Estudios geol.

, 43: 149-168 (1987)

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS. SU APLICACION A LOS

BASALTOS ALCALINOS DE LA REGION VOLCANICA DEL NE DE
ESPAA
J. Lpez Ruiz y J.M. Cebri Gmez (*)

RESUMEN

En la primera parte de este trabajo se revisan los geotermmetros ms usuales utiliza-

dos en rocas igneas bsicas. En la segunda parte se aplican estos geotermmetros a las
rocas baslticas de la regin volcnica del NE de Espaa.
Las temperaturas calculadas en los tipos petrolgicos mayoritarios de los tres sectores
de dicha regin, sugieren que la aparicin de olivino se produjo en torno a los 1240 C en
las basanitas leuciticas; a unos 1230 C en las basanitas nefelnicas; y alrededor de los
1190 C en los basaltos olivnicos. El clinopiroxeno cristaliz alrededor de los 1020 C en
los tres tipos petrolgicos. Finalmente, la plagioclasa debi cristalizar por debajo de los
1000 C, aunque esta temperatura no puede fijarse adecuadamente, con los geotermme-
tros utilizados.
En lo que concierne a la fOz, las estimaciones realizadas indican que el valor de la mis-
ma ha oscilado entre 10- 754 y 10- 8.87 atmsferas, en el inicio de la cristalizacin.

Palabras claves: Geotermometra, temperaturas de cristalizacin, olivino, clinopiroxeno,

plagioclasa, basaltos alcalinos, regin volcnica del NE de Espaa.

ABSTRACT

The most common geothermometers for igneous basic rocks are reviewed in the first
part of the present work. In the second part, several of these geothermometers are ap-
plied to the basaltic rocks from the NE Spain region.
The temperatures calculated in the principal petrologic types of this region, suggest
that the olivine appears at 1240 C in the leucite-basanites; at 1230 C in the nepheline-ba-
sanites; and at 1190 C in the olivine basalts. Clinopyroxene temperatures are around
1020 C in the three petrologic types. Finally, plagioclase crystallized at lower temperatu-
res than 1000 C, although this estimation could no.t be confirmed by the geothermometers
used.
Concerning the oxygen fugacity, this parameter oscillated between 10- 7 .54 and 10- 8 .87 at-
mospheres, when the olivine crystallized.

Key words: Geomethermometry, crystallization temperatures, olivine, clinopyroxene, pla-

gioclase, alkaline basalts, volcanic region from NE of Spain.

Introduccin (roca), como respuesta a valores concretos de las

La cristalizacin de las fases minerales a partir
de un fundido tiene lugar bajo unas determinadas
condiciones de presin, temperatura, composi-
cin, actividad de los componentes y de otras fa-
ses, fugacidad de las fases gaseosas, etc ... , por 10
que desde un punto de vista termodinmico, cada
paragnesis define una configuracin del sistema
variables de estado. De entre dichas variables, la
presin y la temperatura han sido extensamente
estudiadas desde los inicios de la Petrologa, ya
que los principios que sirven de base para la de-
terminacin de ambas fueron establecidos en el
siglo XIX, en los primeros trabajos de Gibbs so-
bre Termodinmica de procesos reversibles, y ac-
tualmente puede afirmarse que la geotermome-

(*) Departamento de Geologa, Museo Nacional de Ciencias Naturales, CSIC. 28006 Madrid.
150 J. LOPEZ RUIZ, J. M. CEBRIA GOMEZ

tra/geobarometra constituye una importante y mediante la ecuacin de Gibbs que, en el equili-

bien desarrollada rama de la Petrologa, aunque brio, y si se utiliza la expresin ampliada de .lG~,
no por ello exenta de limitaciones. adopta la forma:
En la primera parte de este trabajo se revisan
los conceptos fundamentales de la geotermome- dH'b" T - T dS~ + (P-I) dY" = -RT lnK (1)
tra y se describen los geotermmetros ms usua-
les utilizados en rocas gneas. En la segunda par- Tomadas .lH 1bar . T' .lS~, y .lyo como constan-
te se aplican algunos de estos geotermmetros a tes, cada equilibrio, representado por su constan-
las rocas baslticas de la regin volcnica del NE te K, define una lnea univariante en el espacio
de Espaa y se discuten los resultados obtenidos. P-T. Este tipo de curvas definen por tanto el
cambio de una variable con respecto a la otra, lo
que implica que la determinacin de una de ellas,
Conceptos fundamentales necesita del conocimiento previo de la otra.
Las reacciones que dependen slo de la tempe-
La presin y temperatura a las que se origina ratura o slo de la presin son escasas, ya que en
una roca gnea, quedan reflejadas en la composi- casi todos los casos ambas variables influyen en
cin de las fases que la integran. A partir de esta mayr o menor medida en el equilibrio. Por con-
premisa, el objetivo a alcanzar se centra en el tra- siguiente, la condicin de geotermmetro y geo-
tamiento cuantitativo de dicha relacin, para lo barmetro se aplica en general a aquellas reaccio-
cual la Termodinmica de procesos reversibles nes cuya dependencia de la presin y la tempera-
aporta los conceptos bsicos. De acuerdo con la tura, respectivamente, es mnima. Ambos tipos
definicin de paragnesis, toda asociacin de fa- de reacciones quedan claramente reflejadas en
ses estables puede ser representada mediante el los diagramas P-T, donde las curvas adoptan po-
equilibrio de una reaccin establecida entre di- siciones con tendencia a la perpendicularidad,
chas fases, o ms especificamente entre sus trmi- respecto al eje que representa la variable cuyo
nos finales. Una vez establecidas estas reaccio- cambio tiene mayor influencia en el equilibrio.
nes, pueden relacionarse con la presin y la tem- La dependencia de una reaccin dada respecto
peratura mediante la ecuacin .lG~ = - RTlnK, de la presin y la temperatura, puede determinar-
que usada de diferentes modos, es la base de la se cuantitativamente a partir de las correspon-
mayor parte de los geotermmetros y geobar- dientes derivadas parciales de la ecuacin (1):
metros.
En la prctica, el primer paso para fijar las
condiciones de presin y temperatura de una a1nK) = dH'b" + (P - 1) dY" (2)
roca, es conocer las paragnesis estables de la ( aT p RT2
misma. Puesto que los magmas pueden conside-
rarse disoluciones homogneas de todos los com-
-dY"
ponentes que se hallan en la roca, puede asumir- a1nK) (3)
se, si no hay evidencias en contra, que todos los ( aP T RT
minerales coexistentes se encuentran en equili-
brio.
Una vez determinadas las asociaciones de fases La ecuacin (2) muestra la derivada parcial res-
estables, es necesario establecer los equilibrios pecto a la temperatura, considerada la presin
que las representen. En principio, cualquier reac- como constante; es decir, es el trmino que indi-
cin establecida a partir de balances de masa en- ca la variacin debida a la temperatura. A su vez,
tre las fases pertenecientes a una misma parag- la ecuacin (3) muestra la variacin debida exclu-
nesis, puede ser utilizada como geotermmetro o sivamente a la presin, fijada la temperatura.
geobarmetro. Sin embargo en la prctica esto Ambos trminos aportan una idea clara de la
no es siempre posible, y las reacciones que se ca- pendiente que adoptar la curva para cada K en
libran utilizan un nmero limitado de fases perte- el espacio P-T. As pues, los posibles geoterm-
necientes a la asociacin. metros, cuya constante de equilibrio est condi-
cionada en mayor medida por la temperatura, se-
rn aquellas reaccciones cuyo trmino dependien-
Condiciones de calibrado te de esta variable (ecuacin 2) sea mayor con
respecto al trmino que depende de la presin
Como se mencion anteriormente, las reaccio- (ecuacin 3). Como es lgico, los potenciales
nes se relacionan con la presin y la temperatura geobarmetros cumplirn la condicin contraria.
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS 151

Es de destacar que en la mayora de los equili-
brios en reacciones de intercambio catinico, las
variaciones de volumen son mnimas (a Vo= O).
Esto implica la eliminacin del factor correspon-
diente a la presin en el primer trmino de la
ecuacin (1), por 10 que el equilibrio depender
slo de la temperatura; es decir, ser un poten-
cial geotermmetro.
Limitaciones
Las principales limitaciones en el calibrado de
equilibrios como geotermmetros o geobarme-
tros tal como se ha descrito, derivan de la deter-
minacin de las constantes que forman parte de
la ecuacin (1). El primer problema se plantea en
el clculo correcto de la constante de equilibrio
(K). Como se sabe, para una reaccin del tipo:
aA + bB = cC + dD, dicha constante adopta la
forma K = (aC)c (aD)d / (aA)a (aB)b, donde "a"
representa la actividad de cada fase (A, B, C y
D). Generalmente la estimacin de los coeficien-
tes de actividad resulta complicada debido a su
dependencia de la presin, temperatura y compo-
sicin. Para paliar este efecto se recurre a utilizar
aquellas reacciones en las que puedan asumirse
comportamientos ideales de las soluciones, ya
que en ese caso las actividades de los componen-
tes que participan en la reaCClOn son calculables
con relativa facilidad. Esta es la razn por la que
los equilibrios escogidos corresponden frecuente-
mente a reacciones elaboradas a partir de compo-
nentes presentes en alta proporcin y/o minorita-
rios, ya que esto permite establecer relaciones ac-
tividad-composicin sencillas (leyes de Raoult y
de Henry, respectivamente).
El comportamiento ideal de las soluciones ha
sido asumido en muchas ocasiones a partir de es-
tudios experimentales en sistemas relativamente
simples y en rangos de presin-temperatura estre-
chos. Sin embargo, es difcil determinar hasta qu
punto un sistema complejo multicomponente,
como es un magma, se aproxima al comporta-
miento ideal, y en qu medida se estn introdu-
ciendo errores al aplicar tal consideracin. La
magnitud de estos errores depende adems del
tipo de equilibrio que se considere. Por ejemplo,
cuanto mayor es el valor de aH 1bar . T> ms rpida-
mente cambia K con la temperatura. Esto signifi-
ca que un error en aH 1bar . T o en las relaciones
actividad-composicin producir un error relati-
vamente pequeo en la estimacin de T si el va-
lor de aH 1bar . T es grande, y un gran error si
aH 1bar . T es pequea (fig. 1).
Otra de las limitaciones se refiere a la disponi-
bilidad de las constantes termodinmicas de la
ecuacin (1). Esto implica que slo podrn ser

a=O.$

a=o.$F

P(kb)

a=o.$1'

