo nasal: 41%, isquemia (quando a mucosa nasal se apresenta es-
branquiada em virtude de danos na irrigao sangnea causada pelos
contaminantes qumicos), 27%, ulceraes e 9% perfuraes.
Lima et al.47 realizaram no Estado de So Paulo, em estudo pros-
pectivo em 459 trabalhadores de 22 galvnicas, e em bipsias realizadas
em anodizadores, niqueladores e cromadores, os exames histopatolgi-
cos de 5 cromadores mostraram eroso, ulcerao, infiltrao de clulas
inflamadas e mudanas displsticas. Dois cromadores com perfurao
do septo nasal desenvolveram essas Ieses, entre 6 e 18 meses aps in-
gressarem na cromao.

4.2 Nquel e seus compostos

4.2.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais pro-


dutos derivados do nquel
O nquel um metal branco prateado, duro, malevel e dctil, fer-
romagntico, de nmero atmico igual a 28, com massa atmica igual
a 58,69, com pontos de fuso igual a 1.453C e de ebulio igual a
2.732C48.
encontrado na natureza na forma do minrio pentlandita
[(Ni,Fe)9S8], correspondendo a 0,008% da crosta terrestre. Nos sistemas
biolgicos, o nquel solvel pode formar complexos com vrios ligantes e
se ligar a materiais orgnicos48.
O nquel ocorre principalmente com nmero de oxidao + 2.
O obteno do metal nquel passa pelas etapas de flotao, sepa-
rao magntica, calcinao e refinao. Por meio do processo eletrolti-
co obtm-se nquel de elevada pureza onde tambm formado o nquel
carbonila, que aquecido se decompe em nquel finamente dividido e
monxido de carbono48.
Cerca de 40% do metal nquel produzido utilizado na produo de
ao, mas ele tambm e usado na fabricao de outras ligas. No processo
de eletrodeposio ou galvnico so consumidos 20% do nquel produ-
zido, principalmente na forma de sulfato de nquel. Tambm usado o
cloreto de nquel. Nas baterias de nquel-cdmio ele aparece na forma de
hidrxido de nquel48,49.

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Na Tabela 2 encontram-se os principais produtos do nquel e sua
utilizao48,49,50,51.

Tabela 2 Nquel e seus derivados - Uso e cactersticas48,49,50,51


Forma como
Nome do Valncia Uso industrial
Solubilidade se encontra
composto e do Processos
em gua no ambiente
frmula nquel produtivos
de trabalho
nodo nas niquilaes
metal nquel - Ni zero insolvel slida
como catalisador
ind. automobilstica
ao e outras ligas zero insolvel slida
mecnica/metalrgica

eletrodo de Ni/Cr e fumos


zero insolvel soldagem
outros materiais metlicos

xido de slida, poei-


+2 insolvel refi nao do nquel
nquel - NiO ra, fumos
sulfato de nquel soluo e eletrodeposio
+2 insolvel
- NiSO4 nvoas processo galvnico
cloreto de nquel soluo e eletrodeposio
+2 insolvel
- NiCl 2 nvoas processo galvnico
nquel carbonila formado no processo
+2 insolvel lquido voltil
- Ni(CO)4 de refi nao
hidrxido de nquel bateria de
+2 insolvel slido
- Ni(OH) 2 nquel-cdmio

So importantes a forma na qual o composto se encontra no meio


ambiente e sua solubilidade no processo de absoro pelo organismo e
nos danos sade.

4.2.2 Cintica e biotransformao

4.2.2.1 Micronutriente
A albumina o principal transporte prottico para o nquel, sendo
que ainda no est bem esclarecidos se o nquel essencial aos homens
ou a outros mamferos17, mas Anke et al.53 mostram que o nquel es-
sencial ao crescimento de animais, e que em estudos realizados com
crianas recm-nascidas (grupo controle e o grupo com deficincia de
nquel), no se notaram diferenas significativas entre os dois grupos
enquanto eram alimentados somente de leite materno, mas depois de
aproximadamente 2 meses observaram-se diferenas significativas entre
o grupo controle e o grupo deficiente de nquel, quando se utilizaram
dietas diferentes.

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4.2.2.2 Absoro
A principal via de penetrao dos compostos de nquel no organis-
mo na exposio ocupacional a respiratria, mas em alguns processos
ele pode ser ingerido principalmente em funo dos hbitos de higiene.
A absoro depender da solubilidade do composto inalado, do dimetro
aerodinmico das partculas (a poro respirvel de partculas meno-
res que 5 m) e da concentrao do mesmo no ambiente.

4.2.2.3 Distribuio e reteno


Na monografia da IARC34,h relatos de vrias pesquisas sobre a
absoro e distribuio do nquel no organismo: Boysen relata que com-
postos poucos solveis de nquel so retidos nos pulmes por longos
perodos de tempo, encontrando-se elevada concentrao no plasma e
na urina de trabalhadores aposentados de refinaria de nquel, princi-
palmente nos que trabalharam nos setores de calcinao e fundio.
Torjussen & Andersen, em 1979, realizaram bipsias da mucosa nasal
de trabalhadores noruegueses de refinaria de nquel, em atividade e em
aposentados, em particular dos setores de calcinao e fundio, encon-
trando alta concentrao de nquel. Nos trabalhadores aposentados, o
nvel de nquel persistiu no mnimo 10 anos, com uma meia-vida de 3,5
anos. Em 1975, registrou-se a mais alta concentrao de nquel nos pul-
mes em trabalhadores expostos a nquel carbonila, com nveis menores
deste elemento nos rins, fgado e crebro (National Research Council). O
nquel carbonila encontrado tambm no cigarro.
Schroeder53, estima que 75% do nquel inalado retido no corpo
e 25% expirado, mas que isso depender da distribuio do dimetro
aerodinmico das partculas. Aproximadamente 50% do nquel inalado
poder se depositar na mucosa dos brnquios e 25% no parnquima
pulmonar.
A absoro cutnea desprezvel, mas o nquel provoca dermato-
ses de contato17,51,52.
O nquel acumula-se principalmente nos pulmes, rins e fgado48.

4.2.2.4 Excreo
A principal via de excreo do nquel a urinria. Em estudos re-
alizados com niqueladores, Morrow (1968) apud Franchini22 estimaram
a meia-vida biolgica de 17 a 39 horas na urina e de 20 a 34 horas no
plasma.

4.2.3 Danos sade


De todos os compostos de nquel, o que provoca intoxicao aguda
mais grave e o nquel carbonila, mas fumos do nquel e compostos sol-

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veis de nquel provocam desde dermatoses, rinites, ulceraes e perfura-
es do septo nasal, cncer nasal e pulmonar34,48,49,52,50,51.

4.2.3.1 Carcinogenicidade
Sunderman56 fez uma reviso da carcinogenicidade do nquel de
1975-1980. Relatou a reinvestigao feita por Doll na causa mortis de
empregados de uma refinaria de nquel no Pas de Gales, em estudo epi-
demiolgico de coorte de 967 trabalhadores que comearam a trabalhar
antes de 1945, mostrou que a morte por cncer nasal chegou a ter uma
incidncia 600 vezes maior em relao ao ndice nacional (entre 1910-
1914), e que as mortes por cncer de pulmo chegaram a ter uma incidn-
cia 10 vezes maior em relao ao ndice nacional (1910-1914 e 1915-1919)
e de 1,5 vezes maior no perodo de 1930-1944, sendo que a diminuio
ocorreu entre o O/E na dcada de 1940 em virtude de medidas de higiene
e segurana. Neste mesmo trabalho, havia relatos de estudos similares
realizados por Pedersen em trabalhadores de uma refinaria de nquel na
Noruega. Nesse estudo coorte de 2.249 trabalhadores, foram observados
20 casos de cncer nasal (O/E= 24,7); 69 casos de cncer pulmonar
(O/E= 3,7) e 6 casos de cncer de laringe (O/E=2,8). A incidncia desses
cnceres foi maior nos trabalhadores dos setores de calcinao, fundio
e eletrlise. Relatou tambm que Nelen et al., em estudo prospectivo da
citologia do catarro, realizado em 268 trabalhadores empregados antes
de 1963 no setor de sinterizao de uma refinaria de nquel no Canad,
encontraram 11 casos de cncer pulmonar e um de laringe, sendo que a
tcnica utilizada e importante para determinar cncer do trato respira-
trio de trabalhadores de refinarias de nquel.
A IARC34 relata vrios estudos epidemiolgicos para avaliar a in-
cidncia de cncer entre trabalhadores de refinarias de nquel em dife-
rentes pases, onde os trabalhadores esto expostos, dependendo dos
setores, a xidos, a sulfetos e a sais solveis de nquel. No estudo entre
aproximadamente 55.000 trabalhadores (incluindo os aposentados) que
trabalharam entre incio de 1950 at final de 1976 em diferentes setores
(minerao, calcinao, sinterizao, fundio) de diferentes fbricas da
INCO (The International Nickel Company) em Ontrio -Canad ocorreu
a seguinte incidncia de morte por cncer entre trabalhadores do setor
de sinterizao:
fbrica de Coniston - 8 por cncer pulmonar (SMR = 292 [95% I.C.,
126-576]) entre os que sempre trabalharam no setor contra 6 por cn-
cer pulmonar (SMR = 492[95% I.C., 181-1.073]) para aqueles que tra-
balhavam cinco anos ou mais, sendo que as concentraes mdias
estimadas (mg/m3) de exposio aos contaminantes foram de 0,1 a 0,5
para o xido de nquel; 1 a 5 para o sulfeto de nquel, negligencivel
para o nquel solvel e nquel metlico.

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fbrica de Copper Cliff - 63 de cncer pulmonar (SMR= 307 [95% I.C.,
238-396]) e 6 por cncer nasal (SMR= 3617 [95% I.C., 1.327-7.885])
entre os que sempre trabalharam no setor de sinterizao contra 33
por cncer pulmonar (SMR = 789 [95% I.C., 543-1.109]) e 4 por cncer
nasal (SMR = 13.146 [95% I.C., 3.576-33.654]) para aqueles que traba-
lhavam 5 anos ou mais no mesmo setor, sendo que as concentraes
mdias estimadas (mg/m3) de exposio aos contaminantes foram de
15 a 35 para o xido de nquel: 15 a 35 para o sulfeto de nquel, menor
que 4 para o nquel solvel e negligencivel para o nquel metlico.

Nos setores de lixiviao, calcinao e sinterizao ocorreu a se-


guinte incidncia de morte por cncer:
fbrica de Port Colborne - 72 por cncer pulmonar (SMR= 239 [95%
I.C., 187-302]) e 19 por cncer nasal (SMR= 7.776 [95% I.C., 4.681-
12.144]) entre os que sempre trabalharam no setor contra 38 por cn-
cer pulmonar (SMR = 366 [95% I.C., 259-502]) e 15 por cncer nasal
(SMR = 18.750 [95% I.C., 10.500-30.537]) para aqueles que trabalha-
vam 5 anos ou mais nos setores, sendo que as concentraes mdias
estimadas (mg/m3) de exposio aos contaminantes entre os anos de
1946 a 1950 foram de 5 a 25 para o xido de nquel; 3 a 15 para o
sulfeto de nquel, menor que 3 para o nquel solvel e negligencivel
para o nquel metlico.

No setor de eletrlise ocorreu a seguinte incidncia de morte por


cncer:
fbrica de Port Colborne - 19 por cncer pulmonar (SMR= 88 [95%
I.C., 53-137]) entre os que sempre trabalharam no setor contra 10 por
cncer pulmonar (SMR = 89) para aqueles que trabalhavam 5 anos ou
mais no setor, sendo que as concentraes mdias estimadas (mg/m3)
de exposio aos contaminantes foram menor que 0,2 para o xido de
nquel; menor que 0,5 para o sulfeto de nquel, menor que 0,3 para o
nquel solvel e menor que 0,5 para o nquel metlico. Em estudos epi-
demiolgicos realizados em refinarias de nquel na Inglaterra e Norue-
ga encontrou-se tambm alta mortalidade por cncer pulmonar (93) e
nasal (26) entre os trabalhadores com 15 ou mais anos de exposio
aos mesmos contaminantes citados no estudo anterior.

Aps todos esses estudos epidemiolgicos, alm dos realizados com


animais, a IARC chega a concluso que h suficiente evidncia de carci-
nogenicidade causada pelo sulfato de nquel e a combinao de sulfetos
e xidos de nquel encontrados nas refinarias de nquel, mas no h
suficiente evidncia de carcinogenicidade para os seres humanos em re-
lao ao nquel metlico e ligas de nquel, concluem que os compostos de
nquel so cancergenos para os seres humanos e que o nquel metlico
possivelmente cancergeno para os seres humanos, respectivamente
grupo 1 e grupo 2 da classificao IARC.

60

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Para completar, Burges (1980) apud Brown57 citado no IPCS48 reali-
zou estudo epidemiolgico com 508 niqueladores da Inglaterra, dividindo
o coorte em grupos: niqueladores com menos de um ano de exposio,
com mais de um ano de exposio e outros trabalhadores. No grupo dos
niqueladores com mais de um ano de exposio ocorreram 4 vezes mais
morte por cncer estomacal em relao ao grupo controle. O resultado
sugere alta incidncia de cncer gstrico entre os niqueladores.

4.2.3.2 Outros danos sade causados pelo nquel


Sunderman et al.58 relatam caso de 20 trabalhadores de uma gal-
vnica que ingeriram gua contaminada com sulfato e cloreto de nquel
e apresentaram nuseas, dores e desconforto abdominal, tontura, can-
sao, dor de cabea, diarria, vmito, tosse e falta de ar.
H relatos de dermatoses de contato17,34,54,55 em mulheres e homens.
Uso de bijuterias, cintos etc., que recebem uma camada muito fina de
nquel, a qual atacada pela acidez do suor e do ambiente, transforman-
do-se em nquel II, que provoca as dermatoses. So citados tambm di-
versos casos de asma, bronquite e pneumoconiose associadas as poeiras
de nquel34.
No IPCS48, h relato de 179 casos de envenenamento por nquel
carbonila ocorridos na China, onde 25 trabalhadores tiveram Ieucocito-
se e, em 27 casos a concentrao de nquel urinrio situou-se na faixa
de 0,003 a 0,66 mg/litro, e a concentrao no ar medida no excedeu
50 mg/m3. O nquel carbonila o composto com maior toxicidade agu-
da dentre os compostos de nquel, a intoxicao provoca inicialmente
nuseas, dor de cabea, vertigem. irritao das vias areas superiores,
seguida de pneumonia com dispnia e cianose. H relato tambm de de-
senvolvimento de pneumoconiose e distrbios respiratrios em 13 traba-
lhadores russos expostos a poeira de nquel por perodos de 13 a 21 anos
aproximadamente. Problemas respiratrios (asma, fibroses) so tambm
relatados em soldadores expostos a fumos de nquel e cromo e em nique-
ladores expostos a nvoas de sulfato de nquel.

4.3 Zinco e seus compostos

4.3.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais pro-


dutos derivados do zinco
O zinco um metal no muito dctil ou malevel temperatura
ambiente, com nmero atmico igual a 27, massa atmica igual a 65,4 e
pontos de fuso e ebulio iguais, respectivamente, a 420C e 907C59.

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um elemento pouco abundante na natureza, representado 0,012%
da crosta terrestre e encontrando-se principalmente nos minrios: esfa-
relita (ZnS), de onde so extrados aproximadamente 90% do zinco met-
lico, minrio calamina (ZnSiO3), carbonato de zinco e xido de zinco59.
A produo anual de zinco foi de 5.500.000 ton em 1972, tendo
aumentado 5% ao ano desde 190059.
O zinco um metal utilizado contra a corroso, formando uma
camada de xido de zinco sobre a superfcie do metal que impede a con-
tinuao da corroso. O zinco e o magnsio so chamados metais de
sacrifcio ou nodos de sacrifcio, em razo de seu alto potencial de oxi-
dao, sendo utilizados para proteger, contra a corroso, tubulaes de
ferro, cascos de navio etc.3
Frutos do mar tm alta concentrao de zinco, e a concentrao de
zinco tanto na gua do mar com na gua potvel de aproximadamente
10 g/l59. O zinco aparece nos compostos com valncia +2.
Na Tabela 3, encontram-se os principais produtos do zinco, suas
utilizaes e caractersticas59,60,61.

Tabela 3 Zinco e seus derivados - Uso e cactersticas59,60,61


Nome do Valncia Solubilidade Forma como se Uso industrial
composto e do em gua encontra no Processos
frmula zinco ambiente de produtivos
trabalho
metal zinco - Zn zero e II insolvel slida, fundida nodo nas zincagens
e fumos metli- ligas como lato
cos (ZnO) galvanizao ou
zincagem trmica
xido de zinco +2 insolvel slida, poeiras, pigmentos
ZnO fumos cermica
cosmticos
fabricao da
borracha
sulfato de zinco +2 solvel soluo, nvoas processo galvnico
ZnSO4 e p fertilizantes
tinta
tingimento de tecidos
cloreto de zinco +2 solvel soluo, nvoas processo galvnico
ZnCl 2 e p preservao da
madeira
celas de bateria seca
refi nao de leo
cromato de zinco +2 insolvel p pigmentos
ZnCrO4 tintas, vernizes e
lacas

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4.3.2 Cintica e biotransformao

4.3.2.1 Micronutriente
O zinco um elemento essencial ao homem, pois participa de qua-
renta metalo-enzimas, sendo importante no metabolismo das protenas
e cidos nuclicos, e essencial na sntese do DNA e RNA.
O zinco essencial para o crescimento, e sua deficincia tem srios
efeitos em todos os estgios da evoluo do crescimento nos jovens59.

4.3.2.2 Absoro
O zinco pode ser absorvido pela via respiratria e gastroentrica.
Pela pele, somente so absorvidos compostos solveis de zinco, com o
cloreto de zinco. Na exposio ocupacional, no h dados relativos a
quantidade de zinco absorvido pelo aparelho respiratrio.
Os alimentos com a carne e os frutos do mar so muito ricos em zin-
co, enquanto cereais, vegetais e frutas so pobres, portanto a via digestiva
a principal rota de absoro do zinco nos seres humanos60.

4.3.2.3 Distribuio e reteno


A carga corporal de zinco em um organismo normal de 2g, loca-
lizada principalmente em msculos e ossos.
A meia-vida biolgica da carga corporal varia de 162 a 500 dias59.
No h dados para avaliao em trabalhadores expostos.
Em estudos em voluntrios, submetidos a baixas doses de cloreto
de zinco marcado isotopicamente com 65Zn, a absoro ficou na faixa de
58 a 77 %60.
Nos eritrcitos, tem-se 85% de zinco, e somente cerca de 3% esto
nos leuccitos e 12% no soro60.

4.3.2.4 Excreo
A principal via de excreo a intestinal, sendo a urinria a se-
gunda principal via de eliminao do zinco do organismo, o zinco urin-
rio encontra-se na forma inorgnica, ou seja, no ligado as protenas60.

4.3.3 Danos sade


O zinco pode causar a febre de zinco em trabalhadores expos-
tos, a funo de xido de zinco em fundies de lato, pois o mesmo
aquecido a temperaturas prximas do seu ponto de ebulio, quando
adicionado ao cobre fundido60,62,63.

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Os vapores de cloreto de zinco e o sulfato de zinco (extrao ele-
troltica do zinco) provocam dados nas vias areas, superiores dos tra-
balhadores: leses do septo nasal podendo chegar at a perfurao do
septo, sendo que os vapores do cloreto de zinco podem provocar lceras
e distrbios gstricos60.

4.4 Cobre e seus compostos

4.4.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais pro-


dutos derivados do cobre
O cobre um metal avermelhado, muito dctil e malevel, bom
condutor de calor e eletricidade, com potencial de oxidao igual a -0,34
Volts (Cu > Cu+2), com nmero atmico igual a 29, massa atmica igual
a 63,5 e pontos de fuso e ebulio iguais, respectivamente, a 1.083C e
2.595C64.
O cobre o vigsimo sexto elemento mais abundante na natureza,
sendo que 0,01% da camada superior da crosta terrestre constituda
de minrios de cobre, principalmente na forma de sulfetos de cobre I e II,
xidos, silicatos e sulfatos64,65.
A produo mundial de cobre foi superior a 8.000.000 ton em
197766.
Mais de 75% do cobre e usado em materiais eltricos, e o restante
na forma de ligas, principalmente com os metais zinco (lato), estanho
(bronze) e nquel (moedas), alm de ligas com alumnio, ouro, chumbo,
cdmio e crmio.
O cobre aparece em compostos principalmente como cobre II.
A concentrao nos alimentos esto em torno de 1 mg/Kg, sendo
que carne, peixes e vegetais verdes so boas fontes deste elemento, mas o
leite um alimento pobre em cobre contendo menos de 0,1mg/Kg65.
Um adulto com alimentao normal consome de 2 a 5 mg deste
elemento diariamente.
Na tabela 4 encontram-se os principais produtos do cobre, sua uti-
lizao e caractersticas64,65,66.

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Tabela 4 Cobre e seus derivados - Uso e cactersticas64,65,66
Forma como
Nome do Valncia Uso industrial
Solubilidade se encontra
composto e do Processos
em gua no ambiente
frmula cobre produtivos
de trabalho

slida, fun- materiais eltricos


dida e fumos nodo nas cobreaes
metal cobre Cu zero e II insolvel
metlicos ligas com zinco (lato),
(CuO) estanho (bronze) e nquel

sulfato de cobre soluo, nvo- processo galvnico


+2 solvel
CuSO4 as e p fungicida

componente de tinta
CuO +2 insolvel p
para casco de navio
cromato de pigmentos
+2 insolvel p
cobre - CuCrO4 fungicidas para batatas

4.4.2 Cintica e biotransformao

4.4.2.1 Micronutriente
O cobre um elemento essencial ao organismo humano e participa
de diversas enzimas, como a tirosinase, que necessria na formao
da melanina. Ele essencial na utilizao do ferro para a formao da
hemoglobina65.

4.4.2.2 Absoro
A primeira via de penetrao no organismo em trabalhadores ex-
postos ocupacionalmente a via respiratria, mas no h dados sobre a
absoro depois de inalao64,65.

4.4.2.3 Distribuio e reteno


O cobre absorvido primeiramente transportado pelo soro albu-
mnico at o fgado. Nesse rgo ligado a ceruloplasmim, uma protena
de alto peso molecular, produzida no fgado. Alm desse rgo, o cobre
armazena-se no corao, crebro, rins e msculos.

4.4.2.4 Excreo
A principal via de excreo do cobre pela blis, sendo que, pela
excreo urinria, ele muito pouco eliminado.
A meia-vida do cobre injetado foi calculada em 4 semanas em su-
jeitos normais64.

65

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4.4.3 Danos a sade
Triebig & Schaller64 citam vrios artigos mostrando que a exposi-
o:
poeira e a fumos de cobre pode causar irritao aguda nas vias a-
reas superiores, havendo alguns casos de febre;
poeira de vrios sais de cobre provoca alteraes na mucosa nasal,
disfunes nervosas, distrbios gastrintestinais, dermatoses.

Lubin e col.67 avaliaram a incidncia de cncer respiratrio entre


um coorte de 5.403 fundidores de cobre, havendo um excesso de cncer
de 65% (entre o observado e o esperado), mas a causa principal era a ex-
posio a elevados nveis de arsnio com concentrao mxima de 11,0
mg/m3, provavelmente potencializado pelo dixido de enxofre formado no
processo, j que estudos em ratos revelaram o aparecimento de carcino-
mas pulmonares.

4.5 cidos fortes


Abordaremos os cidos minerais fortes mais usados em galvni-
cas: cido clordrico o mais utilizado nas decapagens das peas met-
licas, para desoxid-las, podendo ser encontrado no ar do ambiente de
trabalho na forma de nvoa ou vapor de gs clordrico; o cido sulfrico
- tambm usado nas decapagens, sendo mais utilizado, entretanto, no
processo de anodizao, em concentraes na faixa de 17 a 30% em
peso, aparecendo no ambiente de trabalho na forma de nvoa, pois no
processo de anodizao h formao de gs hidrognio no ctodo e tam-
bm de gs oxignio no nodo, que arrastam para o ambiente de traba-
lho o cido sulfrico, na forma de nvoa e o cido ntrico, que utilizado
tambm nas decapagens, bem como nos chamados banhos qumicos,
nos processos de anodizao, que uma soluo de cidos ntrico, sul-
frico e fosfrico, aparecendo no ambiente de trabalho os gases nitrosos
provenientes das reaes ocorridas com as peas metlicas.
As informaes referentes aos cidos minerais, tanto no que diz
respeito s propriedades, usos, cintica e danos a sade, foram extradas
basicamente da monografia da IARC8 sobre esses produtos.

4.5.1 Propriedades fsicas e qumicas e uso dos principais ci-


dos inorgnicos minerais
Os cidos sulfrico, ntrico e clordrico so importantssimos em
diferentes processos industriais, participando na produo de plsticos,
borracha, fertilizantes, papel, solventes, desoxidao de metais, produ-
tos qumicos etc., conforme podemos constatar na Tabela 5.

66

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Desses trs, somente o cido clordrico tem ocorrncia indireta na
natureza, onde nas emisses vulcnicas estima-se a produo de apro-
ximadamente oito milhes de tonelada por ano de cloreto de hidrognio.
Alm disso, o cloreto de metila produzido pelas plantas marinhas e na ter-
ra, durante a combusto da vegetao, reage com radicais OH na atmosfe-
ra, formando cloreto de hidrognio que, em gua, produz cido clordrico.
Vale lembrar que o suco gstrico tem como componente bsico o cido
clordrico, conferindo-lhe um pH estomacal de aproximadamente 2.

