CAPITULO 6 TERMOQUIMICA CRITERIO DE SIGNOS ‘trabajo es positvo, W> 0, si el sistema realiza trabajo y negativo, W-<0, sil sis- ecibe trabej calor lo consideramos positivo si el sistema lo absorbe y negativo en caso contrario, Sr, sel sistema desprende calor. FUNCIONES TERMODINAMICAS Energia interna, U ita toda la energia contenida en el sistema, resulta de sumar las energias ci- 'y potenciales de traslacién, rotacién y vibracién de las particulas que lo forman: 3, Atomos, etc. AU=U;-U,=Q-W (Primer principio de la Termodinamica) -variacin de energia interna, @ = calor, W= trabajo. Entalpia, H centalpia de un sistema es igual a la suma de su energfa interna més el producto de sn por el volumen, H=U+PV Entropia, § ‘Le entropia es una funcién termodinémica que mide el desorden de un sistema, se ‘onsiderar como una medida de la irreversibilidad de un proceso. Un aumento de a supone una disminucién en la capacidad de producir trabajo. El segundo princi- Ja Termodindmica establece que la entropia del Universo aumenta durante un pro- pespontineo. 2 dQ 8-612), 2 Entalpia libre o energia libre de Gibbs, G ‘Le entalpfa libre o funcin de Gibbs se define mediante la ecuacién:us LAQUINICA EN PROBLENAS G=H-TS eentalpia libre = entalpfa ~ entalpia ligada (entalpia no utilizable), 6.3. CALOR DE REACCION Los calores de reacein se obtienen de forma directa por la variacién de energi na o por la variaciOn de entalpia, segtin que la reaccion tenga lugar a volursen 0 & presidn constante: Qe = AU = Upretcie ~ Uractivn Q= AH = Hyaucan Hain ‘Amboscalores de reacién se relacionan teniendo en cuenta la defiicin de entalpi AH=AU+an-RT; Q,=Q,44n-R-T n= ndmero de moles de gases producides menos niimero de moles de gases nantes, 6.3.1. Ley de Hess El calor de resccién es el mismo tanto sila reacién se verfica en une sola etapa si se realiza indirectamente en varias etapas. Esto signifiea que el ealor de reaccién depende tinicamente del estado inicial y final no del camino seguido en la reaceién, algo que es ligico pues tanto la energia i como la entalpia son funciones de estado, Una consecuencia importante de la ley de Hess es que las ecuaciones term se pueden tratar como ecuaciones algebraicas y los calares de reacein se suman. ete. de igual manera que las ecuaciones, 64. ENTALPIAS NORMALES Y ENTALP{AS LIBRES NORMALES Entalpia normal de formacién de un compuesto es la variacin de entalpia en la ign en la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos. Se consideran con ‘nes normales 0 estindar, 25 °C y 1 atmésfera de presién. Convencionalmente, a la entalpia de los elementos en estado normal se le ha dado e valor cero, AH = 5. AH eros ~ 5, SEF reatios ‘Se han adoptado los mismos convenios para la entalpia libre que los indicados para le entalpia: AG? La variacion de entropia normal o esténdar de una reaccién, se calcula también de una forma semejante: AG? protutos ~ ZAG? reactiveAS?