(2 J dH'ba' = - 2.6 Kcal

600 700 800

Fig. l.-Efecto del valor de .H'b" en el error cometido al calcular temperaturas

si se suponen comportamientos ideales. El ejemplo corresponde al equilibrio
del feldespato en dos reacciones (1 y 2), segn Wood y Fraser (1978). 'a' se
refiere a la actividad de dicha fase, asumido un comportamiento ideal (a=O.5),
o no ideal (a=O.5y).
152
calibradas aquellas reacciones para las que dichos
datos se encuentren tabulados o puedan ser esti-
mados experimentalmente.
Las dos limitaciones anteiores suelen ser ob-
viadas mediante datos experimentales. El mtodo
ms utilizado es obtener una regresin lineal de
la constante de equilibrio (calculada a partir de
las concentraciones) respecto a la temperatura,
para una serie de datos experimentales. Puesto
que tanto la energia libre de la ecuacin (LlG~),
como los coeficientes de actividad, son funcin de
la temperatura, es posible agrupar dichas incgni-
tas en un nico trmino, cuya relacin con la
constante de equilibrio se expresa mediante la
recta calculada. Si bien esta aproximacin puede
ser vlida, en la prctica suele ser el motivo de la
mayor parte de los errores observados en los geo-
termmetros, por la errnea eleccin de los datos
experimentales, la no linealidad de la relacin,
etc...
A las limitaciones ya expuestas hay que aadir
la inherente a la sensibilidad de la reaccin, tanto
en lo que concierne a los cambios qumicos,
como a las variaciones de presin y temperatura.
A este respecto sern preferibles aquellos equili-
brios cuya sensibilidad sea mxima en el rango de
presin y temperatura que se intenta medir. Toda
utilizacin de un geotermmetro fuera del rango
P-T para el que ha sido calibrado, implicar l-
gicamente errores que variarn dependiendo de
la sensibilidad del equilibrio a tales cambios. As
mismo, es necesario controlar el efecto que pro-
ducen las variaciones composicionales del siste-
ma, lo cual tiene especial importancia en el caso
de rocas metamrficas, donde dichas variaciones
tienen lugar frecuentemente en pequeas distan-
cias. Ser por tanto necesario especificar en cada
caso el rango de presin, temperatura y composi-
cin en los que el uso del equilibrio proporciona
datos fiables.
El error que se obtiene al utilizar un determi-
nado geotermmetro o geobarmetro es conse-
cuencia tanto de los errores introducidos durante
su calibracin, como de los que se cometen en su
utilizacin posterior. Dentro de este ltimo grupo
de errores pueden incluirse los de tipo analtico;
los debidos a las tcnicas utilizadas; los cometidos
en el clculo de distribucin de iones en posicio-
nes estructurales; etc ... Estos errores son difcil-
mente evitables pero, en cierto modo, de fcil
contro!.
Dentro de los errores que se cometen durante
la utilizacin de los geotermmetros, puede in-
cluirse la inadecuada eleccin de las paragnesis a
utilizar. Siempre es necesario confirmar que las
fases escogidas representan realmente equilibrio,
J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ
para lo que es preciso realizar un detallado estu-
dio textura!. Un caso particular de este problema,
es la presencia de minerales zonados, hecho muy
generalizado en buen nmero de rocas igneas.
Generalmente se considera que la composicin
del lquido inicial es equivalente a la de la roca
total, y se utiliza esta para geotermmetros basa-
dos en una reaccin del tipo fase mineral-lquido.
Sin embargo, el equilibrio slo existe con el cen-
tro del cristal, si este ha cristalizado en primer lu-
gar. En este caso la temperatura obtenida corres-
ponde a la del comienzo de la cristalizacin (li-
quidus). Si se utiliza el borde del cristal, la com-
posicin del lquido coexistente estar representa-
da por la matriz que rodea al mismo, y la tempe-
ratura calculada correspondera entonces a la de
solidificacin.
Aunque en muchos casos los errores individua-
les cometidos durante la calibracin, son conside-
rados como despreciables, stos se acumulan en
los clculos posteriores durante su utilizacin, ob-
tenindose por consiguiente resultados cuyo error
real es difcilmente determinable. Se hace por
tanto necesario establecer modelos de propaga-
cin de errores (ver Powell, 1985), si se quiere
conocer la magnitud del error cometido.
Geotermmetros ms usuales en rocas igneas
bsicas
Olvino- Lquido
La composicin del olivino y del fundido basl-
tico coexistente, pueden relacionarse mediante la
ecuacin:
MgO OL + FeO uQ ~ MgO uQ + FeO OL (4)
en la que se indica la distribucin del hierro fe-
rroso y magnesio entre las dos fases.
Puesto que la solucin slida de olivino puede
considerarse ideal a altas temperaturas (Bradley
1962), la constante de equilibrio de esta reaccin
se calcula a partir de las fracciones molares de las
especies en solucin, siendo los coeficientes de
actividad cercanos a la unidad.
Bowen y Schairer (1935) obtuvieron datos ter-
modinmicos para este equilibrio en su estudio
experimental del sistema forsterita-fayalita, y ela-
boraron ecuaciones que relacionan dichos datos
con la composicin y la temperatura. Estas ecua-
ciones fueron posteriormente revisadas por Bra-
dley (1962), el cual obtuvo las siguientes expre-
siones:
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS
-15511 (_1-
147H
_~) -1.HH710g",(~)
T 147H
-14211 (_1-
21,
_~)
T
-1.HH7Iog",
A partir de estas ecuaciones, Bradley (1962)
calcul el diagrama de fases del sistema forsteri-
ta-fayalita, resultando ser igual al determinado
experimentalmente por Bowen y Schairer (1935),
lo que confirm el carcter ideal del olivino.
Partiendo de estos trabajos iniciales, Roeder y
Emslie (1970) realizaron un estudio experimental
de la ecuacin (4), obteniendo una serie de fr-
mulas empricas similares a las de Bradley (1962):
x~~~o 3740
lag 10 - -1.87
X~~8 T ticos. Por otra parte, no est excesivamente afec-
X~?~-o 3911
lag 10 -2.5
XLI o T Adems de utilizarse como geotermmetro, la
FeO
Para el clculo de estas ecuaciones, los autores
anteriormente citados, utilizaron los datos de 27
experiencias, proyectados en un diagrama
10gK -1000/T, en un rango de temperaturas de
1150 C-1300 C y no tuvieron en cuenta aque-
0
llos realizados a alta presin (4.5 y 9.0 Kbars); es
decir, en condiciones que pueden considerarse
ideales. Esta omisin no implica excesivos errores
debido a la escasa influencia de la presin en el
equilibrio.
El uso de estas ecuaciones como geotermme-
tros tiene planteados algunos problemas. As por
ejemplo, la variacin composicional del olivino
depende tanto de la temperatura como de la fu-
gacidad de oxgeno. Adems esta segunda varia-
ble influye decisivamente en la distribucin del
hierro entre olivino y lquido, aunque no tanto en
la temperatura (fig. 2).
Sin embargo las ecuaciones (7) y (8) estn ex-
presadas slo en funcin de la temperatura, y han
sido calculadas a partir de experiencias realizadas
en un rango de f0 2 de 10- 7 a 10- 12 atmsferas,
por lo que su utilizacin queda limitada a dicho
rango.
Un segundo problema afecta especialmente a
la ecuacin que relaciona la temperatura con la
distribucin de hierro ferroso. El anlisis del oli-
vino se realiza actualmente mediante microsonda
electrnica, lo que implica la imposibilidad de ob-
tener el contenido en Fe 2 +. Por otro lado, si se
considera que la composicin del lquido es igual
a la de la matriz y se utiliza para su anlisis la mi-
153
crosonda electrnica, el porcentaje de Fe 2 + en el
(5) lquido ha de ser calculado a partir de los datos
de distribucin de MgO y de Fe 2 0, y FeO en la
roca, analizada mediante una tcnica que permita
determinar el contenido en dichos xidos, tal
(~)
21,
(6) como proponen Roeder y Emslie (1970). Sin em-
bargo, este clculo unicamente es posible si en la
muestra slo estn presentes olivino y lquido,
por lo que frecuentemente se considera que la
composicin del lquido es igual a la de la roca
total. Esta simplificacin no introduce un elevado
error, si se tiene en cuenta que la proporcin de
lquido con respecto a la de olivino es siempre
mucho mayor (por encima del 85% en las expe-
riencias de Roeder y Emslie 1970).
Las limitaciones a las que se acaba de hacer re-
ferencia, justifican el uso preferente de la ecua-
cin que considera la distribucin del MgO, ya
(7) que en este caso no se plantean problemas anal-
tada por el estado de oxidacin, lo que supone un
menor nmero de errores.
(8)
reaccin de equilibrio (4), permite determinar a
partir de la relacin Mg-Fe 2 + de una de las fases
(olivino o lquido), la composicin de la otra
fase. En efecto, si se restan las ecuaciones (7) y
(8) y se ajustan trminos (anlogamente se puede
opera~ con las ecuaciones 5 y 6), se obtienen las
ecuaciones:
Xl. Xl.IQ 171
lag",
FeO MgO
log,,,K D = --0.63 (9)
Xl.lO X~~~o
FL'O
T
X~?~() XI.'O
MgO = 130 -0.7044 (10)
lag", log", K ])
X~~8 X~~o T
que relacionan la temperatura con la constante de
distribucin (K o) del equilibrio (4). En determi-
nados casos, esta constante puede ser relativa-
mente fija e independiente de la temperatura.
Olivino-Clinopiroxeno
Este geotermmetro, desarrollado por Powell y
Powell (1974), puede considerarse como un ejem-
plo de calibracin basada principalmente en una
resolucin termodinmica del problema.
El equilibrio olivino-clinopiroxeno se expresa
mediante una tpica reaccin de intercambio ca-
tinico:
2CaMgSi,o" + Fe,SiO. ~ 2CaFeSi,o'j + Mg,SiO. (11)
diopsida fayalita hedembergita forsterita
154 J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