Tabela 5 Uso e cactersticas dos cidos sulfrico, clordrico e ntrico8


Nome do pKa P.E. Forma como se Uso industrial
composto e (C) encontra no Processos
frmula ambiente de produtivos
trabalho
cido <0 -84,9 nvoa e gs decapagem de metais
clordrico produtos qumicos
HCl extrao de urnio, titnio,
tungstnio e outros metais
papel
cloreto de vinila
solventes clorado
cido <0 (1H) 315 nvoa e vapor isopropanol
sulfrico 1,92 (2H) sntese de etanol
H2SO4 decapagem de metais
anodizao
sabes e detergentes
bateria de chumbo
fertilizantes
plstico e borracha
cido n- <0 83 nvoa, gs e vapor fertilizantes
trico explosivos
HNO3 plstico

4.5.2 Absoro, distribuio, metabolismo e excreo


A via de penetrao no organismo a via respiratria, e as nvoas,
vapores e gases dos cidos fortes tm ao no trato respiratrio, e a pe-
netrao at os pulmes dependera do dimetro aerodinmico das par-
tculas. Partculas com dimetro entre 5 e 30 m atingem mais a parte
superior das vias respiratrias, provocando maiores danos na mucosa
nasal, como ulceraes, e partculas com dimetro aerodinmico entre
1 e 5 m alcanam a regio dos brnquios. Evidentemente a ao das
partculas est condicionada a outros fatores, como concentrao, solu-
bilidade dos gases e vapores na gua e tambm outros contaminantes
que podem interagir com as nvoas cidas e potencializar os danos. No

67

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trato respiratrio produzida a amnia, que pode neutralizar parcial-
mente as partculas cidas, sendo mais eficiente em relao as partcu-
las menores.
importante ressaltar que, nas atividades de trabalho, em razo
do esforo no desempenho de suas funes, o trabalhador chega a inalar
6 vezes mais ar do que em repouso.
Normalmente as partculas como sulfato, nitrato e cloreto existem
em grande quantidade nos alimentos e no nosso corpo, no havendo
dados sobre a distribuio dessas partculas no organismo, quando ina-
ladas em atividade ocupacional.

4.5.3 Danos a sade


A nvoas, vapores e gases de cidos fortes atacam olhos, pele e,
principalmente, as vias areas superiores (narinas, laringe) e, depen-
dendo do tamanho das partculas, chegam at o pulmo. Conforme a
concentrao do cido, tamanho das partculas e da soIubilidade dos
ons em gua, podem provocar irritaes nas vias areas superiores,
Ieses no septo nasal, cncer no trato respiratrio, bronquite e eroso
dentria.

4.5.3.1 Carcinogenicidade
Ahlborg et al.68 relatam a incidncia de cncer, na laringe, entre 110
trabalhadores suecos que estiveram expostos a cidos sulfrico e ntrico
em uma decapagem. Foram detectados 3 casos de cncer na laringe, e
esses trabalhadores estavam empregados h mais de 10 anos quando o
cncer foi diagnosticado. A expectativa de cncer era 0,06 baseada no
Registro de Cncer Sueco, portanto 50 vezes maior que o esperado.
Forastiere et al.69 realizou estudos epidemiolgicos (1987) em 361
trabalhadores italianos de uma fbrica de sabo slido que estavam ex-
postos a concentraes mdias de cido sulfrico (0,64 a 1,12 mg/m3),
nquel e seus compostos (at 0,07 mg/m3), leos minerais (1,2 mg/m3)
e outros produtos, ocorreram 5 casos de cncer de laringe (inclui uma
morte) que, em relao tanto ao ndice italiano como ao europeu, foram
elevados: respectivamente 6,94 e 3,47.
Hilt et al.70 constatou excesso de casos de cncer (1985), entre
trabalhadores noruegueses de uma fbrica de cido ntrico, tendo sido
includos tambm os trabalhadores da manuteno. Os trabalhadores
tambm estiveram expostos ao asbesto, principalmente os da manuten-
o. Entre os trabalhadores da produo, foram registrados trs casos de
cncer de pulmo e um de origem desconhecida, quando o esperado era
1,9 e 0,7, respectivamente.

68

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Beaumont et al.71 citado pela IARC8 realizou um estudo de coor-
te compreendido pela NIOSH, em 1987, entre 1.165 trabalhadores em-
pregados de 1940 a 1960, expostos aos cidos sulfrico e clordrico em
operaes de decapagem de ao, o ndice de mortalidade por cncer pul-
monar foi significativamente mais elevado em relao ao ndice -padro
americano: 19 mortes em trabalhadores s expostos ao cido sulfrico
(SMR=1,39); 18 mortes entre os trabalhadores que provavelmente esta-
vam expostos ao cido sulfrico diariamente (SMR=1,58); 7 mortes entre
os trabalhadores expostos ao cido sulfrico e outros cidos (SMR=1,92)
e 9 mortes entre os trabalhadores que eram expostos a outros cidos
mais do que o sulfrico (SMR=2,24). Em extenso desse estudo, reali-
zado por Steenland et al. (1988), somente sobre a morte por cncer na
laringe foram detectados 9 casos quando o esperado era de 3,44.
A IARC8 relata os seguintes casos de estudos de cncer em diferen-
tes processos industriais que utilizam cidos minerais inorgnicos:
em estudos de coorte realizados em fbricas de bateria, tanto nos
Estados Unidos como na Inglaterra, foram constatados excesso de
mortes por cncer, principalmente estomacal (34 mortes, SMR= 1,68-
USA), e ligeiro excesso de cncer pulmonar entre os trabalhadores
ingleses;
em estudo de caso-controle realizado na Polnia sobre cncer na larin-
ge, foram encontrados 11 casos entre trabalhadores expostos a vapores
de cidos sulfrico, ntrico e clordrico, e o risco relativo foi de 4,27;
h poucos dados sobre incidncia de cncer devido somente ao cido
clordrico. Normalmente, em processos industriais, ele aparece junto
com outras substncias com potencial cancergeno, ou nos setores de
decapagem h tambm cidos sulfricos e ntricos, nos estudos rea-
lizados. Mas nos estudos realizados somente com cido clordrico, a
incidncia de cncer em relao esperada foi insignificante.

4.5.3.2 Outros danos sade


A IARC8 e Scheely e col.72 relatam que:
cido clordrico - pode causar ulceraes na pele e nas membranas
das mucosas, provocando dermatites com exposio repetida. A ina-
lao pode resultar em queimadura, asfi xia, tosse, laringite, bronqui-
te, edema pulmonar e morte. Longo tempo de exposio pode causar
eroso nos dentes.
cido sulfrico - o cido concentrado pode causar graves danos s
membranas das mucosas, pele, aos olhos e aos dentes. O cido di-
ludo irritante para os olhos, nariz e pele. A inalao do cido pode
atacar os dentes, garganta e provocar edema pulmonar. A exposio
crnica a este cido pode causar enfisema e rinite.

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cido ntrico - causa irritao nos olhos, nas mucosas das membra-
nas e na pele, alm de edema pulmonar, pneumoconiose, bronquite e
eroso dental. O lquido extremamente corrosivo, produzindo quei-
maduras e ulceraes na pele e nos olhos.

4.6 Outros compostos importantes utilizados no processo gal-


vnico
Cabe ressaltar que o tri e o tetracloroetileno (percloroetileno) so
solventes clorados muito utilizados nas etapas de desengraxe das peas
e que o cianeto de sdio ou de potssio largamente utilizado no de-
sengraxe eletroltico, bem como nos banhos de cobre alcalino, de zinco
ciandrico e de lato, tendo sido encontrada empresa que consome 19
ton/ano de cianeto.
Abordaremos aspectos gerais de sade e outros dados importantes,
mas sem os detalhes dos outros compostos citados anteriormente, j que
os solventes clorados e o cianeto no foram avaliados ocupacionalmente
em nosso estudo.
Foram utilizadas informaes de Monster & Zielhuis73 para o tri e
tetracloroetileno, e do Canadian Centre for Occupational Health and Safe-
ty - Cyanide Poisoning and First Aid74, para o cianeto.

4.6.1 Tricloroetileno
O tricloroetileno (TRI) atua sobre o sistema nervoso central: tem
efeito narctico e irrita as mucosas dos olhos e das vias areas superio-
res. Exposio elevada a esse solvente provoca confuso mental, verti-
gem, tremor, nuseas, insnia e estado de embriaguez.
O cheiro do tricloroetileno sentido em concentraes acima de 19
ppm (limite de odor).
Tm sido encontrados carcinomas em estudo com animais. Em
trabalhadores expostos, no foi encontrada evidncia de carcinogenici-
dade.
Na exposio ao solvente, a reteno alveolar vai diminuindo com
o tempo de exposio, sendo aumentado o clereance pulmonar (elimi-
nao pulmonar).
A absoro pela pele bastante significativa. Se um trabalhador
colocar a mo durante meia hora em um recipiente contendo o solvente, a
excreo de metablicos de 1/3 quando comparada aquela resultante
de uma exposio ocupacional a 100 p.p.m. Aps a biotransformao,
excretado na urina o tricloroetanol (TCE) e o cido tricloroactico (TCA),
sendo que a maior poro do TCE excretada nas primeiras 24 horas

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aps o incio da exposio, e a do TCA ocorre aps 48 a 72 horas depois
do incio da exposio. Alm desses dois indicadores biolgicos utilizados
na determinao de exposio ao TRI, faz-se uso tambm da determina-
o da concentrao no ar exalado do tricloroetileno e do tricloroetanol.

4.6.2 Tetracloroetileno ou percloroetileno


Em vrios estudos so relatados a ao narctica desse solvente,
a ao txica exercida sobre o fgado e os rins, a irritao das mucosas,
tontura, nuseas, impotncia, tremor, diminuio da sensibilidade nos
dedos, alm de desengordurar a pele. Segundo relato de um trabalhador
que entrevistamos, a esposa reclama de seu cheiro mesmo depois dele ter
tomado banho demorado, alm de ele prprio sentir que fica impregnado
com o solvente e de ter grande dificuldade para dormir.
Alguns estudos mostraram uma incidncia maior de cncer nos
rins, genitais, pele, alm de cegueira. Segundo a IARC, h limitada evi-
dncia de que o tetracloroetileno provoca cncer em camundongo.
O tetracloroetileno biotransformado em cido tricloroactico que
excretado na urina, sendo este metablito utilizado como indicador
biolgico. Determina-se tambm a concentrao do tetracloroetileno no
ar expirado.

4.6.3 Cianeto74
O cianeto participa de vrios compostos utilizados nos processos
galvnicos, como o cianeto de sdio ou de potssio, cianeto de cobre e
cianeto de prata. Ele freqentemente utilizado nos processos galvni-
cos, porque forma complexos metlicos muito estveis que so bastante
teis em alguns processos de eletrodeposio, alm de exercer importan-
te papel desengraxante nas peas submetidas eletrodeposio, j que o
pH dos banhos ciandricos est entre 12 e 13.
Os compostos de cianeto so, de modo geral, rapidamente absorvi-
dos pelo corpo, por meio da inalao, pele, olhos e ingesto.
A soluo ciandrica contida nos banhos de desengraxe, de cobre
alcalino, de zinco ciandrico e banhos de prata e de ouro formam, com
grande facilidade, gs ciandrico em contato at com o gs carbnico
existente no ar atmosfrico. importante ressaltar que, nas galvnicas,
os tanques contendo cianeto esto relativamente perto dos banhos com
solues cidas ou das guas de lavagem ou de seus resduos, que nor-
malmente contm ons cianeto ou ons H+, formando, rapidamente, gs
ciandrico, o qual dependendo da concentrao, letal. No tm aconte-
cido acidentes porque, em virtude do tratamento de efluentes exigido pela
CETESB, h separao das guas cidas daquelas contendo cianeto.

71

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O cianeto, em pequenas concentraes, oxidado a tiocianato pelo
tiossulfato encontrado no organismo, ou ele pode combinar-se com uma
vitamina chamada hidroxicolabalamina, formando a vitamina B12.
Dependendo da concentrao existente no ambiente de trabalho,
pode o cianeto provocar os seguintes sintomas:
pequenas concentraes - dor de cabea, fraqueza, confuso mental,
vertigem, ansiedade, nusea e vmito. Esses so sintomas de pessoas
expostas a pequenas concentraes de cianeto e que foram removidas
do local imediatamente aps a exposio. Esses sintomas normal-
mente desaparecem gradualmente, sem qualquer tratamento
na maioria dos casos de envenamento por cianeto, fica um cheiro de
amndoas amargas no ar respirado, mas 50% das pessoas no sen-
tem esse cheiro;
em concentraes um pouco mais elevadas, as pessoas tem alterao
na presso sangnea e nos batimentos cardacos, sentindo o corao
pesado e o peito comprimido, alm disso os vazos sangneos podem
entrar em colapso;
em envenamentos srios, a vtima perde a conscincia e entra em
coma.
A respirao pra. Esta a forma mais comum de morte por enve-
nenamento por cianeto.
O nico antdoto para envenamento por cianeto o nitrito de ami-
la. Ele deve ser colocado num gaze ou leno e colocado no nariz da vitima
por 15 a 30 segundos, a cada minuto. A cada cinco minutos, uma nova
dosagem colocada no nariz da vitima.
As cpsulas de nitrito de amila devem ser guardadas em tempera-
turas abaixo de 15C, pois o contedo da cpsula pode decompor-se em
altas temperaturas, a presso interna pode aumentar e causar a explo-
so da ampola, quando de sua utilizao.

72

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5
Consideraes sobre a
Avaliao Ambiental e Biolgica

5.1 Avaliao ambiental

A valiao de um contaminante qumico no ar de um ambiente


de trabalho no tarefa simples de ser realizada.
Dependendo do ambiente industrial que ser avaliado, da preca-
riedade das instalaes, da falta de equipamentos de proteo coletiva
no processo industrial e da existncia de vazamentos nas tubulaes,
h necessidade de a empresa providenciar modificaes, para que se eli-
minem os problemas existentes, antes de se proceder a uma avaliao
quantitativa do ambiente de trabalho.

5.1.1 Estratgia de amostragem


Em primeiro lugar, deve-se efetuar uma visita preliminar ao local
a ser avaliado, para se conhecer o processo industrial, a disposio dos
equipamentos industriais nas instalaes, a ventilao do ambiente de
trabalho e como o processo de trabalho dos operrios a serem avalia-
dos75.
de fundamental importncia fazer-se uma entrevista preliminar
com os trabalhadores a serem avaliados, para se esclarecer o objetivo do
trabalho a ser realizado e, ainda, coletar dados relativos vida profis-
sional, sade e hbitos de, alimentao, fumo e bebida. Muitos destes
dados so indispensveis para a avaliao biolgica, porque alguns re-
sultados obtidos podem ser prejudicados e alguns trabalhadores devem
ser excludos da avaliao biolgica, como o caso dos cromadores com
diabete76, j que o Cr-III micronutriente e participa do metabolismo da
glicose.
So fundamentais os dados dos trabalhadores como: descrio de
como executa seu trabalho, do posto de trabalho e relato de quanto tem-
po permanece nesse local, por hora de trabalho77.

73

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Leidel e col.78, do instituto internacionalmente conhecido pela sigla
NIOSH - National Institute for Occupational Safety and Health (USA),
publicaram os requisitos necessrios monitorao da exposio ocupa-
cional a produtos qumicos: alm de recursos humanos e equipamentos
de amostragem e anlise, temos que utilizar processos estatsticos para
analisar as variaes que podem ocorrer na amostragem, na anlise ou
no prprio ambiente.
As concentraes das partculas respirveis podem variar muito
num mesmo dia (intradia) e de um dia para o outro (interdia), j que fa-
tores como ventilao, temperatura, focos de contaminantes, alteraes
no ritmo de produo e, no caso particular das galvnicas, variaes
nas concentraes dos eletrlitos e nas densidades de corrente continua
utilizadas nos banhos galvnicos afetam a concentrao das partculas
respirveis no ar do ambiente de trabalho e devem ser considerados na
avaliao ambiental ao se efetuarem amostragens individuais e fi xas1.
Uma avaliao ambiental que no leve em considerao os fatores
acima mencionados pode no ser representativa da real exposio do
trabalhador ao contaminante qumico.

5.1.2 Durao da coleta da amostra


A coleta eficiente do contaminante e a sensibilidade do mtodo ana-
ltico determinam o tempo mnimo necessrio para a coleta da amostra.
A OSHA79 Occupational Safety and Health Administration, agncia
fiscalizadora dos EUA, recomenda o volume mnimo de 100 litros e um
volume mximo de 840 litros, dependendo do contaminante e de sua
concentrao. E importante frisar, que esses valores esto vinculados, a
vazo da bomba amostradora para um determinado tipo de contaminan-
te e ao mtodo analtico utilizado.
Roach80 prope levar-se em considerao, para a determinao do
tempo de coleta, a meia-vida biolgica do contaminante, com um tempo
que deve ser um dcimo da meia-vida biolgica do contaminante qumico.
Em relao ao cromo, que tem meia-vida biolgica estimada entre
15 e 41 horas, este tempo, segundo esse critrio, seria de, no mximo, 4
horas. Gastaramos na coleta de nvoas de nquel o tempo mximo de
4 horas, j que a meia-vida biolgica do nquel est entre 17 e 39 horas.
Evidentemente, essa proposio vai depender da sensibiIidade do mtodo
analtico utilizado.
O mtodo de amostragem proposto por Brunn e col.81, para qua-
tro horas de coleta, aumenta a eficincia do monitoramento sem dimi-
nuir a preciso ou a exatido da amostragem, considerando-se que o
ciclo de trabalho, se repete durante um certo perodo (horas, dias etc),
e conseqentemente o nvel de exposio. O mtodo foi desenvolvido ori-

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ginalmente para avaliao de rudo, mas foi aplicado nas avaliaes de
solventes, poeira de carvo e partculas de cinzas.

5.1.3 Coleta das amostras


Os filtros so colocados, de modo geral, em cassetes triplos de
poliestireno, presos na lapela da camisa do trabalhador avaliado, local
correspondente a sua zona respiratria.
Existem coletas com tubos de slica-gel ou carvo, ou com impin-
gerg, dependendo do tipo de contaminante.
Pode-se, em conjunto, ou no, com a avaliao individual, efetuar
a coletada da amostra fi xa, ou estacionria, com a bomba amostradora
presa em locais previamente escolhidos, de acordo com a estratgia de
amostragem.
Quando difcil efetuar uma avaliao instantnea para verificar
picos de concentrao a que o trabalhador est exposto, ao executar de-
terminada operao, lanamos mo da avaliao fi xa, que pode retratar
melhor o nvel de concentrao nessa determinada operao, ou tambm
para verificar a eficincia de um sistema de exausto.

5.1.3.1 Cromo
O cromo hexavalente coleta-se com filtro de membrana de cloreto
de polivinila, PVC, com porosidade 5 m, mas se utilizam tambm filtros
de fibra de vidro e impinger com soluo de hidrxido de sdio 0,1 N76,82.
Quando se quer analisar cromo total, j que existem nos banho de
cromo por volta de 3% de cromo III (ou em outros processos industriais),
utilizam-se filtros de membrana de ster de celulose com porosidade de
0,8 m.
O NIOSH35 relata que, anteriormente esse tipo de filtro era usado
para a coleta do cromo hexavalente, mas estudos realizados por Blom-
quist e col.83 mostraram a reduo do cromo VI para o cromo III, quando
do armazenamento dos filtros antes da analise, chegando essa reduo
a 50%, aps 24 horas da adio do cromo hexavalente ao filtro. A vazo
da bomba amostradora, tanto para cromo total como para o hexavalente,
de 2 a 4,0 1/minuto, resultando o volume mnimo, para uma hora do
coleta, de 120 litros.
Lindgerg et al.15 relatam que, na estocagem de filtros de fibra de
vidro com nvoas de cido crmico, nenhuma diferena significativa foi
encontrada depois de os filtros terem sido estocados por vrios perodos
de tempo, variando de um dia a trs meses.

5.1.3.2 Nquel e zinco


Os outros compostos metlicos usados em galvnicas so coleta-
dos com filtros de membrana de ster de celulose com porosidade de 0,8

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m, j que a valncia mais comum encontrada nos ons a bivalente, no
havendo problemas de reduo a outra valncia, ocasionada pelo filtro de
ster de celulose84. A vazo da bomba amostadora, de 2 a 4,0 1/minuto,
dando um volume mnimo de 120 litros para uma hora de coleta.

5.1.3.3 Nvoas cidas


Vapores cidos so coletados em tubos contendo slica gel, em al-
guns casos, utiliza-se o sistema impinger e tambm filtros de ster de
celulose com porosidade 0,8 m de dimetro85,86,87,88. A vazo da bomba
amostradora, para nvoas cidas, de 1,0 1/min, sendo que o volume
necessrio fica entre 60 e 100 litros. Esse volume sempre esta vinculado
a sensibilidade do mtodo analtico utilizado.

5.1.4 Mtodos analticos

5.1.4.1 Cromo no ar
Para a coleta de cromo total (Cr III + Cr VI) utilizam-se filtros de
membrana de ster de celulose de porosidade 0,8 m, enquanto que para
determinao de cromo hexavalente o filtro empregado o filtro de mem-
brana de PVC ou de fibra de vidro de porosidade 5,0 m.
O NIOSH35 utilizava, para coleta de cido crmico, filtro de mem-
brana de ster de celulose de porosidade 0,8 m, extraindo o cromo com
gua, complexando o Cr-VI com ditiocarbonato pirrolidina de amnio
- APDC, extraindo o complexo com metilisobutilcetona (MIK), e fazendo
a leitura por espectrofotometria de absoro atmica (AAS). Atualmente,
o NIOSH82,89 utiliza a extrao do Cr-VI com soluo a 3% de carbonato
de sdio e 2% de hidrxido de sdio. Esse extrator evita a reduo do
Cr-VI a Cr-III, j que o on extrado fica na forma de cromato. 0 extrato
analisado ou por espectrofotometria de absoro visvel ou cromatografia
inica com detector de condutividade inica.
Posteriormente, Abell e Carlberg 90 utilizaram filtro de membrana
de PVC de porosidade de 5,0 m, fazendo a extrao do Cr-VI com cido
sulfrico, complexando-o com S-difenilcarbazida (DPC) e efetuando a
leitura do complexo colorido em espectrofotometro a 540 nm. Dois es-
tudos mostraram que o mtodo DPC, anteriormente descrito90 pode ter
interferncia de outros ons: Tola91, que mostra a interferncia de ferro,
molibdnio e nquel na determinao do Cr-VI, e o de Carelli92, discute a
interferncia de ferro III e zinco II, com forte reduo da absorbncia, em
avaliaes efetuadas em cromaes e zincagens.
Tola91 coletou fumos de solda com filtros de membrana de ster
de celulose de porosidade 0,8 m, extraiu a amostra com gua a 80C
e analisou o cromo hexavalente solvel pelo mtodo de DPC e por EAA.

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Nenhuma diferena significativa pode ser observada pelos dois mtodos.
Blonquist et al.83, na determinao da concentrao de nvoas de cido
crmico por esses dois mtodos, mostraram o mesmo resultado.
A espectrometria de absoro atmica com forno de grafite (EAA-
FG) foi utilizada por Guillemin & Berode93 e Silva1, tendo o primeiro feito
a utilizao do mtodo de Abell e Carlberg 90 e o segundo, a extrao com
o tamanho cido actico/acetato de sdio (solues 0,1 M), complexao
com APDC, extrao com MIK e, posteriormente, medida no EAA-FG,
sendo o limite de deteco de 1,1 g/l ou 0,03 g/filtro. Silva1 sugeriu,
tambm, como o Cr-III se encontra nos banhos de cromo, em torno de
3%, a eliminao da etapa de complexao com APDC e extrao com
MIK, que uma etapa demorada, fazendo-se a leitura direta do extra-
to cido actico/acetato de sdio. A vantagem da tcnica EAA-FG, alm
do limite de deteco, a pequena quantidade de amostra utilizada na
cubeta, ou seja, cerca de 2,0 ml.
Lo e Arai94 compararam a tcnica ICP-AES (inductively coupled
plasma atomic emission spectrometry) com a EAA, na determinao de
cromo em presena de ferro, mostrando que o ferro no interferiu nos re-
sultados de cromo pelo ICP, enquanto ocorre grande interferncia quando
a tcnica utilizada foi o EAA. O limite de deteco do ICP foi 0,1 g/filtro.

5.1.4.2 Nquel e zinco


A espectrofotometria de absoro atmica (EAA) e a tcnica mais
utilizada na determinao dos compostos de nquel e zinco. A amostra
contida no filtro de ster de celulose digerida com cido ntrico conc.
com soluo final a 1% e faz-se a leitura em 232,0 nm e 213,9 nm, res-
pectivamente, para nquel de zinco95,96. Pode-se utilizar tambm a ICP-
AES84 que uma tcnica multielementar, apesar de ser 20 vezes menos
sensvel que a EAA-FG.

5.1.4.3 Nvoas cidas


As nvoas, gases e vapores cidos, aps coleta ou em slica gel
caso do gs e das nvoas de cido clordrico, em filtros de membrana de
celulose para nvoas de cido fosfrico e sulfrico, ou do sistema impin-
ger para nvoas de cido ntrico, sofrero diferentes tratamentos85,86,87:
o tuba de slica gel contendo gs clordrico ser dessorvido em soluo
aquosa quente do tampo de bicarbonato e carbonato de sdio e anali-
sada por cromatografia inica; o filtro de membrana de ster de celulose,
contendo nvoas de cido fosfrico e/ou sulfrico, e transferido para um
fiasco Phillips e tratado com gua quente, complexado com molibdato
de sdio e sulfato de hidrazina, e o complexo azul formado lido no es-
pectrofotmetro no comprimento de onda de 830,0 nm; o tubo impinger

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contendo gua destilada, na qual foram borbulhadas nvoas de cido n-
trico, a qual analisada potenciometricamente, usando-se um eletrodo
de on especfico. Outro mtodo, faz a dessoro com soluo de bicar-
bonato/carbonato de sdio, das nvoas, gases e vapores cidos coletados
em tubo com slica gel, analisando o eluente por cromatografia inica88.

