HIDROMETALURGIA

IMIN316
Semestre 2016 - 2

Toms Hauyon M.
Ing. Civil Metalrgico
 Clase a clase

Actividades lunes 12/09/2016:

Revisin Syllabus.

Presentacin asignatura.

Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia.

1) Reaccin Qumica.
2) Reaccin Electroqumica.
3) Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia.

1) Cintica de reacciones.
2) Etapas de una reaccin.
3) Factores influyentes sobre la cintica
3.1 Tamao de partcula.
3.2 Concentracin del reactante.
3.3 Grado de agitacin.
3.4 Temperatura.
3.5 Uso de catalizadores.
3.6 Autocatlisis.
 Clase a clase

Actividades lunes 12/09/2016:

Revisin Syllabus.

Presentacin asignatura.

Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia.

1) Reaccin Qumica.
2) Reaccin Electroqumica.
3) Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia.

1) Cintica de reacciones.
2) Etapas de una reaccin.
3) Factores influyentes sobre la cintica
3.1 Tamao de partcula.
3.2 Concentracin del reactante.
3.3 Grado de agitacin.
3.4 Temperatura.
3.5 Uso de catalizadores.
3.6 Autocatlisis.
 Presentacin Asignatura.

Introduccin a la Qumica, Qumica General, Qumica Experimental (Minera), Fisicoqumica

 Presentacin Asignatura.

Metalurgia Extractiva: El arte y la ciencia de extraccin de metales desde sus minerales y otros
materiales que los contienen mediante mtodos fsicos y qumicos. Se divide en tres grandes campos
de actividad:

Hidrometalurgia
Medios fsico-qumicos
acuosos
Pirometalurgia
Electrometalurgia
Medios fsico-qumicos
Mtodos electrolticos
Secos, alta temperatura

Apoyo de diversas operaciones unitarias que utilizan mtodos fsicos puros para mejorar y lograr la
concentracin y separacin de los metales (conminucin, concentracin fsica, concentracin fsico-
qumica, separacin slido/lquido).
 Presentacin Asignatura.

La Hidrometalurgia se desarrolla en tres etapas distintivas y secuenciales:

1. Disolucin selectiva
Ms conocida como lixiviacin (leaching, LX), en esta etapa el material slido (que contiene el
mineral de inters) interacta con un agente lixiviante (disolvente, normalmente disuelto en una
solucin acuosa).
La lixiviacin se puede realizar con participacin principal de temperatura (0 a 250C) y presin
(desde condiciones de vaco hasta ms de 5000 kPa) siempre cuando se desarrolle en un medio
acuoso.
 Presentacin Asignatura.

La Hidrometalurgia se desarrolla en tres etapas distintivas y secuenciales:

2. Procesamiento y transformacin
En esta etapa ocurre una purificacin y/o concentracin de el(los) metal(es) de inters, an en
solucin acuosa.
Procesos de adsorcin con carbn activado (CA), y procesos de extraccin (resinas slidas de
intercambio inico - IX, y resinas lquidas para la extraccin por solventes - SX).

Adsorcin es un fenmeno de superficie, mientras que absorcin es un fenmeno de volumen.

 Presentacin Asignatura.

La Hidrometalurgia se desarrolla en tres etapas distintivas y secuenciales:

3. Recuperacin selectiva
En esta etapa ocurre una recuperacin selectiva de los valores metlicos disueltos en el medio
acuoso, conocido como precipitacin, en la que se obtiene el metal o un compuesto que lo contiene,
en la forma de un producto slido.
Se distinguen los mtodos de cristalizacin (uso de las propiedades qumicas de saturacin de
soluciones), cementacin (precipitacin por dezplazamiento galvnico, utilizando un metal menos
noble),
Son fundamentales los procesos de precipitacin electroltica (Electro-Obtencin y Electrorefinacin).
 Presentacin Asignatura.

Representacin esquemtica principales procesos en Metalurgia Extractiva

 Presentacin Asignatura.