T=1200'C
./
...... -=
-2
/ """
/
-~ Ol+SP+1I0 /
al
+ /
eX:
t: /
PL / a: I
-6 + ~ 85
C
0' S1
/ '" '" '" en
a: /
1I0 / O
u... /
'" '"
<.:l - 8 1I0
o
~
"sc /
-10
'" '" /
/

..,.... . /
75f-- -
-12
@
1100 1250 1300 -12 -10 -8 -6 -~ -2 o
rc LOG f0 2

Ulr-_ ..... ,
"-
16
"-
\
\
\
\
1.2
\
\
.g:
-.,
10
\
u...
.:::-... \
0.,
u...
0.8 \
"
----
.......
.........
T = 1200'C
O.~

-12 -10 -8 -6 -~ -2 o
laG f0 2
Fig. 2.-(a): Efecto de la fO, en la temperatura de cristalizacin del olivino; (b): en la composi-
cin del olivino; (e): en la distribucin del hierro total (%) entre olivino y lquido, a temperatu-
ra constante, segn Roeder y Emslie (1970).

El olivino posee dos posIcIones estructurales

que pueden considerarse equivalentes, donde se ~G~ = -2RT In (X Mg .OL 'YMg.OL) ( X Fc . M1 'YFcMI )

sitan Fe y Mg. Sin embargo el clinopiroxeno, X Fe .OL 'YFe'OL XMg. M I 'YMg.MI

posee dos posiciones octadricas (MI y M2) no A temperaturas magmticas puede asumirse
equivalentes. En el caso de los miembros finales que el comportamiento de la solucin slida de
puros del clinopiroxeno, los cationes se hallan olivino es ideal (Bradley, 1962), por lo que los
completamente ordenados, con Ca en M2 y Mg o coeficientes de actividad del Mg y Fe en el olivi-
Fe en MI. Teniendo en cuenta todo ello, la con- no sern iguales a uno. El caso del clinopiroxeno
dicin de equilibrio de la reaccin (11) puede ex- clcico es diferente, ya que muestra desviaciones
presarse: del comportamiento ideal en la posicin MI, la
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS
cual puede considerarse como una solucin regu-
lar multicomponente de Fe 2+, Fe H , Mg, Al, Cr y
Ti. En este tipo de soluciones, el coeficiente de
actividad de un componente puede ser calculado
a partir de su concentracin, de la concentracin
del resto de los componentes que participan en la
solucin; y de los parmetros de mezcla entre
componentes. Sin embargo, el clculo puede sim-
plificarse, ya que cuando dos componentes son
de comportamiento parecido, sus parmetros de
mezcla para soluciones regulares con respecto a
otros componentes pueden considerarse iguales.
Por tanto, la solucin en MI queda reducida de 6
a 3 componentes: Mg, Fe 2 +, y Al, siendo Al = Al
+ Ti + Cr + F eH.
De acuerdo con lo que acaba de ser expuesto,
y segn la expresin propuesta por Wohl (1946)
para el clculo de coeficientes de actividad en sis-
temas regulares multicomponentes, la ecuacin
(11) queda en la forma:
~G~ = -2RT In
~ XOL )
( XOL
F...
-2W FcMg X~~ - X~'~
-2X A1 (W>C'AI - W"g'AI)
El valor de la energia libre de reaccin puede
calcularse mediante la ecuacin de Gibbs, a partir
de los datos termodinmicos disponibles de las fa-
ses participantes.
~G~ = - 10100 + 8T + 0.0435 (P-I) cals.
Por otro lado, los valores de los parmetros de
mezcla han de ser estimados empiricamente. Para
ello, Powell y Powell (1974) utilizaron anlisis de
olivinos y clinopiroxenos de lavas, cuyas tempera-
turas fueron calculadas mediante los xidos de
Fe-Ti (Buddington y Lindsley, 1964), aadiendo
una correccin para la presin:
(W kA1 - W",A') = 920000 - 714.3 T + 3.6 P
W'CMg = ()
Finalmente, sustituyendo las ecuaciones (14) y
(13) en (12), y reajustando trminos, se obtiene
la expresin del geotermmetro:
- 2X A1 (920000+ 3.6P) -0,0435 (P-I) + 10100
T(" K)
R+RT In ( X~:~
X\)~
) (
Segn esta ecuacin, el equilibrio del par olivi-
no-clinopiroxeno, vendr definido por una lnea,
155
en un diagrama P-T. Por tanto la temperatura
podr ser calculada si se posee una estimacin de
la presin. Aunque la dependencia de esta ltima
variable es de 5 C por Kb aproximadamente, en
un rango de temperatura de 750" C a 1500" C, es
necesario tener en cuenta que el error introduci-
do aumenta con el incremento de la presin, pa-
sando de 300 C a 1 bar hasta 100 C a 20Kb. Esto
es debido a que los errores de este geotermme-
tro se derivan principalmente de la ecuacin (14),
si bien a estos hay que aadir los relacionados
con las simplificaciones admitidas, como el carc-
ter ideal del olivino.
Para el uso de este geotermmetro, adems de
la estimacin de la presin, es necesario calcular
las fracciones molares correspondientes. Las del
olivino son fcilmente calculables a partir de su
frmula estructural. En cuanto a las del clinopiro-
xeno, existen varios mtodos posibles. Powell y
Powell (1974) proponen el siguiente. Se asume en
principio que la relacin Mg/Fe 2+ en las posicio-
M1
( _F_c
X )
nes MI y M2 es igual a la del piroxeno,
X'tI
MI!-
( 12) ( Mg )
--
Fe~-+ MI
= (Mg )
--
Fe 2 + M2
= (Mg )--
Fe2+ CPX
(16)
y que Ca y Mn se sitan en M2, mientras que Al,
Fe 3 +, Cr y Ti lo hacen en MI. Segn esto, una
vez situados los cationes correspondientes en la
(13) posicin MI, la diferencia hasta completar dicha
posicin, Hl, ser ocupada por Fe 2 + y Mg, cum-
pliendo la igualdad (16)
- (A1+Fe 3 ++Cr+Ti) = HI = x~~ + x~~
HI
1 + (XMXFJCpx
y por tanto x~~ = H1 - x~~
(14)
Ortopiroxeno-Clinopiroxeno
Enstatita y diopsido son dos fases inmiscibles
en un amplio rango de composicin y temperatu-
ra. El uso de la composicin de piroxenos coexis-
tentes como medio para estimar la temperatura,
se basa en el efecto casi inexistente de la presin
X~:
X~~
) -714.3 (2X A ,) en la regin de inmiscibilidad que hay entre los
trminos magnsicos de las citadas fases.
(15)
La utilizacin del par enstatita-diopsido como
geotermmetro, plantea una serie de problemas,
tanto de tipo termodinmico como de estructura
cristalina, ya que resulta difcil la aplicacin de
156 J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

los datos experimentales obtenidos a partir de sis- perimentales de Davis y Boyd (1966), obteniendo
temas relativamente simples a sistemas naturales la relacin:
ms complejos. Esto obliga a la utilizacin de
modelos aproximados. aCPX ) 10202
In -OPX
- - - +5.35
En el caso que se discute, una primera aproxi- (
a T
macin consiste en adoptar un modelo de mezcla
binaria ideal. Este sistema ha sido adoptado por
Wood y Banno (1973), quienes utilizan una cali- En esta relacin el numerador se corresponde
bracin semiemprica, para controlar las desvia- con ~H" y la constante con ~So. Finalmente, aa-
ciones observadas en el comportamiento ideal de diendo una nueva correccin emprica, que ex-
la reaccin: presa la dependencia del equilibrio del contenido
en hierro, Wood y Banno (1973), obtienen la
(Mg,5i,O,Jo,, (Mg,Si ,o.J,"", ecuacin:
cnstatita-diopsido diopsido-cnstatita

-10202
Partiendo de esta reaccin, a cualquier presin
T=----------------
aCP' )
y temperatura, y tomando como estado standard In ( - 7.65 XV~X + 3.38 (XV~x)'- 4.6
a OPx
las fases puras a la presin y temperatura de inte-
rs
donde