5.2 Avaliao biolgica


A avaliao ou monitorizao biolgica um importante instru-
mento de complementao das avaliaes ambiental e mdica, podendo
ser um indicador importante do nvel de contaminao do trabalhador
por agentes qumicos em seu ambiente de trabalho1,17,97.
Por outro lado de fundamental importncia conhecermos as prin-
cipais vias de penetrao do contaminante no organismo, sua solubili-
dade em gua, sua cintica e excreo. fundamental verificarmos as
possveis correlaes das concentraes ambientais com o metablico
excretado pela urina, ou existente no sangue ou no soro. relevante
ressaltar se o contaminante um micronutriente, ou seja, se um ele-
mento importante nos processos metablicos ocorridos no organismo e
se temos disponveis os valores de referncia da populao no-exposta,
j que os valores de outros pases podem ter diferena significativa, em
virtude principalmente dos hbitos alimentares.
Vrios ons metlicos so essenciais ao ser humano, tanto em re-
lao ao metabolismo como no tratamento de vrias doenas98, sendo
essencial, nas entrevistas com os trabalhadores, antes de se efetuar a
avaliao biolgica, obter a maior quantidade de dados possvel sobre a
sade dos mesmos, pois algumas anomalias orgnicas podem invalidar
os resultados da avaliao biolgica76.
Os nveis de contaminao dos produtos utilizados no processo
galvnico, medidos atravs dos xenobiticos excretados pela urina, so
os chamados indicadores de exposio ou de dose interna, tais como o
cromo, nquel e zinco urinrio e o tiocianato (produto da biotransfor-
mao do cianeto), os quais no nos do indicao de alteraes que
possam estar ocorrendo a nvel orgnico, informaes essas obtidas por
meio dos chamados indicadores de efeito.
O cromo, o nquel e o zinco so elementos essenciais ao organis-
mo, sendo que os dois primeiros so excretados pela urina em quan-
tidades mnimas, em concentraes em nvel de partes por bilho
p.p.b.10,11,12,17,48,97, tanto para pessoas no-expostas como expostas ocu-
pacionalmente, sendo que o zinco j excretado em nveis de parte por
milho p.p.m., tendo em vista que ele participa de mais de 40 processos
metaloenzimticos no nosso organismo59,60.

78

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necessrio, ao utilizarmos o monitoramento biolgico na deter-
minao da concentrao do cromo urinrio, levarmos em considerao
os diferentes estados fsicos do cromo por vrios tipos de indstrias, pela
diferena de velocidade de absoro e na capacidade de excreo. Mutti e
Col.37, em estudos realizados com trs grupos de soldadores que ficaram
trs semanas no expostos a fumos metlicos, mostraram diferenas
significativas na velocidade de reduo da excreo urinaram do cromo.
Tola e Col.91, Sjgren e Col.99, Lindberg e Col.76, Franchini e Col.11,
propuseram a concentrao de cromo urinrio final CrUf como in-
dicador biolgico de exposio para trabalhadores expostos ao cromo.
Sjgren mostra, pelos seus estudos, que existe uma relao linear entre
Cr-U e Cr-ar e, que possvel usar a concentrao de Cr-U; como esti-
mativa de exposio ao cromo hexavalente solvel, existente nos fumos
de solda. Esta regresso linear nos indica que uma concentrao de Cr-
U = 120 nmol/l (6,2 g/l) corresponde mdia de exposio ao cromo
hexavalente (parte solvel do fumo de solda) de 20,0 g/m3 (95% para
o menor limite de confiana). Por exemplo, se a concentrao de Cr-U =
250 nmol/l ou 13 g/l, isto significa que, com 97,5% de probabilidade, a
mdia de concentrao de Cr-ar est acima de 40,0 g/m3 (considerando
que 50% do cromo no ar esta na forma hexavalente), de acordo com a
equao de regresso.
A diferena entre os valores de concentrao de cromo urinrio Cr-U
(corrigido por creatinina) do final e do incio da jornada de trabalho (Cr-
U) tem sido proposta como ndice de exposio diria de cromadores11.
Em avaliaes realizadas com soldadores, encontrou-se uma cor-
relao entre a exposio de cromo no ar e o cromo urinrio37,91,99. Tola
e col.91, avaliando soldadores constatam que a medida da concentrao
do Cr-U um bom mtodo para estimar a exposio individual de cur-
ta durao, mas o mtodo no e aplicvel a baixos nveis de exposio.
Sugerem o limite biolgico de 30 g/g de creatinina para exposio de
curta durao.
A maioria dos trabalhos fazem a correo da concentrao de cro-
mo urinrio pela creatinina92,99, que um metablito excretado em quan-
tidade constante pelos rins ou pela densidade da urina (1,016 a 1,024
g/mL)76.
H poucos dados de determinao de cromo no sangue, talvez no
s em razo das dificuldades analticas, mas tambm pelo incmodo da
coleta. Tola91 avalia a concentrao de cromo no sangue de soldadores,
mas nenhum resultado conclusivo pode ser considerado em razo do pe-
queno nmero de amostras.
Angerer e col.100, avaliando 103 soldadores, encontraram correla-
o entre os nveis de cromo nos eritrcitos, no plasma e na urina. A

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concentrao do Cr-U quatro vezes maior que a do plasma. Essa ob-
servao oferece a possibilidade de substituio de um parmetro pelo
outro, mas a determinao de cromo no plasma possui a vantagem de
evitar a possvel contaminao na coleta de urina.

5.2.1 Coleta, armazenagem e tratamento do material


A amostragem biolgica de cromo na urina deve levar em conta a
meia-vida biolgica do cromo na urina, que de 15 a 41 horas23. Portan-
to, deve-se coletar a urina de trabalhadores que esto expostos ao cromo
aps 4 eu 5 dias consecutivos de trabalho. O mesmo raciocnio vlido
para o nquel, que tem meia-vida biolgica de 17 a 39 horas.
Coletou-se de 50,0 a 100,0 ml de urina no incio e no final do per-
odo de trabalho e durante toda a semana trabalhada.
A coleta deve ser feita em frasco de polietileno previamente condi-
cionado17 (vide item 6.2.5).
Evidentemente, se possvel, a coleta da urina inicial dever ser feita
antes do trabalhador iniciar suas atividades, quando ainda no vestiu a
roupa de trabalho, e a urina final deve ser coletada aps o trabalhador
tomar banho no final do expediente. Na prtica no Brasil isso imposs-
vel, em razo do longo percurso que o trabalhador percorre da sua casa
at o local de trabalho, e no final da tarde, possivelmente ele poder fazer
hora extra.
Silva1 depois de estudar vrios tipos de frascos de polietileno, optou
pelo frasco tipo spray, que evita a contaminao da urina pela mo do
trabalhador.
Da amostra coletada, retira-se 10,0 ml para a determinao da
concentrao de creatinina (reao de Jaff)1 e da densidade pelo refra-
tmetro.
importante que a concentrao de creatinina seja feita no menor
prazo possvel porque a creatinina vai se degradando com o passar do
tempo, resultando numa concentrao menor do que a do momento da
coleta.1
Adiciona-se como preservativo urina 5,0 ml de cido ntrico con-
centrado bidestilado para um volume mnimo de urina de 100,0 ml.
Silva1 adicionou 2,5 ml de cido ntrico bidestilado para 100,0 ml
de urina, aps verificar que com 5,0 ml do cido ocorre desgaste bastante
rpido do tubo de grafite piroltico utilizado no forno de grafite.
O uso de cido ntrico como preservativo importante porque auxi-
lia a dissoluo dos sais minerais que se cristalizam durante o armaze-
namento da urina e tambm das protenas de baixo peso molecular que
so eliminadas pela urina.

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A urina colhida no local de trabalho deve ser armazenada em ge-
ladeira. Se isso no for possvel, utilizam-se caixas de isopor com gelo
reciclvel para transport-la at o laboratrio onde sero realizadas as
anlises.
A urina pode ser conservada em geladeira ou em freezer. Kiiluem
e col.97, em estudos realizados sobre a estabilidade do cromo e nquel
urinrio tanto para urina com ou sem adio de preservativo como para
urina guardada em geladeira ou freezer, constataram estabilidade de ate
11 meses.
Aps a amostra ser retirada da geladeira, deve-se deix-la atingir a
temperatura ambiente e transferi-la para um tubo de ensaio com tampa
esmerilhada ou de borracha, aquece-lo ao redor do 50C para ajudar na
dissoluo dos cristais e das protenas sedimentadas. Se a urina foi aci-
dulada, o processo de dissoluo acelera-se.
Ao trabalhar com urina importante usar luvas cirrgicas a fim
de evitar o contato das mos com o material coletado. Deve-se usar lu-
vas de borracha e culos de segurana, no momento da adio de cido
ntrico concentrado urina.

5.2.2 Mtodos analticos


Sem dvida nenhuma, a EAA-FG1,17,18,42,76,86,97,101 a tcnica mais
utilizada na anlise de cromo e nquel em materiais biolgicos, em espe-
cial fludos biolgicos usados como indicadores de exposio e de efeito,
por vrias razes:
apresenta limite de deteco baixo (menor que 1,0 g/l)
evita o tratamento da amostra em se tratando de urina; para anlise
de sangue utiliza-se como diluidor o Triton-X
utiliza pequeno volume da amostra 20 a 50,0 l
evita interferentes, portanto especfico
elimina o background porque a interferncia da matriz eliminada
(normalmente dilui-se a urina) na etapa de pirlise
H mais de 30 anos, encontram-se centenas de artigos sobre essa
tcnica e sua utilizao para diferentes matrizes. At os nossos dias veri-
ficou-se uma srie de avanos nos equipamentos, que eliminam o proble-
ma de correo de background com o corretor Zeeman e verificaram-se
outras modificaes que tornaram essa tcnica largamente utilizada95,
em especial porque evita o tratamento de fludos biolgicos e o proble-
ma grave de contaminao. A utilizao de pequeno volume da matriz
possibilita a repetio da anlise ou a determinao de outro analito na
matriz analisada.

81

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5.2.2.1 Cromo, nquel e zinco em materiais biolgicos
Assim, j em 1972, Davidson e Col.102 usando um EAA modelo
290.B da Perkin Elmer com atomizador HGA-70 da P.E., determinaram
cromo em plasma e urina e, para eliminar a interferncia da matriz de
plasma de macaco e de urina, que provocava acentuada supresso do
sinal de absorbncia, efetuaram dupla atomizao, com dois ciclos de
secagem (100C), pirlise (1.100C) e atomizao (2.400C), com recupe-
rao de 100,1% e 99,4%, respectivamente, plasma do macaco e urina,
com desvio padro relativo de 1,3% e 1,4%. O limite de deteco foi de 0,2
p.p.b. para o cromo em soluo aquosa.
J Ross et al.103, utilizando um E.E.A. modelo 403 Perkin Elmer,
com atomizador HGA-70 da P.E., analisaram urina de pessoas no-expos-
tas para determinao de cromo, eliminando o problema da supresso do
sinal de absorbncia em razo da combusto incompleta da matriz, com
uma pirlise a 1.300C por 60 segundos. De 20 amostras de urina a con-
centrao mdia encontrada de cromo foi de 11.65 g/l com desvio padro
relativo de 10,16%, numa faixa de 3 a 38 g/l. O limite de deteco foi de
2,5 g/I por 20 l de analito injetado.
Tola et al.91, utilizaram o EAA-FG para analisar a concentrao de
cromo em urina de soldadores, com diluio 1:10, eliminando com esse
procedimento o efeito da matriz em relao ao background, sendo possvel
a calibrao apenas com soluo aquosa padro. O coeficiente de varia-
o foi de 4,9% para nveis de concentrao de Cr-U acima de 100,0 g/l e
de 6,5% para nveis de concentrao de Cr-U interior a 50,0 g/l, o limite
de deteco prtico do mtodo foi de 2 g Cr/l.
Tola et al.104, usaram a EAA-FG para avaliar a concentrao de n-
quel na urina e no plasma de niqueladores finlandeses, com tratamento
prvio das amostras. A urina foi submetida digesto com cido ntri-
co, secagem, diluio com gua, ajuste de pH para 3,0 com soluo de
hidrxido de amnio e foi efetuada complexao com APDC. A extrao
do complexo foi feita com metilisobutilcetona (MIK) e o extrato cetnico
foi transferido para a cubeta do amostrador automtico. O coeficiente de
variao foi de 4,6% e no h dados sobre o limite de deteco. A preci-
so do mtodo tambm foi controlada por determinaes paralelas em
duplicata em diferentes concentraes, sendo que o coeficiente de varia-
o (C.V.) foi de 11,6% para concentraes de nquel urinrio Ni-U abaixo
de 20,0 g/l, 5,3% entre 20,0 e 60,0 g/l e 5,7% acima de 60,0 g/l. O
pr-tratamento das amostras de plasma for feito com a adio de APDC
para complexao do nquel e o complexo foi extrado com MIK, o extrato
cetnico foi transferido para a cubeta do amostrador automtico. O C.V.
para medida da preciso do mtodo foi de 9,7%, para concentraes m-
dias de nquel no plasma iguais a 5,6 g/l e para nmero de amostras
igual a 10.

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Rahkonen e col.105 utilizaram a EAA-FG para determinar a concen-
trao de cromo e nquel da urina, sangue total e plasma, aps diminui-
o do sangue (com Triton-X) e urina com diluidor digital Hamilton, mas
o artigo no cita os resultados do mtodo em si, cita apenas que foi en-
contrada excelente correlao entre Ni-U e Ni-ar e Cr-U e Cr-ar, respecti-
vamente r = 0,91 e r = 0,95, e que as concentraes de nquel e cromo nos
fludos biolgicos dos soldadores aumenta com o perodo de trabalho. A
mdia de aumento da concentrao de cromo no sangue total foi 12,5%,
no plasma, 21% e na urina, 46%. Para o nquel a mdia de aumento foi de
11 % na urina. No h boa correlao entre o cromo no sangue e plasma
com a exposio ao cromo hexavalente.
Utilizando a EAA-FG para determinar a concentrao de cromo
em urina, eritrcitos e plasma de soldadores, Sjgren et al.99, determina-
ram a concentrao de Cr-U de soldadores suecos. O mtodo tem limite
de deteco de 20 nmol/l (1,0 g/l) e C.V. de 10%. No h outros dados
analticos. Angerer et al.100, determinaram os nveis de cromo nos eri-
trcitos, plasma e urina de soldadores alemes. As amostras de sangue
foram centrifugadas com etilenodiaminotetraactico E.D.T.A. O plasma
foi separado e os eritrcitos foram lavados com soluo de cloreto de s-
dio 6 vezes e reconstitudos com gua deionizada at o volume original
de sangue. Depois a soluo de eritrcitos foi tratada com Triton-X-100
e 25 l da amostra tratada foram injetados no forno de grafite. Para a
mineralizao da matriz biolgica, um programa de trs etapas de tem-
peratura foi utilizado (350, 500 e 1000C). O plasma diludo foi analisado
da mesma forma que os eritrcitos. O Cr-U foi determinado utilizando-se
o mtodo de adio de padro e a urina foi diluda 1:1 e 50,0 l dela foram
injetados no forno de grafite. No h dados sobre limite de deteco, C.V.
e programa completo de temperaturas utilizado no forno de grafite.
Kiilunen17 utilizou a EAA-FG para determinar o nvel de cromo e
nquel em amostras de tecidos coletadas em autpsia de pacientes cuja
exposio ocupacional a cromo e nquel era desconhecida; em urina de
no-expostos a cromo e nquel e de trabalhadores em: curtume, de lim-
peza de moldes de fundio de ao e de outros setores de uma indstria
de ao inoxidvel e, de sangue e plasma de curtidores e de trabalhadores
em produo de ao inoxidvel, de diferentes indstrias da Finlndia.
As amostras receberam o seguinte tratamento:
as de tecidos foram digeridas com uma mistura de cidos ntrico, sul-
frico e perclrico (3:1:3), queladas com APDC e extradas com n-oc-
tanol
as de sangue e plasma foram tratadas com cido ntrico, aquecidas
por 70C, centrifugadas e o sobrenadante foi analisado
as de urina foram diludas com cido ntrico

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Resumidamente os limites de deteco do mtodo (e os C.V.) foram
os seguintes: Ni em tecido = 0,05 g/g tecido ( 10%); Ni-U = 0,005 mol/l
(1,57%); Cr-U (mtodo de diluio) = 0,005 mol/l (0,8%): Cr-U (mtodo
de adio de padro) = 0,001 mol/I (4,0%); Cr e Ni-S (Ni-Sangue) = 0,002
mol/l (7% p/ Cr e 3% p/Ni); Cr e Ni-P (Plasma) = 0,002 mol/l (5%).
Oliveira107 tambm utilizou o EAA-FG para determinar o nvel de
nquel na urina de niqueladores brasileiros e de grupo controle. O mto-
do teve limite de deteco de 0,56 g/l (C.V.= 7%), sendo que a concentra-
o mdia de Ni-U do grupo exposto foi de 11,7 g/g de creatinina e para
o grupo controle foi de 3,4 g/g de creatinina, encontrando-se uma boa
correlao entre a concentrao de Ni-ar e Ni-U (r = 0,959).
O NIOSH108 tambm prope a tcnica de ICP para determinao de
metais em urina, mas um mtodo muito trabalhoso, pois aps a pre-
servao da urina com cido ntrico, ajusta-se o pH para 2 com soluo
de NaOH 5 M e adio de resina poliditiocarbamato. Agita-se a amostra
por 12 horas. Filtram-se as amostras com filtro de membrana de ster de
celulose de porosidade de 0,8 m. O filtrado e a resina so colocados em
bequers separados. O filtrado tem seu pH ajustado para 8,0 com adio
de soluo de NaOH 5,0 M. adiciona-se mais resina e repetem-se os pas-
sos anteriores combinando-se os filtrados e as resinas das duas extra-
es, aquece-se por 6 horas at calcinar completamente, adicionando-se
em seguida 0,5 ml de soluo de cidos ntrico e perclrico, aquecendo-
se por 15 minutos a 50C. Transfere-se a soluo para balo volumtrico
de 5,0 ml com gua deionizada. A recuperao dos metais situou-se na
faixa de 77 a 100%. Como podemos ver pelas etapas de tratamento da
amostra, a anlise demora aproximadamente 20 horas por esse mtodo
o que torna impraticvel para anlises de rotina.
A tcnica de espectrofotometria de absoro atmica EAA foi utili-
zada para determinao de zinco no sangue total, plasma e urina de su-
jeitos no-expostos ocupacionalmente a zinco62 e trabalhadores expostos
a baixa concentrao de zinco109. Cirla e Col.62 diluram as amostras de
sangue e urina com gua, efetuaram tratamento das mesmas com cido
tricloroactico e analisaram as amostras pelo EAA. No foi mencionado
nenhum parmetro analtico. Nenhuma correlao foi encontrada entre
o sangue total e zinco urinrio e nem entre o plasma e o zinco urinrio
na populao de 218 pessoas no-expostas ocupacionalmente. No estu-
do de Trevisan e col.109 realizado pela mesma tcnica na determinao
do nvel de zinco no plasma e na urina, as amostras foram diludas 1:10
com gua deionizada e na dosagem do sangue total e utilizado Triton-X
na diluio 1:50. No h dados sobre os parmetros analticos. Nos seto-
res onde a exposio foi maior, mas dentro dos limites aceitveis, Segun-
do os autores, os nveis de zinco no plasma e na urina foram significati-
vamente maiores que o do grupo controle (p<0,001 e p<0,02), mas o nvel

84

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de zinco no sangue total no mostrou qualquer mudana significativa
com a exposio. Os autores sugerem que a presena do zinco no plasma
e na urina so os melhores indicadores de exposio ao zinco.
Bertelli e col.60 em estudo realizado para a Comunidade Europia
para avaliao de indicadores biolgicos em relao ao zinco, citam di-
versos trabalhos de avaliao de zinco no ar e em fludos biolgicos,
todos eles mencionam a espectrofotometria de absoro atmica como
tcnica utilizada na determinao de zinco das diferentes matrizes.
importante ressaltar que o zinco, participando de 40 proces-
sos metaloenzimticos, encontra-se nos fludos biolgicos em nveis de
p.p.m., sendo sempre necessrio diluir a amostra com gua deionizada.

5.3 Nveis de cromo, nquel e zinco na populao no-exposta


e exposta ocupacionalmente
Na Tabela 6 encontram-se os nveis de cromo, nquel e zinco em
alguns fludos biolgicos de populao no-exposta ocupacionalmente.
Os dados so de populaes de diversos pases da Europa. No Brasil
praticamente no h estudo detalhado sobre esses nveis. Esses nveis
so importantes, uma vez que o cromo, nquel e zinco participam de im-
portantes processos metablicos, portanto devem ser levados em consi-
derao nos estudos de populao exposta, a esses metais.

Tabela 6 Concentrao de cromo, nquel e zinco em pessoas no-ex-


postas ocupacionalmente

N de Cr Ni Zn
Matriz Unidade Ref.
sujeitos mdia (d.p.) mdia (d.p.) mdia (d.p.)

sangue 172 mg/100 ml 610 (85) 62

plasma 262 mg/100 ml 104 (22) 62

urina 218 mg/l 760 (315) 62

urina 80 g/l 705 (273) 60

urina 30 g/l 517 (172) 60

sangue 172 g/100 ml 615 (90) 60


total

plasma 262 g/100 ml 103 (22) 60

soro 100 g/100 ml 167 (46) 60

urina 91 g/g creatinina 0,48 0,42 110


(...)

85

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(...)
Tabela 6 Concentrao de cromo, nquel e zinco em pessoas no-ex-
postas ocupacionalmente

N de Cr Ni Zn
Matriz Unidade Ref.
sujeitos mdia (d.p.) mdia (d.p.) mdia (d.p.)

urina 34 g/g creatinina 0,54 2,0 (1,5) 17

urina 41 g/g creatinina 0,24 (0,1) 1,5 (0,2) 17

urina 51 g/g creatinina 1,10 2,3 17

sangue 20 g/l 23,8 (5,3) 37,2 (8,2) 17

soro 42 g/l 0,06 (0,02) 0,2 (0,1) 17

fezes 10 g/l 14,2 (2,7) 17

Legenda: d.p. = desvio padro

Nas Tabelas 7, 8 e 9 esto contidos dados sobre a exposio ocu-


pacional respectivamente aos contaminantes como, nquel e zinco. So
dadas as referncias bibliogrficas, contudo, de mais de uma centena de
trabalhos pesquisados, poucos dados existem sobre os danos a sade re-
lacionados com a avaliao ambiental e biolgica. A grande maioria que
realiza a monitorizao ambiental e biolgica para avaliar um processo
produtivo em relao Sade Ocupacional o faz considerando como se-
guro o limite de tolerncia ambiental e biolgico nos seus respectivos
pases, apesar das exaustivas pesquisas sobre a carcinogenicidade do
cromo e do nquel, bem como de nvoas de cidos minerais. Nos dados
referentes aos tipos de dados a sade constatados quando colocamos
no mencionado provavelmente no realizado.

Tabela 7 Exposio ocupacional ao cromo em diferentes indstrias


Tipo de Cr no ar Cr-U Tipos de danos
indstria (g/m3) (g/g creat.) sade Pas Ref.
e/ou profisso mdia ou faixa mdia e/ou faixa constatados
10,0 30,0 no
naval/soldador Alemanha 106
(1,0-80,0) (3,6-152,6) mencionado
90,0%
ulceraes do
cromo duro septo nasal e
5,5-49,0 2,2-35,3 Brasil 01
cromadores 35%
perfuraes do
septo nasal
cromao- 8,3 6,0 no
Itlia 111
cromadores (4,0-20,0) (3,2-12,7) mencionado
(...)

86

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(...)
Tabela 7 Exposio ocupacional ao cromo em diferentes indstrias
Tipo de Cr no ar Cr-U Tipos de danos
indstria (g/m3) (g/g creat.) sade Pas Ref.
e/ou profisso mdia ou faixa mdia e/ou faixa constatados
fabricao de 93,7 49,7 no
Itlia 111
dicromato (56,0-195,0) (29,7-121,4) mencionado
29%
perfuraes do
cromao-
no realizado 9,5 septo nasal e Itlia 41
cromadores
41%
rinite atrfica
35%
perfuraes do
septo nasal e Taiwan
cromao- 89,7 9,0
Rep. da 45
cromadores (0,7-168,3) (3,1-36,3) 68% China
ulceraes do
septo nasal e
distrbios
fabricao de
renais (alguns
tanques - 160,0-840,0 24,5-33,3 Itlia 37
tipos de prote-
soldadores
na na urina)
18%
ulceraes e
cromao-
2,0-20,0 no realizado 12% Sucia 39
cromadores
prefuraes do
septo nasal
38,4%
ulceraes e
cromao-
100-1.000 no realizado 24% Brasil 36
cromadores
prefuraes do
septo nasal
indstria de irritaes nas
mquinas - 20-500 15-150 vias areas Finlndia 91
soldagem superiores
reteno
indstria de
de poeiras
mquinas - 100 17,2 Finlndia 99
magnticas no
soldagem
pulmo

Na Tabela 7, nas avaliaes das cromaes, Lindenberg39 consta-


tou que concentraes acima de 2,0 g/m3 j provocavam alteraes nas
vias areas superiores. No Brasil, os mdicos do trabalho que efetuaram
avaliao mdica dos cromadores1 no utilizarm equipamentos otorrino-
laringolgicos sofisticados como os usados nesse trabalho. Se naquela
poca tivessem condies de usar equipamentos mais modernos, com
certeza os resultados seriam mais precisos, uma vez que exames efe-
tuados por mdicos otorrinolaringologistas podem constatar alteraes

87

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nas vias areas superiores impossveis de se detectar num exame mdico
normal.

Tabela 8 Exposio ocupacional a nquel em diferentes indstrias

Tipo de Ni no ar Ni-U Tipos de danos


indstria (g/m3) (g/g creat.) sade Pas Ref.
profisso mdia ou faixa mdia ou faixa constatados

niquelao no
30-160 15-125 Finlndia 104
niquelador mencionado

maquinaria no ocorreram Tchecos-


28 1,5-18,0 44
soldador leses renais lovquia

no
naval/soldador 9381 18,528,5 Alemanha 106
mencionado

no
fundio de ao 56-790 17,7-76,7 Finlndia 112
mencionado

refi naria de no
280-3.710 30-180 Frana 113
nquel mencionado

reteno
indstria de
de poeiras
mquinas 150 12,9 Finlndia 99
magnticas no
soldagem
pulmo

Tabela 9 Exposio ocupacional ao zinco em diferentes indstrias


Zn-U Tipos de
Zn-ar
Tipo de (g/g cre- Zn-S danos
(g/m3) Pas Ref.
indstria at.) mdia (g/100ml) sade
mdia ou faixa
ou faixa constatados
aumento da
fundio no
403109,0 secreo do Egito 63
fundidores realizado
suco gstrico
fundio
no bronquite cr-
polidores e 1.034 ndia 114
realizado nica
moldadores
sem
processo
10-1.400 448-833 alteraes Itlia 109
eletroltico
hematolgicas
no
(40000-155000)1
naval - no 1.298 ocorreram
(30%Zn-50%Zn) Itlia 115
soldagem realizado (1030-1500) alteraes
1- fumo total
orgnicas

88

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5.4 Limite de tolerncia (L.T.) e limite de tolerncia biolgico
(L.T.B.)
No Brasil, a Norma Regulamentadora n 1543 - Anexo 11 - Quadro
1 da Portaria 9 de 9/10/1992 e a Norma Regulamentadora n 7106 da
Portaria 24 de 29/12/1994 do Ministrio do Trabalho estabelecem, res-
pectivamente, os valores de limite de tolerncia (L.T.) e o ndice biolgico
mximo permitido (IBMP). Na Tabela 10 comparamos os valores dos li-
mites de tolerncia estabelecidos por alguns pases para as substncias
que avaliamos no nosso trabalho. Os L.T. estabelecidos pela Legislao
Brasileira so para jornada de at as 48 h/semanais e os dos outros pa-
ses para jornada normalmente de 40 h/semanais17,43,117,118,119.

