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OFICINA ESPANOLA DE k
11 N. de publicaciES 2 087 755
kInt. Cl. : C11D 1/62
19 on:
PATENTES Y MARCAS
51 6
ESPANA A61K 7/075
A61K 7/08
A61K 7/50
k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNumero de solicitud europea: 93915955.4
kFecha de presentacion : 19.07.93
86
k
54 Ttulo: Mezcla detergentes espumantes.
k
30 Prioridad: 27.07.92 DE 42 24 714 k
73 Titular/es:
Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien
40191 Dusseldorf, DE
k
45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:
k
72 Inventor/es: Bigorra Llosas, Joaquim;
16.07.96 Prat Queralt, Esther y
Ponsati Obiols, Oriol
k
45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:
k
74 Agente: Hern
andez Covarrubias, Arturo
16.07.96
ES 2 087 755 T3
Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
on (art 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
oposici
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid
ES 2 087 755 T3
DESCRIPCION
Campo de la invenci
on
5 La invencion se refiere a mezclas detergentes espumantes, que contienen esteres de alcanolaminas cua-
ternizadas de acidos grasos y otros tensioactivos anionicos, no i
onicos y/o anf
oteros o bien zwitteri
onicos,
a agentes, que contienen estas mezclas as como al empleo de las mezclas para la fabricaci on de agentes
de lavado, de fregado y de limpieza y a los agentes para el cuidado del cabello y corporal.
10 Estado de la t
ecnica
Para la fabricaci
on de agentes tensioactivos, tales como, por ejemplo, agentes de lavado, de fregado
y de limpieza, champues para el cabello o ba nos de espuma, se necesitan, usualmente, tensioactivos
ani
onicos, no i
onicos y/o anf
oteros o bien zwitterionicos, que son responsables de la capacidad de espu-
15 mado, de humectaci on y de limpieza de estos productos. La adici on de tensioactivos cati
onicos a estos
agentes es deseable en muchos casos, dado que estas substancias tensioactivas tienen un efecto avivante,
estabilizante de la espuma y, en caso dado, tambien microbicida. La realizacion fracasa, sin embargo,
por regla general debido a que los tensioactivos cati onicos forman complejos insolubles con los otros
componentes, que contienen grupos ani onicos, contenidos en los agentes, que precipitan y, por ejemplo,
20 pueden conducir a incrustaciones en las fibras, como es conocido para la combinaci on de alquilbence-
nosulfonato/QAV [J.Am.Oil.Chem.Soc. 65, 1977 (1988)].
La tarea de la invencion consista por lo tanto en desarrollar nuevas mezclas detergentes, que estuvie-
sen exentas de los inconvenientes citados.
25
Descripci
on de la invenci
on
El objeto de la invenci
on son mezclas detergentes espumantes, que contienen
CH3
|+
35
[R1COO-(EO)m (Z)-N-(Z)(EO)n -OOCR1 ] X (I)
|
(Z)(EO)p OH
en la que
40
R1 CO significa un resto acilo alifatico con 6 a 22 atomos de carbono y 0
o 1 doble enlace,
Z significa un grupo etileno o isopropileno,
EO significa una unidad CH2 CH2 O
45
(m+n+p) significa n
umeros de 1 a 10 y
X significa un halogenuro, ani on metosulfato o alquilfosfato,
y
50
b) otros tensioactivos ani
onicos, no i
onicos y/o anf
oteros o bien zwitteri
onicos.
Los esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos, los denominados esterquats, represen-
60 tan compuestos conocidos, que pueden ser obtenidos seg un los metodos correspondientes de la qumica
org
anica preparativa. Un procedimiento para su obtenci on parte de acidos grasos y de trialcanolaminas
etoxiladas, que se esterifican en presencia de catalizadores acidos y de un agente reductor bajo introducci
on
2
ES 2 087 755 T3
de oxgeno del aire y, seguidamente, cuaternizado con sulfato de dimetilo [WO 91/01295, Pulcra]. Los
productos resultantes est an constituidos por mezclas industriales que, basicamente, contienen diesteres
y, ademas, mono o triesteres.
5 Los esteres de alcanolaminas de acidos grasos a base de acidos grasos con 6 a 22, especialmente con
12 hasta 18 atomos de carbono y 0 o 1 doble enlace con productos de adici on de, en promedio, 1 a 10,
preferentemente 4 a 8 moles de oxido de etileno sobre trietilamina o sobre triisopropanolamina, represen-
tan ejemplos tpicos, que se cuaternizan, seguidamente, con halogenuros de metilo, sulfato de dimetilo
o con fosfatos de metilalquilo. Se ha revelado como especialmente ventajoso el empleo de esteres de
10 alcanolamina de acidos digrasos a base de acido palmtico, acido estearico, acido elaidnico as como de
acidos grasos de sebo industriales y de productos de adici on de, en promedio, 4 a 8 moles de EO sobre
trietanolamina, que se han cuaternizado con cloruro de metilo o con sulfato de dimetilo.
a) Tensioactivos anionicos
Alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquiletersulfonatos, glicerine-
20 tersulfonatos, - metilestersulfonatos, acidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes
grasos, glicerinetersulfatos, hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de monogliceridos, (eter)sul-
fatos de amidas de acidos grasos, sulfosuccinatos, sulfosuccinamatos, sulfotrigliceridos, acidos e-
tercarboxlicos, sulfatos de alquiloligoglucosidos, (eter)fosfatos de alquilo, condensados de protena-
acidos grasos.