~- Mg"
a('I'\ X(W, F" )
1- ~.
;lG:' = -RTln - - o ( 17) ( Fe" op,
a()]'\

donde "a" corresponde a las actividades del com-

ponente Mg 2 Si 20, en las fases respectivas.
Si se acepta que las dos fases (opx y cpx) se
comportan como soluciones ideales de sus com-
ponentes CaMgSi 20 6 y Mg 2Si 20 6 con dos posicio-
nes estructurales MI y M2, la relacin entre acti-
vidad y composicin ser:
(X~~ X~~)cpx
(X M2
Mg
XMI)
Mg OPX
A efectos prcticos, la distribucin de Fe 2 + y
Mg en MI y M2 puede considerarse aleatoria
(Wood y Banno 1973). Por tanto, asumiendo
que los iones de elevado radio presentes en la es-
tructura de las dos fases se sitan en la posicin
M2; que los iones pequeos en coordinacin oc-
tadrica, ocupan la posicin MI; Y que las pro-
porciones relativas entre hierro y magnesio en
MI y M2 son las mismas que en el mineral, se
tiene que:
Mg ) (
" = ( -C-"-+M-g-+-Fc-=-"-+M-n-+-N-" \l' -F-c'-'--F-c'-'+-A-=-'+-T-+-C'-+-M-g '"
Es necesario destacar que, adems de las sim-
plificaciones mencionadas, se ha supuesto que el
AI H se comporta idealmente en la mezcla, y que
el efecto de la presin es mnimo. A este respec-
to, Davis y Boyd (1966) observaron que la tem-
peratura de equilibrio varia en menos de 50" C,
en un rango de 1 bar a 30 Kbar para K constante.
A pesar de la simplificacin adoptada en el
modelo, los datos obtenidos se aproximan bastan-
te a los datos experimentales, con un error de
60" C. Sin embargo, a bajas temperaturas y/o ba-
jos valores de X~~x, existe una mayor discrepan-
cia entre las temperaturas calculadas y observa-
das.
Wells (1977) considera que estos errores se de-
ben principalmente a los datos utilizados en la ca-
libracin del geotermmetro, y ms concretamen-
te a los que se refieren a la correccin segn el
contenido en hierro. As, y contando con mayor
nmero de datos experimentales, Wells (1977) re-
calibr el geotermmetro, siguiendo el mismo
modelo simplificado de Wood y Banno (1973),
obteniendo la ecuacin:
Mg )
7341
T
3.355 + 2A4X\)~' - InK

Con el fin de controlar las desviaciones del

comportamiento ideal existentes en los sistemas la cual reproduce los datos experimentales con un
naturales, Wood y Banno (1973) realizan una error de 70" C, para unos rangos de temperatura
proyeccin de InK frente a Irr para los datos ex- y presin comprendidos entre 875" C-1500" C Y
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS 157

1bar-40Kb respectivamente, y un rango composi-
cional de X~~x = 0.0-0.05 y de AIP3' cpx = 0%-
10%.
Un segundo tipo de geotermmetro basado en
el par orto-clinopiroxeno, es el calibrado por Sa-
xena y Nehru (1975). Estos autores consideran
un modelo de mezcla ternaria no ideal de tres
componentes (MgMgSi 20 ' FeMgSi 2 0 6 y CaMg-
Si 20(J En este modelo se considera que la distri-
bucin de Fe 2 + y Mg entre MI y M2 puede asu-
mirse ideal a temperaturas superiores a 1000 C,
mientras que la posicin M2 es tratada como una
solucin ternaria no ideal de Ca, Mg y Fe.
De acuerdo con este modelo, la actividad de
un in en una solucin de piroxena puede expre-
sarse como:
Para esta ecuacin puede obtenerse el valor del
coeficiente de actividad, mediante la expresin
dada por Saxena (1973) para el clculo de coefi-
cientes de actividad en soluciones ternarias de pi-
roxena:
RT 1n Y~;~'()I'X =
[
W"" . X""(,1 (X""( a
Mg'(,1
res a intentar establecer una relacin entre la
composicin de aquella y la del lquido a partir
del cual cristaliza.
De todos los intentos, se considera pionero el
trabajo de Bowen (1913), quien demostr la exis-
tencia de solucin slida completa entre albita y
anortita a alta temperatura. Interpretando los da-
tos experimentales segn un modelo de solucin
ideal, dicho autor estableci a partir de la ecua-
cin de Van't Hoff, una expresin utilizable
0
como geotermmetro, en la que las temperaturas
de fusin se relacionan con las fracciones molares
de las fases coexistentes.
La calibracin del equilibrio plagioclasa-lquido
en sistemas complejos multicomponentes, como
son los magmas, requiere conocer con precisin
el comportamiento termodinmico de los compo-
( 19)
nentes y las fases participantes. Tales datos no se
encuentran en este caso disponibles, por lo que
es preciso realizar aproximaciones semicuantitati-
vas, basadas en estudios empricos de la reaccin
de intercambio.
NaAISi,Ox + Ca + Al CaAI,Sipx + Na + Si (21)
Albita lquido Anortita lquido
+ X"")]
!-L'
orx

Si se sustituye esta ltima expresin en la ecua- Una primera aproximaclOn, consiste en consi-
cin (19) y se aplica a la ecuacin (17), se obtiene derar que el comportamiento de la solucin sli-
finalmente la formulacin del geotermmetro: da de plagioclasa a altas temperaturas es ideal, y
por tanto que los coeficientes de actividad de los
~
componentes anortita y albita son iguales a uno.
[
X'"'
\1~ .X"".'
\1..: "XP
. [ RT { X""{eL IX""+ X""
i {" h~ } ] 11'\ A partir de esta premisa, Kudo y Weill (1970)
-51~1 oc RT In calibraron el geotermmetro plagioclasa-lquido.

[ X"','
\1~ .X''',,'
\l~ "XP. [ ~
RT { X"" IX"'"
'(,,' ("" .X""
re } ]
]'lI'\ El primer paso seguido por estos autores, fue ex-
presar la condicin de equilibrio de la reaccin
(21), en la que el efecto de la presin puede con-
(20) siderarse nulo:

En esta expresin, el valor de LlG~ (500) es el X N " X" YN" y"

determinado por Saxena y Nehru (1975), y no + In (22)
XC" X A1 Yc, Y,XI
vara significativamente en un rango de tempera-
turas y presiones bastante amplio. En cuanto a
'JS valores de los parmetros energticos de mez-
Si se hace (J = X"h/X"n y A. = XN"XS/XC'"X A1 la
cla, pueden utilizarse directamente los valores formulacin de la ecuacin (22) se simplifica:
medios obtenidos por Saxena y Nehru (1975)
(6531 cal/mol y 7184 callmol para W cpx y W opx res- uG','
pectivamente), puesto que su variacin no afecta In - " + In YN" y" (23)
RT lT Yc, YAI
en exceso a la estimacin de la temperatura.
A su vez, si se acepta que los lquidos silicata-
dos se comportan como soluciones regulares, la
Plagioclasa- Liquido ecuacin anterior queda transformada en

La casi omnipresencia de plagioclasa en mu- y (T) In -"- + -

C,!,
- (24)
chos tipos de rocas, ha llevado a numerosos auto- lT T
158 J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

donce e es una constante y 'P es funcin de la A pesar de estas estimaciones de error, de

composicin del lquido, siendo su valor igual a
X Ca + X A1 - X Na - X s. Puesto que las experiencias
utilizadas por Kudo y Weill (1970), fueron rea-
lizados para el sistema albita-anortita,
X Na + Xs+ XCa + X A1 = 1. Sin embargo, en sistemas
multicomponentes dicha suma ha de hacerse arbi-
trariamente igual a uno.
Segn esta formulacin, la constante e puede
calcularse a partir de dos asociaciones plagiocla-
sa-lquido de diferente composicin, en equilibrio
a la misma temperatura. En este caso, el primer
miembro de la ecuacin (24) de cada asociacin,
puede ser eliminado al igualar las respectivas con-
diciones de equilibrio:
In~ + C'l'1 = In~ +
0", T 0",
por tanto,
T
C ---In
en donde los subndices 1 y 2 se refieren a cada
una de las dos asociaciones.
A partir de 29 asociaciones plagioclasa-lquido
en equilibrio, Kudo y Weill (1970) obtuvieron
por regresin un valor medio de e igual a
1.29x 104 0K.
El siguiente paso en la calibracin del geoter-
momtro, es estimar el valor del primer trmino
de la ecuacin (24). Para ello Kudo y Weill
(1970), realizaron una proyeccin de y(T) frente
a T para 40 datos experimentales a O, 0.5, 1, Y 5
Kb de presin de agua, obteniendo las correspon-
modo general las temperaturas calculadas utili-
zando el geotermmetro de Kudo y Weill (1970),
son sensiblemente superiores a las obtenidas por
medicin directa y a las calculadas segn otros
geotermmetros aceptados como fiables.
Mathez (1973) consider que tales divergencias
son debidas a que la solucin slida de plagiocla-
sa no es ideal. Por tanto, el error del geoterm-
metro se introduce al utilizar en las regresiones
los datos de Bowen (1913) para el sistema albita-
anortita. Segn esta idea, el autor antes mencio-
nado, calibr nuevamente el equilibrio tal como
hicieron Kudo y Weill (1970), incorporando nue-
vas experiencias y obtuvo las siguientes ecuacio-
nes:
C'P2
T y(T) = 11.76 x IO- J T - 19.01 anhidro (29)
y(T) = 9.87 x IO- J T - 15.21 pHp=0.5Kb (30)
y(T) = 9.60 x 10-' T - 15.76 pHp=I.OKb (31 )
La aplicacin de estas ecuaciones supone en
l,!;eneral una reduccin en el error de las tempera-
turas calculadas, aunque no su eliminacin.
A su vez, Drake (1976), aplic la aproximacin
emprica propuesta por Kudo y Weill (1970) para
55 nuevos datos experimentales a 1 atmsfera y
en condiciones anhidras, y obtuvo la siguiente
ecuacin:
y(T) = 12.48 ( 1.08) x lO" T - 20.31 ( 1.68) (32)
+2

dientes rectas de regresin. La necesidad de cal-

cular rectas a diferentes presiones de agua se evi- +1

dencia en la figura 3, donde puede observarse Okb

cmo disminuye la temperatura de equilibrio al o '\
aumentar el valor de pH 20.
- 1
Igualando las ecuaciones de regresin con el
segundo miembro de la ecuacin (24), Kudo y - 2
Weill (1970) obtuvieron cuatro ecuaciones que Y(T) /
/
relacionan la temperatura, con la composicin de -3 /
/
/
/
/
/

la plagioclasa y el lquido coexistente, para una /

///
/ /
pH 2 0 dada: / / /

/:
- 4 / /

y(T) = 10.34 x 10-' T - 17.24 anhidro (25)