Tabela 10 Comparao dos limites de tolerncia de exposio de al-


guns pases Valores em mg/m3

Substncia Brasil Itlia Finlndia Sucia Rssia ACGIH Alemanha Japo

cido clordrico 5,5 n.h. 7,0 7,0 5,0 7,5 7,0 7,0

1,0
cido sulfrico n.h. 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
3,0t

5,2
cido ntrico n.h. 5,0 5,0 5,0 n.c. 5,0 25,0
10,0t

cido crmico 0,04 0,05c 0,05 0,02 0,10 0,05c c 0,1

nquel solvel n.h. 0,1c 0,1 0,1 0,05 0,05c c, s n.h.

5,0
zinco fumos n.h. 5,0 5,0 1,0 6,0 5,0 5,0
10t

zinco solvel / nvoas n.h. n.h. n.h. n.h. n.h. n.h. n.h. n.h.

Legenda: n.h.= no h; n.c.= no citado; c= cancergenos; s= risco de sensibilizao; t= teto

Das substncias usadas em galvanoplastia, poucas apresentam


indicadores biolgicos contidos na legislao Brasileira.
Os indicadores biolgicos de exposio so o cromo, o nquel, o
zinco e o cianeto por meio do seu metablito tiocianato, o fludo biolgico
usado a urina. Destes os mais utilizados em termos internacionais so
o cromo e o nquel urinrio.
Em termos de Brasil, dos contaminantes que avaliamos, somente
o Cr-U consta da nossa legislao106 como indicador de exposio, com o
IBMP de 30,0 g/g, de creatinina.
O Ni-U no consta mais da nossa legislao com indicador biol-
gico de exposio e tambm no h limite de tolerncia (L.T.) e o Zn-U
tambm no consta de nossa legislao.

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6
Parte Experimental

6.1 Contedo

6.1.1 Amostras de ar
Amostras de ar foram coletadas na zona respiratria do trabalhador
(30-35 cm ao redor da cabea), com aspirao por bombas amostrado-
ras de baixo fluxo (2 litros/minuto), com o cassete triplo de poliestireno,
contendo o filtro preso na lapela da camisa ou no uniforme do traba-
lhador, ou coleta estacionria em pontos previamente fi xados, perto dos
tanques, a partir da vista preliminar a indstria avaliada. A coleta foi
durante a semana de trabalho, com a durao mnima de 4 horas. Foram
realizadas coletas individuais e em pontos fi xos (vide item 7.3.2).
Para coleta dos contaminantes que avaliamos no ar do ambiente de
trabalho, utilizamos;
filtros de membrana de ster de celulose (Millipore AAWP, com dime-
tro de 37,0 mm e porosidade de 0,8 m) para nvoas de nquel e zinco,
fumos de zinco e nvoas, gases e vapores de cidos minerais;
filtros de membrana de cloreto de polivinila (VM-1 [Gelman] ou FWSB
[MSA], com dimetro de 37,0 mm e porosidade de 5,0 m), para coleta
de nvoas de cido crmico-cromo hexavalente.

6.1.2 Amostras de urina


As amostras de urina foram coletadas dos trabalhadores das galv-
nicas avaliadas - grupo exposto, no incio do perodo da manh e no final
do perodo da tarde, durante a semana de trabalho. Os trabalhadores fo-
ram escolhidos aps a visita preliminar e um questionrio foi respondido
por cada trabalhador, sobre sua vida profissional, sade, hbitos, tempo
de servio na indstria avaliada funo real, tempo de permanncia per-
to da fonte contaminante etc.

91

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O grupo-controle era formado por prensistas e trabalhadores de
galvnicas no-expostos ao anaIito avaliado (zincadores, para urina-
controle de nquel, e niqueladores, para urina-controle de zinco).

6.2 Materiais

6.2.1 Acessrios
pipetas automticas de: 20, 50, 100, 200 l e de 1 a 5 ml;
tubos de grafite piroltico;
filtros de membrana de PVC 5 m - Gelman e MSA;
filtros de membrana de ster de celulose 0,8 m Millipore.

6.2.2 Vidraria
bales volumtricos de 10, 25, 50, 100, 500 e 1.000 ml;
bequers de 50, 100 e 500,0 ml;
frascos Phillips.

6.2.3 Equipamentos
Espectrofotmetro de Absoro Atmica -Perkin Elmer 5.000;
Forno de grafite HGA 500-Perkin Elmer;
Amostrador automtico AS.40 - Perkin Elmer;
Espectrofotmetro visvel e U.V. - Variant;
Forno de microondas MDS-2000- CEM;
Espectrmetro de Emisso Atmica - Spectroflame Modula - Spectro-
lo.

6.2.4 Reagentes
cido ntrico a 65% p.a. - Merck - bidestilado;
cido actico a 99% p.a. - Merck;
cido clordrico a 35% p.a. - Merck;
acetato de sdio p.a. -Merck;
hidrxido de sdio p.a. Merck;
metilisobutilcetona - Merck;
padres Titrisol (Merck) 1.000 mg/l de: cloreto de cromo III, cromato
de potssio, zinco, cobre, nquel;
nitrato de magnsio hexahidratado suprapuro - Carlo Erba;
APDC - ditiocarbamato pirrolidina de amnio Merck;
argnio ultrapuro (forno de grafite).
Observao: A gua utilizada na preparao das solues era a do
sistema Milli-Q (resistividade > 10 megaohm)

92

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6.2.5 Limpeza do material
Os materiais e as vidrarias utilizados nas anlises ambientais e
biolgicas, incluindo-se o frasco coletor de urina (polietileno), foram sub-
metidos as seguintes etapas de limpeza:
imerso, durante 24 horas, numa soluo de detergente neutro Ex-
tran 3%, contida em uma cuba plstica branca;
lavagem, em seguida, com gua deionizada;
condicionamento, durante 24 horas, em soluo de cido ntrico a
10%, para a vidraria e a 50%, para os plsticos;
vrias lavagens com gua deionizada;
secagem natural, em local apropriado, forrado e coberto com papel de
filtro.

6.3 Mtodos analticos

6.3.1 Tratamento dos filtros contendo amostra do ar do am-


biente de trabalho

6.3.1.1 Cromo
O ar foi coletado em filtros de membrana de cloreto de polivinila
com porosidade de 5,0 m, utilizado para cromo hexavalente (Cr VI).
Fez-se a extrao do Cr VI do filtro com soluo-tampo 0,1 M de cido
actico/acetato de sdio, complexando-o com APDC, extraindo o comple-
xo com metilisobutilcetona1.

6.3.1.2 Nquel e zinco


As nvoas e vapores contendo nquel e zinco, e tambm fumos
de zinco, foram coletadas com filtro de membrana de ster de celulose
com porosidade de 0,8 m, realizando-se a digesto com 10,0 ml de cido
ntrico bidestilado em forno de microondas, transferida a soluo para
um balo volumtrico de 25,0 ml e completando o volume com gua deio-
nizada (Sistema Milli-Q).

O programa do forno de microondas para essa etapa foi o seguinte:


Estgio 1 2 3

Potncia (638 W) 70% 70% 0%

Presso (Bar) 60 120 20

Tempo (minutos) 5 10 2
Obs.: 10 vasos de 6 ml: digesto com cido ntrico 1:1.

93

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6.3.1.3 Nvoas cidas
As nvoas cidas (clordricas, ntricas e sulfricas), provenientes
dos banhos de decapagem e do processo de anodizao, foram coletadas
em filtro de ster de celulose com porosidade de 0,8 m. Procedeu-se a
extrao com 6,0 ml de gua deionizada, em 3 extraes por 30 minutos,
com agitador mecnico, sendo os extratos transferidos para um balo
volumtrico de 25,0 ml e completado o volume com gua deionizada.

6.3.2 Tratamento da urina


A urina foi coletada em frascos de polietileno de 200,0 ml com bo-
cal apropriado para se evitar a contaminao pela mo do trabalhador.
Usaram-se como preservativo 2,5 ml de HNO3 concentrado bidestilado,
para cada 100,0 ml da urina coletada, tendo a mesma sido guardada em
geladeira ou freezer.
A urina foi diluda 1:5 com gua destilada, para se diminuir o efei-
to da matriz, no momento da leitura no espectrofotmetro de absoro
com forno de grafite, na determinao de cromo e nquel urinrio, e com
espectrofotmetro de absoro atmica com chama, na determinao da
concentrao de zinco urinrio.
De posse de um pool de urina coletada de funcionrios da Funda-
centro, no-expostos ao analito em estudo, preparamos soluo-padro
de cromo, nquel e zinco, sendo que a matriz sofreu o mesmo tratamento
anteriormente citado.

6.3.3 Tcnicas instrumentais utilizadas


6.3.3.1 Espectrofotometria de absoro atmica com forno de grafite
(EAA-FG)
A absoro atmica com forno de grafite provavelmente o mais
sensvel mtodo microanaltico capaz de determinar elementos na fai-
xa de picogramas (10 -12g), com vantagem, em relao a outras tcnicas
analticas, principalmente no caso das analises biolgicas, de se evitar o
tratamento prvio da amostra e eliminando, com isso, as contaminaes
muito comuns nesses tratamentos.
Utilizamos essa tcnica para determinar a concentrao de cromo
e nquel na urina (Cr-U e Ni-U) porque eles aparecem como micronu-
trientes, portanto as concentraes dos mesmos na urina chegam a va-
lores muitos baixos, na faixa de 1,0-6,0 g/l e tambm pare determinar
a concentrao de cromo no ar (Cr-ar).

6.3.3.1.1 Parmetros experimentais para Cr-ar, Cr-U e Ni-U


Os parmetros experimentais para Cr-ar e Cr-U foram os que uti-
lizamos na nossa dissertao de mestrado1 e os de Ni-U foram os do m-
todo otimizado por Oliveira107.

94

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Espectrmetro AA, Perkin-Elmer, modelo 5000

Cumpri- Aber- Tempo


Corrente mento tura da de inte- N de
Analito Lmpada Sinal Modo
(mA) de onda fenda grao leituras
(nm) (nm) (segundos)

rea concentrao
Cr-u ctodo 0,7
15 257,9 do 5 3 e correo
Cr-ar oco (LOW)
pico AA-BG
rea concentrao
ctodo 0,2
Ni-U 25 232,0 do 6 3 e correo
oco (LOW)
pico AA-BG

Forno de grafite, Perkin-Elmer, modelo HGA-500

Parmetros Cr-ar Cr-U Ni-U


temperatura de secagem 100 e 150 90 e 120 120
temperatura de pirlise (C) 800 1.200 1.300
temperatura de esfriamento (C) no utilizada no utilizada 20
temperatura de atomizao (C) 2.500 2.500 2.500
temperatura de limpeza (C) 2.650 2.650 2.650
temperatura de esfriamento (C) 20 20 20
read (s) 0 0 0
baseline -5 -5 -6
fluxo de gs argnio (ml) nas etapas de seca-
300 300 300
gem, pirlise, limpeza e esfriamento
gs stop na etapa de atomizao 0 0 0

Amostrador automtico, Perkin-Elmer, modelo AS-40

Uso Cr-ar Cr-U Ni-U


nitrato de magnsio
modificador de matriz no no
0,05%
soluo 0,2% soluo 0,2% soluo 0,2%
gua de lavagem
HNO3 HNO3 HNO3
volume amostra (l) 20 20 20
volume modificador
sem modificador 10 sem modificador
de matriz (l)
nmeros de padres 1 1 1

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Faixa de linearidade
Para determinar a faixa de linearidade para o Cr-ar, utilizamos
solues 0,0; 1,94; 6,6; 9,7; 16,6 e 66,3 g/l de Cr-APDC/MIK.

A faixa vai at 16,6 g/l Cr-APDC/MIK.

Equao da reta obtida para


Cr-ar: y = 0,0020 + 0,0080 x, sendo r2 = 0,996

Para determinar a faixa de linearidade para o Cr-U e Ni-U, parti-


mos de um pool de urina de funcionrios da Fundacentro, no-espostos
aos contaminantes em estudo. Dilumos a urina 1:5, que sofreu o mesmo
tratamento para a conservao da urina descrito no item 6.3.2, e proce-
demos a adio de solues-padro para a preparao de solues, nas
seguintes concentraes:
1. cromo: 0,0 (sem adio), 10,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0 g/l
2. nquel: 5,0 a 80,0 g/l

A faixa de linearidade para o Cr-U vai at 30,0 g/l

Equao da reta obtida para


Cr-U: y = 0,0036 + 0,020 x, sendo r2 = 0,999

A faixa de linearidade para o Ni-U vai at 80,0 g/l

Equao da reta obtida para


Ni-U: y = 0,002 + 0,0077 x, sendo r2 = 0,998

Limite de deteco (LD) e limite de quantificao (LQ)


O limite de deteco foi calculado como 3 vezes o desvio-padro do
branco e uma soluo de concentrao muito baixa do analito em estudo
(urina contendo qualquer on metlico como micronutriente) e o limite de
quantificao como 10 vezes o valor do desvio-padro para um nvel de
confiana de 95%120.

a) LD Cr-ar = 1,10 g/l LQ = 3,6 g/l


b) LD Cr-U = 0,27 g/l LQ = 0,9 g/l
c) LD.Ni-U = 0,56 g/l LQ = 2,8 g/l

96

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Validao da metodologia - teste de recuperao

Como no possuamos amostra de referncia para testar a exati-


do do mtodo, efetuamos a adio de solues-padro em filtros de PVC,
para verificarmos a porcentagem de recuperao para o mtodo de Cr-ar
e, em um pool de urina, para verificarmos a porcentagem de recuperao
para o Cr-U e Ni-U.

I. Cr-ar
Adicionamos a filtros de PVC, de porosidade de 5,0 m, 50 l de
uma soluo de 10,0 mg/l de cromato de potssio em 60,0 ml de soluo
tamponante 0,1 M de cido actico/acetato de sdio e, aps acerto de
pH para 3,1, complexamos com APDC e extramos o complexo Cr-APDC
com 30,0 ml de metilisobutilcetona. A recuperao foi de Cr-ar = 107,2%
(CV= 2,42), que devida, principalmente, ao fato de o extrato orgnico,
ao ser colocado na cubeta do amostrador automtico do forno de grafite,
sofrer a influncia da temperatura do mesmo, evaporando parcialmente
o solvente orgnico e aumentando a concentrao do analito. As determi-
naes foram em triplicatas.

II. Cr-U
Para uma soluo de 20,0 g/l de Cr-U, preparada a partir da adi-
o de 20,0 l de uma soluo de cloreto de cromo III de 10,0 mg/l em
um pool de urina, j diluda 1:5, a recuperao foi de 98,5% (CV= 1,5). As
determinaes foram em triplicatas.

III. Ni-U
Para uma soluo de 20,0 g/l de Ni-U, preparada a partir da adi-
o de 20,0 l de uma soluo de nquel II de 10,0 mg/l em um pool de
urina, j diluda 1:5, a recuperao foi de 95,3% (CV= 0,5). As determi-
naes foram em triplicatas.

6.3.3.2 Espectrofotometria de absoro atmica com chama


Esta tcnica foi utilizada para determinar nquel no ar (Ni-ar), zin-
co-ar (Zn-ar) e zinco urinrio (Zn-U).
A urina, para determinao de zinco urinrio, foi diluda 1:5 com
gua deionizada (Sistema Milli-Q), j que o zinco participa de 40 mta-
lo enzimas, sendo excretado em concentraes que podem chegar at a
1.500 g/l. Na coleta e preservao da urina, utilizou-se o mesmo proce-
dimento adotado para o Cr-U e Ni-U.

97

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98

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Fluxo Compri- Abertura
Tempo de Nmero
Corrente Potncia Nebuliza- de gs mento da
Analito Lmpada Sinal integrao de Modo
(mA) (watts) dor relativo de onda fenda
(segundos) leituras
(C 2H 2/ar) (nm) (nm)

Zn-ar EDL 6 prola 20/25 213,9 0,7 HOLD 2 3 concentrao

de (HIGH) e

impacto correo

AA-BG

Zn-U EDL 6 prola 20/25 213,9 0,7 HOLD 2 3 absorbncia

de (HIGH) e

impacto correo

AA-BG

Ni-ar ctodo 25 --- prola 40/20 323,0 0,2 HOLD 2 3 concentrao

oco de (HIGH) e
Espectrofotmetro AA, Perkin-Elmer, modelo 5000

impacto correo
6.3.3.2.1 Parmetros experimentais para Zn-ar, Zn-U e Ni-ar

AA-BG

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Faixa de linearidade

IV. Zn-ar
Para determinar a faixa de linearidade para zinco no ar Zn-ar,
utilizamos solues aquosa de: 0,0; 50,0; 100,0; 500,0 e 1.000,0 g/l. A
linearidade vai at 500,0 g/l.

Equao da reta obtida para


Zn-ar : y = 0,0015 + 0,145x, r2 = 0,999

V. Ni-ar
Para determinar a faixa de linearidade para nquel no ar Ni-ar.
Utilizamos solues aquosas de: 0,0; 50,0; 100,0; 450,0; 200,0; 400,0;
500,0; 700,0 e 1.000,0 g/l. A linearidade vai at 1.000 g/l.

Equao da reta obtida para


Ni-ar : y = 0,002 + 0,003 x, r2 = 0,998

VI. Zn-U
Para determinar a faixa de linearidade para zinco urinrio Zn-U,
utilizamos solues aquosas de: 0,0; 50,0; 100,0; 200,0 e 500,0 g/l. A
linearidade vai at 400,0 g/l.

Equao da reta obtida para


Zn-U : y = 0,0035 + 0,56 x, r2 = 1,000

Limite de deteco (LD) e limite de quantificao (LQ)


O Limite de deteco foi calculado como 3 vezes o desvio-padro do
branco de uma soluo de concentrao muito baixa do analito em es-
tudo, e o limite de quantificao como 10 vezes o valor do desvio-padro,
para um nvel de confiana de 95% 120.
a) LD Zn-ar = 12,6 g/l LQ = 42,0 g/l
b) LD Zn-U = 5,9 g/l LQ = 19,6 g/l
c) LD Ni-ar = 0,12 g/l LQ = 4,0 g/l

Validao da metodologia - teste de recuperao


Como no possuamos amostra de referncia para testar a exati-
do do mtodo, efetuamos a adio de solues-padro em filtros de ster
de celulose, para verificarmos o nvel de recuperao para o mtodo de
Zn-ar e Ni-ar, e em urina, para verificarmos o nvel de recuperao para
o Zn-U.

99

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VII. Zn-ar
Adicionamos, em 7 filtros de ster de celulose de porosidade 0,8
m, 50 l de soluo do zinco II de concentrao 25 mg/l, submetendo os
filtros a digesto com cido ntrico, transferindo para um balo de 25,0
mg/l e completando o volume com gua deionizada. A porcentagem de
recuperao foi de 92,0% (CV= 0,65).

VIII. Ni-ar
Adicionamos, em 7 filtros de ster de celulose de porosidade 0,8
m, 50 l de soluo de nquel II de concentrao 25 mg/l, submetendo
os litros a digesto com cido ntrico, transferindo para um balo de 25,0
ml e completando o volume com gua deionizada. A porcentagem de re-
cuperao foi de 98,10% (CV= 3,3).

IX. Zn-U
Para uma soluo de 20,0 g/l de Zn-U, preparada a partir da adi-
o de 20,0 g/l de uma soluo de zinco II de 10,0 mg/l em um pool de
urina, j diluda 1:5, a porcentagem de recuperao foi de 100,6% (0,56).

6.3.3.3 Espectrofotometria visvel e ultravioleta


Para determinao de creatinina pelo mtodo de Vasak adaptado
por Djuric121, utilizamos um espectrofotmetro visvel e ultravioleta da
Variant. Todas as determinaes foram feitas em duplicatas.

6.3.3.4 Cromatografia lquida com detector de condutividade de ons


As analises foram realizadas pelo laboratrio do Instituto de Qu-
mica da Universidade de So Paulo. As condies cromatogrficas utili-
zadas foram:
1. Coluna para limpeza da amostra - Dionex ATC-1; pr-coluna Dionex
AG-5 A; coluna analtica Dionex AS-5 A, coluna supressora Dionex
AMMS c/25 mM de H2SO4
2. Detector de Condutividade eltrica
3. Fase mvel 1,5 mM de NaOH
4. Eluio isocrtica
5. Vazo de 1.0 ml/min
6. Volume injetado - 500 l

6.3.3.5 Espectrometria de emisso atmica com plasma de argnio - ICP-


AES
A tcnica de ICP-AES foi utilizada nas determinaes de Cr-U e Ni-
U, em amostras de urina de trabalhadores expostos, com o objetivo de
comparar os resultados com os obtidos pela tcnica de espectrofotome-

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tria de absoro atmica com forno de grafite. As anlises com ICP-AES
foram realizadas no laboratrio de Espectrometria de Emisso Atmica
do Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo. Os resultados
encontram-se no captulo 7, no item de tratamento estatstico das avalia-
es realizadas no monitoramento ambiental, biolgico e das avaliaes
otorrinolaringolgicas.

6.3.3.4 Validao da metodologia


Nas analises realizadas com EAA-FG, no amostrador automtico
eram colocados em vrias posies solues-padro, alm da mesma
amostra ser colocada em cubetas diferentes, para checar o desempe-
nho do aparelho, bem como possveis contaminaes. Todas as anlises
eram feitas em triplicatas. Nas anlises realizadas em EEA-com chama,
o mesmo tipo de procedimento era adotado, bem como para anlises de
creatinina realizadas pelo espectrofotmetro visvel e U.V., sendo feitas
duplicatas das medidas realizadas.

6.4 Clculos e estatstica


Para correlaes, regresses, testes de tStudent e outros clculos
estatsticos, foi utilizado o software SAS - Statistical Analyses System
- verso 6. Tambm foi utilizado o software EPIINFO - verso 6. A inter-
pretao dos dados estatsticos foi feita por Marco Antonio Bussacos,
estatstico da Fundacentro.

6.5 Avaliao otorrinolaringolgica


Na avaliao otorrinolaringolgica, nos exames de rinoscopia, foi
utilizada fibra tica com registro das alteraes das vias areas superio-
res em vdeo. A Dra. Signe Schuster Grazel, responsvel pelos exames,
estabeleceu os seguintes critrios para caracterizar as leses nas vias
areas superiores:
I= exame normal;
II = leses iniciais/inespecficas - foram consideradas a hiperemia
(quando a mucosa nasal fica avermelhada) e a rinite alrgica;
III = leses mdias/avanadas -foram consideradas a isquemia
(quando a mucosa nasal fica esbranquiada, o que indica falta de
irrigao sangunea, devida s leses causadas pelos contaminantes
qumicos), as ulceraes superficiais e profundas (com sangramento
do septo nasal) e a perfurao do septo nasal.

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7
Resultados

7.1 Mtodos analticos

A
anlise estatstica foi utilizada para comparar os resultados
dos mtodos analticos EAA-FG com ICP, bem como para ve-
rificar possveis correlaes e regresses entre os resultados ambientais
e biolgicos (Cr-ar e Cr-U; Ni-ar e Ni-U; Zn-ar e Zn-U; Cr-Uf Cr-Ui; Ni-Uf
Ni-Ui; Zn-Uf Zn-Ui).
Para as variveis consideradas no estudo foram utilizadas as se-
guintes anlises estatsticas:
diferena entre as mdias (teste de tStudent)
correlao linear de Pearson
regresso linear simples
regresso linear mltipla - stepwise

7.1.1 Comparao entre duas tcnicas analticas: Absoro


Atmica com Forno de Grafite e ICP

7.1.1.1 Diferenas entre as mdias (tStudent)


O objetivo verificar se as duas tcnicas analticas produzem o
mesmo valor para as amostras analisadas segundo os seguintes tipos
de contaminantes: cromo em soluo cido actico/acetato (extrao do
cromo ambiental), cromo urinrio Cr-U e nquel urinrio Ni-U.
Foi criada a varivel: DIF1, definida como DIF1 = forno ICP, utili-
zando-se como unidade de concentrao g/l.
As hipteses estatsticas so:
1. Hiptese nula (Ho) = DIF = 0 => significa que os resultados obti-
dos pelo forno (forno de grafite0 no diferem daqueles de ICP.
2. Hiptese alternativa (Ha) = DIF # 0.

103

EstudoCritico-2010.indd 103 3/8/2010 11:00:36


O teste estatstico foi tStudent, bi caudal com = 0,05.
Resultados
Analito Valor de tStudent N P
Cr em HAc/Ac - -1,53 39 0,1350 (no significativo)
Ni-U 3,27 65 0,0017 (significativo)
Legenda: HAc/Ac- = extrato cido actico/acetato de sdio

Comentrios
Para o cromo hexavalente extrado do filtro de PVC com o tampo
HAc/Ac- no se rejeita a hiptese nula, ou seja, os valores obtidos pelo
Forno so estatisticamente iguais ao do ICP.
Para o nquel urinrio Ni-U houve diferena significativa entre os
resultados obtidos pelas duas tcnicas.
Em relao ao Cr-U, o teste no tem sentido porque em termos ICP
observam-se muitos valores abaixo do limite de deteco do ICP.