= ES" pacts ~ ES" recs '& son las entropias absolutas estndar de la distintas sustancias que intervie- Ja reaccién, no siendo nulas las correspondientes a los elementos. Ley de Kirchhoff ite calcular entalptas de reaccién a distintas temperaturas: Ty Mir, Alir,= J, Mpa? = SCp produces ~ ACp reactive § Cy = calor especifico molar a presién constante ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES Quimicas ‘ondicién que debe cumplirse para que una reaccién sea esponténea, a una tempe- yy presiin determinadas, es que AG- Cals @) — Abog ‘a partir de los siguientes datos: Entalpfa normal de formacién del C:H; = ‘kcal, entalpia normal de formaci6n del C,H, = -20,24 keal. Adios = AH3ss cn) ~ AH (8 ~ 2 A205 at) AHing = 20,24 ~ 64,19 - 2-0 =-74,43 keal 6.2. necesario indicar en las ecuaciones termoquimicas el sab taco ar eas yes aeerionen e j Porque el estado de agregacién de los reactivos y de los productos, incluso las distintas formas cristalinas de un compuesto o as modificaciones alotrépicas de un elemento, jum to-con la temperatura y la presién, influyen en los valores de los calores de reaccién. 6.3. Caletilese el calor de reaccién en el proceso: Zn0 (s) + CO(g) > Zn(g)+CO(g) aH A partir de los siguientes datos: Calor de formacién del Zn0(s), AH; -83 keal’mol; calor de vaporizacién del Zn, AH ~32 keallmol; calor de bustin del CO, aH, =~68 keal/mol. ‘Vamos a escribir las ecuaciones correspondientes: Zn (s)+1/2.0,(g)>Zn0(s)_— AH =-83 keal Zn(s) > Zn (g) CO (g) +1/2.09(g) > COz(g) AH =~68 keal Sumando las ecuaciones 2* y 3* y restando la 1* obtenemos la ecuacién propuesta. De acuerdo con la ley de Hess podemos hacer lo mismo eon los ealores de reaccién, y resulta: AH = Ally + AH ~ AH = 82 + (-68) ~(-83) = 47 keal La reaccién es endotérmica: AH = 47 kealCsHs (g) +5 Oz (g) > 3CO2(g)+4H,0(g) AH =-529 keal an=3+4-1-5=1mol AH=AU+An-R-T; AU=Q=AH-an-R-T 529,000 eal ~ 1 mol - 1,98. ca 400 K =~ 529.792 cal a ra ea SD Ste St ee ee CaCOs (5) + CaO (s)+COz(g) —AHTans Adios = AHy cao + AHj co, ~ SHY cacoy Ae =-151,9 kcal - mol“ - 94,1 keal - mol“! ~ (-288,5 kcal - mol”) AH = 42,5 keal - mol"! ‘Beaccidn de fermentacién de la glucosa: CoHiz05 > 2C:H;OH+2C0, = AH ‘Beacciones de combustién: CHO, +60; +» 6CO,+6H,0 A, G)H,OH +30; + 2C0;+3H,0 AH) =~928 kcal/mol ‘Restando la 2* ecuacién multiplicada por dos de la primera, obtenemos la reaccin in- 673 keal/mol CoH1120¢ + 6 Oy ~ 2 CsHjOH - 6 Oz > 6 CO, + 6H,0-6H,0 -4 CO, Al simplificar: CHi205 > 2 C3 OH +2 CO. Por tanto:2 EAQUINICA BN PROBLEMAS AH = AH, ~ 2 AH, = -673 ~ 2 (828) =-17 keal ‘Como se producen 2 moles de ctanol, en la formacién de 1 mol de etanol se rian 8,6 Keal. 6.7. :Qué condicién debe cumplirse para que una reaccién endotérmica espontanea? La condicién general para que una reaceién sea espontiinea es que AG <0, es AH-TAS <0. En una reaccién endotérmica, AH >0,, luego para que sea esponténea T'AS>0 y. valor absoluto mayor que AH. Por ejemplo, la disolucién de NaCl en agua es un proceso endotérmico y sin em esponténeo porque se produce un aumento de entropia AS > 0. Elristal de NaCl es sistema muy ordenado y por tanto de baja entropfa, cuando el cristal se disuelve el den aumenta y aumenta la entropia. 