Diferencias entre la Pirometalurgia y la Hidrometalurgia:

1. Generacin de SO2
Concentracin de SO2, normas ambientales.
No se produce SO2, se recupera S.
2. Manejo de materiales
Entre hornos, materiales fundidos, escorias, emisiones en trayecto.
Intercambio de soluciones y/o pulpas por canaletas o tuberas, sin interferir medio ambiente.
3. Consumo de Energa
Temperaturas sobre 1200C, aporte de sulfuros, sistemas de recuperacin, prdidas por
radiacin.
Alto consumo de energa elctrica en recuperacin electroltica (EW).
4. Control de emisin de polvos del proceso.
Polvo en manejo de gases.
Baja presencia de polvos.
5. Tratamiento de minerales complejos.
Difcil separacin de minerales complejos, difcil control de impurezas.
Relativamente fcil lograr separacin efectiva de distintos metales, como tambin impurezas.
 Presentacin Asignatura.

Diferencias entre la Pirometalurgia y la Hidrometalurgia:

6. Tratamiento de minerales de muy baja ley.

Dificultad en tratar minerales directamente (se requiere mezcla), procesos previos muy caros, se
requiere moler cada vez ms.
Si se cuenta con un reactivo de LX suficientemente selectivo, se pueden tratar estos minerales
de manera directa y eficiente.
7. Disposicin de efluentes.
Residuos slidos relativamente gruesos e inertes al ambiente (escorias).
Difcil manejo de polvos.
Respecto a etapa previa de concentracin, alto impacto en generacin de tranques de relave.
En el caso de lavado de gases en fundicin y PAS, se requiere manejo cuidadoso con efluentes.
El principal problema es la generacin de gases, esto es mucho ms complejo que la eliminacin
de slidos y lquidos, debido a su gran volumen y su carcter diluido.
Menor dificultad relativa respecto a generacin de polvo.
La mayor parte de los casos se reduce a disponer de residuos lquidos neutralizables
Dificilmente se generar residuos gaseosos.
De todas maneras se generan pasivos mineros grandes en ambas ramas.
 Presentacin Asignatura.

Diferencias entre la Pirometalurgia y la Hidrometalurgia:

8. Aspectos econmicos.
Se requiere economa de escala. Las inversiones requeridas para instalaciones auxiliares de
cualquier fundicin son casi similares.
Las plantas hidrometalrgicas pueden disearse en forma econmica prcticamente a cualquier
escala. Las necesidades de diseo especiales requeridos para minerales especficos, por ejemplo,
separacin de impurezas diferentes, son ms fciles de realizar en una planta hidrometalrgica
que en una fundicin.
Ambas reas deben cumplir normas ambientales (gases de fundiciones, riles en
hidrometalurgia), pero ya mencionamos anteriormente que es ms fcil manejar un lquido
que un gas.

Complemento entre la Hidrometalurgia y la Pirometalurgia:

La produccin de cido provocada por una fundicin de concentrados permite lograr una ptima
aplicacin hidrometalrgica de lixiviacin de minerales oxidados de cobre en sus proximidades
(e.g. de muy baja ley).
Tostacin previa de concentrados permite la posterior lixiviacin de ciertos minerales.
La lixiviacin de residuos pirometalrgicos de metales bsicos (cobre, zinc, niquel) permite
recuperar algunos metales nobles.
 Presentacin Asignatura.

Si se tienen todos estos beneficios en Hidrometalurgia, qu tan grande es su produccin respecto a

la Pirometalurgia?

2015_10_03_ICSG_Factbook_2015.pdf

Por qu no es el mayor rea que produce cobre?

Qu ocurre con la Produccin de China en Fundiciones?

 Clase a clase

Actividades lunes 12/09/2016:

Revisin Syllabus.

Presentacin asignatura.

Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia.

1) Reaccin Qumica.
2) Reaccin Electroqumica.
3) Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia.

1) Cintica de reacciones.
2) Etapas de una reaccin.
3) Factores influyentes sobre la cintica
3.1 Tamao de partcula.
3.2 Concentracin del reactante.
3.3 Grado de agitacin.
3.4 Temperatura.
3.5 Uso de catalizadores.
3.6 Autocatlisis.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Importancia de la Qumica de Soluciones, de la Termodinmica y de la Cintica en Hidrometalurgia

Las reacciones en Hidrometalurgia son homogneas?
R: Principalmente Heterogneas (LX, EW), pero tambin Homogneas (SX).