7.1.1.2 Regresso linear simples


O objetivo foi ajustar um modelo de regresso linear simples entre
os resultados provenientes do forno de grafite (varivel dependente) com
ICP (varivel independente), por cromo em soluo extratora de cido
actico/acetato de sdio, Ni-U e Cr-U.
Resultados
Cromo em soluo extratora cido actico/acetato
Obteve-se o seguinte quadro da anlise de regresso:

ANOVA
Fonte Graus de Soma dos Mdia dos F p
Variao liberdade Quadrados Quadrados
modelo 1 238823788,39 238823788,39 1191,65 0,0001
resduo 37 7415310,9105 200413,80839
total 38 246239099,3

Pela ANOVA houve bom ajuste linear entre as duas variveis com o
eficiente de determinao R 2 = 0,9699, obtendo-se com os parmetros:
Parmetro Valor estimado p
coeficiente angular 233,97 0,0039 (significativo)
ICP 0,50 0,0001 (significativo)

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Conseguindo-se com base nesses parmetros o modelo:

Concentrao Forno = 233,97 + 0,50 x conc. ICP

Ni-U e Cr-U
Para esses contaminantes, no foi possvel realizar o ajuste linear,
uma vez que a maioria dos valores resultaram abaixo do limite de detec-
o do ICP, principalmente os do Cr-U.

7.2 Anlise estatstica dos resultados ambientais e biolgicos

7.2.1 Correlao linear


O objetivo foi verificar a exixtncia da correlao de Pearson entre
Cf mdia (concentrao final urinria mdia) com Av.Amb. (avaliao
ambiental mdia) segundo os dias da semana, de acordo com cada tipo
de contaminante: cromo, nquel e zinco.
Vrios estudos tm abordado essa correlao: Franchini et al.8,
Tola et al.80, e era nosso objetivo verificar essas correlaes porque se
existir boa correlao durante todos os dias da semana, ou na moioria
poderemos, por exemplo, utilizar a urina final de sexta-feira para esti-
mar o nvel de contaminao dos trabalhadores.

Resultados
Contaminante: cromo
Concentrao Concentrao da avaliao ambiental mdia (Av. Amb.)
urinria final segundo os dias da semana
mdia segundo
os dias da semana
Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb.
2 3 4 5 6 mdia
Cf 2 0,94
(p = 0,0001)
Cf 3 0,93
(p = 0,0001)
Cf 4 0,57
(p = 0,00256)
Cf 5 0,37
(p = 0,1704)
Cf 6 0,90
(p = 0,0001)
Cf mdia 0,73
(p = 0,00013)

105

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Os valores de p (nvel de significncia) indicam se os coeficientes
encontrados so estatisticamente iguais ou diferentes de zero.
No cromo, verificou-se apenas que no resultado de quinta-feira o
coeficiente foi estatisticamente igual a zero. Nos demais dias da semana,
todos os coeficientes de correlao foram estatisticamente diferentes de
zero, destacando-se os de segunda-feira, tera-feira e sexta-feira.

Contaminate: nquel
Concentrao Concentrao da avaliao ambiental mdia (Av. Amb.)
urinria final segundo os dias da semana
mdia segundo os
dias da semana
Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb.
2 3 4 5 6 mdia
Cf 2 0,83
(p = 0,0196)
Cf 3 -0,39
(p = 0,3871)
Cf 4 -0,20
(p = 0,6636)
Cf 5 0,23
(p = 0,5546)
Cf 6 -0,09
(p = 0,8303)
Cf mdia -0,08
(p = 0,8302)

Os valores de p (nvel de significncia) indicam se os coeficientes


encontrados so estatisticamente iguais ou diferentes de zero.
No nquel, verificou-se apenas que o resultado de segunda-feira
teve correlao, sendo que os demais os coeficientes foram estatistica-
mente iguais a zero.

Contaminante: zinco
Concentrao
urinria final Concentrao da avaliao ambiental mdia (Av. Amb.)
mdia segundo os segundo os dias da semana
dias da semana
Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb.
2 3 4 5 6 mdia
0,56
Cf 2 (p = 0,0354)
0,19
Cf 3 (p = 0,4169)
-0,02
Cf 4 (p = 0,9090)

(...)
106

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(...)
Concentrao
urinria final Concentrao da avaliao ambiental mdia (Av. Amb.)
mdia segundo os segundo os dias da semana
dias da semana
Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb. Av. Amb.
2 3 4 5 6 mdia
0,93
Cf 5 (p = 0,0001)
0,66
Cf 6 (p = 0,135)
0,84
Cf mdia (p = 0,0001)

Os valores de p (nvel de significncia) indicam se os coeficientes


encontrados so estatisticamente iguais ou diferentes de zero.
No zinco, verificou-se apenas que os resultados de segunda-feira e
quinta-feira tiveram uma correlao, e nos demais os coeficientes foram
estatisticamente iguais a zero.

7.2.2 Diferena entre resultado da urina final e inicial


efetuada para se verificar se existe diferena entre os valores da
urina final Uf e os da urina inicial Ui, segundo os dias da semana, pois
a hiptese aventada de que, conforme o tipo de comaminante e grupo
avaliado, podem ocorrer variaes, em razo do ciclo circadiano, meia-
vida biolgica etc.
Foi citada a varivel DIF que a diferena entre o valor da urina
final e da urina inicial, conforme os dias da semana ou seja.
5
DIF = (Uf Ui)
i = 1
Se a distribuio desta varivel apresentar predominncia de valo-
res positivos, significa que os valores da urina final so maiores que os
da urina inicial. Verificou-se que esta distribuio, independente do con-
taminante, no tem distribuio normal, o que impossibilitou utilizar o
teste paramtrico tStudent cujas hipteses eram:

dif = diferena mdia;

Ho: dif. = 0;

Ha: dif > 0 (valores positivos)

107

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Adotou-se o teste no-paramtrico Mediana, no qual h necessida-
de de que a distribuio seja normal. As hipteses so:
Ho (hiptese nula): Md 0
Ha (hiptese alternativa) : Md > 0 (distribuio com valores da
diferena positivos)
Adotou-se o nvel de significncia p = 0,05.

Resultados
Contaminante Md n P Concluso

Ha (significativo)
cromo - urina de exposto 0,91 29 0,0285
Ho (rejeitada) => Uf > Ui

Uf = UI; Ho (no rejeitada)


cromo - urina controle 2,85 6 0,3804
Ui > Uf

Uf = Ui; Ho (no rejeitada)


nquel - urina de exposto 2,85 38 0,9377
Ui > Uf

Uf = Ui; Ho (no rejeitada)


nquel - urina controle -1,8 16 0,5788
Ui > Uf

Uf = Ui; Ho (no rejeitada)


zinco - urina de exposto -33,2 67 0,6561
Ui > Uf

Uf = Ui; Ho (no rejeitada)


zinco - urina controle -403,35 18 0,7070
Ui > Uf

7.2.3 Regresso mltipla linear


O objetivo era ajustar um modelo de regresso mltipla com a va-
rivel dependente Cf (concentrao da urina final), conforme o dia da
semana, a outras variveis (urina final do dia anterior, concentrao
ambiental nos dias da semana). Essas variveis foram levadas em con-
siderao, por causa da meia-vida biolgica do cromo e nquel que esto
entre 17 e 40 horas e o acmulo do contaminante no organismo, nos
diferentes dias da semana (avaliao ambiental de cada dia). Para o zin-
co no tnhamos nenhuma hiptese, porque ele participa de 40 mtalo
enzimas e muito difcil qualquer previso, mesmo no h diferena
significativa entre a urina de trabalhador exposto e no-exposto.
No teste de regresso mltipla linear, o modelo utilizado foi o
stepwise e quando o coeficiente de determinao R 2 resultar prximo
de 1, significa que o ajuste foi bom.

108

EstudoCritico-2010.indd 108 3/8/2010 11:00:36


Para analisar as relaes das variveis independentes (urina final
do dia anterior, concentrao ambiental nos dias da semana) com a va-
rivel dependente (Cf concentrao da urina final) adotou-se o modelo de
regresso mltipla linear stepwise. A opo stepwise um procedimento
que entre um conjunto de variveis independentes (X1,..... Xn) determina
qual(is) esto mais relacionadas com a varivel dependente (Y).
A incluso ou excluso do cada varivel independente feita passo
a passo (step). No final, no modelo da regresso linear mltipla s en-
traro as variveis independentes significativas. Alm disso, o modelo
ir fornecer a explicao de cada varivel independente com relao
varivel dependente. O valor do nvel de significncia () para entrar no
modelo foi de p = 0,15, valor pr-fi xado pelo software SAS verso 6.06.

Resultados

Contaminante cromo
Fixando-se o dia da semana, sexta-feira, tendo-se a varivel depen-
dente urina final de sexta-feira e as variveis independentes: Av.Amb.6
(avaliao ambiental de sexta-feira); Av. Amb. 2 (avaliao ambiental de
segunda-feira); Cf 4 (concentrao urinria de quarta-feira); Cf -5(con-
centrao urinria de quinta-feira).
No resultado final, pelo procedimento stepwise, obteve-se a se-
guinte equao:

Cf sexta = 1,02 + 1,24. Av.Amb. 6a + (-0,05.Av.Amb. 2a) + 0,56.CF 5a 0,60.CF 4a

O coeficiente de determinao do modelo R 2 foi de 0,9976, com os


respectivos coeficientes parciais das variveis independentes que entra-
ram no modelo.

Varivel R parcial

Av.Amb. 6a 0,8055

Av.Amb. 2a 0,1563

CF 4a 0,0193

CF 5 a
0,0165

A Av. Amb. 6a foi a varivel que mais contribuiu 80,55% e a outra


mais significativa foi a Av. Amb. 2a com 15,63%.

109

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Nota-se que, embora no procedimento stepwise, as variveis Cf 4a
e Cf 5 entraram, pode-se desconsider-las uma vez que seus coeficientes
a

parciais resultaram baixos (aproximadamente 2%).

Contaminante nquel
O mesmo procedimento do cromo foi utilizado para nquel e fi xan-
do-se o dia da semana, sexta-feira, o modelo final obtido para:

Cf sexta = -2,91 + 1,35. Cf quinta + 1,45.Av.Amb. 2a 0,94 Av. Amb. 5a

O coeficiente de determinao do modelo R2 foi de 0,9999, com res-


pectivos coeficientes parciais das variveis independentes que entraram
no modelo.

Varivel R parcial

CF 5a 0,8552

Av.Amb. 5a 0,1224

Av.Amb. 5 a
0,0223

A concentrao da urina final de quinta contribuiu com 85,5% e a


concentrao da avaliao ambiental de quinta com 12,2%, sendo que a
concentrao ambiental de quarta, com 2%.

Contaminante zinco
Para o zinco nenhuma varivel contribuiu significativamente para
o modelo.

7.3 Avaliao quantitativa dos contaminantes no ar e no fluido


biolgico (urina) do trabalhador relacionada com a avaliao
otorrinolaringolgica

7.3.1 Caractersticas da populao trabalhadora avaliada


Os trabalhadores das galvnicas tem pouca qualificao profis-
sional, baixo nvel de escolaridade, executam um trabalho extenuante,
em locais de trabalho inadequados em sua grande maioria.
Fazem suas refeies em refeitrios improvisados, trazem suas
refeies em marmitas de alumnio, pois poucas so as empresas que
possuem restaurante prprio. Nos intervalos para caf, pela manh ou a
tarde, o caf, ou leite, ou caf com leite so servidos na grande maioria

110

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das indstrias avaliadas em cada setor ou posto de trabalho, sendo mui-
to comum os trabalhadores aquecerem o saquinho de leite nos tanques
de gua quente existentes em alguns processos, onde foram mergulha-
das peas submetidas ao processo galvnico. Na maioria das vezes, o
bebedouro est situado dentro da fbrica.
Em muitas empresas, os trabalhadores usam para trabalhar sua
prpria roupa, utilizando-a durante toda a semana de trabalho, contudo
utilizam na grande maioria das empresas, E.P.I. (avental, luvas e botas
de borracha). Todos os trabalhadores sem exceo levam as roupas de
trabalho para lavar em casa, inclusive o uniforme, quando fornecido
pela empresa.
O trabalho na maioria das vezes manual, pois existem poucos
processos semi-automatizados e automatizados.
Nas Tabelas 11, 12, 13 e 14 temos em relao populao estuda-
da, respectivamente, faixa etria, tempo de servio, tabagismo e nmero
de trabalhadores avaliados clinicamente por processo produtivo.

Tabela 11 Faixa etria


N de trabalhadores Mdia Desvio padro Mnimo Mximo

451 32,9135255 9,8483645 17,0000000 70,0000000

Tabela 12 Tempo de servio


N de trabalhadores Mdia Desvio padro Mnimo Mximo

456 5,2741228 6,2096583 0 40,0000000

O mnimo zero indica tempo menor que um ano de servio.

Tabela 13 Tabagismo
Fuma N de trabalhadores Porcentagem

sim 174 38,6

no 277 61,4

total 451 100,0

111

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Tabela 14 Nmero de trabalhadores aliviados clinicamente por tipo
de processo galvnico

Processo N de trabalhadores Porcentagem

anodizao 57 12,4

cromo decorativo 66 14,3

cromo duro 18 3,9

niquelao 21 4,6

processos diversos 219 47,5

zincagem 80 17,4

total 461 100,0

Foram avaliados clinicamente 461 trabalhadores. No foram com-


putados, os trabalhadores que foram avaliados, mas que exerciam fun-
o em outros setores. As diferenas dos totais em relao s Tabelas 11,
12 e 13, deram-se em razo dos dados incompletos na ficha de avaliao.
Apesar de termos avaliado uma empresa com processo especfico de ni-
quelao (21 trabalhadores) o mesmo no est sendo considerado nesse
estudo, em razo de os dados terem sido utilizados na dissertao de
mestrado de Oliveira107.

7.3.2 Comparao das indstrias com o mesmo processo gal-


vnico
Algumas consideraes so fundamentais: realizamos mais de
3.000 analises qumicas e bioqumicas (382 ambientais; 1.521 biolgi-
cas e 1.148 de creatinina), alm das avaliaes mdicas e 52 bipsias
do septo nasal dos trabalhadores das galvnicas avaliadas. De muitos
trabalhadores que exerciam a mesma funo daqueles amostrados si-
multaneamente nas avaliaes ambiental e biolgica, foi tambm cole-
tada urina para se verificar o nvel de contaminao dos mesmos. Esses
dados no constam nas tabelas, mas citada a faixa de concentrao
encontrada de Cr-U, Ni-U e Zn-U. Todos esses resultados esto contidos
em trs bancos de dados: um ambiental e biolgico, um mdico geral e
outro especfico para a parte otorrinolaringolgica, que aqui utilizamos
com autorizao da autora, dra. Signe Schuster Grasel.

112

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7.3.2.1 Avaliao do ambiente de trabalho das anodizaes
O processo de anodizao utiliza principalmente as seguintes subs-
tncias qumicas: hidrxido de sdio (desengraxe), solues de cidos n-
trico, fosfrico e sulfrico (banho qumico), e o cido sulfrico de 17 a 30%
utilizado na etapa de anodizao (processo descrito no item 3.3.1).
As caractersticas mais importantes no estudo da avaliao am-
biental esto contidas na Tabela 15.

Tabela 15 Caractersticas do espao fsico das empresas avaliadas e


do processo produtivo das anodizaes
Permanncia
Nmero de Ritmo
Sistema de Ventilao dos trabalha-
Empresa Processo tanques de de
exausto natural dores perto
anodizao trabalho
dos banhos
1 manual 4 inexistente regular regular constante
apenas 30 minutos
2 manual 3 no banho pssima regular por hora de
qumico trabalho
30 minutos
3 manual 3 inexistente regular regular por hora de
trabalho
semiauto-
4 4 existente boa intenso constante
mtico
apenas
5 manual 4 no banho boa intenso constante
qumico

Normalmente os parmetros operacionais utilizados nos banhos


de anodizao so: 15 a 17V; 800 a 1600A, e o tempo de anodizao
varia de 20 a 25 minutos. Evidentemente, tanto a amperagem como o
tempo de anodizao podem variar de acordo com o tamanho e a utili-
zao das peas submetidas ao tratamento de superfcie e, em termos de
contaminao do ambiente de trabalho, esse um fator importante, pois
quanto maior a quantidade de carga (Q) utilizada no processo andico
maior ser a liberao dos gases hidrognio e oxignio na anodizao,
gases esses que dispersam no ambiente em forma de nvoa, as solues
contidos nos banhos.
As indstrias 1, 2, 3 e 5 trabalham com peas pequenas e a in-
dstria 4 com peas grandes, utilizando ponte rolante na colocao das
gancheiras nos 7 grandes tanques existentes (2 m de largura x 8 m de
comprimento).

113

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Na indstria 1, os banhos de anodizao so refrigerados, consta-
ta-se com isso no s melhora na qualidade da anodizao, como a con-
tribuio para a diminuio da evoluo das nvoas de cido sulfrico
no ambiente de trabalho.
Apenas a indstria 4 possui sistema de ventilao local exaustora
nos banhos de anodizao, utiliza tambm espuma seladora, mas pelos
resultados das avaliaes ambientais contidos na Tabela 16 constata-se
claramente que o E.P.C. ineficaz e que, alm disso, provavelmente, a
concentrao utilizada de espuma seladora nos banhos no foi com cer-
teza a indicada pelo fabricante, fatos que contriburam para contamina-
o do ambiente de trabalho. Por ocasio da avaliao, o ar encontrava-
se irrespirvel tendo sido necessrio utilizarmos mscaras.
Nessa indstria as peas eram coloridas por eletrodeposio utili-
zando-se sais de cobre e de outros ons metlicos em diferentes concen-
traes, que resultam em as mais variadas cores: marrom, azul, verde,
preto etc.
Na avaliao ambiental, dependendo do tamanho da indstria e da
quantidade de bombas amostradoras que tnhamos disponveis, efetu-
vamos coletas em pontos fi xos e/ou individuais. Os resultados das ava-
liaes ambientais e otorrinolaringolgicas esto contidos na Tabela 16.

Tabela 16 Avaliao ambiental e mdica no processo de anodizao


Mdia geomtrica Avaliao mdica
Avaliao ambiental Rinoscopia

Fixa Individual
E Contaminante Local N F T I II III
(g/m) (g/m)
01 nvoas sulfricas decapagem 104,5 3 4 2 2

01 nvoas ntricas decapagem 256,8 3

01 nvoas sulfricas tanque 3 338,9 3

01 nvoas sulfricas tanque 4 190,5 3

02 nvoas sulfricas tanque 1 34,7 3 A1 39,8 4 1 3

03 nvoas sulfricas tanque 1 1.582,2 3 10 1 5 4

03 nvoas sulfricas tanque 2 2.133,6 3

04 nvoas sulfricas tanque 1-2 580,2 3 A2 396,5 28 4 8 16

05 nvoas sulfricas tanque 2 60,5 3 A3 12,7 11 5 8


Legenda: E = empresa; N = nmero de amostras; F = funo; A1 a A3 = anodizador 1 a
3; T = nmero de trabalhadores avaliados; I = exame normal; II = leses iniciais/ines-
pecficas; III = leses mdias/avanadas

114

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Analisando esse processo, do ponto de vista da sade ocupacional
e relacionando os resultados das avaliaes ambientais com os exames
otorrinolaringolgicos - rinoscopia, constatamos que apenas duas con-
centraes das nvoas sulfricas (empresa 3) ultrapassam o L.T. da AC-
GIH e os valores das concentraes das outras empresas estavam abaixo
do L.T.
A Figura 3 mostra a concentrao de nvoas sulfricas por empre-
sa, nas avaliaes individuais e fi xa, comparando-as com o valor do L.T.
da ACGIH, e a Figura 4 mostra os resultados dos exames otorrinolarin-
golgicos - rinoscopia.
concentrao de cido sulfrico-ar (g/m)

Legenda
fixa

individual

L.T. ACGIH

L.T.
ACGIH

Figura 3 Avaliao ambiental - processo de anodizao

II - 42,1%
I - 19,3%

Legenda
I = normal

II = leses iniciais ou inespecficas

III = leses mdias/avanadas

III - 38,6%

Figura 4 Resultado da rinoscopia dos trabalhadores do processo de anodizao

115

EstudoCritico-2010.indd 115 3/8/2010 11:00:37


Como constata-se pela Figura 3 as mdias geomtricas das con-
centraes das nvoas sulfricas ultrapassa apenas uma vez, o limite
de tolerncia da ACGIH e as os outros resultados situam-se abaixo da
metade do L.T.ACGIH, mas pela Figura 4 os resultados da rinoscopia
so assustadores com 38,6% de leses mdias/avanadas. Se acredits-
semos que o L.T. estabelecido para esse contaminante fosse correto, as
atividades na maioria das empresas avaliadas, deveriam ser interrom-
pidas, porque os valores das avaliaes ambientais atingiram o nvel de
ao (metade do L.T.).
Ressalta-se que os estudos da IARC8 comprovam o elevado ndice
de cncer em trabalhadores submetidos a esse contaminante.

7.3.2.2 Avaliao do ambiente de trabalho do processo de cromo duro


Como j descrevemos no item 3.3.3, no processo de cromo duro,
normalmente, as peas a serem cromadas so de ao, recebem na su-
perfcie uma camada de cromo que pode chegar at 1 mm de espessura,
pois esses tipos de pea so submetidas a intenso atrito. Os banhos so
somente de cromo, mas para cilindros utilizados na indstria grfica,
estes so submetidos cobreao em banho de cobre cido, antes da
cromao.
As caractersticas mais importantes no estudo da avaliao am-
biental esto contidas na Tabela 17.

Tabela 17 Caractersticas do espao fsico das empresas avaliadas e


do processo de cromo duro
Permanncia
Nmero de Sistema Ritmo
Ventilao dos trabalha-
Empresa Processo tanques de de de
natural dores perto
cromo exausto trabalho
dos banhos
6 semiautom-
6 sim boa intenso constante
setor 1 tico

6 15 minutos
semiautom-
6 sim boa regular por hora de
setor 2 tico
trabalho
15 minutos
7 manual 2 sim boa regular por hora de
trabalho

Normalmente os parmetros operacionais utilizados nos banhos


de cromo duro so: 6 a 12V; 1.200 a 2.200 A, e o tempo de cromao
varia de 40 minutos a 24 horas.
importante ressaltar que apenas 15% da corrente utilizada reduz
o Cr-VI a cromo metlico e oitenta e cinco porcento responsvel por re-

116

EstudoCritico-2010.indd 116 3/8/2010 11:00:37


aes secundrias que produzem oxignio e hidrognio, respectivamente
pela oxidao e reduo da gua. Esses dois gases iro arrastar para o
ambiente a soluo de cido crmico contida no banho na forma de nvo-
as, se no houver um sistema de ventilao local exaustora nos banhos.
Na empresa 6 existem dois setores: o setor 1, onde so cromadas
peas grandes acima de 300 Kg, que so colocadas no tanque por guin-
daste-ponte rolante. Nesse setor as peas ficam cromando at 24 horas.
O setor 2 destinado cromao de peas menores, mas algumas so
colocadas nos tanques com auxlio do guindaste e as peas ficam cro-
mando de 5 a 6 horas e recebendo uma camada de 0,1 mm. Nesse setor
alguns trabalhadores preparam as peas em uma mesa distante apenas
4 metros dos tanques. H ainda um banho de cobre cido, onde as peas
cilndricas ficam cobreando por 3 dias (camada depositada de 3 mm de
espessura) antes de receberem a camada de cromo no setor 1. Os tan-
ques de cromao nos 2 setores tem ventilao local exaustora lateral.
O piso nos dois setores e de chapa de ferro, e os tanques ficam no nvel
do piso, sem guarda-corpo que evite a queda do trabalhador dentro do
tanque, no caso de escorregar ou mesmo sentir-se mal.
Na empresa 7, os dois tanques de cromao tem ventilao local
exaustora lateral. As peas ficam cromando de 40 a 50 minutos.
Na Tabela 18 esto os resultados das avaliaes ambientais, biol-
gicas e otorrinolaringolgicas das empresas de cromo duro.

Tabela 18 Avaliao ambiental, biolgica e mdica no processo de


cromo duro
Mdia geomtrica Mdia geomtrica Avaliao mdica
Avaliao ambiental Avaliao biolgica Rinoscopia

Fixa Indiv Uinicial Ufinal


E Con Local N F N T I II III
(g/m) (g/m) (g/g creat.) (g/g creat.)

06 Cr VI setor 1 5 6,0 C1 2,2 5 7,5 6,5 14 2 3 9

06 Cr VI setor 2 5 6,3 C2 6,7 5 10,3 13,0

07 Cr VI galpo 5 10,8 C3 6,5 5 7,6 10,7 4 4

07 Cr VI galpo 5 C4 7,9 5 15,8 15,9

Legenda: E = empresa; Con = contaminante; N = nmero de amostras; F = funo; Indiv = indivi-


dual; C1 a C4 = cromador 1 a 4; Uinicial = urina inicial; Ufinal = urina fi nal; T = nmero de trabalha-
dores avaliados; I = exame normal; II = leses iniciais/inespecficas; III = leses mdias/avanadas

Analisando esse processo do ponto de vista da sade ocupacional,


podemos observar que a Figura 5 relaciona as concentraes ambientais
e biolgica (urina final) e a Figura 6 mostra os resultados dos exames
otorrinolaringolgicos rinoscopia.

117

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concentrao Cr - Uf (g/gcreat)
Legenda
concentrao Cr-ar (g/m)

concentrao Cr-ar

concentrao Cr-Uf

C - cromador
E - empresa
LT - limite de tolerncia ambiental
IB - ndice biolgico

cromador - empresa

Figura 5 Avaliao ambiental e biolgica - processo de cromo duro

I - 11,1%

Legenda
I = normal

II = leses iniciais ou inespecfica


III - 72,2% II - 16,7%
III = leses mdias/avanadas

Figura 6 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores de cromo duro

De modo geral, no processo de cromo duro, as concentraes de


cromo no ar no ultrapassaram o valor de 10,0 g/m3, portanto valor
4 vezes menor que o L.T. estabelecido pela legislao brasileira. O per-
centual de leses mdias/avanadas altssima: 72,2%. Esse Limite de
Tolerncia est protegendo os trabalhadores? Observa-se, ainda, que o
valor mximo de cromo urinrio final excretado equivalente metade
do ndice biolgico mximo permitido pela legislao brasileira, 30,0 g/
g de creatinina.