-5
y(T) = 11.05 x IO- J T - 17.86 pHp=0.5Kb (26)
y(T) = 11.14 x lO-IT - 17.67 pHp=I.OKb (27) - 6
y(T) = 12.18 x 10-' T - 16.63 pHp=5.0Kb (28)

'400
Para los 40 datos utilizados en la calibracin T('K)
del geotermmetro, estas ecuaciones presentan
un error medio de -1 K, con una desviacin es- Fig. 3.-Rectas de regresin para y(T) frente a T(O C), a dife-
tndard de 34 K. rentes valores de pH 20, segn Kudo y Weill (1970).
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS
Adems Drake (1976) estudi el equilibrio pla-
gioclasa-Iquido desde otro punto de vista. A par-
tir de dos modelos diferentes de comportamiento
termodinmico del lquido, realiz un estudio
emprico de la relacin existente entre la tempe-
ratura y la constante de equilibrio, en un conjun-
to de reacciones establecidas entre componentes
del lquido y de la plagioclasa. Este autor com-
prob que el comportamiento del lquido se ajus-
ta mejor a un modelo sencillo de mezcla aplicado
a componentes complejos, que a un modelo com-
plejo de mezcla y componentes sencillos. Por tan-
to las mejores correlaciones entre las constantes
de equilibrio y la temperatura se obtienen al apli-
car dicho modelo. De entre estas correlaciones,
el mejor ajuste es el que obtuvo para la reaccin:
NaAIO, (Iiq) + 3SiO, (Iiq) NaAISip. (plag)
6100 (500)
In K T -229 (O.32)
Oxidos de Fe- Ti
Los xidos de hierro-titanio pertenecientes al
sistema FeO-Fe z0 3-TiO z, y en particular las solu-
ciones slidas de Magnetita-Ulvoespinela (Fe 3 0 4-
Fe zTi0 4 ) y Hematites-Ilmenita (Fe z0 3-FeTi0 3),
aparecen frecuentemente en rocas igneas y meta-
mrficas. La composicin de estas asociaciones
binarias coexistentes, fue calibrada como geoter-
mmetro y geobarmetro de oxgeno por Bud-
dington y Lindsley (1964). Estos autores, expre-
saron los resultados grficamente en un diagra-
ma, que result de la proyeccin sobre el plano
fOz-T, del espacio fOz-T-X. Sin embargo, los
mtodos grficos, tiles en aproximaciones inicia-
les, implican en general problemas de precisin.
Esta aseveracin es evidente en el caso de la in-
terseccin de las lneas de ilmenitas ricas en Fe-
Ti0 3 y magnetitas ricas en Fe 30 4 . Para resolver
este problema, Powell y Powell (1977) formula-
ron el geotermmetro y el geobarmetro por se-
parado, a partir de los equilibrios correspondien-
tes.
Para el calibrado del geotermmetro, estos au-
tores establecieron una reaccin en la que no par-
ticipa el oxgeno:
Fe,O, + Fe,TiO,
Las soluciones slidas de magnetita-ulvoespine-
la se comportan idealmente a temperaturas entre
1200" C-1300" C, por lo que las actividades de
Fe 3 0 4 y Fe zTi0 4 son iguales a la proporcin de
159
cada componente en la solucin slida (X ml YXu1v
respectivamente). Por otro lado, las soluciones
slidas de hematites-ilmenita son en general ricas
en ilmenita, por lo que puede suponerse que el
componente FeTi0 3 se comporta segn la ley de
Raoult, mientras que el componente Fe Z0 3 cum-
ple la ley de Henry. As, la actividad de la ilmeni-
ta ser igual a la proporcin en que participa en
la solucin slida (X i1m ), mientras que la actividad
de la hematites ser igual a H hem X h, donde 'h'
es la constante de la ley de Henry.
Teniendo en cuenta las relaciones actividad-
composicin descritas, la relacin de equilibrio de
la reaccin (33) queda expresada como:
C1G" = - RT In
X
ULV
(1 - X )
ILM + RT In h
, (1 - X ULV ) X 1LM
La constante de la ley de Henry es indepen-
diente de la composicin en este caso, pero al
igual que la energa libre de la reaccin, depende
de la temperatura. Ambas variables pueden ser
combinadas y expresadas en forma de una ecua-
cin dependiente de la temperatura. Proyectando
los datos experimentales de Buddington y Linds-
ley (1964) en un diagrama InKd -lrr, se obtiene
la ecuacin:
InKd = -8155rr + 4.59 (34)
Anlogamente, puede obtenerse una expresin
para el geobarmetro, si se utiliza una reaccin
entre los xidos que dependa del oxgeno:
6FeTiO, + 2Fep,
Utilizando las relaciones actividad-composicin
asumidas para el geotermmetro, la relacin de
equilibrio para la reaccin anterior queda:
y tal como se obtuvo la ecuacin (34), puede
calcularse una expresin de la energa libre en
funcin de la temperatura a partir de una repre-
sentacin de InK~ frente a 1rr, con los datos de
Buddington y Lindsley (1964):
InK~ = -8727orr + 44.18 (35)
(33)
Combinando las ecuaciones (34) y (35) puede
eliminarse la temperatura, por lo que se obtiene
una formulacin de la actividad de oxgeno en
funcin de las proporciones de i1menita y ulvoes-
pinela:
160 J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

[( X?LM (1 - XlJI.vf
X0l. V )( X ULY (1 - XII M)