Cul es la principal diferencia entre tratar los problemas de los procesos a altas temperaturas
(Pirometalurgia) respecto a aquellos otros que se desarrollan en fase acuosa y a temperaturas
moderadas (Hidrometalurgia), en el mbito de la Fsico-Qumica?
R: Diferencias entre la Termodinmica y la Cintica!

Termodinmica tiene relacin a la posibilidad o imposibilidad de la ocurrencia de un

determinado proceso o reaccin qumica.

Cintica trata de velocidades en que los procesos, reacciones qumicas y fenmenos difusionales
ocurren.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Reaccin Qumica
Es todo proceso termodinmico en el cual una o ms sustancias (llamadas reactantes o
"reactivos"), se transforman, cambiando su estructura molecular y sus enlaces, en otras
sustancias llamadas productos.
(Revisar tipos de enlaces y estructuras de asignaturas anteriores): Enlace Inico, Covalente,
Metlico.
Las reacciones que ms nos interesan de este tipo son las reacciones de xido-Reduccin.

Reacciones de xido-Reduccin (REDOX)

Oxidacin: remocin de electrones desde un tomo o grupo de tomos.
Reduccin: adicin de electrones a un tomo o grupo de tomos.

Las reacciones redox suceden simultneamente.

 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Reaccin Electroqumica
Tambin es conocida como Reaccin Electroltica.
Son reacciones qumicas que se dan en una interfaz de un conductor elctrico.
Los procesos de oxidacin y reduccin pueden ser realizados a voluntad si se utiliza una fuente
elctrica externa.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Ecuacin de Nernst

R: Constante de los gases, 8,31441 joule/grado

T: temperatura en grados kelvin
F: constante de Faraday, 96484 coulumbs, 23062 cal/volt
N: nmero de electrones en juego, nmero de equivalentes
Q: cociente de reaccin, las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria
ln=2,303log
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Potencial de electrodo.
Todas las interfases slido-lquido generan entre las dos caras opuestas en contacto, un campo
elctrico caracterstico de la composicin de ambas fases, el cual promueve los fenmenos de
transferencia de carga en las interfases, de tal manera se establece un equilibrio entre especies
atmicas constituyentes del slido e iones presentes en la solucin.
Este equilibrio establece una diferencia de potencial entre el metal y la solucin que puede ser
medido por un electrodo de referencia.
La tendencia de una sustancia para ser oxidada o reducida se mide en volts y es conocida como
potencial.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

Un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las fases de un sistema electroqumico
acuoso.
Los lmites de iones predominantes son representados por lneas.
Los diagramas de Pourbaix tambin son conocidos como los diagramas de Eh-pH, debido a la
rotulacin de los dos ejes.
El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con respecto al electrodo estndar de
hidrgeno.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Construccin de diagramas de Eh/pH

Como el medio de interaccin es acuoso, se deben definir el lmite superior e inferior de
estabilidad del agua.

Descomposicin del agua

1) En funcin de las presiones parciales

2) En medio lquido
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Construccin de diagramas de Eh/pH

Como el medio de interaccin es acuoso, se deben definir el lmite superior e inferior de
estabilidad del agua.

Descomposicin del agua

1) Lmite Superior, PO2 = 1atm

2) Lmite Inferior, PH2 = 1 atm, es decir, log PO2=-83,1

 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Caractersticas de los diagramas de Pourbaix:

Lneas Horizontales indican reacciones con dependencia solamente del potencial.
Lneas Verticales indican reacciones con dependencia solamente del pH.
Lneas oblicuas indican reacciones con dependencia del potencial y del pH.
Trazado contnuo indican equilibrio entre dos especies slidas, o una especie slida y la otra
soluble.
Trazado discontinuo fino indican equilibrio entre dos especies solubles.
Dos lneas discontinuas gruesas indican la zona de estabilidad del agua, anteriormente calculada.