118

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Na empresa 7, de 4 trabalhadores, 2 cromadores apresentavam
perfurao do septo nasal, por ocasio da avaliao ambiental. Quatro
foram submetidos bipsia do septo nasal e isso ocorreu um ms depois.
Os polidores por ocasio da bipsia, tambm tinham o septo nasal per-
furado, portanto, mais um ms de exposio ao cromo. Os septos desses
trabalhadores que j apresentavam ulceraes, perfurou. Um dado im-
portante que eles trabalham aproximadamente a 8 metros de distncia
dos tanques do cromao. Essa empresa aps a nossa avaliao, por
uma simples medida, eliminou o problema de contaminao do ambien-
te do trabalho, uma vez que o sistema de ventilao local exaustora nos
banheiros era ineficaz. O proprietrio criou uma proteo por meio de
uma tampa de fibra de vidro que cobre o tanque no momento em que as
peas esto cromando. Isso melhorou a eficincia de captao. Custou
R$ 100,00. Lamentavelmente, essa medida s foi tomada aps os 4 tra-
balhadores apresentarem perfurao do septo nasal.

7.3.2.3 Avaliao do ambiente de trabalho do processo de cromo deco-


rativo

Como j descrevemos (item 3.3.2), as peas cobreadas, niqueladas


e finalmente cromadas. As caractersticas mais importantes das empre-
sas de cromo decorativo, no estudo da avaliao ambiental, esto conti-
das na Tabela 19.

Tabela 19 Caractersticas do espao fsico das empresas avaliadas e


do processo produtivo de cromo decorativo
Permanncia
Nmero de Sistema Ritmo
Ventilao dos trabalha-
Empresa Processo tanques de de de
natural dores perto
cromo exausto trabalho
dos banhos

8 manual 2 sim boa intenso constante

9 manual 2 sim regular intenso constante

10 manual 2 no ruim intenso constante

11 manual 1 sim ruim intenso constante

Normalmente os parmetros operacionais utilizados nos banhos


do cromo decorativo so diferentes para cada tipo de banho do processo;
temperatura dos banhos no ultrapassam 25C, com exceo do banho
de cromo que pode chegar a 55C. O tempo de cromao no ultrapassa
10 minutos. A densidade de corrente menor que no banho de cromo

119

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duro, tem portanto menor evoluo de nvoas de cido crmico. Essas
nvoas, em virtude de reaes secundrias com formao de hidrognio
e oxignio, tambm ocorrem nos banhos do cobre alcalino e de nquel.
Portanto, no processo de cromo decorativo, normalmente temos uma
mistura de contaminantes no ar do ambiente de trabalho, em razo da
diversidade dos banhos e, em geral existe ventilao local exaustora ape-
nas na decapagem e no trabalho de cromo. Isso faz com que aumente a
potencialidade do risco em funo dessa mistura de contaminantes.
Em seguida, daremos uma complementao das empresas, alm
das j constantes na Tabela 19.
A empresa 8 tem como atividade principal a cromao de plstico.
O plstico submetido inicialmente a uma soluo de cido crmico/sul-
frico que permite a formao de pequenos poros, para depois ocorrer a
deposio de nquel qumico e, posteriormente, o processo o do cromo
decorativo descrito no item 3.3.2. Nos banhos eletrolticos somente os de
cromo possuem V.L.E. Essa indstria, desde o incio do nosso projeto,
tem investido em suas instalaes, tanto no lay-out. quanto no piso. que
de ardsia. Sobre ele colocaram caixas plsticas que tm a vantagem
de no acumular gua e nem apodrecer. uma das poucas indstrias
que avaliamos, que possui sistema de exausto no setor de polimento.
A empresa 9 tem piso de cimento e sobre ele caixas de plsticos que
evitam o acmulo de gua. Esse piso no escorregadio. Em um com-
partimento esto os banhos de desengraxe, cobre alcalino, cobre cido
e nquel eletroltico e, em um outro, ao lado, dois tanques de cromo com
V.L.E. lateral. Nos outros banhos eletrolticos no existe V.L.E. H uma
sala de decapagem totalmente fechada, sem ventilao, com um tan-
que do cido muritico e outro de cido ntrico, os dois sem V.L.E. que
tornam o ar irrespirvel. O trabalhador no usa mscara. H ainda em
uma rea prxima do polimento um tanque de tetracloroetileno (altura
de 2,30 m) que apesar de ter serpentinas de refrigerao, no momento em
que o trabalhador retira as peas, exala um cheiro forte caracterstico
desse solvente.
A empresa 10 tem condies pssimas em relao ao piso, venti-
lao natural, e fiao pelo cho. A 5 metros de distncia dos tanques
de cromo fica a mesa de preparao das gancheiras, na qual trabalham
mulheres.
A empresa 11 tambm tem pssimas condies de ventilao agra-
vado na virtude de possuir p direito baixo. O tanque de cromo tem
V.L.E. lateral.
Na Tabela 20 esto os resultados das avaliaes ambientais, bio-
lgicas e otorrinolaringolgicas realizadas nas empresas de cromo deco-
rativo.

120

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Tabela 20 Avaliao ambiental, biolgica e mdica no processo de
cromo decorativo
Mdia geomtrica Mdia geomtrica Avaliao mdica
Avaliao ambiental Avaliao biolgica Rinoscopia

Fixa Indiv Uinicial Ufinal


E Con Local F N T I II III
(g/m) (g/m) (g/g creat.) (g/g creat.)

tanque
08 Cr VI C5 0,3 5 2,9 3,0 17 4 7 6
1e2

tanque
08 Cr VI C6 0,4 5 3,4 1,7
1e2

tanque
08 Ni N1 9,0 5 10,1 11,8
nquel

09 Cr VI tanque 1 C7 0,5 5 1,8 1,0 23 7 11 5

09 Cr VI tanque 2 C8 0,8 5 5,4 3,5

setor
09 Ni N2 11,0 5 83,1 45,4
niquel

tanque
10 Cr VI C9 1,2 5 1,9 1,92 14 5 9
nico

11 Cr VI tanque 1 C10 0,25 5 0,9 0,2 11 5 4 2

Legenda: E = empresa; Con = contaminante; N = nmero de amostras; F = funo;


Indiv = individual; C5 a C10 = cromador 5 a 10; Uinicial = urina inicial; N1 a N2 = niquelador 1 e 2;
Ufinal = urina fi nal; T = nmero de trabalhadores avaliados; I = normal; II = leses iniciais/inespe-
cficas; III = leses mdias/avanadas

Efetuamos nessas empresas somente coleta individual na avalia-


o ambiental, avaliamos os cromadores e niqueladores, pois no possu-
amos bombas amostradoras suficientes.
Na indstria 8, pelo tipo de lay-out e pelo ritmo intenso de traba-
lho, analisamos cromo e nquel nas urinas coletadas dos cromadores e
niqueladores, j que os postos de trabalho eram bem prximos. O indica-
dor biolgico uma ferramenta importante na avaliao do ambiente de
trabalho, indica se o trabalho est inalando outros contaminantes que
podem ter efeito aditivo nas leses constatadas nos exames otorrinola-
ringolgicos. O Cr-Uf dos trs niqueladores N1, N1A e N1B deram resulta-
dos semelhantes a trabalhador no exposto: 1,2 a 2,4 g Cr/g creatinina,
mas para os cromadores C5 e C6, o Ni-Uf situou-se na faixa de 5,0 a 10,4
g Ni/g creatinina, acima dos valores encontrados para a populao no
exposta que situa-se na faixa de 1,5 a 3,7 g Ni/g creatinina 17,97.
Ressalte-se que o cromador C9 da indstria 10 usava mscara e
seu cromo urinrio apresentou-se semelhante o do no-exposto, apesar
de a concentrao de cromo no ar, ter sido relativamente baixa. Com

121

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certeza em outros meses, possivelmente, a concentrao de cromo no ar
estava elevada, pois os resultados dos exames otorrinolaringolgicos -
rinoscopia foram surpreendentes: de 14 trabalhadores avaliados, 64,3%
apresentavam leses mdias/avanadas, comprovando que esse ambien-
te de trabalho inadequado para os trabalhadores, e as moas que pre-
paravam as gancheiras esto dentro desse percentual.
Na Tabela 21 esto contidos os valores de Ni-U dos outros niquela-
dores das empresas as 8 e 9.

Tabela 21 Avaliao biolgica dos niqueladores do processo de cromo


decorativo
Mdia Geomtrica Mdia Geomtrica
Empresa Contaminante Funo N
Ni-Uinicial (g/g creat.) Ni-Ufinal (g/g creat.)
8 Ni N1A 5 20,5 9,4
8 Ni N1B 5 14,5 18,6
9 Ni N2A 5 27,2 22,5
9 Ni N2B 5 35,6 17,3
Legenda: N1A a N2B = niquelador; N = nmero de amostras

Segundo Oliveira107, Lauwerys preconiza um limite biolgico para o


Ni-U de 30,0 g/g creat. e portanto os niqueladores dessas duas empresas
apresentaram valores altos de Ni-U, indicando o alto nvel de contami-
nao do, ambiente de trabalho. Na empresa 9, os resultados da bipsia
de um niquelador, indicam clulas pr-cancerosas. Lamentvel,que no
exista V.L.E. nos tanques de nquel, fato esse que com certeza evitaria o
aparecimento de clulas pr-cancerosas no niquelador.
Nas Figuras 7 e 8 apresentamos, respectivamente, os resultados
das avaliaes ambientais e biolgicas dos cromadores e niqueladores.
Observam-se os resultados biolgicos de outros dois niqueladores da em-
presa 8. Na Figura 9 so apresentados os resultados otorrinolaringolgi-
cos - rinoscopia dos trabalhadores do processo de cromo decorativo.

122

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concentrao Cr-Uf (g/g creat.)
concentrao Cr-ar (g/m)

Legenda
concentrao Cr-ar

concentrao Cr-Uf

C - cromador
LT - limite de tolerncia ambiental
IB - ndice biolgico

cromador

Figura 7 Avaliao ambiental e biolgica - processo de cromo decorativo

concentrao Ni-Uf (g/g creat.)

Legenda
concentrao Ni-ar (g/m)

concentrao Ni-ar

concentrao Ni-Uf

C - cromador
E - empresa
LT - limite de tolerncia ambiental
IB - ndice biolgico

niquelador
Figura 8 Avaliao ambiental e biolgica dos niqueladores - processo de cromo decorativo

II - 42,2%

Legenda
I = normal
I - 23,4%
II = leses iniciais ou inespecficas

III = leses mdias/avanadas

III - 34,4%

Figura 9 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores de cromo decorativo

123

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No processo de cromo decorativo, as concentraes de cromo no ar
foram muito baixas, mas com certeza a presena de outros contaminan-
tes no ar do ambiente de trabalho, como o nquel, cobre, cianeto contri-
buiram para o percentual elevado de leses mdias/avanadas: 34,4%.

7.3.2.4 Avaliao do ambiente de trabalho do processo de zincagem


O processo de zincagem j descrito no item 3.3.4,utiliza em grande
escala cianeto de sdio ou de potssio; a maioria das zincagens utiliza o
banho de zinco ciandrico. H empresas que consomem de 18 a 20 ton/
ano desse produto.
Das 4 empresas de zincagem avaliadas, 3 utilizavam o zinco cian-
drico e 1 era de zinco fundido, tambm chamado zinco trmico. Embora
essa indstria tivesse tambm a parte eletroltica, no a avaliamos por
no possurmos, nem pessoal e nem bombas amostradoras suficientes.
Na Tabela 22, esto contidas as caractersticas mais importantes
dessas empresas para o estudo da avaliao ambiental.

Tabela 22 Caractersticas do espao fsico das empresas avaliadas e


do processo produtivo de zincagem
Permanncia
Nmero de Sistema Ritmo
Ventilao dos trabalha-
Empresa Processo tanques de de de
natural dores perto
zinco exausto trabalho
dos banhos

12 manual 5 no boa intenso constante

semiauto-
13 2 no boa normal constante
mtico

14 manual 5 no boa intenso constante

semiauto-
15 8 no regular intenso constante
mtico

Normalmente os parmetros operacionais mais utilizados so: 3 a


4 volts, densidade de corrente de 1 a 2 A/dm2, mas sempre condicionados
s caractersticas do banho e tamanho das peas e camada depositada.
A temperatura chega a 45C, mas encontramos banho ciandrico refri-
gerado, que segundo o proprietrio, alm de melhorar a qualidade das
peas, proporciona economia em cianeto. Daremos em seguida, a com-
plementao das caractersticas das empresas, alm das constantes na
Tabela 22, e que so importantes para podermos interpretar melhor os
resultados das avaliaes realizadas.
A empresa 12 tinha um lay-out catico e a quase totalidade dos
banhos eram rotativos, sendo apenas um, parado. O esforo fsico dos
trabalhadores era muito grande.

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A empresa 13 tinha como atividade principal a zincagem a fogo, as
peas normalmente grandes eram colocadas por meio de pontes rolantes
nos tachos de zinco fundido com temperatura ao redor de 450C. Havia
dois setores: um denominado tacho pequeno para peas menores e o
outro denominado tacho grande para peas maiores. As peas passam
por tanques muito grandes, seguindo a etapa: desengraxe, decapagem,
banho com soluo de cloreto de zinco, zinco fundido e apassivao com
soluo de cromato de sdio. Ao contrrio do zinco eletroltico, coletamos
no ar do ambiente de trabalho fumos metlicos, xido do zinco. O proces-
so de galvanizao extremamente perigoso em funo das queimadu-
ras que podem ocorrer quando a pea molhada desce no tacho de zinco
fundido. Em virtude do choque trmico, ocorrem exploses que respin-
gam zinco fundido para todos os lados. Apesar do alarme que soa para
alertar o pessoal sempre que isso acontece, existem poucos anteparos
para evitar queda das fagulhas nos trabalhadores. O aspecto primordial
nessa empresa trabalhar a segurana. Alm disso, os operrios que
comandam as pontes rolantes ficam numa cabine muito pequena, rece-
bendo todo o calor proveniente dos tachos.
A empresa 14 tem piso de polipropileno rgido que no acumula
gua e no escorregadio. Tem timo lay-out na rea de zincagem, mas
um pouco desorganizado no setor de decapagem, p direito baixo, venti-
lao natural regular, apesar de todos os tanques de decapagem possu-
rem V.L.E. multifresta que a mais indicada para o processo galvnico.
Um dos maiores problemas desse setor que as gancheiras passam de
um tanque para outro situado em lados opostos e derramam a soluo
de cido clordrico pelo piso que de madeira. Um dos aspectos impor-
tantes que observamos no banho de zinco, que eles eram refrigerados,
diminuindo a perda por evaporao e conseqentemente proporcionando
economia de cianeto de sdio, muito usado nesse processo. Vale ressal-
tar que toda a parte eltrica era blindada e diminua o risco de acidentes
pelo pouco desgaste das chaves e que havia caixas de controle autom-
tico de tempo, voltagem e amperagem, melhorando assim a qualidade
das peas j que se pode controlar exatamente a quantidade de carga
necessria deposio eletroltica e evitar perda por excesso de camada
depositada ou pela rejeio das peas pelo controle de qualidade em ra-
zo de menor camada depositada.
A empresa 15 possui processos totalmente automatizados de zinco
rotativo e zinco parado, programados de acordo com as especificaes do
cliente. Tambm possui setores de zinco, cdmio rotativo, dois tanques.
Um dos problemas cruciais o desengraxe eletroltico que utiliza hidr-
xido de sdio e cianeto de sdio, produzindo grande quantidade de gs
hidrognio que arrasta a soluo contida no banho em forma de nvoas
exalando cheiro forte e irritante.

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Na Tabela 23 esto contidos os resultado das avaliaes ambien-
tais, biolgicas e otorrinolaringolgicas doa trabalhadores de zincagem.

Tabela 23 Avaliao ambiental, biolgica e mdica no processo de


zincagem
Mdia geomtrica Mdia geomtrica Avaliao mdica
Avaliao ambiental Avaliao biolgica Rinoscopia

Fixa Indiv Uinicial Ufinal


E Con Local N F N T I II III
(g/m) (g/m) (g/g creat.) (g/g creat.)

12 Zn galpo 5 Z1 12,1 5 316,0 245,4 9 3 5 1

12 Zn galpo 5 Z2 15,2 5 326,3 382,7

12 Zn galpo 5 Z3 9,5 5 418,5 197,4

12 Zn galpo 5 Z4 9,9 5 471,6 220,5

tacho
13 Zn 3 Z5 3.967,0 3 474,2 691,3 28 2 24 2
grande
tacho
13 Zn 3 Z6 6.916,9 3 588,8 1.252,5
peq.
Zn
14 Zn 4 Z7 5,9 4 434,0 445,4 14 6 6 2
rotativo
Zn
14 Zn 4 Z8 6,6 4 275,2 267,5
parado

14 HCI dec.2 3 75,2

14 HCI dec.4 3 76,1

14 HCI dec.3 3 69,6

Zn
15 Zn parado 3 Z9 4,1 3 391,7 426,9 29 16 8 5
autom.
Zn
15 Zn parado 3 Z10 7,2 3 225,8 119,6
manual
Zn
15 Zn 3 Z11 3,8 3 276,0 208,0
rotativo
Legenda: E = empresa; Con = contaminante; dec. = decapagem; N = nmero de amostras;
F = funo; Indiv = individual; Z1 a Z11 = zincador 1 a 11; Uinicial = urina inicial; Ufinal = urina fi nal;
T = nmero de trabalhadores avaliados; I = normal; II = leses iniciais/inespecficas; III = leses
mdias/avanadas

Na empresa 12, alm dos zincadores Z1 a Z4, coletamos, urina


no incio e final do perodo de trabalho de mais cinco zincadores. As con-
centraes de zinco urinrio Zn-U situaram-se na faixa de 111,9-441,0
(g de Zn/g creatinina) valores idnticos e at menores do que as urinas-
controle que coletamos de prensistas e trabalhadores de galvnica no-

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expostos ao zinco. Nessa empresa o percentual de leses mdias/avan-
adas foi alto: 64,3%.
Na empresa 13 apesar de as concentraes de zinco no ar terem
sido muito altas, o zinco urinrio apresentou valores idnticos aos do
zinco eletroltico. Isso evidentemente est diretamente ligado ao tamanho
das partculas e solubilidade do xido de zinco o que resulta em peque-
na absoro pelas vias areas superiores e pulmo. Nas avaliaes otor-
rinolaringolgicas constatou-se 85,7% com leses iniciais/inespecfica.
Na empresa 14, a avaliao que efetuamos nos tanques de deca-
pagem, mostrou que a velocidade de captao no era adequada, porque
encontramos concentraes de nvoas de cido clordrico de quase 80,0
g/m3 apesar do limite de tolerncia ser de 1,0 mg/m3. O percentual de
leses mdias/avanadas nessa empresa foi de 14,3%, mas em 42,9% dos
trabalhadores constataram-se leses iniciais/inespecficas.
Na empresa 15, os banhos de decapagem a V.L.E. foram ineficazes
j que a concentrao de cido clordrico resultou na mdia geomtrica
de 180,0 g/m3. Foram coletadas urinas de mais 6 zincadores, mas a
concentrao de Zn-U no maior do que a de trabalhadores no-ex-
postos. Talvez devido ao p direito muito alto e por termos processo au-
tomatizado em quase a totalidade da indstria, o percentual de leses
iniciais e mdias/avanadas, foram menores que as outras empresas de
zincagem, respectivamente, 27,6% e 17,2%.
A Figura 10, mostra a relao do Zn-ar e Zn-Uf dos zincadores ava-
liados e a Figura 11 mostra os resultados gerais dos exames otorrinola-
ringolgicos - rinoscopia.
concentrao Zn-Uf (g/g creat.)

Legenda
concentrao Zn-ar (g/m)

concentrao Zn-ar

concentrao Zn-U

Z - zincador
E - empresa

zincador - empresa

Figura 10 Avaliao ambiental e biolgica - processo de zincagem

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II - 32,1%

Legenda
I = normal
I - 30,5%
II = leses iniciais ou inespecficas

III = leses mdias/avanadas

III - 37,5%

Figura 11 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores do processo de zincagem

H poucos trabalhos na rea de Sade Ocupacional sobre zinco, e


a ACGIH estabeleceu, para fumos de zinco (zincagem trmica), L.T. igual
a 5,0 mg/m3 e com teto a 10,0 mg/m3, mas nada consta na legislao bra-
sileira. Por isso, o resultado de 37,5% de leses mdias/avanadas nos
exames otorrinolaringolgicos bastante preocupante, principalmente
porque os trabalhadores esto expostos a nvoas de zinco, cianeto, hi-
drxido de sdio e, com certeza, essa mistura potencializa o risco.

7.3.2.5 Avaliao de ambiente de trabalho com processos diversos


Seis empresas foram avaliadas e, em uma delas, o processo era
todo computadorizado, trabalhando-se com banhos de lato e de nquel
(empresa 16); duas possuam cromo decorativo, alm de zincagem (em-
presas 17 e 21); uma delas trabalha com nquel qumico e cromo duro
(empresa 18); uma delas considerada a maior galvnica de processos
diversos do mundo (empresa 19) e outra possua zinco e nquel (empresa
20). A parte de zincagem automatizada.
As caractersticas mais importantes para o estudo da avaliao
ambiental esto contidas na Tabela 24.

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Tabela 24 Caractersticas do espao fsico das empresas avaliadas e
do processo produtivo de processos diversos
Permanncia
Nmero de Sistema Ritmo
Ventilao dos trabalha-
Empresa Processo tanques de de de
natural dores perto
zinco exausto trabalho
dos banhos
computa-
16 no h todos regular normal constante
dorizado
os
17 manual cromo boa intenso constante
demais
2 de cromo os
18 manual boa intenso constante
e decapagem demais
semiauto-
19 mtico e nenhum todos pssima normal constante
manual
automtico os
20 todos boa normal constante
e manual demais
semiauto-
cromo e de- os
21 mtico e boa normal constante
capagem demais
manual

Em seguida, daremos outras caractersticas importantes, alm das


contidas na Tabela 24.
Na empresa 16, as nvoas provenientes dos banhos danificavam os
sensores que controlam cada etapa dos banhos. Era comum os banhos
estarem em manuteno em virtude desse problema. Os tanques esta-
vam acima do piso e, para verificar o andamento do processo havia uma
escada e uma plataforma de madeira, situada a 1,0 m de altura do piso.
Os zincadores e niqueladores, a no ser para os procedimentos citados
anteriormente, ficavam na parte inferior, preparando as gancheiras ou
efetuando outras tarefas relativas ao processo.
A empresa 17 uma empresa metalrgica que tem a rea galvnica
com p direito alto, boa ventilao natural e excelente iluminao, mas
pssimo lay-out.
Na empresa 18 havia cinco tanques de cromo duro, dois com venti-
lao local exaustora lateral, mas com os dutos do sistema desconectado
e, para se colocar as peas nos tanques utilizava-se a ponte-rolante. Os
dois cromadores que trabalhavam praticamente o tempo todo perto do
tanque usavam mscaras. Havia um processo de nquel qumico, com
ventilao local exaustora lateral apenas na decapagem, que utilizava
uma soluo de cido sulfrico e clordrico. Essa exausto era ineficaz
porque, quando o trabalhador levantava a gancheira, a maior parte das

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nvoas no era captada. A mesa de preparao das gancheiras, tanto
para o cromo duro como para o nquel, ficava perto dos banhos, e, por-
tanto, os trabalhadores inalavam as nvoas do cromo e as de nquel. Co-
letamos urina de mais 5 cromadores e de mais 4 niqueladores e avalia-
mos Cr-U, Ni-U. Usamos ainda as urinas coletadas como urina controle
para zinco, j que esse elemento no era utilizado na empresa.
A empresa 19 considerada a maior galvnica do mundo. Os pro-
cessos galvnicos ocupam dois galpes enormes, com p direito muito
alto, mas ventilao natural pssima, que dificulta a renovao do ar do
ambiente de trabalho. Avaliamos o ambiente de trabalho durante duas
semanas e no galpo 1, tnhamos: zincagem - linha 1 e linha 2 de zinco
parado. Nessas duas linhas, as gancheiras eram colocadas nos tanques
por meio de ponte-rolante. Na linha de cromao os dois cromadores usa-
vam mscara com filtro adequado. Avaliamos Ni-U (niquelador da linha
de dourao e do apassivador da linha de zinco), Cr-U (apassivador da
linha de linha de zinco) e Zn-U de zincadores das linhas de zincagem.
No galpo 2, havia um processo manual de zinco e nquel rotativos
e, outro de zinco rotativo semi-automatizado.
Na empresa 20, tnhamos 2 galpes separados: um com duas li-
nhas automticas de zinco, um de zinco parado e outro rotativo, com
V.L.E. na parte de decapagem. Para acompanharem o processo, os tra-
balhadores ficavam numa plataforma de madeira 1,5 metro acima do
nvel do cho. Como a parte superior dos tanques ficava no nvel do piso
dessa plataforma, sem guarda-corpo, havia o risco de queda fatal dos
trabalhadores dentro dos tanques, pois a maioria dos tanques continha
soluo ciandrica (zinco ciandrico). O outro galpo possua banhos de
nquel e estanho.
Na empresa 21, havia dois setores separados: um de cromo deco-
rativo e outro de zinco parado, zinco e nquel rotativos. O setor de cromo
decorativo era novo, com V.L.E. no banho de cromo, sendo que o croma-
dor efetuava todas as etapas do processo de cromo decorativo.
Na Tabela 25, esto contidos os resultados das avaliaes ambien-
tais, biolgicas e otorrinolaringolgicas em processos diversos.

130

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Tabela 25 Avaliao ambiental, biolgica e mdica em processos
diversos
Mdia geomtrica Mdia geomtrica Avaliao mdica
Avaliao ambiental Avaliao biolgica Rinoscopia

Uinicial Ufinal
Fixa Indiv
E Con Local N F N (g/g (g/g T I II III
(g/m) (g/m)
creat.) creat.)