25
b) Tensioactivos no ionicos
Poliglicoleteres de alcoholes grasos, poliglicoleteres de alquilfenol, poliglicoleteres de aminas grasas,
poliglicoleteres de amidas de acidos grasos, poliglicolesteres de acidos grasos, trigliceridos alcoxi-
lados, alquiloligoglicosidos, esteres de az
ucares, esteres de sorbitan, polisorbatos, esteres de acidos
30
poliolgrasos, oxidos de aminas, alcanolamidas de acidos grasos, alquil-lactamas, N-alquilglucamidas
de acidos grasos.
c) Tensioactivos anfoteros o bien zwitteri
onicos
35 Alquilamidobetainas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betanas de imidazolinium, sulfobetanas.
Los esteres de alcanolaminas cuarternizadas de acidos grasos pueden estar contenidos en las mezclas
detergentes segun la invenci
on en cantidades de 0,1 hasta 90, preferentemente de 5 hasta 80 y, especial-
mente de 15 hasta 50 % en peso - referido respectivamente al contenido en materia s olida -.
40
Seguidamente se citaran ejemplos tpicos de mezclas detergentes espumantes con propiedades espe-
cialmente ventajosas:
A continuaci
on se describir
an otros objetos a los que se extiende tambien la invencion:
3
ES 2 087 755 T3
Los agentes de lavado y de limpieza, a base de las mezclas detergentes seg un la invencion, pueden
contener, como productos auxiliares y aditivos, por ejemplo, coadyuvantes, sales, blanqueantes, activa-
dores de blanqueo, abrillantadores opticos, inhibidores del agrisado, solubilizantes y enzimas.
45
Los coadyuvantes usuales son aluminosilicatos de sodio (zeolitas), fosfatos, fosfonatos, acido etilen-
diaminotetraacetico, nitrilotriacetato, acido ctrico y/o policarboxilatos. Como sales o bien agentes ajus-
tadores entran en consideraci on , por ejemplo, sulfato de sodio, carbonato de sodio o silicato de sodio
(vidrio soluble). A modo de ejemplos individuales tpicos de otros aditivos pueden citarse borato de so-
50 dio, almidones, sacarosa, polidextrosa, TAED, compuestos de estilbeno, metilcelulosa, toluenosulfonatos,
cumolsulfonatos, jabones de cadena larga, siliconas, eteres mixtos, lipasas y proteasas.
Los componentes oleaginosos usuales son substancias tales como aceite de parafina, aceites vegeta-
60 les, esteres de acidos grasos, esqualeno y 2-octildodecanol, mientras que como grasas y ceras encuentran
aplicacion, por ejemplo, esperma de ballena, cera de abejas, cera de Montana, parafina y alcohol ceti-
lestearlico. Como agentes de sobre-engrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo,
4
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Aplicaci
on industrial
20
Las mezclas detergentes seg un la invencion se caracterizan por una excelente potencia de lavado y
limpiadora, avivado del cabello y de los textiles, aprestado antiestatico de los cabellos y fibras de mejora
de la aptitud al peinado as como una elevada compatibilidad ecotoxicol ogica.
Ejemplos
I. Tensioactivos empleados
35
A) Esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos seg ormula (I)1)
un la f
R1 CO Z (m+n+p) X
40
A1 C17 H35 CO CH2 CH2 4 CH3 SO
4
A2 C17 H35 CO CH2 CH2 6 CH3 SO
4
A3 C17 H35 CO CH2 CH2 8 CH3 SO
4
45
B) Sal Na/Mg de sulfato de alcohol graso de coco con 12/14 atomos de carbono-2 moles de EO2)
C) dietanolamida de alcohol graso de coco con 12/14
atomos de carbono2) Comperlan(R) COD
50
D) Amidobetana de acidos grasos de coco con 12/14 atomos de carbono2)
Dehyton(R) K
1) Producto comercializado por la firma Pulcra S.A. Barcelona/Espa
na
55 2) Producto comercializado por la firma Henkel KGaA, D
usseldorf/RFA
II. Resultados de la tecnologa de aplicaci
on - Capacidad de espesado
El efecto espesante del cloruro sodico sobre las mezclas que contienen etersulfatos de alcoholes grasos,
60 alcanolamidas de acidos grasos y, en caso dado, esterquats, se midi o en un viscosmetro Brookfield-RVT
(usillo 2-7, 10 rpm) a 20o C. Los resultados se han reunido en la tabla 1.
5
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TABLA 1
Viscosidad por adici
on de x % de cloruro s
odico
Datos en porcentaje como % en peso.