6.8. Calcular la variacién de entalpia de la reaccién de acetileno para formar etano a 25°C, sabiendo que las energias de los C=C, C-C, C-H y H-H son 837, 347, 414 y 435 kJ/mol, respecti CH = CH (g) +2 Hy (g) + CHy~ CH (g) La variacién de entalpfa de la reaccién es Ia energia necesaria para romper todos enlaces de las moléculas de los reactivos, menos la energia necesaria para romper los enlaces de los productos; es decir, el calor de reaccién es igual a la suma de las sas de los enlaces rotos menos la suma de las energias de los enlaces formados. ‘Como en Ja reaccién se rompe un enlace C=C y dos enlaces H—H, y se forma enlace C—C y cuatro enlaces C—H,, resulta: MH =AHo.c+2- AMy-u~AHe-¢~ 4: Aon AH = 897 +2- 435-347-4414 =-296 kJ 6.9. Calcular la entalpia estandar de combustién del propano, sabiendo Jas energias medias de los enlaces C-C, C-H, 0=0, C=O y 0-H respectivamente, 83, 99, 119, 176 y 111 keal’mol. CH (6) + 5 02 (g) > 3 CO2(g)+4H,0 (g) Se rompen 8 enlaces C-H., 2 enlaces C-C y 5 enlaces 0 = 0, y se forman 6 enle ces C=O y8enlaces 0-H . Por tanto, se cumple: AH =8-AHo_+2-AHc-c+5-AHo-o~(6- AHc.0+8- AHo-») AH =8-99+2-83 +5. 119~ (6. 176+8- 111) =-391 kealTERWoQuiMca us El calor de formacién del cloruro de plata s6lido en condiciones nor- es de ~B0,3 kcal/mol, y el calor de la reaceién_ Pb (s)+2AgCl(s) > PbClz(s)+2Ag (s) kcal/mol en las mismas condiciones. Calcular el calor de formacién. (3). calor de la reaccién, AH =~26,1 keal, es igual a los ealores de formacién del segun- ‘menos los calores de formacién de los reactivos: Algg = AFT305 yPocig +2 » AFF¥96 14g 1 AHS08 ir on ~ 2 « A296 ct Alfigg=-25,1 keal; Hap Ag(s)=0; ing PD()=0 AFfigs age = ~80,3 keal/mol jando Ags pci) resulta: Afi ri, w)=-25,1-2-0+ 042 (-30,3) 85,7 keal/mol Mediante las reacciones de combustién que se indican, caleular el formacién del etileno, CH, . 1) Hy (g)+1/2 03 (g) + #200) AH; = -68,8 keal 2) C(s)+ Or(@) > COr@) ‘AF, = -94,05 keal 8) CaHy(g) +3 02(g) + 2C0a(g) +20) AH = -840 keal ‘ecuacién buseada es: 2C()+2Ha(@) > GH (g) aH ecuacién resulta de sumar las ecuaciones 1 y 2, previamente multiplicadas por 2, al resultado la ecuacién 3. Por tanto, de acuerdo con la ley de Hess: AH =2 (-68,3) +2 (-94,05) ~ (-340) = 15,8 keal efecto: 2 Hi (g) + O2(g) + 2 C(6) + 2 O2 (8) ~ CoE (6) - 3 02 (8) > + 21,0 (1) +2.CO; (g) - 2 CO, (g) -2 1,0 () simplificar: 20(9)+2H2@) > CH (e) ‘Para una reaccién quimica entre gases, ,qué relacién existe entre el “de reaccién a volumen constante y la