16 Zn galpo 5 Z12 7,1 5 146,4 272,3 8 3 5

16 Zn galpo 5 Z13 4,2 5 652,4 531,2

16 Ni galpo 5 Z12 4,0 5 2,1 5,6

17 Cr t.cromo 5 173,3 C10 76,0 5 8,9 16,7 27 1 9 17

17 Cr t.cromo 5 C11 5,0 5

17 Ni t.nquel 5 N3 12,0 3 1,9 2,4

lato/Ni
17 Ni 5 N4 14,1 3 2,2 2,9
rotativo
lato/Ni
17 Zn 3 N4 10,7 4 260,6 221,7
rotativo

17 Zn lato par. 3 LA1 12,4 431,8 443,7

18 Cr t. 1 e 2 5 C12 49,21 14,1 21,3 45 4 4 37

18 Cr t. 2 5 723,6

18 Cr t. 1 5 59,5

18 Ni t.nquel 5 N5 38,8 3 10,6 13,7

18 Ni t. 3 1 123,3

18 Ni t. 4 1 79,8

19 Cr t. 1 e 2 5 14,0 C13 3,0 5 1,5 1,3 70 22 29 19

19 Cr t. 1 e 2 5 C14 0,5 5 0,8 0,3

19 Ni niquel. 5 7,3 N6 5,3 5 2,8 5,0

19 Zn linha 2 3 0,5 5

19 HCl linha 2 3 1.596,7 5

19 Zn linha 1 3 0,2 5

19 HCl linha 1 3 1.974,6 5

Zn/
19 galpo 2 3 Z14 0,2 5 590,1 115,1
Ni

19 Zn galpo 2 3 0,12 5

19 Zn galpo 2 3 0,2 Z15 0,3 5 215,3 248,1

(...)
131

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(...)
Tabela 25 Avaliao ambiental, biolgica e mdica em processos
diversos
Mdia geomtrica Mdia geomtrica Avaliao mdica
Avaliao ambiental Avaliao biolgica Rinoscopia

Uinicial Ufinal
Fixa Indiv
E Con Local N F N (g/g (g/g T I II III
(g/m) (g/m)
creat.) creat.)

19 HCl dec. 1 3 4.015,1 5

19 HCl dec. 2 3 4.548,8 5

20 Zn Zn par. 3 4,2 Z16 15,6 5 124,9 106,6 46 11 31 4

20 Zn Zn par. 3 Z17 8,0 5

20 Zn Zn rot. 3 3,6 5

Ni
20 Ni 5 180,7 5
eletro

21 Cr t.cromo 5 0,2 C15 0,07 5 0,2 0,4 23 9 5 9

21 Ni 5 C15 5 2,5 2,4

21 Zn Zn par. 3 2,7 Z18 2,7 5 311,8 359,1

21 Zn Zn rot. 3 3,7 5

21 HCl dec. 3 481,9 5

Zn/Ni
21 Ni 3 NZ1 1,3 5 3,3 4,6
rotativo
Zn/Ni
21 Zn 3 NZ1 3,2 5 260,0 223,9
rotativo
Legenda: E = empresa; Con = contaminante; N = nmero de amostras; F = funo; Indiv = indivi-
dual; Z12 a Z18 = zincador 12 e 18; C10 a C15 = cromador 10 a 15; N3 a N6 = niquelador 3 a 6;
LA1 = latonista 1; NZ1 = niquelador/zincador 1; dec. = decapagem; rot. = rotativo; par. = parado;
Uinicial = urina inicial; Ufinal = urina fi nal; T = nmero de trabalhadores avaliados; I = normal; II =
leses iniciais/inespecficas; III = leses mdias/avanadas

Na empresa 16, os resultados da rinoscopia mostram que, apesar


do processo ser automatizado, mas sem exausto, o percentual de leses
mdia/avanadas foi de 62,5%.
Na empresa 17, havia exausto no banho de cromo, no havendo
nos demais, mas um ventilador mal colocado, que jogava as nvoas for-
madas no ambiente para o setor de cromo decorativo, agravando ainda
mais a situao do local, j que coleta fi xa feita nesse banho deu uma
concentrao de 173,3 g/m3, ou seja, valor esse superior a 4 vezes o li-
mite de tolerncia (L.T.) estabelecido pela legislao brasileira, mostra a
ineficcia do seu sistema de exausto. Alm disso, na avaliao individu-
al do cromador C10, a concentrao foi de 76,0 g/m3, quase duas vezes
maior que o L.T. Nessa empresa coletamos a urina dos prensistas que

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trabalham em outra rea, para urina controle de cromo, nquel e zinco.
Apesar de as concentraes dos outros contaminantes, tanto no ar como
na urina, principalmente o Ni-U e Zn-U, darem valores baixos, o resulta-
do dos exames otorrinolaringolgicos irrefutvel quanto a inadequao
desse ambiente de trabalho no que diz respeito Sade Ocupacional.
Houve 63,0% com leses mdias/avanadas.
Na empresa 18, o cromador C12 usava mscara, mas a concentra-
o de cromo hexavalente na avaliao fi xa chegou a quase vinte vezes
o L.T. estabelecido pela legislao brasileira, saturando o filtro. Mesmo
com filtro, a mdia geomtrica do Cr-Uf foi de 21,3 g/g creatinina. Para
os outros cinco cromadores avaliados, o valor mnimo de Cr-U foi de
5,9 g/g creatinina e o mximo, de 23,7 g/g creatinina, valores acima
da normalidade estabelecida pela lei que de 5,0 g/g creatinina. Para
esses cromadores, o valor mnimo de Ni-U foi de 1,0 g/g creatinina e o
valor mximo foi de 19,4 g/g creatinina, mas grande maioria dos resul-
tados situou-se perto da normalidade estabelecida pela legislao inter-
nacional, que de 1,5 a 2,3 g/g creatinina. No caso dos niqueladores, o
Ni-U ficou entre 3,3 e 13,1 g/g creatinina. O Cr-U ficou entre 4,5 e 12,4
g/g creatinina valores tambm fora dos limites legais, mostrando que
os niqueladores tambm inalaram as nvoas de cido crmico, mesmo
exercendo sua, atividades a uma distncia que variava de 2 a 6 metros,
dos tanques de cromo. Os danos a sade dos trabalhadores foram cor-
roborados pelos resultados otorrinolaringolgicos - rinoscopia, quando
tivemos um percentual de 82,2% de leses mdias/avanadas.
Na empresa 19, as concentraes de Cr-U dos dois cromadores,
esto na faixa das obtidas para trabalhadores no-expostos, porque eles
usavam mscaras. Normalmente, no se deve efetuar avaliao biolgica
de trabalhador com mscara. Mas queramos verificar a eficincia do fil-
tro. O cromador C10 da empresa 17,usava mscara o tempo todo, e o Cr-
Uf foi de 16,7 g Cr/g creatinina, porque a concentrao do Cr-ar, atin-
giu valores impressionantes: 173,3 g/m3 e 76,0 g/m3, respectivamente,
nas avaliaes fi xa e individual. O valor de Ni-U (mdia geomtrica) no
niquelador da linha de dourao estava fora do valor da normalidade.
No galpo 2, os valores de Ni-U dos niqueladores do banho de n-
quel rotativo estavam fora da normalidade, ou seja, um pouco acima dos
valores para trabalhadores no-expostos. As mdias geomtricas da ava-
liao de nvoas de cido clordrico dos dois tanques de decapagem esto
pouco abaixo do L.T., sendo o ar no irrespirvel no local, com queixa
centralizada dos trabalhadores.
Na empresa 20, efetuamos coleta de urina dos niqueladores, e a
mdia geomtrica situou-se um pouco acima dos valores para trabalha-
dores no-expostos.
Na empresa 21, no setor de cromo decorativo, os resultados da ava-
liao fi xa e individual de cromo no ar resultaram menor que 0,2 g/m3.

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No outro setor, os valores de Ni-U foram ligeiramente acima dos valores
normais.
Na Figura 12, so apresentados os resultados comparativos de Cr-
ar em relao ao Cr-U e na Figura 13 o resultado geral em termos da
avaliao otorrinolaringolaica-exames de rinoscopia, 219 trabalhado-
res avaliados em empresas com processos diversos.
Com relao a todas as empresas avaliadas, na Figura 14 pode ser
observado o percentual dos resultados da rinoscopia e, na Figura 15, o
percentual de leses mdias e avanadas nos trabalhadores das 22 em-
presas avaliadas.

concentrao Cr-Uf (g/g creat.)


Legenda
concentrao Cr-ar (g/m)

concentrao Cr-ar

concentrao Cr-Uf

C - cromador
E - empresa
LT - limite de tolerncia ambiental
IB - ndice biolgico

cromador - empresa

Figura 12 Avaliao ambiental e biolgica - cromadores de processo

II - 35,6%
I - 22,8%
Legenda
I = normal

II = leses iniciais ou inespecficas

III = leses mdias/avanadas

III - 41,6%

Figura 13 Resultados da rinoscopia dos trabalhadores de processos diversos

134

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porcentagem

Legenda
I = normal

II = leses iniciais ou inespecfica

III = leses mdias/avanadas

Figura 14 Resultados gerais da rinoscopia

Legenda
Cr duro

Pr diversos

Cr decorativo

Anodizao

Niquelao
porcentagem

Zincagem

empresa

Figura 15 Prevalncia de leses mdias e avanadas por empresas

135

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8
Discusses e concluses

8.1 Mtodos analticos


Os mtodos analticos utilizados em Sade Ocupacional esto am-
plamente estudados, tanto em relao matriz (filtros, urina, sangue,
tecidos) como em relao especiao.
No que se refere parte ambiental, o NIOSH desenvolveu diferen-
tes mtodos analticos que foram-se aprimorando, com a eliminao de
interferentes.
Assim, quanto anlise de cromo hexavalente no ar, o mtodo
que utilizamos foi desenvolvido em nosso mestrado, mas acreditamos ser
desnecessria a complexao do cromo hexavalente com APDC, seguida
da extrao do complexo com metilisobutilcetona, por uma razo muito
simples: 97% do cromo existente nas nvoas de cido crmico esto na
forma de cromo hexavalente e apenas 3% na forma de cromo trivalente,
esclarecendo-se que o cromo hexavalente, por ser um forte oxidante, o
que provoca leses nas vias areas superiores.
No se pode afirmar que o cromo trivalente existente nas nvoas
(entre 1 a 3%) no provoque danos ao trabalhador, mas, com certeza,
sua contribuio menor. Por isso, no trabalho analtico podemos ir at
a etapa de extrao com cido actico/acetato, excluindo a face de com-
plexao com APDC e a extrao do complexo com metilisobutilcetona. O
limite de deteco 0,15 g/l, utilizando-se somente a soluo extratora
cido actico/acetato sem a etapa de complexao. Mas importante fri-
sar que, para fumos de solda, como o cromo se encontra em mais de uma
valncia, a especiao necessria.
O NIOSH desenvolveu novo mtodo89, fazendo a mesma extrao,
com soluo de hidrxido de sdio/carbonato de sdio que utiliza para
o mtodo colorimtrico, com a leitura do on cromato em cromatgrafo
inico. O limite de deteco de 3,5 g por amostra. Faz observao que
o mtodo menos sensvel que o colorimtrico, mas, por outro lado, livre

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de interferentes, o que no ocorria com o mtodo colorimtrico, pelo qual
ons como zinco e Ferro interferiam na faixa de comprimento de onda do
complexo colorido formado pelo cromo -DPC90.
Em relao a zinco e nquel no ar, os mtodos que utilizamos foram
os desenvolvidos pelo NIOSH96, com digesto dos filtros com cido ntrico
(concentrao final de 1%) e leitura no EAA. O NIOSH tambm indica ou-
tro mtodo com leitura do analito por ICP84. A vantagem do ICP ser uma
tcnica multielementar, bastante til para analises de amostras de ar de
galvnicas, que apresentam comumente mais de um contaminante.
As nvoas sulfricas, clordricas e ntricas foram coletadas com
filtros de ster de celulose e analisadas por cromatografia inica nos la-
boratrios do Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo. O NIO-
SH utiliza atualmente, para a coleta dos contaminantes citados, tubo
com slica gel e anlises do analito por cromatografia inica88, o que no
acontecia anteriormente85,86,87, quando iniciamos nosso estudo.
Para as anlises de Cr-U e Ni-U, como o cromo e o nquel so
encontrados em p.p.b, na urina, com certeza a tcnica mais uti-
lizada para anlise destes metais em fludos biolgicos a EAA-
FG1,17,18,46,76,97,100,101, livre de interferentes, tendo-se at mesmo o efeito de
background eliminado, tanto pela diluio da urina, como pelo corretor
Zeeman, e a possibilidade de se utilizarem pequenos volumes de amostra
(20 a 50 l) o que no comum em outros tcnicas.
Utilizamos a tcnica EAA-FG nas determinaes das concentra-
es de Cr-U e Ni-U (este com a utilizao do mtodo otimizado por Oli-
veira107), e os limites de deteco foram semelhantes aos encontrados
por outros autores que utilizaram a mesma tcnica17,99,103. Constatamos1,
ainda, que, nas determinaes de Cr-U e Ni-U, temos de ter muito cui-
dado com a limpeza das janelas e do sensor de temperatura, e quantas
determinaes foram realizadas com o tubo de grafite, j que acima de
100 determinaes devido as carbonizaes da matriz (temperatura de
pirlise) e as atomizaes do metal, h um acmulo de sais e vapores
condensados nos itens citados, provocando erros na leitura da concen-
trao ou absorbncia.
A tcnica ICP foi proposta pela NIOSH108 para determinao de me-
tais em urina, mas o tempo gasto na anlise excessivo para trabalho de
rotina, 20 horas, alm de ser uma tcnica menos sensvel que o EAA-FG.
Para o zinco. cuja concentrao urinria encontra-se a nvel de
p.p.m., sendo necessria diluio da urina, utilizamos a EAA com chama,
com limite de deteco de 5.6 g/l, excelente para esse tipo de analito. O
trabalho de Bertelli et al.60 cita vrias tcnicas de anlise de Zn-U, mas
fazendo com que as baixas concentraes de Cr-U no sejam detectadas.

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Efetuamos, tambm, um estudo comparativo entre as tcnicas
EAA-FG e ICP-AES, para extratos actico/acetato contendo Cr-VI, Cr-U
e Ni-U.
Pelos resultados estatsticos, utilizando a diferena entre as mdias
(tStudent), os valores obtidos, para o Cr-VI no extrato actico/acetato,
so estatisticamente iguais no que se refere s duas tcnicas. Para o Ni-U,
houve diferena significativa entre os resultados obtidos pelas duas tc-
nicas. Em relao ao Cr-U, o teste no deve ser feito porque observam-se
muitos valores abaixo do limite de deteco do ICP.
Quando utilizamos o modelo de regresso linear simples entre os
resultados provenientes do forno de grafite (varivel dependente) com ICP
(varivel independente), para o Cr-VI no extrato actico/acetato, houve,
pela ANOVA, um bom ajuste linear entre as duas variveis com o coe-
ficiente de determinao R 2 = 0,9699, mas, para o Ni-U e Cr-U. no foi
possvel realizar o ajuste linear, em virtude de os valores se encontrarem
abaixo do limite de deteco do ICP, principalmente os do Cr-U.

8.2 A investigao ambiente de trabalho e a relao entre os


resultados ambientais, biolgicos e otorrinolaringolgicos
O estudo de um ambiente de trabalho e de seus efeitos sobre a
sade do trabalhador envolve vrios aspectos da cincia e o entrelaa-
mento de conhecimentos, portanto uma s ferramenta investigativa po-
bre para que possamos elucid-lo de maneira segura. Aspectos do local
de trabalho, como ventilao natural, iluminao, p direito, bem como
conhecimento do processo produtivo, so importantes para iniciarmos
qualquer estudo.
Temos escutado de trabalhadores, mas tambm de engenheiros,
mdicos e profissionais da sade, empresrios e at de qumicos frases
e perguntas do tipo:
Meu trabalho perigoso, trabalho com essas qumicas. (trabalhador)
Aqui se usa cromo e quais so os problemas causados por ele? (mdi-
co do trabalho)
Aqui est legal, tem sistema de exausto. (mdicos do trabalho e en-
genheiros)
Aqui, o trabalhador usa mscara, ele est protegido. (engenheiro de
segurana)
A gente fornece mscara, mas eles no gostam de usar, por mais que
a gente fale. (engenheiro de segurana e empresrio)
Os resultados das avaliaes ambiental e biolgica, esto O.K., no
ultrapassaram os limites de tolerncia. (mdico do trabalho)

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Em vinte anos de atividade industrial, no encontramos em nossos
trabalhadores nenhum dano sade, a no ser rinites, mas cla-
ro trabalhamos com cromo. (empresrio e qumico; nas avaliaes
otorrinolaringolgicas foram constatadas 70% dos trabalhadores com
leses mdias/avanadas como ulceraes profundas do septo nasal
na sua empresa)
No h perigo de o tambor de cianeto ficar perto do cido actico, se
fosse cido clordrico sim. (engenheiro de empresa avaliada, no almo-
xarifado havia um tambor contendo cianeto de sdio, situado a um
metro de distncia da bombona com cido actico)

No so frases imaginrias, so reais. Qual frase mais verda-


deira?
A frase daquele que considerado, na maioria das vezes, ignorante,
sem cultura: o trabalhador.
A frase completa a seguinte: Trabalhando aqui o dia inteiro, pe-
gando esse peso, uns 60 quilo(sic), em dois, respirando essas qumicas,
no final do dia, a garganta est arrebentada.
Evidentemente, o trabalhador a principal fonte de informaes
para que possamos avaliar se o ambiente de trabalho est adequado ou
no para a execuo das atividades profissionais. Esse contato que temos
com eles, no dia-a-dia, reforado pelos dados das entrevistas individuais
e coletivas (anexo 1), trabalho esse coordenado pela sociloga gda Apare-
cida Delia, nos permite classificar o ambiente de trabalho como adequado
ou no do ponto de vista da Sade Ocupacional.
Tarlau122 higienista americano j alertou para esse aspecto, de o
trabalhador o nosso principal referencial ao estudarmos o ambiente de
trabalho. No nosso trabalho, propusemos fazer uma investigao crtica
do ambiente de trabalho das galvnicas por meio das relaes entre as
avaliaes ambientais, biolgicas e otorrinolaringolgicas, no intuito de
realizar o diagnstico desse processo produtivo em relao a sade do
trabalhador confrontando com os LTs estabelecidos pela lei.
Avaliamos 5 tipos de processos (niquelao est excludo pelos mo-
tivos apresentados no item 7.3.1), encontramos resultados assustadores
do ponto de vista da Sade Ocupacional.
No processo de anodizao, que tem como principal contaminante
as nvoas sulfricas, encontramos, nos 57 trabalhadores de 5 empresas
avaliadas: 38,6% de leses mdias/avanadas nas vias areas superiores,
alm de 42,1% de Ieses iniciais/inespecficas. Esses trabalhadores esta-
vam submetidos a concentraes de nvoas sulfricas, na grande maioria,
bem abaixo da metade do L.T. da ACGIH e, um aspecto fundamental, pelos
estudos da IARC foram classificadas como carcinognicas (cap.4).

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No processo de cromo duro, de 18 trabalhadores avaliados de 2
empresas encontramos pelos resultados da rinoscopia 72,2% de leses
mdias/avanadas nas vias areas superiores, para um nvel de conta-
minao de Cr-ar inferior a 8,0 g/m3, valo esse 5 vezes menor que o
L.T. brasileiro. A concentrao mxima de Cr-U excretada foi para esse
nvel de Cr-ar, 15,9 g/g de creatinina, um pouco mais do que a metade
do limite de tolerncia biolgico (LTB) que de 30.0 g/g de creatinina.
Esse nvel de contaminao mostra a ineficcia dos V.L.E. existentes nas
empresas.
No processo de cromo decorativo, de 66 trabalhadores avaliados
de 4 empresas encontramos pelos resultados da rinoscopia, 34,4% de
leses mdias/avanadas nas vias areas superiores e 42,2% de leses
iniciais/inespecficas, para um nvel de contaminao de Cr-ar mxima
de 1,2 g/m3, mas convm destacar que os trabalhadores esto sub-
metidos a outros contaminantes, como o nquel, cobre, cianeto (cobre
alcalino), cido clordrico. A concentrao de Cr-U foi semelhante de
no-exposto, mas a de Ni-U de 1 trabalhador ultrapassou o L.T.B. da AC-
GIH. O Ni-U no consta da nossa legislao. importante ressaltar que
tanto o cromo hexavalente, como o nquel so considerados pela IARC34
carcinognicos, conforme os inmeros relatos constante no Captulo 4.
Os resultados da bipsia do septo nasal de um niquelador realizado pela
Dra. Signe, indicaram a presena de clulas pr-cancerosas.
No processo de zincagem, o resultado foi surpreendente, pois no
h L.T. para o zinco: 37,5% de leses mdias/avanadas nas vias areas
superiores em 80 trabalhadores de 4 empresas. Na legislao existem
clculos do L.T. para quando existir mais de um contaminante, na pr-
tica, isso no pode ser feito no caso da zincagem, porque o cianeto tem
L.T., mas no h para o zinco. Com certeza, o cianeto, seja pela ao do
on, seja pelo meio muito bsico, teve um papel aditivo nas leses otorri-
nolaringolgicos, mas o zinco tambm provoca ulceraes, segundo re-
lato do Bertelli et al.60
Nas 6 empresas de processos diversos, foram avaliados 219 tra-
balhadores. Os resultados otorrinolaringolgicos mostraram: 41,6% de
leses mdias/avanadas e 35,6% de leses iniciais/inespecficas. Como
os trabalhadores eram submetidos a uma mistura de contaminantes
(todos os citados anteriormente) com certeza havia efeito aditivo que con-
tribuiu para esses resultados, contudo queremos, ressaltar que trs em-
presas contribuiram significativamente para esse elevado perceptual: a
empresa 16 que possua zincagem e niquelao (62,5% de leses mdias/
avanadas), a empresa 17, cromao, zincagem e lato (63,0% de leses
mdias/avanadas) e a empresa 18, que possua cromo duro e nquel
qumico (82,2% de leses mdias/avanadas). Nas empresas 17 e 18, a
concentrao de Cr-ar (avaliao fi xa) ultrapassou aproximadamente 4

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e 20 vezes o L.T. Alm desses resultados que extrapolaram tudo aquilo
que j tnhamos visto at agora, as concentraes do Cr-ar em todas as
empresas no foram superiores a 5,0 g/m3, portanto valor esse 8 vezes
menor que o L.T. da legislao brasileira para o cido crmico (Cr-VI). Em
relao aos outros contaminantes as concentraes mximas foram: Ni-
ar = 38,8 g/m3; Zn-ar = 15,8 g/m3 e nvoas clordricas = 4.500 g/m3.
Pelos resultados gerais da rinoscopia, considerando as 22 empre-
sas avaliadas observamos: 35,5% de leses mdias/avanadas e 40,1%
de leses iniciais/inespecficas.
No existe na literatura internacional, nenhum trabalho que tenha
estudado todos os processos galvnicos de forma global: avaliao am-
biental, biolgica e mdica, alm dos constantes no anexo 1, realizado
pela equipes do projeto.
H muitos trabalhos, relativos s galvnicas, a maioria referente a
cromaes15,36,39,41,45,76,83,93, mas nenhum deles to amplo como o nosso.
Estudou-se a existncia da correlao linear de Pearson entre a
concentrao final urinria mdia e a concentrao ambiental mdia,
segundo os dias da semana, para os contaminantes avaliados: cromo,
nquel e zinco. Para o cromo, apenas no resultado de quinta-feira no foi
encontrada boa correlao (o coeficiente encontrado foi estatisticamen-
te igual a zero) mas nos outros dias encontrou-se boa correlao, com
nfase nos resultados de segunda-feira, tera-feira e sexta-feira. Poder-
amos utilizar o resultado do cromo urinrio de sexta-feira para estimar
o nvel de exposio do trabalhador a esse contaminante. Os resultados
do zinco mostraram boa correlao apenas na segunda-feira e quinta-
feira. Para o zinco, que participa de 40 metalo enzimas, muito difcil
se fazer uma previso, pois segundo Bertelli et al.60, Pecora e Iaccarino
(1962) mostraram que a concentrao de zinco na urina pode aumentar
em at 250% em trabalhador exposto. Os nossos resultados estatsticos
mostram que a concentrao de zinco na urina inicial maior que a da
urina final, tanto no grupo exposto como o do no-exposto. O ciclo cir-
cadiano do zinco, estudado por Araki et al.123 pode explicar esse fato, j
que o pico de excreo de zinco ocorre no perodo da manh.
Pelo mtodo da regresso mltipla linear pudemos verificar que
em relao a varivel dependente (concentrao urinria final) quais ou-
tros fatores (variveis) contriburam no resultado do coeficiente de de-
terminao R 2, j que utilizando-se o modelo stepwise o resultado desse
coeficiente sendo prximo de 1, o ajuste foi bom. Para o Cr-U, e o Ni-Ur, o
R 2 foi prximo de 1, respectivamente, 0,9976 e 0,9999, sendo que para o
cromo, as variveis que mais contriburam para o resultado da Cr-Uf de
sexta-feira foram a concentrao da avaliao ambiental da sexta-feira
(80,55%) e a outra mais significativa foi a concentrao da avaliao am-

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biental de segunda-feira (15,63%) e que com esses dois resultados pode-
mos estimar a concentrao da urina final de sexta-feira, onde no fei-
to o monitoramento biolgico. Para o nquel, as duas variveis que mais
contriburam foram a concentrao urinria de quinta-feira (85,5%) e a
concentrao ambiental da quarta (12,2%) e que, se quisemos estimar
a concentrao urinria de nquel de sexta-feira podemos utilizar esses
dois valores.