(1 - X"l.y) XII M )'' ' ' ] distinto del tratamiento basado en la termodin-
mIca.
Basndose en este hecho, French y Cameron
(36) (1981) han formulado un geotermmetro para
olivino, clinopiroxeno y plagioclasa, utilizando un
El geotermmetro/geobarmetro puede apli- sistema de regresin multivariante, en un espacio
carse para aquellos xidos que se separen poco composicional de doce dimensiones. Puesto que
del sistema FeO-FezO]-TiO z' Sin embargo, la ma- intentar una regresin multivariante general, im-
yor parte de los xidos de Fe-Ti que aparecen en plica errores de igual magnitud a los cometidos
las rocas gneas, muestran una composicin que en estimacin de temperaturas por mtodos grfi-
se aparta de las correspondientes a este sistema, cos, es preciso realizar regresiones independien-
lo que causa problemas de utilizacin de dichas tes dentro de rangos composicionales lo ms es-
ecuaciones, al ser necesario contar con la propor- trechos posible. Por este motivo, los autores an-
cin de los trminos finales de las soluciones sli- teriormente citados, restringen su estudio a lqui-
das. Para resolver este problema, se han propues- dos de composicin basltica, considerando como
to varios mtodos de clculo. De todos ellos el tales a aquellos que, cristalizando a una atmsfe-
ms frecuentemente utilizado es el de Carmichael ra en 'condiciones standards, dan lugar a olivino,
(1967), ya que permite el clculo de los trminos clinopiroxeno y plagioclasa como fases silicatadas
finales a partir de anlisis de los xidos, mediante principales.
microsonda electrnica. A pesar de esta primera discriminacin, los
El mtodo es simple: Una vez calculadas las errores obtenidos siguen siendo importantes, por
proporciones moleculares de cada xido, para ob- lo que es preciso una nueva divisin en grupos
tener la proporcin de cada trmino final, se composicionales. Aceptando las cuatro clases
combinan MgO, CaO, ZnO, y suficiente FeO*, principales de basaltos que establecen Cameron y
con la suma TiOz+SiOz, cumpliendo la relacin French (1977), en funcin del orden de cristaliza-
2: 1 1: 1, segn se trate de una ulvoespinela o cin de las tres fases mencionadas (clase 1: olivi-
una ilmenita, respectivamente. El FeO* sobrante no-clinopiroxeno-plagioclasa; clase 2: olivino-pla-
es entonces sumado, en relacin 1: 1, a las pro- gioclasa-clinopiroxeno; clase 3: plagioclasa-olivi-
porciones moleculares de AlZO], CrZO], Y VzO] y no-clinopiroxeno; y clase 4: plagioclasa-clinopiro-
considerado como FezO]. Por ltimo el FeO* so- xeno-olivino), French y Cameron (1981), han
brante se calcula como magnetita, obtenindose realizado regresiones independientes, para cada
as el total de Fe Z0 3 y consecuentemente de FeO. una de las tres fases indicadas, en cada una de las
En el caso de xidos de Fe-Ti con composicio- clases, obteniendo curvas del tipo:
nes poco alejadas del sistema FeO-Fe z0 3- TiOz, el
error estimado para el geotermmetro y el geo-
barmetro (este ltimo expresado como InaO z),
es de 30 C y de 2.0, respectivamente (Budding- donde a son los coeficientes obtenidos para cada
ton y Lindsley 1964), aumentando en sistemas re- uno de los doce xidos considerados, x el por-
ducidos. Es destacable la mayor sensibilidad del centaje en peso de dichos xidos y K una cons-
geotermmetro y del geobarmetro a las varia- tante.
ciones composicionales de la ilmenita, que a los Para el uso como geotermmetro de estas cur-
de la magnetita. vas es necesario primeramente encuadrar el ba-
salto en una de las cuatro clases. La divisin en-
tre ellas puede realizarse mediante sencillos dia-
Composicin de lquidos baslticos gramas Si-AI-Mg o MgO%-Al z0 3 %, o ms co-
rrectamente utilizando ecuaciones discriminantes,
Los trabajos experimentales sobre basaltos, obtenidas mediante anlisis multivariante (Came-
han puesto de manifiesto que existe una relacin ron y French, 1977). Una vez determinada la cla-
entre la abundancia de determinados xidos (por se a que pertenece el basalto, se calculan las tem-
ejemplo MgO) o combinacioes de xidos y la peraturas de cristalizacin de cada una de las tres
temperatura de cristalizacin de fases minerales fases, utilizando la ecuacin correspondiente.
(por ejemplo olivino) (Cameron y French, 1977). El error medio estimado por French y Came-
El tratamiento exclusivamente emprico de este ron (1981) para este geotermmetro, oscila entre
tipo de relaciones, mediante estudio estadstico 3.1 C y 25.9 C, dependiendo de la fase que se
de datos experimentales, se perfila como un nue- trate y de la clase de basalto. El error suele ser
vo mtodo en geotermometra, completamente mayor en el clculo de las ltimas fases en crista-
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS
lizar. Esto se debe a que generalmente, estas fa-
ses suelen ser el piroxena o la plagioclasa, cuya
cristalizacin est muy condicionada por otros
factores (p.ej. la presencia de fases voltiles),
adems de la temperatura.
Temperaturas de cristalizacin de los basaltos
alcalinos de la regin volcnica del NE de
Espaa
Los basaltos alcalinos de la regin volcnica del
NE de Espaa, presentan unos caracteres petro-
lgicos idneos para la aplicacin de los geoter-
mmetros descritos en la primera parte de este
trabajo. En efecto, la mineraloga que exhiben es
muy sencilla; no se observan fenmenos que ha-
yan podido modificar a composicin qumica de
sus minerales constituyentes; y su composicin
qumica global es semejante a la de los sistemas
empleados en la calibracin de los geotermme-
tras considerados.
En los apartados que siguen, se describen los
aspectos ms sobresalientes del volcanismo de
esta regin y se discuten las temperaturas obteni-
das con los distintos geotermmetros.
Caracteres generales de la regin volcnica del
NE
La reglOn volcnica del noreste se encuentra
situada en la terminacin septentrional de la Ca-
dena Costero-Catalana (sectores del Ampurdn y
La Selva) y en el margen oriental de los Pirineos
(sector de La Garrotxa).
Las manifestaciones volcnicas de los sectores
del Ampurdn y La Selva son relativamente nu-
merosas, aunque si se exceptan las de Massanet
y San Dalmay, poco importantes en cuanto a su
volumen. En el primero de los sectores citados,
la mayor parte de los afloramientos estn concen-
trados al sur del ro Ter, ya que solo quedan fue-
ra del mismo el de Arenys y el de Vilacolum,
este ltimo de naturaleza traqutica. Cuando se
pueden observar sus relaciones con el basamento,
se constanta que estn siuados sobre fallas satli-
tes, paralelas a la gran falla este-oeste que esta-
blece el contacto entre el borde meridional de la
fosa y el macizo hercnico de los Catalnides
(Sol Sabaris, 1962). En el sector de La Selva, los
afloramientos ms importantes estn, asimismo,
relacionados con las fracturas que delimitan la
depresin del mismo nombre o con las que son
paralelas a estas.
161
En La Garrotxa se localiza el campo volcni-
co ms importante y mejor conservado de la re-
gin. El rea principal de este sector se halla en-
tre Olot y Santa Pau, en donde se encuentran los
volcanes ms conocidos (La Garrinada, Monstsa-
copa, Montolivet, Croscat, Santa Margarita,
Roca Negra, etc.), si bien el sector se extiende
ms al sureste, hasta la inmediaciones de Gerona
(Font Pobre, Puig Rod, Puig Moner, Puig Ba-
nya y Puig Adri). Tpicamente los volcanes de
este sector estn compuestos por escorias (cinder)
y lapilli. En unos casos (p.ej. Montsacopa, Santa
Margarita) el crter es circular, pero ms frecuen-
temente est abierto en un flanco hasta la base.
Las lavas emitidas rellenaron parcialmente los va-
lles fluviales preexistentes, llegando a alcanzar en
algunos puntos potencias superiores a los 150 me-
tros. Cuando stas han sido cortadas por la poste-
rior erosin del ro, puede observarse la estructu-
ra columnarms o menos desarrollada que pre-
sentan en la zona central y la escoricea de la
base.
En los tres sectores, predominan las erupciones
de tipo estromboliano, aunque algunos volcanes,
especialmente del rea de La Garrotxa, han teni-
do una importante actividad hidromagmtica
(Mart y Mallarach, 1987).
Las determinaciones geocronolgicas (K/Ar)
realizadas por Donville (1976) indican que en
Ampurdn la actividad volcnica se desarroll
entre los 10 y los 6 m.a., mientras que en La Sel-
va se inici a los 6 m.a. y finaliz a los 2 m.a. En
cuanto a la actividad en el sector de La Garrotxa,
las determinaciones ms recientes realizadas por
termoluminiscencia (Guerin et al., 1986), ponen
de manifiesto que esta se desarroll de forma es-
pordica entre los 350000 aos y los 11000 aos.
Petrologa y Geoqumica
Las rocas volcnicas de esta regin pueden
agruparse en cuatro tipos: basanitas leucticas,
basanitas nefelnicas, basaltos olivnicos, y traqui-
tas (Lpez Ruiz y Rodrguez Badiola, 1985). La
petrologa de los tres primeros tipos es relativa-
mente sencilla y no existen notables diferencias
entre ellos, si se excepta la abundancia de leuci-
ta, mayoritaria en las basanitas leucticas y espo-
rdica en los otros dos tipos. As, tanto las basa-
nitas como los basaltos estn constituidos por au-
gita titanfera, olivino (Fo92-F074), plagioclasa
(An71-An58) y titanomagnetita, a los que hay
que aadir leucita, nefelina y, menos frecuente-
mente, analcima, en el caso de las basanitas. Por
su parte, las traquitas estn constituidas por gran-
162
des cristales de oligoclasa (An26 Ab68 Or6)-
anortoclasa (An5 Ab73 Or22) y por otros de ta-
mao ms reducido y con mayor o menor grado
de alteracin de augita sdica y biotita, engarza-
dos todos ellos en una matriz de sanidina (An2
Ab64 Or24) y xidos de Fe-Ti.
En cuanto a su composicin qumica, todas las
rocas tienen nefelina normativa, un elevado n-
mero de Mg y altos contenidos en lcalis, TiO z,
PzOs y elementos incompatibles. No obstante, la
abundancia de estos elementos es mayor en las
basanitas leucticas que en las basanitas nefelni-
cas y en los basaltos olivnicos (Lpez Ruiz y Ro-
drguez Badiola, 1985).
Las relaciones isotpicas Sr87 /Sr 86 de estas rocas
estn comprendidas entre 0.7035 y 0.7044 (Araa
et al., 1983). Este rango de variacin es idntico
al que presentan los basaltos alcalinos de las dos
reas vecinas: SE de Espaa (Hertogen et al.,
1985) y Macizo Central francs (Chauvel y lahn,
1984), y es comparable al que muestran los basal-
tos de islas ocenicas (Hoffmann y Hart, 1978).
A partir de estos caracteres, Lpez Ruiz y Ro-
drguez Badiola (1985) y Lpez Ruiz et al.,
(1986), han establecido que los magmas que han
dado origen a estas rocas se han generado en un
manto de composicin lherzoltica, enriquecido en
elementos incompatibles, y en el que kaersutita,
flogopita y apatito estaban ausentes como mine-
rales residuales. Los magmas basltico leucticos
han requerido tasas de fusin del 7-10%, y los de
tipo basltico nefelnico y basltico olivnico por-
centajes un poco ms elevados (13-15%). En to-
dos los casos, excepto en las traquitas, la fraccio-
nacin sufrida es relativamente reducida, por lo
que en conjunto estas rocas representan magmas
primarios o casi primarios.
Temperaturas obtenidas. Discusin de los
resultados
De los geotermmetros descritos en la primera
parte de este trabajo, que pueden ser aplicados a
los basaltos alcalinos del NE, el de los xidos de
Fe-Ti (Buddington y Lindsley, 1964; Powell y Po-
well, 1977) no ha podido utilizarse ya que los
cristales de ilmenita de estas rocas, tienen tama-
os tan reducidos, que hacen imposible su anli-
sis, incluso con microsonda electrnica. Por esta
razn, slo se han utilizado los geotermmetros
Olivino-lquido (Roeder y Emslie, 1970), Plagio-
clasa-lquido (Kudo y Weill, 1970; Drake, 1976; y
Mathez, 1973), Olivino-Clinopiroxeno (Powell y
Powell, 1974), y las ecuaciones de cristalizacin
J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ
de fases silicatadas en basaltos (French y Came-
ron, 1981).
Para el equilibrio ol-liq, se han utilizado las
ecuaciones (7) y (8). De las dos temperaturas ob-
tenidas, se han desechado las calculadas a partir
d.e la relacin FeOo/Fe0 1iq , por las razones ante-
rIormente expuestas.
El clculo de la temperatura mediante la ecua-
cin (15), obtenida a partir del equilibrio ol-cpx,
necesita una estimacin de la presin. Los carac-
teres texturales y de composicin mineralgica
que presentan las rocas objeto de estudio, indican
que su cristalizacin tuvo lugar bajo una presin
cercana a la atmosfrica. Por consiguiente, y
puesto que un incremento en el valor de dicho
parmetro, no afecta apenas al clculo de la tem-
peratura, se ha considerado que la presin es 1
bar.
En cuanto al equilibrio plg-liq, se han utilizado
las ecuaciones de Kudo y Weill (1970), Mathez
(1973) y Drake (1976), en un rango de pHzO de
OKb a 1Kb. Las diferencias observadas en las
temperaturas calculadas mediante dichas ecuacio-
nes (200 C), no pueden considerarse relevantes,
ya que se encuentran por debajo del error atri-
buido a los mismos. Por esta razn, y puesto que
no existen criterios para determinar el valor de la
pHzO, en la discusin posterior se utilizan las
temperaturas obtenidas a partir de la ecuacin
(32) (Drake, 1976). Estas temperaturas pueden
considerarse intermedias entre las calculadas se-
gn la ecuacin de Kudo y Weill (1970) y segn
la de Mathez (1973).
Para el uso de las ecuaciones de French y Ca-
meron (1981), previamente se ha encuadrado
cada roca en una de las cuatro clases propuestas
por estos autores. Para ello se han utilizado las
funciones discriminantes de Cameron y French
(1977), en las que para evitar el error debido a la
oxidacin, la relacin FezO/FeO se ha igualado a
0.15 (ver Hughes y Hussey, 1976). A pesar de
ello y de que dichas funciones proporcionan en
general los mejores resultados, algunas rocas
quedan clasificadas en clases inadecuadas. En ta-
les casos se ha recurrido al diagrama Al z0 3-MgO,
tambin propuesto por Cameron y French (1977).
Los anlisis qumicos de olivinos, clinopiroxe-
nos y plagioclasas, as como los de las rocas co-
rrespondientes, utilizados en los clculos, se han
tomado de Lpez Ruiz y Rodrguez Badiola
(1985), y estos ltimos se han efectuado mediante
el programa GEO-T (Cebri Gmez,/1987).
Las temperaturas obtenidas con los diferentes
geotermmetros utilizados, en los tipos petrolgi-
cos mayoritarios de los tres sectores de la regin,
se encuentran recogidos en la tabla 1 yen la figura 4.
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS 163