La validez de los diagramas Eh/pH esta limitada solamente a las especies que se han considerado
para su preparacin. Si se omite un compuesto importante, todas sus relaciones con los dems
compuestos que s se han incorporado tambin se vern omitidas, por lo que el diagrama fabricado
perder validez en su conjunto.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad", "corrosin" y
"pasividad", en lugar de las especies estables.
De este modo, dar una gua para la estabilidad de un metal en un entorno especfico.
Inmunidad significa que el metal no es atacado.
Corrosin indica que el metal fue atacado, liberando el elemento a la solucin.
Pasivacin se produce cuando el metal forma una capa estable de un xido u otra sal en su
superficie, protegindolo de posteriores ataques.
 Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia

Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

 Clase a clase

Actividades lunes 12/09/2016:

Revisin Syllabus.

Presentacin asignatura.

Captulo 1: Fundamentos Termodinmicos de la Hidrometalurgia.

1) Reaccin Qumica.
2) Reaccin Electroqumica.
3) Diagramas de Pourbaix (Eh-pH).

Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia.

1) Cintica de reacciones.
2) Etapas de una reaccin.
3) Factores influyentes sobre la cintica
3.1 Tamao de partcula.
3.2 Concentracin del reactante.
3.3 Grado de agitacin.
3.4 Temperatura.
3.5 Uso de catalizadores.
3.6 Autocatlisis.
 Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia

Algunos conceptos a tener claros previamente:

Las sustancias presentan cierto grado de estabilidad, y tienden a conservarla.
Las reacciones se producen por el encuentro o por el choque entre s de las partculas
constituyentes de las sustancias reaccionantes (tomos, molculas, iones).
Para que ocurra una reaccin y este encuentro sea eficaz, se necesita cumplir dos condiciones:
1) Que se produzca el choque.
2) Que esas partculas tengan una energa superior a la media y sta sea suficiente para que
sean capaces de producir choques tales que la nueva sustancia se produzca efectivamente,
sacando a los dems reaccionantes de su situacin de estabilidad. Se conoce como energa de
activacin.
Cuando ocurre una reaccin, se puede liberar (exotrmica) o consumir (endotrmica)energa.
 Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia

En general, en Hidrometalurgia se trata casi siempre de reacciones del tipo slido/lquido, es decir,
reaccin heterognea.
Las etapas de una reaccin heterognea del tipo gas-lquido-slido son:
1. Absorcin del gas en el lquido.
2. Difusin y adsorcin de los reactantes hacia la interfase slido-lquido.
3. Reaccin qumica en la interfase.
4. Desorcin y difusin de los productos hacia el seno del lquido.
La etapa ms lenta ser la que determine la velocidad de reaccin de un proceso hidrometalrgico.
Normalmente la etapa 1 no es crtica. Es una operacin relativamente rpida.
Las etapas 2 y 4 generalmente son determinantes en la velocidad de reaccin heterognea, cuando
esto ocurre el control es difusional.
Cuando la etapa 3 es la ms lenta de todas, corresponde a una reaccin qumica de baja velocidad, es
decir, el control es qumico.
 Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia

Los factores influyentes sobre la cintica de una reaccin son:

Tamao de partcula en el slido
Cuanto ms pequea sean las partculas que intervienen en la reaccin, ms se favorece su
velocidad
Concentracin del Reactante
A bajas concentraciones del reactante, el control es difusional, a mayor concentracin, el
control es qumico.
Grado de agitacin
A mayor agitacin, se reduce el espesor de capa lmite, mejorando la difusin de los
reactantes y/o productos.
Temperatura
El suministro de calor, la mayora de las veces, es suficiente para obtener la energa de
activacin.
La velocidad de una reaccin qumica se duplica cada 10 grados, a veces ms.
Catalizadores
Es una sustancia que acelera o retarda una reaccin, sin participar en ella.
La cantidad de catalizador que interviene NO tiene relacin con la cantidad de producto
obtenido.
Autocatlisis
Ocurre cuando un producto acta como reactante, catalizando la reaccin global.
 Captulo 2: Fundamentos Cinticos de la Hidrometalurgia

Ejemplo de Autocatlisis:
Disolucin de cobre metlico con cido sulfrico diludo en presencia de oxgeno.