variacién de entalpia en la reac- ‘pueden ser iguales? constante (Qp) es igual a la variacién de entalpfa en laCalor de reaccién a volumen constante (@,) = Variacién de energia interna (AU) Entre ellos existe la relacién: Q,= AH =Q, + (an) RT Cuando An=0 > Q= An=0 cuando el n’ de moles de gases del segundo miombro de la reaccién es nf de moles de gases del primer miembro, ‘AH = AU + (An) RT R=8515-K4-mol; — 7=298K 4H =-281.860 J - 1,5 moles 8,31 J-K+. mol. 298 K ‘AH =-281.860 J - 71,5 J = -285.574,5 1 Aine = 4 AH; sop +6 SH; u,0 0)~ 4 AH; Hg ~ 5 BH 0,0) Alog = 4 - 90,29 kJ + 6 (-285,58 kJ) — 4 (46,15 kJ) - 5-0 ‘AH}og = -1167,72 kT AH=AU+(4n)RT; — AU=AH-(An)RT; — An=4-4-5=-5 moles AU gg = -1.167.720 J ~ (-6 moles) - 8,31 J -K-"- mo". 298 K = -1.155.338.0: Catia e+ § 02 (6) + 2C0,(g)+H,0() AH" =-310 keal - mol" ‘AH? =-810 keal mol! =2 AHF copa +H? 1100)~ AH} oni ~ 3 HF 0 ‘= 2 (-94,05 keal - mol") + (68,32 keal/mol) ~ AHF 0,84) - 0 AFF eg uo = 2 (94,08) - 68,32 +910 = 59,58 keal- mol! de la reaccién propuesta seré: Alfie = AH caom,0o + SEF ott 0 ~ AHP ox, 9-2 AEF H,00) ‘Alfipg = -285,80 + 53,58 -(-14,10) - 2 (-68,32) AHfing = 31,48 kal AH cwon,— A} cao ~ BH u,o = -235,8 — (-151,9) ~(-68,8) = -15,6 keal AU"=AH?=-15,6keal, puesto que An (gases) = 0 AS°=5° cao, ~$° 0-8" 0 182-95 -167=-8 St ‘AG? = AH? — TAS? = -15,6 keal - 298 K (-8 + 10-* keal/K) =~13,2 keal5 LA QUINICA BX PROBLEMA 6.17. Calcular la variacién de entalpia libre estandar de la reaccién: 2NO (g) +02 (g) > 2NO2 (g) 4S¢ produce espontineamente? ;Es grande la velocidad de reaccién? Datos: AG} nog = 86,6 kJ/mol ; AG? x0, = 51,8 kJ/mol . AC racciin = © SG} pratutas ~ E AGF races 8G? reusin= 2 AGF xo, )~ [2 AGF No + AGF oy] = = 2moles 51,3 _/9 motes. 86,6 + 0|=-70,6 ky mol mol Como AG* < 0,, la reaccién sf es esponténea en condiciones esténdar, pero esto no g=- rantiza que la reaccién evolucione a gran velocidad. 6.18. Calcular la entalpfa de formacién del tricloruro de aluminio a partir de las siguientes reacciones: 1) 2AL(s)+6 HCI (aq) > 2 AICI; (aq) + 8 Hs) 2) Hy(g)+Ch(@ > 2HCI(g) 8) HCl (g) > HCl (aq) 4) AICI, (s) > AICI, (aq) AH, = -825,6 kd La reaccién de formacién del AICIs a partir de sus elementos es AL) +3 Ch@® + AlCl (s) att, Esta reaceién se obtiene sumando la reaecién 1, dividida por 2, a la reaccién 2, multi plicada por 3/2, ya la ecuacién 3, multiplicada por 3, y restando la reacein 4; en conse cuencia: Allj= Fah +3 ably +3 aya, (1061,7)+ $189.9) +3 73.2) -(-825,6) AHy= 700, id 6.19. Para una determinada reaccién AH°=1.000keal y AS*- 300 cal mol K", cuyos valores pueden considerarse constantes con la temperatura. Indicar si la reaceién seré esponténea por encima 0 por debajo de la tempe- ratura ambiente (25 °C), razonando la respuesta. Una reaccién es espontdnea si AG-<0. Veamos el valor de AG ala temperatura am- biente: AG = AH ~ TAS = 1,000,000 cal - mol"! ~ 298 K - 300 cal - mol"! - KAG =910,600 cal - mol" => AG>0 ‘tanto, la reaccién no seré espontnea por debajo de la temperatura ambiente. ‘espontdnea por encima de la siguiente temperatura: = AH ~ TAS = 1,000,000 cal - molt ~7'- 800 cal - mol K AS? reaccisn = 2 S° productos ~ 2S? roosivs = = 8" canio (8 ona tml = 229 J/K - (209 J/K + 130,6 J/K) = 110.6 J/K = - 0,106 kJ/K AG? reesise = Ale ~ T AS -187,2 kd — 298 K (-0,1106 kJ/K) = ~104,3 kd BS =S? beep Sc) -25" Boer = 364+ 63,3 ~2 (57,3) =-24,9 ca/KAG’ =~ 7.010 cal ~ 298 K (-24,9 cal/K) = 410,2 cal Como AG" >0 la reaccién no es esponténea a 25°C y 1 atm de presién; Ia re transcurriré esponténeamente en sentido contrario: Br (@) + Chg) + 2 BrCl) a) AG = AH? ~ T AS? = -61,1 kJ ~298 K (-192,1 - 10 kJ/K) AG? =-21,7 kd ‘Como AG" <0 la reaccién es esponténea. b) AG =~61,1 kJ 778 K (-132,1 10° kJ/K) = 41 kd ‘Como AG > 0 1a reacci6n es espontsinea en sentido contrario: 2.Ag,0 (8) + 4 Ag (6) +02 (@) ©) Enel equilibrio AG=0; AH-TAS=0 pod BLL Kd SS __ 4695 = 1895°C AS -182,1- 10 kJ/K Pe. ‘AFT rseiéa = 2 - AE 00 «9 ~ AHF 00,00) AEF cw = += 2moles : (-26,42 keal/mol) ~ 1 mol -(-94,05 keal/mol) ~ 0 ‘AH, =41,21 kealMSrercin*2- Sco 8 cS" = = 2 moles - 47,22 cal/mol - K - 1 mol - 51,06 cal/mol - K — = 1 mol - 1,37 cal/mol - K ,01 cal/K = 0,04201 keal/K reaccién serd esponténea cuando AG<0. En el equilibrio, euando AG=0, se OH __41,21 keal__ 9g) = 708°C aG= aH aH Bee tea AS 0,04201 keal/K reaccién es esponténea a tomporaturas superiores a 708 °C, pues entonces el tér- TAS es mayor que AH y, en consecuencia, AG <0 la estandar del amoniaco, © de entalpia Petal ds ravtéa co igua'e “O08! eh 4NH, (g) +5 02 (g) > 4NO (g) + 6 H:0(g) normales de formacién del NO (g), HzO (g) y NH (g) son, ~241,8: kJ/mol. ‘absolutes normals dl NO (@), H:0(q) y Ox() so, ree 210,7;188,7 y 205,0 Jimol-K. AFfracaia = 4 AH? Nog) + 6: AH} 1,0 ~ 14 BHF xii i@ + 8 - AHF oo) = 4 90,25 + 6 (-241,8) ~ [4 (-46,11) +5 0] =-905,36 kd Stacia = 4:8? yop +6-S° x0 -4°S" xi @-8°S” on™ 0,2107 + 6 - 0,187 ~4-° xu, q)~5- 0,205 = 10,95 -4- Sy ig] KI/K ‘Sustituyendo en la eeuacién AG? = AH? -T AS? , se obtiene: -959,32 ks = - 905,36 ki - 298 K [0,95-4 S vl wig = 0192KI/K mol = 192 J/K mol19 ___taauiaca ex rRoeueNas 6.25. Calcular, a 200°C, la variacién de entalpia en la reaccién: CiHe (6) + Ha (g) + 2 CH, (g) Datos: AH} cu,iq =-17,88 keal/mol; AH? c,14,)=-20,24 keal/mol; ¢p 2247 +38,201-10 7; ep cny = 3381+ 18,044: 1057; cy «uy = 6,948. 10° T cal/mol-K. La entalpia de reaccién en condiciones estandar, 298 K y 1 atm, es: AH = EAH? protacos ~ 5 AHP rence AHF cat ig ~ LSE ete) + AHF Hc] = ‘moles : ("17,88 keal/mol) ~ (1 mol -(~20,24 keal/mol) + 0] 15,52 keal La entalpfa de reaccién a 200 °C se calcula mediante la ecuacidn de Kirchhoff: Atta ah; ty in [eat ep =2 cp coy ~ [ep catty + ep tty] «(8,381 + 18,044 - 10° T') ~ [2,247 + 38,201 - 10° T + 6,943 - 0,201 - 10° T) ‘Ae, =-2,428 - 1,912. 