5
Ejemp. Receta Viscosidad (1000 cps)
A1 A2 A3 B C D 2% 3% 4% 5% 6%
% % % % % %
10
1 1 - - 37 2 - 1 15 33 6 1
2 - 1 - 37 2 - 2 11 16 4 1
3 - - 1 37 2 - 2 11 16 14 4
15 4 1 - 1 37 - 8 5 20 29 13 1
5 - 1 - 37 - 8 5 27 32 18 2
6 - - 1 37 - 8 5 27 32 19 2
20 V1 - - - 37 2 - 1 5 14 20 17
V2 - - - 37 - 8 1 18 27 38 33
TABLA 2
Comportamiento al almacenamiento a diversas temperaturas.
35 Porcentajes como % en peso
Ejem. Receta Viscosidad (cps)
40 A2 A3 B C D t 5 C 20C 40 C
% % % % % d
6
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TABLA 2 continuacion
Comportamiento al almacenamiento a diversas temperaturas
Datos en porcentaje como % en peso
5
Ejem. Receta Viscosidad (cps)
A2 A3 B C D t 5 C 20 C 40C
% % % % % d
10
Capacidad de espumado
25
Se determin o la capacidad de espumado de recetas al 0,5 % en peso en una instalaci on de batido de
espuma seg un ROSS-MILES en agua de una dureza de 16o d. Se midi o la altura de la espuma de base as
como la cada de la espuma al cabo de 1, 3 y 5 minutos. Los resultados se han reunido en la tabla 3.
30
TABLA 3
Capacidad de espumado
Datos en porcentaje como % en peso
A2 A3 B C D 0 1 3 5
% % % % %
40
V5 - - 37 2 - 110 100 90 90
V6 - - 37 - 8 110 110 100 90
50
55
60
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REIVINDICACIONES
1. Mezclas detergentes espumantes que contienen
a) esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la f
ormula (I)
5
CH3
|+
[R1COO-(EO)m (Z)-N-(Z)(EO)n -OOCR1 ] X (I)
10 |
(Z)(EO)p OH
en la que
15 R1 CO significa un resto acilo alifatico con 6 a 22 atomos de carbono y 0
o 1 doble enlace,
Z significa un grupo etileno o isopropileno,
EO significa una unidad CH2 CH2 O
20 (m+n+p) significa n
umeros de 1 a 10 y
X significa un halogenuro, ani on metosulfato o alquilfosfato,
y
25
b) otros tensioactivos ani
onicos, no i
onicos y/o anf
oteros o bien zwitteri
onicos.
2. Mezclas detergentes espumantes seg un la reivindicaci
on 1, caracterizadas porque los tensioac-
tivos anionicos se eligen del grupo formado por alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfo-
natos, alquiletrsulfonatos, glicerinetersulfonatos, -metilestersulfonatos, acidos sulfograsos, alquilsulfa-
tos, etersulfatos de alcoholes grasos, glicerineter sulfatos, hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de
30
monogliceridos, (eter)sulfatos de amidas de acidos grasos, sulfosuccinatos, sulfosuccinamatos, sulfotri-
gliceridos, acidos etercarboxlicos, sulfatos de alquiloligoglucosidos, (eter)fosfatos de alquilo, condensados
de protena- acidos grasos.
8. Agente de lavado fino lquido, que contiene de 10 a 50 % en peso - referido al agente - de una mezcla
de esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la formula (I), tensioactivos ani onicos, no
ionicos y/o anf
oteros o bien zwitterionicos as como productos auxiliares y aditivos usuales.
60
9. Agente para el fregado a mano de la vajilla, que contiene de 10 a 50 % en peso - referido al agente-
de una mezcla de esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la f
ormula (I), tensioac tivos
8
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ani
onicos, no i
onicos y/o anf
oteros o bien zwitteri
onicos as como productos auxiliares y aditivos usuales.
10. Agente de limpieza y de desinfeccion lquido, que contiene de 10 a 30 % en peso - referido al agente-
de una mezcla de esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la formula (I), tensioac tivos
5 ani
onicos, no i
onicos y/o anf
oteros o bien zwitterionicos as como productos auxiliares y aditivos usuales.
11. Champ u para el cabello, que contiene de 10 a 30 % en peso - referido al agente - de una mezcla
de este res de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la f
ormula (I), tensioactivos ani
onicos, no
ionicos y/o anfoteros o bien zwitteri
onicos as como productos auxiliares y aditivos usuales.
10
12. Enjuagados para el cabello, que contienen de 10 a 30 % en peso - referido al agente - de una mezcla
de esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la f
ormula (I), tensioactivos anionicos, no
ionicos y/o anf
oteros o bien zwitteri
onicos as como productos auxiliares y aditivos usuales.
15 13. Ba nos de espuma, que contienen de 10 a 30 % en peso - referido al agente - de una mezcla de
esteres de alcanolaminas cuaternizadas de acidos grasos de la f ormula (I), tensioactivos ani
onicos, no
ionicos y/o anf
oteros o bien zwitteri
onicos as como productos auxiliares y aditivos usuales.
25
30
35
40
45
50
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposicion Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
55 aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espana y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ningun efecto en Espana en
la medida en que confieran protecci on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
60 Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.