Tabla l.-Valores medios (y rangos de variacin) de las temperaturas de cristalizacin (en o C) de los olivinos, c1inopiroxenos y
plagioclasas de los basaltos alcalinos .de la regin volcnica del NE de Espaa.

Basanitas Basanitas Basaltos

leucticas nefelnicas olivnicos

GARROTXA

01 (1) 1245 (1191-1278) 1216 (1196-1256) 1193 (1188-1202)

(2) 1241 (1209-1279) 1222 (1120-1266) 1202 (1191-1214)

Cpx (3) 1018 (1007-1027) 1018 (1018-1019) 1018 (1016-1019)

(4) 1187 (1169-1213) 1166 (1146-1175) 1169 (1157-1181)

Plg (5) 1275 (1259-1299) 1283 (1249-1318) 1248 (1208-1273)

(6) 1253 (1239-1272) 1259 (1231-1288) 1230 (1199-1251)
(7) 1233 (1218-1254) 1240 (1209-1271) 1208 (1173-1231)
(8) 1125 (1115-1143) 1148 (1129-1185) 1150 (1132-1167)

SELVA

01 (1) 1247 (1233-1260) 1223 (1209-1242)

(2) 1273 1195 (1120-1259)

Cpx (3) 1019 (1016-1023) 1017 (1015-1018)

(4) 1176 1156 (1132-1190)

Plg (5) 1295 (1282-1310)

(6) 1269 (1258-1281)
(7) 1250 (1239-1263)
(8) 1146 1167 (1134-1188)

AMPURDAN

01 (1) 1255 (1223-1282) 1182 (1177-1187)

(2) 1251 (1136-1287) 1206

Cpx (3) 1015 (1014-1017) 1019 (1017-1020)

(4) 1148 (1116-1172) 1149

PIg (5) 1273 (1254-1284) 1261 (1255-1267)

(6) 1251 (1236-1260) 1241 (1236-1246)
(7) 1232 (1215-1241) 1221 (1215-1226)
(8) 1158 (1123-1187) 1146

(1) Roeder y Emslie, 1970. (3) Powell y Powell, 1974.

(5) Kudo y Weill, 1970 (pHp=OKb) (6) Drake, 1976.
(7) Mathez, 1973 (pHP=OKb). (2, 4 y 8) French y Cameron, 1981.

De acuerdo con estos datos, en las basanitas
leucticas, la temperatura de cristalizacin del oli-
vino oscila alrededor de los 1245 e, segn el par
ol-liq; la del clinopiroxeno es de 1018 e, por el
geotermmetro ol-cpx; y la de plagioclasa es de
unos 1252 e, mediante el equilibrio plg-liq. Se-
gn las ecuaciones de French y eameron (1981),
las temperaturas varian en torno a los 12600 e,
1180, Y 1135 e, para olivino, clinopiroxeno y
plagioclasa, respectivamente. En el caso de las
basanitas nefelnicas, y siguiendo el mismo orden
anterior, las temperaturas medias obtenidas son
de 1230 e, 1017 e y 1260 e, segn los equili-
brios y de 1225 e, 1157 e y 1157 e, por las
funciones discriminantes. Por ltimo, las tempe-
raturas medias calculadas para los basaltos oliv-
nicos, son de 1187 e, 1018 e y 1235 e, me-
diante los equilibrios, y de 1205 e, 1159 e y
1145 e, segn las funciones multivariantes.
La existencia de un orden en la cristalizacin
de un fundido, implica que, desde el momento de
aparicin de la primera fase, hasta la cristaliza-
cin total de la roca, hay una variacin en la tem-
peratura. Este rango, que puede ser ms o menos
amplio, debe quedar reflejado en los datos obte-
nidos mediante los distintos geotermmetros.
i64 J. LOPEZ RUIZ, J. M. CEBRIA GOMEZ

o b e d e f 9 h

1300

o o
l::J. ~ o
~
1.200 o O
O
ti
()
1100
o

1.000 1.\
GARROTXA

1.300
O
O o
O O
l::J.
1200 l::J.
B
o
1.100

el
1.000
SELVA

1.300

l::J. l::J. e 8
1.200 o
e
o
o 6
o
1100
o Basanitas leucticas
6 Basanitas nefelnicas
O O Basaltos olivnicos
1.000
AMPURDAN

Fig. 4.-Temperaturas medias de cristalizacin de las basanitas leucticas, basa-

nitas nefelnicas y basaltos olivnicos, en los tres sectores de la regin volcnica
del NE de Espaa, segn los geotermmetros ol-liq: (a) Roeder y Emslie
(1970) y (b) French y Cameron (1981); ol-cpx: (c) Powell y Powell (1974); cpx-
liq: (d) French y Cameron (1981); y plg-liq: (e) Kudo y WeilJ (1970), (f) Mat-
hez (1973), (g) Drake (1976), y (h) French y Cameron (1981).
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS 165

En los basaltos alcalinos del NE de Espaa, el
anlisis petrogrfico indica que olivino y clinopi-
roxeno son las nicas fases que aparecen como
fenocristales, por lo que hay que suponer que son
las dos primeras en cristalizar. La presencia de
olivinos parcialmente corroidos, puede indicar la
aparicin posterior del clinopiroxeno, ya que este
orden de cristalizacin en basaltos alcalinos, suele
provocar la inestabilidad de los olivinos prima-
rios, que reaccionan con el lquido para dar lugar
a clinopiroxeno (Green y Ringwood, 1967). A su
vez, la plagioclasa est relegada a la matriz en to-
dos los tipos establecidos. De acuerdo con estas
observaciones, las temperaturas calculadas a par-
tir de los geotermmetros ol-liq, correspondern
a las temperaturas lquidus, mientras que las ob-
tenidas para la plagioclasa sern equivalentes a
las temperaturas de solidificacin.
Un primer examen de los datos obtenidos,
pone de manifiesto que dentro de un mismo tipo
petrolgico el rango y el valor medio de las tem-
peraturas de cr~stalizacin de las tres fases mine-
ralgicas consideradas, son prcticamente idnti-
cas en los tres sectores existentes en la regin.
Por el contrario, dentro de cada sector las tempe-
raturas de cristalizacin de olivino, piroxeno y
plagioclasa, decrecen ligeramente al pasar de las
basanitas leucticas a las basanitas nefelnicas y de
estas a los basaltos olivnicos (ver fig. 4). La va-
riacin ms importante se observa en la tempera-
tura de cristalizacin de olivino (unos 30 Centre
cada uno de los tipos).
Por otra parte, las temperaturas de cristaliza-
cin del olivino, obtenidas segn la ecuacin de
Roeder y Emslie (1970) y mediante la de French
y Cameron (1981), muestran una excelente coin~
cidencia (fig. 5), sobre todo en el caso de los fe-
nocristales. En cuanto a la temperatura de equili-
brio del par ol-cpx, esta es unos 100 C inferior a
las calculadas mediante las ecuaciones multiva-
riantes. Por ltimo, las temperaturas obtenidas
segn el par plg-liq son unos 100 C mayores que
las calculadas con las ecuaciones de French y Ca-
meron (1981).
La perfecta coincidencia de las te'.nperaturas de
cristalizacin del olivino calculadas mediante los
dos geotermmetros ol-liq, as como entre estas y
las obtenidas en los correspondientes sistemas ex-