8.3 Limite de tolerncia - parmetro seguro para preservar a


sade dos trabalhadores?
Na poca em que cursei a graduao, ao efetuar fiscalizao pelo
Conselho Regional de Qumica, tive a oportunidade de visitar centenas
de empresas qumicas, que utilizavam diferentes processos indstriais.
Um fato que me intrigava, era que, na maioria dos lugares, industriais
pequenas ou grandes, na cidade de So Paulo e no interior do estado, o
ambiente de trabalho era adequado no tocante s condies de trabalho.
No podia imaginar, que viria trabalhar na rea de Higiene do Traba-
lho, contudo, agora vejo-me extremamente preocupado em saber se os
chamados LTs so parmetros que podem ser utilizados para proteger
de fato a sade do trabalhador (aquela poca nem sabia da existncia
desses LTs). Por ocasio, do nosso primeiro trabalho com as cromaes1,
por meio dos resultados alcanados tive a convico de que o L.T. para o
Cr-VI no era parmetro seguro para preservar a sade do trabalhador.
Infelizmente, fato que, no s no Brasil, como tambm em outros
pases, na prtica, esses limites so utilizados como parmetros segu-
ros, com os quais os trabalhadores esto protegidos em relao sade
durante toda a sua vida laboral.
Vrios artigos fazem reviso ou questionam como esses limites fo-
ram estabelecidos pela ACGIH.
Assim, Castleman et.al.124, mostra que a criao da ACGIH (go-
vernamental) em 1938 e o estabelecimento dos limites de tolerncia no
foram baseados em estudos cientficos, mas em informaes de toxico-
logistas ligados as indstrias, sendo que alguns deles passaram a fazer
parte integrante do comit da ACGIH. O corporativismo era tanto que
somente em 1985, a ACGIH permitiu que cientistas interessados partici-
passem de suas reunies.
A legislao brasileira43, na Norma Regulamentadora 15 define L.T.
(baseado na ACGIH): Entende-se por limite de tolerncia, para fins desta
Norma, a concentrao ou intensidade mxima ou mnima, relacionada
com a natureza e o tempo de exposio ao agente que no causara dano
a sade do trabalhador, durante a sua vida laboral.

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Arcuri e Cardoso125, fazem uma bem cuidada reviso da histria
dos limites de tolerncia. Elas relatam que estudos realizados por Ziem
e Castleman124 sobre os limites de tolerncia, concluram que no esto
disponveis dados suficientes de exposio a longo prazo, nem de estu-
dos em animais, com relao a 90% das substancias qumicas que tem
os LTs estabelecidos. No estudo desses autores, considerando uma das
substncias que avaliamos, o cido sulfrico, relatam que concentraes
de 200 g/m3 provocam cncer na laringe.
Em 3 das 5 anodizaes que avaliamos, os resultados encontrados
ultrapassaram esse valor, sendo que um foi de 2.133 g/m3. (Limite da
ACGIH, 1.000 g/m3).
Roach e Rappaport126, baseando-se nas referncias bibliogrficas
citadas pela ACGIH no estabelecimento dos LTs, mostram que em re-
lao a nvoas de cido sulfrico: O L.T. de 1 mg/m3 ou 1.000 g/m3
recomendado para prevenir irritao das vias respiratrias e danos nos
dentes (ACGIH, 1976). E colocam o termo Validao? para mostrar que:
nvoas de cido sulfrico... no puderam ser detectadas pelo odor, gosto
ou irritao... em 15 pessoas expostas de 350 a 500 g/m3 (Amdur et
al., 1952).
Vasconcelos127 no seu artigo Uma Viso Crtica do Uso de Padres
de Exposio na Vigilncia da Sade no Trabalho cita que Ahlberg,
representante do sindicato dos metalrgicos no Comit dos LTs sueco,
mostrou-se chocado com a influncia das indstrias na definio dos pa-
dres da ACGIH (Castleman et al.124) questionando: quantos trabalha-
dores em todo o mundo adoeceram ou morreram em virtude dos limites
estabelecidos para protegerem a sade dos trabalhadores.
Todos os artigos citados so ricos em informaes, de que concen-
traes muito abaixo dos LTs estabelecidos provocam efeitos adversos a
sade do trabalhador.
A maioria dos trabalhos consultados na rea de Sade Ocupacio-
nal, para cromo, nquel e zinco (Tabelas 7,8 e 9) no efetuam relaes
entre os resultados ambientais, biolgicos e mdicos. Alguns efetuam
avaliaes ambientais mdicas, considerando os resultados ambientais
abaixo do L.T. sem question-lo; outros efetuam avaliaes ambientais
e biolgicas considerando como seguro o L.T. e outros s efetuam ava-
liao mdica sem se preocupar com o nvel de contaminao do ar do
ambiente de trabalho.
Temos convico e podemos afirmar, que pelos resultados que ob-
tivemos em nosso estudo, que o ambiente de trabalho das galvnicas e
extremamente prejudicial a sade dos trabalhadores. Foram 22 empre-
sas avaliadas com diferentes processos galvnicos, 461 trabalhadores
avaliados e mais de 3.000 anlises qumicas e bioqumicas (332 ambien-

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tais, 1.521 biolgicas e 1.148 determinaes de creatinina) que respal-
dam esta afirmao.
Perguntamos se os LTs protegem a sade do trabalhador.
Para concluir, no Brasil, os trabalhadores tm na maioria das in-
dstrias, jornadas estafantes e, em algumas delas, condies de traba-
lho prximas daquela da Revoluo Industrial. Alm dos problemas de
trabalho, a maioria da nossa populao trabalhadora no possui lazer,
no passeia nas frias por falta de dinheiro, no tem assistncia mdica,
alimentao e moradia decentes, gasta muito tempo no percurso casa-
trabalho-casa, fatores estes que certamente contribuem para agravar
sua sade e diminuir sua resistncia aos riscos qumicos e fsicos a que
ela est submetida.
Porque no utilizamos no lugar dos LTs. para os processos indus-
triais j exaustivamente estudados, uma classificao mais rigorosa em
termos de proteo da sade do trabalhador. Utilizam, as vezes, os chama-
dos limites tecnolgicos. Ora, em relao ao processo galvnico, tivemos
oportunidade de visitar uma empresa na Alemanha, que tinha instalado
ventilao local exaustora, em todos os tanques, inclusive no tanque de
gua quente. No sentia-se cheiro de produto qumico, havendo portanto
tecnologia j desenvolvida, para impedir a contaminao do ambiente de
trabalho e, conseqentemente preservando a sade do trabalhador. Por
qu? Legislao rigorosa em termos do ambiente, e na Europa, no h
separao em termos de contaminao do ambiente interno (ambiente
de trabalho nas empresas) com o ambiente externo (ar, gua, solo etc.).
Nas empresas, tem-se o engenheiro de ambiente, que um profissional,
encarregado no s de estudar as modificaes no processo industrial,
visando eliminao de riscos, substituio de produtos perigosos por ou-
tros menos perigosos ou atxicos, bem como, como tratar os efluentes e o
seu destino, que inclui reciclagem, venda de subprodutos. Em Barcelona,
a borra do tanque de zinco fundido, rica em xido de zinco, era vendida a
fbricas de cosmticos. Aqui em So Paulo, quando implantou-se o pro-
jeto Tiet, as empresas foram obrigadas a efetuar o tratamento de efluen-
tes. 95% das galvnicas que visitamos, aproximadamente 140, possuam
esse tratamento, algumas gastando ate R$ 400.000,00. Foram obrigados
e cumpriram. E pode-se economizar e muito, pois numa empresa na
qual o setor galvnico foi terceirizado, o engenheiro qumico responsvel,
em apenas 5 meses, conseguiu uma economia de R$ 500.000,00, porque
ele era o dono da empresa de terceirizao.
Ficar-se exigindo monitoramento ambiental e biolgico, que em
grande parte no protege e nem preserva a sade do trabalhador, que
quando afastado de um ambiente contaminado, volta para esse mesmo
ambiente de trabalho, aps os resultados atingirem valores normais.
Isso um desrespeIto a vida humana. A nica preservao que temos

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visto a fortuna de muitos, que atuam na rea da Sade Ocupacional,
infelizmente usando a classe trabalhadora, para os seus objetivos.
Seria possvel o trabalhador ser tratado dignamente, com todo ser
humano merece, se apenas segussemos um princpio cristo: No faa
aos outros aquilo que no quer que te faam. Seguindo este princpio,
empresrios, profissionais da rea de Sade Ocupacional, de indstrias
e do governo estariam contribuindo para uma sociedade mais justa.

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9
Propostas de continuidade do trabalho

Acreditamos que o objetivo de investigar o ambiente de trabalho das


galvnicas por meio das relaes entre as avaliaes ambientais, biolgi-
cas e otorrinolaringolgicas, foi alcanado e realizado um diagnstico
desse processo produtivo, no que tange a sade do trabalhador.
Com esses resultados em conjunto com os outras avaliaes rea-
lizadas pela equipe do projeto Segurana e Higiene em Galvnicas e, a
partir de reunies com a direo da fiscalizao da Delegacia Regional
do Trabalho de So Paulo, teremos condies de propor modificaes no
ambiente de trabalho das galvnicas, no intuito de torn-lo adequado
sade dos trabalhadores, a partir de negociaes tripartite: sindicato
patronal, sindicatos dos trabalha-dores e governo.
Todo o trabalho da equipe do projeto tem sido discutido e divulgado
entre os sindicatos dos trabalhadores, centros de referncia de sade dos
trabalhadores e profissionais da rea de sade ocupacional desde 1996,
e que continuam em 1997.
Acreditamos que atravs dessa discusso, ser possvel comear a
conscientizar a comunidade como um todo, da existncia dos problemas
e propostas para solucion-los.
Acreditamos que a continuidade do trabalho ser mais que edu-
cao de trabalhadores, empresrios e profissionais da sade quanto ao
estudo realizado pela equipe do projeto Segurana e Higiene em Gal-
vnicas, do que a da parte cientfica propriamente dita, mas em um
estudo dos desengraxes, tanto os orgnicos, como tri e tetracloroetileno,
como os inorgnicos, como hidrxido de sdio e cianeto de sdio, poderia
se til.

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10
Propostas de mudanas

Algumas medidas podem ser tomadas tanto para se evitar aciden-


tes fatais, como para se melhorar o ambiente de trabalho, no que concer-
ne sade do trabalhador. Aqui vo algumas consideraes:
Almoxarifado
Os recipientes contendo cianeto devem ser colocados em local se-
parado porque qualquer contato do mesmo com cidos e com solues de
nquel, zinco,cobre e cromo, j que todas elas so cidas, com exceo da
de cobre alcalino, forma gs ciandrico, que letal.
O almoxarifado deve ser bem-ventilado, com os gales e bombonas
bem rotulados, evitando-se rtulos secundrios; se us-los, devem ser
escritos com clareza.
Os recipientes ou bombonas contendo cido nunca devem ser guar-
dados em prateleiras altas.
Deve haver somente uma pessoa responsvel pelo almoxarifado.
A empresa deve possuir ampolas do nitrito de amilo, porque o
nico antdoto em caso de acidente com cianeto.
Piso
Se possvel, o piso deve ser de polipropileno que, apesar de apre-
sentar um custo inicial maior, mais durvel que a madeira, evitando
quedas dos trabalhadores, muito freqentes com os pisos de madeira,
deteriorados pelas guas de lavagem e solues dos banhos.
P direito
O p direito deve ter mais de 5 metros, para se evitar o acmulo de
vapores no recinto. A lei exige apenas trs metros de altura.
Controle automtico de tempo, voltagem e amperagem
Este controle faz que tenhamos peas de melhor qualidade, evitan-
do-se prejuzos e que o trabalhador fique desnecessariamente perto do
tanque de eletrodeposio.

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Parte eltrica
As instalaes eltricas devem seguir as normal tcnicas estabele-
cidas pela legislao brasileira, e os equipamentos, como motores e po-
lias, devem ter proteo para se evitar acidentes com os trabalhadores.

Banhos de zinco
Os banhos de zinco com cianeto podem ser refrigerados, conse-
guindo-se, assim, uma economia de gastos com reagentes bastante sig-
nificativa e melhorando-se, ainda, a qualidade das peas.

Preparao das peas


Os trabalhadores que preparam as peas (carga e descarga das
gancheiras) devero executar essa funo em sala separada da rea dos
banhos. Na maioria das vezes, acabam submetidos contaminao do
ambiente pelos produtos qumicos emanados dos banhos, alm do des-
conforto causado por fatores ergonmicos: cadeiras inadequadas, posi-
es desconfortveis e operaes repetitivas.

150

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98 BELILES, R. P. Metals. In: CASARETT, L. J.; DOULL, J. Toxicology:
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103 ROSS, R. T.; GONZALEZ, J. G.; SEGAR, D. A. The direct determina-


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cas, Universidade de So Paulo, So Paulo, 1996.

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108 NIOSH (Estados Unidos). Metals in urine: method 8310. 1984. In:
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109 TREVISAN, A.; BUZZO, A.; GORI, G. P. Indici biologici nellesposizione


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110 NOMIYAMA, H.; YOTORIYAMA, M.; NOMIYAMA, K. Normal chro-


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trial Hygiene Association Journal, Baltimore, v. 41, n. 2, p. 98-102, Feb.
1980.

111 CAVALLERI, A.; MINOIA, C. Monitoraggio biologico dellesposizione a


Cr(III) e Cr(VI): Analisi multicompartimentale del cromo in urine, plas-
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s.n.], [1990?].

112 AITIO, A. et al.Urinary excretion of nickel and chromium in workers


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113 MORGAN, L. G.; ROUGE, P. J. A study into the correlation betwe-


en atmospheric and biological monitoring of nickel in nickel refinery
workers. The Annals of Occupational Hygiene, Oxford, v. 22, n. 3, p. 311-
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114 RASTOGI, S. K. et al. A survey of chronic bronchitis among brasswa-


re workers. The Annals of Occupational Hygiene, Oxford, v. 36, n. 3, p.
283-294, 1992.

115 BRUZONE, M. et al. Indagine su saldatori esposti a fumi di zinco:


prevenzione ambientale, indicazioni per il monitoraggio biolgico degli
esposti. La Medicina del Lavoro, Milano, v. 73, n. 6, p. 619-627, nov./dic.
1982.

116 BRASIL. Ministrio do Trabaho e Emprego. NR 7: programa de con-


trole mdico de sade ocupacional. Disponvel em: <http://www.mte.gov.
br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_07_at.pdf>. Acesso em: 25
fev. 2010.

117 ACGIH. TLVS and BEIS: threshold limit values for chemical substan-
ces and physical agents biological exposure indices. Cincinnati, 1996.

161

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118 ILO. Occupational exposure limits for airborne toxic substances: a
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119 ACGIH. Guide to occupational exposure values. Cincinnati, 1994.

120 TAYLOR, J. K. Quality assurance of chemicals measurements. Boca


Raton: Lewis, 1987. p. 78-84.

121 DJURIC, D. Determination of carbon disulphide and its metabolites


in biological material. In: INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON THE TOXI-
COLOGY OF CARBON DISULPHIDE, 1966, Prague. Toxicology of carbon
disulphide: proceedings of a symposium. Amsterdam: Excerpta Medica
Foundation, 1966. p. 52-61.

122 TARLAU, E. S. Industrial hygiene with no limits. American Indus-


trial Hygiene Association Journal, Baltimore, v. 51, n. 1, p. A9-10, Jan.
1990.

123 ARAKI, S. et al. Circadian rhythms in the urinary excretion of me-


tals and organic substances in healthymen. Archives of Environmental
Health, Chicago, v. 38, n. 6, p. 360-366, Nov./Dec. 1983.

124 CASTLEMAN, B. I.; ZIEM, G. E. Corporate influence on threshold


limit values. American Journal of Industrial Medicine, New York, v. 13,
n. 5, p. 531-559, 1988.

125 ARCURI, A. S. A.; CARDOSO, L. M. N. Limites de tolerncia? Revista


Brasileira de Sade Pblica, So Paulo, v. 19, n. 74, p. 99-106, 1991.

126 ROACH, S. A.; RAPPAPORT, S. M. But they are not thresholds: a cri-
tical analysis of the documentation of threshold limit values. American
Journal of Industrial Medicine, New York, v. 17, n. 6, p. 727-753, 1990.

127 VASCONCELOS, F. D. Uma viso crtica do uso de padres de ex-


posio na vigilncia da sade no trabalho. Cadernos de Sade Pblica,
Rio de Janeiro, v. 11, n. 4, p. 588-599, out./dez. 1995. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/pdf/csp/v11n4/v11n4a06.pdf>. Acesso em: 26 fev.
2010.

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Anexo I
Projetos segurana e higiene
em galvnicas

Este projeto desenvolvido pela Fundacentro tem o objetivo princi-


pal de avaliar um ambiente de trabalho de forma ampla. Para uma tarefa
deste tipo, havia necessidade de integrao entre diferentes profissionais
e diferentes instituies.
O projeto :
multidisciplinar com participao de bioqumicos, educadores, enge-
nheiros de segurana, eletricista e qumico: mdicos otorrinolaringolo-
gista e dermatologista, qumicos: tcnicos de segurana: socilogos.
multiinstitucional com a participao do CEREST - Centro de Refe-
rncia de Sade do Trabalhador de So Paulo; da Delegacia Regional
do Trabalho/SP; Subdelegacia Regional do Trabalho de Osasco e Sin-
dicato dos Metalrgicos de Osasco e Sindicato dos Metalrgicos de
So Paulo.

A primeira etapa do projeto constou da aplicao de um questio-


nrio tcnico-administrativo em 103 galvnicas de So Paulo e regio de
Osasco (essa amostra foi estabelecida estatisticamente a partir de uma
populao de 181 galvnicas).
As galvnicas foram classificadas em pequenas (at 10 trabalha-
dores) mdias (10 a 50 trabalhadores) e grandes (acima de 50 trabalha-
dores). Esta etapa terminou em novembro de 1993 e foi ampliada para
todos as empresas de Osasco, atingido um total de 123.
A partir desses dados avaliamos 22 galvnicas divididas nos pro-
cessos de anodizao, zincagem, niquelao, cromo decorativo, cromo
duro e processos diversos.
Como critrio para a escolha dessas galvnicas consideramos o
tamanho da indstria, empresas consideradas qualitativamente boas e
ruins do ponto de vista da sade do trabalhador, nmero de empregados
expostos, processos manuais, semi automatizados e automatizados.

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Efetuou-se:
avaliao ambiental, biolgica, mdica, para verificar suas possveis,
correlaes.
avaliao dos sistemas de ventilao local exaustora e eltrico.
avaliao qualitativa da parte produtiva das empresas (lay-out, piso,
p direito, iluminao, almoxarifado etc.).
aplicao de metodologia qualitativa e para traar o perfil do traba-
lhador das galvnicas com vistas elaborao de um trabalho educa-
cional com esses trabalhadores.

Foram efetuadas entrevistas individuais e coletivas com trabalha-


dores de Osasco e So Paulo (metodologia qualitativa) e este material
serviu de base para o produto da Histria em Quadrinhos Galvnicas
- O que voc precise saber sobre qualidade de vida no trabalho.
De posse desses dados, simultaneamente, realizou-se e produziu-
se:
mesa redonda em Osasco na Subdelegacia Regional do Trabalho de
Osasco com a participao do Sindicato dos Metalrgicos de Osasco,
dos empresrios das 6 empresas avaliadas e da Fundacentro. Na oca-
sio foram entregues relatrios das empresas avaliadas para todos os
participantes e parceiros do Projeto. O objetivo da mesa-redonda era
iniciar modificaes nas empresas para torn-las adequadas do ponto
do vista da Sade Ocupacional.
vdeo Cenas da Indstria de Galvanoplastia para o trabalhador e
tcnicos das galvnicas abordando os aspectos de sade, segurana
e higiene do trabalho. Foram filmadas 6 empresas com 18 horas de
gravao, resultando num vdeo de 20 minutos. Esse vdeo foi sele-
cionado para o II Festival Internacional da Espanha de Vdeo sobre
Segurana e Sade e Festival Internacional de Sade Ocupacional
realizado em Hong Kong. O lanamento do vdeo foi no Sindicato dos
Metalrgicos em Osasco. O vdeo foi produzido pela Tapiri Vdeo, diri-
gido por Renato Tapajs e vertido para o ingls e espanhol.
o programa Linha Viva apresentado na TV Manchete recebeu o prmio
Wladimir Herzog por 3 temas de sade ocupacional, sendo um deles
sobre as galvnicas assessorado pela equipe do projeto. O programa
Linha Viva era produzido com ajuda tcnica da Fundacentro.
Histria em Quadrinhos - criao do cartunista Domingos Takeshita,
produzida pela equipe tcnica do projeto. Concludo o esboo, a re-
vista foi lida por 15 trabalhadores de 2 galvnicas que apresentaram
sugestes. Foram realizadas reunies com os Sindicatos de Metalr-
gicos de Osasco e So Paulo e tcnicos da Fundacentro a fim de se

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obter sugestes. Esta Histria em Quadrinhos produzida e distribuda
para os trabalhadores de galvnicas.
livro sobre Ventilao Local Exaustora elaborado pelo engenheiro Fer-
nando Vieira Sobrinho.
palestras sobre os resultados ambientais, biolgicos e otorrinolarin-
golgicos e sobre o trabalho educacional com os trabalhadores, rea-
lizadas no:
1 . Sindicato dos Metalrgicos de Osasco
2. Sindicato dos Metalrgicos de So Paulo
3. DRT/SP - fiscalizao
4. Associao Paulista de Medicina - para mdicos do trabalho
5. CEREST - Centro de Referncia de Sade do Trabalhador do
Estado de So Paulo
realizao do curso Sade e Trabalho na Indstria de Galvanoplastia
em novembro/95 para mdicos do trabalho, engenheiros e tcnicos de
segurana e para profissionais da rea de Sade Ocupacional.
participamos dos seguintes eventos:
1. II Encontro de Higienistas -apresentao do trabalho: O Am-
biente de Trabalho das Galvanoplastias - Um Estudo Multidisciplinar e
Multiinstitucional.
Autores: Carlos Srgio da Silva, Janana Pessoa Oliveira, Joo Apoli-
nrio da Silva.
artigos aceitos em congressos internacionais:
1. Estocolmo - Sucia - 25th Congresso Internacional de Sade
Ocupacional. Artigo: Medical, Biological and Workplace Environmental
Monitoring of Hexavalent Chromium and Acid Mists. Autores: Carlos
Srgio da Silva, Janana Pessoa Oliveira e Signe Schuster Grasel.
2. Washington - Estados Unidos - Congresso Internacional da As-
sociao Otorrinolaringolgica Americana - 100 anos da fundao. Arti-
go: Chromium induced nasal lesions: Why do they remain so common?
Autores: Oswaldo Larcio Mendona Cruz, Elizia Helena de Lima,
Signe Schuster Grasel e Carlos Srgio da Silva.
visitas tcnicas efetuadas e participao em simpsio/curso no exte-
rior:
1. visitas em galvnicas de Barcelona/Espanha (zincagem trmica)
e em trs empresas na Alemanha (incluindo a fbrica da Mercedes Benz
em Sindelfingen/Stuttgart).
2. visita ao National Institute of Occupational Safety and Health -
Copenhagen - Dinamarca. - Estudo da substituio de solventes txicos

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ou atxicos com emprego e simulao de situaes problemas por meio
de software.
3. visita ao Istituto Nacional do Meio Ambiente Sucia para co-
nhecimentos dos trabalhos suecos na rea ambiental e apresentao no
25th Congresso Internacional de Sade Ocupacional do trabalho citado
anteriormente.
4. participao no I Simpsio Internacional de Monitoramento Bio-
lgico realizado em Espoo - Finlndia.
5. participao no curso sobre Avaliao de Riscos Cancergenos
- Estocolmo/Sucia.

Estamos iniciando junto com a DRT/SP uma srie de reunies tc-


nicas, que sero estendidas aos sindicatos dos trabalhadores e de em-
presrios, para que a partir do resultado de nossa pesquisa, possamos
propor modificaes no ambiente de trabalho para torn-lo adequado s
atividades dos trabalhadores.

Aspectos relativos a organizao do trabalho


Alm dos aspectos mdicos, biolgicos e ambientais avaliados e
que atestam a gravidade das condies de trabalho e suas repercusses
na sade, e imprescindvel relacionarmos os problemas derivados da or-
ganizao do trabalho que corroboram para o agravamento do quadro
das doenas e acidentes do trabalho. Os trabalhadores nas indstrias de
galvanoplastia esto submetidos, de uma maneira geral, a um conjunto
de fatores prejudicais a qualidade de vida no trabalho.
Foi realizado um levantamento completo, atravs de metodologia
qualitativa (entrevistas com os trabalhadores individual e coletivamente)
sob a coordenao e responsabilidade da sociloga Agda Aparecida Delia.
Aqui, sintetizamos, alguns dos principais problemas encontra-
dos:
jornadas de trabalho prolongadas - horas-extras dirias.
folgas insuficientes, tendo em vista a jornada de trabalho semanal
acrescida de horas-extras e, em alguns casos, a dobra de turno (espe-
cialmente nas empresas que adotam o turno de revezamento).
pausas insuficientes durante a jornada de trabalho tanto para des-
canso como para a refeio.
desvio de funo e ausncia de um quadro de carreira que estimule o
potencial produtivo dos trabalhadores.
ausncia de treinamento adequado para a funo alm da carncia de
informaes quanto aos riscos a que os trabalhadores esto submeti-
dos no exerccio da sua atividade.

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esforo fsico provocado pela inadequao de bancadas de trabalho,
altura e disposio dos tanques para os banhos e de instrumentos de
trabalho como gancheiras e baldes.

Foram observados tambm graves problemas quanto limpeza e


higiene na grande maioria das empresas visitadas. No tinham espa-
o adequado para refeitrio, tampouco banheiros dentro das normas
exigidas pela prpria legislao. Os uniformes no so fornecidos pela
empresa, com rarssimas excees. As roupas so de uso pessoal dos
trabalhadores, que se gastam rapidamente em contato com os produtos
qumicos manipulados.

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Sobre o livro
Composto em Bookman Old Style 10 (miolo)
Eras Demi ITC 15 (ttulos)
em papel plen 85g/m (miolo)
e carto supremo 250g/m (capa)
no formato 16x23 cm
Tiragem: 2.000
Impresso: Grfica da Fundacentro

MINISTRIO
DO TRABALHO E EMPREGO

FUNDACENTRO
FUNDAO JORGE DUPRAT FIGUEIREDO
DE SEGURANA E MEDICINA DO TRABALHO

Rua Capote Valente, 710


So Paulo - SP
05409-002
tel.: 3066-6000

www.fundacentro.gov.br

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