10° 7 AMTigg =~15.520 + Jug, (-2428- 1,912: 10° 7) dT? 7% AHf;s =-15.520 + [-sa2s T-1,912- 10% z 298 AHiz3=-16.074 cal =-16,074 keal 6.26. Los ealores normales de combustién del hidrégeno, carbono, etano son, respectivamente, ~68,32; -94,05; -212,80 y -372,82 kcal/mol. Cs los calores de formacién del metano y etano y el calor de la (CaHs (g) + Ha (g) > 2 CH, (g) Las reaeciones de combustién son: 1) Hy (g)+1/202(@) > H,0 0) AH, = 68,32 keal/mol 2) C(s)+O2(g) > COs (g) AH, = -94,05 keal/mol 8) CH, (g) +2 Os (g) + COs (g) +2 H,0 (1) AH =~212,80 kcal/mol 4). CaH (g) #7/2 Os (g) > 2 COs (g) + 3 HO () La reaceién de formacién del CH, es: C()+2H2(g) > CHy(g); AH 872,82 keal/mol‘Esta reaccién se obtiene sumando la reaccién 1, multiplicada por 2, a reacei6n 3; por tanto, se cumple: AH = 2. AH, + AH ~ AHs = 2 (-68,82) + (-94,05) ~ (-212,8) ‘La reaccidn de formacién del etano es: 2C(s)+3Hz(g) + CHe(g); AH reaccién se obtiene sumando la reaccién 1, multiplicada por 3, a la reaccién 2, .da por 2, y restando la reaccién 4: AH=3. AH, +2-AHy—AHy= = 8 (-68,82) +2 -(-94,05) ~(-872,82) = -20,24 keal/mol ‘Blealor de la reaccion CaH (g) + Hz (g) > 2 CHa (g) es: AH, = 2- AH cits ~ (AEF catty + AEG Hg) = = 2. (17,89) ~(-20,24+ 0) = 15,54 keal . Calcular 1a entalpia de formacién de 1 gramo de almidén, sabiendo -entalpia de combustién de 1 gramo de almidén a COz(g) y 'H,0 0) es 'y que las entalpfas de formacién del CO; (g) y H:0 (1) son -y -68,31 keallmol. reacciones son: 2) C(s) + On (g) > COs (g) AH;=~94,05 keal/mol 2) Hy@)+1/20,(@) + 1,00) ‘4H;= -68,31 keal/mol 3) (CéHi0Os}e+ Gt Op > Gx CO, + 5x HyO AH =-4,16 keal/g =~673,92x keal/mol reaccién de formacin del almidén es: 4) GC + 5x H+ 3x0, + (CHO. ‘masa molecular del almidén es: (612+ 10-145 - 16), = 162x g/mol calor de combustién del almidén es: ‘keal 6 La reaccién 4 se obtiene sumando la reaccién 1, multiplicada por Gr, a la reaccién 2, jeada por 5x, y restando la ecuacién 3; por tanto, segin la ley de Hess: AF, = (94,08) + 5 (-68,31) ~ (-673,92x) = 291,994 Het 4,16 #8. 62, 8 = 679,92. Kea inol mol 231,93 keal/mol AH, = 281,988 keal/mol __ 43 keal/ I C000 6¢ g/mol ea2 LAQUIMICA BN PROBLEMAS 6.28. Calcular la variacién de entalpia a 190 °C de la reaccién. 2NO (g) +02 (g) > N204(g) Sabiendo que la variacién de entalpia de la reaccién a 25°C y 1 atm es 41,04 kealimol y que los calores especificos medios del NO(g), O2(g) y N20« (g) son, respectivamente, 7,1; 86 y 20,9 cal/K- mol. La entalpfa de reaccién a 190 °C se calcula mediante la ecuacién de Kirchhoff: - AHfag = AHfin6 + fgg Sep AT ‘Sep = ep «ss0y ~2 o60)~ ep (0) = 20,9 - 27,1 ~ 8,6=—1,9 cal /K as fay = 41.0408 [22 -a9ar AHTgg = ~41.040 + 1,9 (463 ~ 298) = ~41.953 cal = 41,353 keal 6.29. Determinar el intervalo de temperatura en el que es esponténea la reaceién: 7 2804 (@) > 280s(@) + Os (@) Cuando se produciré la reaccién en sentido contrario? Datos: Las entalpias de formacién del SO: y S03 son, respectivamente, 296.8 y ~395,6 kJ/mol. Las entropfas estandar del S0;, SO; y O2 son, res- pectivamente, 248,1; 256,6 y 205,0 J/K - mol. AHlrasiin = 2 AH (90) + AHj (0) ~ 2 AH (309 = =2 moles (-296,8 kJ/mol) + 0-2 moles - (-395,6 kJ/mol } = 197,6 kd ASrmedon =2 $0) + Soy ~2 Sis = 2 moles : 248,1 J/K - mol + +1 mol -205,0.J/K - mol - 2 moles : 256,6 J/K - mol 188,05/K Enel equilibrio AG=0; AG=AH-TAS=0 AH _ 197.6003 7 AH _ 197.6005 _1 951 K-78 aS 188J/K A temperaturas superiores a 778 °C la reaccién es esponténea, porque el términe TAS es mayor que AH y AG<0. A temperaturas inferiores a 78 °C, el término TAS ‘es menor que AH por lo que AG >0 y la reaccién no es espontiinea. A temperaturas in- feriores a 778 *C la reaccién transcurre esponténeamente en sentido contrario.‘Tenaoguiarca i ). Las entalpias estdndar de formacién del COCl, y del CS: son, res- 2231 kJ/mol y 17,4 kJ/mol; y sus entalpias libres estéindar de -210,5 kJ/mol y 67,15 kJ/mol. ;Cuél de los dos compuestos es més ‘compuesto serdi més estable cuanto mayor sea la variacién de entropia. AG’=aH-TAs*; AS? ait -a el COCh: -223,1 kel ‘mol - (-210,5 kJ/mol) _ ys _ kd J as’ aie 42,3 - 10° Raat 42.38 a el CS; 117 kd /mol 67,15 kJ/mol ks J age = 1174 kd/mol — 67,15 kJ/mol _ 9 199g KS __ 169,65 298K K-mol ee K- mol tanto, es més estable el sulfuro de earbono. Los calores de combustién del carbono, hidrégeno y metano a 25°C y ‘de presién son, respectivamente, -94,1; ~68,3 y -212,8 keallmol. Los calo- molares a presion ep (@)= 408 +1414: 10° cal/K- mol pty = 852 + 0,78 10° T cal/K- mol pcp =5,65 + 1144-10 T cal/K- mol Caleular el calor de formacién del metano a presién constante y a volumen z 2 1.000 °C. rreacciones de combustién son: YD C()+Ox@) > COr@) AFF, =~94,1 keal/mol 2) Oj OW > HO AH = ~68,3 keal/mol 3) CH, (g)+202(g) + CO, (g)+2H,0(l) AHS =-212,8 keal/mol reaccién incégnita es: C(@)+2 He (6) > CHa le); ABs Esta reaccién resulta de sumar la reaccién 1 a la 2, multiplicada por 2, y restar la ‘seaccin 3; por tanto: ‘AHgg = AH} + 2 AHS ~ AHF = 94,1 + 2 (-68,3) ~ (-212,8) AHjag = -17,9 kal La entalpia de formacién a 1.000 °C se calcula mediante la ecuacién:14 1A QUIMICA EN PROBLENAS “es a AHiizra= AH + [4g Mcp AT Ati = Ap reduces ~ Mp rectins ep = op (cH) =~ 2 ey ay p= L mol (6,65 + 11,4410 7) "8 anol - 4,084 1,14- 10-8 7) —8Al__ K- mol K-mal ~ 2 moles (6,52 +0,78- 10° 7) —"_- ¢-11,49- 8.74. 103-7) &2l K-mol K 123 Alfizrg=-17.900+ f,,,. (1142 -8,74- 1097) dT = 1273 = sr | 142 SUNT 98 AHfigrs = 35.728 cal = -35,7 keal Elcalor de reaccién a volumen constante se calcula teniendo en cuenta que: SH=AU+MnRT; — AU=AH-an RT Q=Q,- An RT; ‘An = 1 mol de CH, ~2 moles Hy =-1 mol AUizrs = 85.728 cal ~ (-1 mol) - 1,987 —!_. 973 x K- mol AU y7a=~83.200 cal = 33,2 keal