1300
G
::-

'250

2
-
o
15 1200
:l;
<f
L)

lO
::I:
L)
2
UJ
...
ti::
usO
CT
::.,
o
o o

U50 1200 1250 '300

01 - Liq (ROEDEA a EM5L1E, 1.970) T (OC)
Fig. S.-Comparacin entre las temperaturas de cristalizacin del olivino, segn
el geotermmetro de Roeder y Emslie (1970) y la ecuacin de French y Came-
ron (1981), Los crculos corresponden a las rocas de La Garrotxa, los cuadrados
a las de La Selva, y los tringulos a las del Ampurdn. Los smbolos parcial-
mente empastados representan a las basanitas leucticas y los blancos a basani-
tas nefelnicas y basaltos alcalinos.
166
perimentales anhidros, se explica porque en am-
bos casos se utilizaron dichos sistemas experimen-
tales para la calibracin. Puesto que como indi-
can los diagramas de estabilidad, el aumento del
valor de la presin, y el contenido en agua, nc
afectan en exceso a la temperatura de cristaliza-
cin del olivino, las temperaturas obtenidas me-
diante los dos geotermmetros mencionados, no
deben contener errores.
Las temperaturas de cristalizacin del clinopi-
roxeno, calculadas segn el par ol-cpx, se encuen-
tran dentro del rango de temperaturas obtenido
por Powell y Powell (1974) en basaltos alcalinos y
basanitas cristalizados a 1 bar de presin. Puesto
que este geotermmetro ha sido calibrado en
condiciones cercanas a las naturales, y en general
presenta una excelente correlacin con las tempe-
raturas medidas directamente o calculadas a par-
tir de los xidos de Fe-Ti, la diferencia entre las
temperaturas obtenidas con l y las correspon-
dientes a las ecuaciones de French y Cameron
(1981), probablemente se debe a la simplicidad
del sistema experimental utilizado por estos lti-
mos autores, sobre todo si se tiene en cuenta la
alta sensibilidad del clinopiroxeno a la f0 2 . Si
esta interpretacin es correcta, la diferencia de
temperaturas encontrada para el clinopiroxeno
con ambos geotermmetros, sugiere la presencia
de una fase voltil en los magmas que han dado
lugar a los basaltos del NE de Espaa. La exis-
tencia de esta fase puede aceptarse sin dificultad,
ya que hay numerosas evidencias sobre la presen-
cia de agua en el manto superior (Ringwood,
1975).
En lquidos de composicin basltico alcalina,
una fase voltil provoca la tarda aparicin de la
plagioclasa (Nesbitt y Hamilton, 1970), as como
la disminucin de las temperaturas de fusin y
por tanto de cristalizacin de los minerales que
cristalizan a partir del lquido generado (Wyllie,
1977). Esta disminucin no es de la misma mag-
nitud para todas las fases minerales, ya que es
mucho ms importante en la plagioclasa y el piro-
xeno (French y Cameron, 1981), que en el olivi-
no (fig. 2a). Otros dos efectos importantes debi-
dos a la presencia de agua, son la aparicin tem-
prana de xidos de Fe-Ti y la aparicin de mine-
rales hidratados.
Aunque no resulta posible cuantificar el conte-
nido de agua en el fundido, puede obtenerse sin
embargo una estimacin de la fugacidad de ox-
geno. El valor de este parmetro, directamente
relacionado con el anterior, suele calcularse utili-
zando el geobarmetro de Buddington y Lindsley
(1964). Puesto que en nuestro caso esto no es po-
sible, el valor de la f0 2 se ha calculado mediante
J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ
la ecuacin de Sack el al., (1980). Este mtodo
proporciona resultados equivalentes a los obteni-
dos con medidas directas. A pesar de ello, puesto
que la ecuacin es emprica y se basa en la com-
posicin del lquido, su utilizacin prctica tiene
planteados ciertos inconvenientes. As, la rela-
cin Fe3+/Fe2+ puede verse alterada por distintos
procesos, lo cual afecta seriamente a los clculos,
y por otro lado, es necesaria una estimacin de la
temperatura. Para paliar el efecto debido a la
oxidacin, se ha corregido la relacin Fe 2 0/FeO
con el mismo mtodo utilizado para el clculo de
las temperaturas mediante las ecuaciones de
French y Cameron (1981). En cuanto a la estima-
cin de las temperaturas, si se considera la com-
posicin de la roca total equivalente a la del lqui-
do, han de usarse las temperaturas del comienzo
de la cristalizacin. Por consiguiente, se han utili-
zado las temperaturas obtenidas para los fenocris-
tales de olivino segn el geotermmetro de Roe-
der y Emslie (1970), y cuando no se ha dispuesto
de stas, se han usado las calculadas por la ecua-
cin de French y Cameron (1981). Siguiendo es-
tas premisas, los valores obtenidos para la f0 2 os-
cilan entre 10- 887 y 10- 754 atmsferas. Estos valo-
res concuerdan con los obtenidos por Roeder y
Emslie (1970) (fig. 2a y 2b), en su estudio experi-
mental del equilibrio ol-liq. Puesto que no se han
generado minerales hidratados en los primeros
estadios de la cristalizacin, la f0 2 ha debido au-
mentar a lo largo de la evolucin de estos mag-
mas, ya que el agua se comporta como un ele-
mento incompatible, aumentando su proporcin
en el lquido.
Las temperaturas de cristalizacin calculadas
para la plagioclasa incluyen cierto error, al haber
considerado la composicin del lquido equivalen-
te a la de la roca total. Sin embargo, no es esta la
razn principal de la elevada temperatura que
proporciona el geotermmetro de Drake (1976),
con respecto a las obtenidas en los sistemas expe-
rimentales, y a las calculadas con las ecuaciones
de French y Cameron (1981). Esta anomala ha
sido observada frecuentemente (ver lohnson el
al., 1984), y se produce en todos los geoterm-
metros basados en el mtodo de calibrado pro-
puesto por Kudo y Weill (1970) para el equilibrio
plg-liq, considerados en general como inexactos.
Probablemente el error se debe a que el efecto de
la temperatura en la composicin de la plagiocla-
sa, es mucho menor que el debido a la composi-
cin del magma a partir del cual cristaliza (Mor-
se, 1982).
Puesto que la plagioclasa es, como el piroxeno,
una fase muy sensible a la presencia de agua en
el fundido, las temperaturas calculadas por la
GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS
ecuacin de French y Cameron (1981), sern asi-
mismo excesivamente altas. Por todas estas razo-
nes, la temperatura de cristalizacin de la plagio-
clasa, es difcil de determinar con precisin, utili-
zando estos geotermmetros.
En resumen, en los magmas basltico alcalinos
del Ampurdn-Selva-Garrotxa, el olivino cristali-
z a una temperatura de 1245 e en las basanitas
leucticas; a 1230" C en las basanitas nefelnicas y
a 1190 C en los basaltos olivnicos. El clinopiro-
xeno cristaliz en segundo lugar, probablemente
en torno a los 1020 C en los tres tipos petrolgi-
cos considerados. Finalmente, se produjo la cris-
talizacin de la plagioclasa, a temperaturas que
no pueden estimarse correctamente mediante los
geotermmetros utilizados. En los tres tipos de
rocas, la fugacidad de oxgeno, oscil entre 10- 754
y 10- 8 .87 atmsferas, al comienzo de la cristaliza-
cin y aument durante la subsecuente evolucin.
Conclusiones
Las temperaturas de cristalizacin obtenidas
mediante los geotermmetros olivino-lquido, oli-
vino-clinopiroxeno y plagioclasa-lquido, confir-
man que en los basaltos alcalinos del Ampurdn-
Selva-Garrotxa, la secuencia de cristalizacin de
las tres fases mineralgicas principales, ha sido
olivino-clinopiroxeno-plagioclasa.
Dentro de un mismo tipo petrolgico, las tem-
peraturas de cristalizacin de dichas fases, han
sido equivalentes en los tres sectores considera-
dos. Por el contrario, en cada sector, las tempe-
raturas decrecen desde las basanitas leucticas
hasta los basaltos olivnicos, aunque las diferen-
cias nunca han superado los 30 C.
Los magmas que han dado lugar a las rocas
volcnicas de la regin NE de Espaa, contenian
una fase voltil. Esto explica la alteracin del or-
den de cristalizacin y las temperaturas ms bajas
de aparicin de las fases minerales, con respecto
a las observadas en sistemas experimentales anhi-
dros.
La presencia de agua implica un aumento en el
error de las temperaturas calculadas a partir de
geotermmetros calibrados en condiciones anhi-
dras. Debido al comportamiento geoqumico del
agua, dicho error ser mayor en las ltimas fases
de la secuencia, que en las primeras. Si se tiene
en cuenta adems la relativamente baja sensibili-
dad de la temperatura de equilibrio del par olivi-
no-lquido, con respecto a la fugacidad de oxge-
no (fig. 2a), las temperaturas de cristalizacin cal-
culadas para el olivino sern muy fiables, mien-
tras que las obtenidas para la plagioclasa tendrn
un error significativo.
167
De acuerdo con lo que acaba de ser expuesto,
se acepta que en los magmas que han dado lugar
a los basaltos alcalinos del NE de Espaa, la apa-
ricin del olivino se produjo en torno a los
1240 C en las basanitas leucticas; a unos 1230 C
en las basanitas nefelnicas; y alrededor de los
1190 C en los basaltos olivnicos. La cristaliza-
cin del clinopiroxeno tuvo lugar alrededor de los
1020 C, en los tres tipos petrolgicos considera-
dos. Finalmente, la plagioclasa debi de cristali-
zar por debajo de los 1000 C, aunque con los
geotermmetros utilizados esta temperatura no
puede fijarse adecuadamente.
Por lo que respecta a la f0 2 , las estimaciones
realizadas indican que el valor de la misma ha os-
cilado entre las 10- 7 .54 y 10- 8 .87 atmsferas, en el
momento de aparicin del olivino. El rpido as-
censo de dichos magmas hacia zonas superficia-
les, ha impedido que se alcance la suficiente pre-
sin de voltiles para que aparezcan fases hidra-
tadas.
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo forma parte del Proyecto de Investigacin PR84-
0079-C04-01 "El volcanismo negeno-cuaternario del borde me-
diterrneo ibrico: implicaciones sobre la naturaleza del Manto
superior y tectnica asociada", financiado por la CAICYT.
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Recibido el 3 de Julio de 1987
Aceptado el 5 de Septiembre de 1987