ANALISIS ESPECTRAL DE UNA SUSTANCIA MEDIANTE EVALUACION DEL

RANGO LINEAL Y SU RELACION CON LA LONGITUD DE ONDA

BEGAMBRE VERGARA LEIDYS

LOPEZ ARRIETA YARGELYS

RAMOS PAEZ ADRIANA

SALGADO CORDERO MELISSA

TORRES JULIO MIRIAM

MSC EDINELDO LANS CEBALLOS

QUIMICA ANALITICA II

UNIVERSIDAD DE CORDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS

PROGRAMA DE QUIMICA

MONTERIA 2017

INTRODUCCION
En ptica, la ley de Beer-Lambert, tambin conocida como ley de Beer es
una relacin emprica que relaciona la absorcin de luz con las propiedades del
material en estudio.

El anlisis qumico proporciona informacin sobre la composicin de una muestra

de materia. Algunos de los anlisis dan resultados de tipo cualitativo y otros son de
tipo cuantitativo.

Las propiedades que se utilizan para conocer la composicin qumica de la

muestra pueden llamarse seales analticas. Como ejemplo, la emisin o la
absorcin de la luz, la conductancia, el peso, el volumen y el ndice de refraccin,
pero ninguna es exclusiva de una especia dada.
 OBJETIVOS

Seleccionar la longitud de onda ms apropiada para analizar la sustancia

absorbente, empleando la ley de Beer.

Reconocer la aplicacin de la curva de Ringbom y curva de patrn externo.

Establecer el mejor sistema y calcular la concentracin de la sustancia

absorbente en una solucin problema.
 MARCO TEORICO

Las caractersticas esenciales de un mtodo espectrofotomtrico para que sea

cuantitativo son:

1. Que el mtodo sea selectivo al analito que se desea analizar.

2. Que est libre de interferencias que afecten el resultado analtico que
las interferencias se puedan controlar.
3. Que tenga alta precisin y exactitud.
4. Que tenga una alta sensibilidad y
5. Que el lmite de deteccin corresponda a una concentracin baja.

Experimentalmente para el establecimiento de un mtodo espectrofotomtrico,

despus de optimizar las condiciones qumicas del sistema (pH, temperatura,
control de interferentes, concentracin adecuada de reactivos, solvente apropiado,
proteccin a la luz para evitar reacciones fotoqumicas, etc.) que garanticen que se
tiene la especie de inters en condiciones adecuadas para la medida, se
establecen los siguientes parmetros:

Longitud de onda analtica: Se escoge mediante el registro y/o la observacin de

la curva espectral o espectro de la sustancia que indicar si es adecuado tomar la
longitud de onda de mxima absorcin u otra banda caracterstica de la sustancia
como longitud de onda para realizar las medidas, la longitud de onda escogida se
conoce como longitud de onda analtica.

Intervalo ptimo de concentraciones: Se debe trabajar, en lo posible, con

concentraciones que permitan que se cumpla la ley de Beer, con el fin de obtener
una curva de calibracin que tenga una relacin lineal.

Para obtener el intervalo ptimo de concentraciones primero se construye la curva

de Ringbom, que consiste en construir una grfica de absorbancia (100- %T) vs
log Concentracin. Los datos se obtienen preparando una serie de soluciones
patrn del analito, que cubran una variacin de por lo menos dos rdenes de
magnitud de concentracin de este y se miden las transmitancias
correspondientes a la longitud de onda analtica escogida. Para la mayora de los
sistemas la curva de Ringbom corresponde a una curva en forma de S. La parte
lineal de esta grfica permite obtener el intervalo de concentraciones ptimo o el
intervalo que presentara una relacin lineal entre absorbancia y concentracin. En
esta grfica, los cruces de la parte recta (la intermedia), con la parte baja y con la
parte alta, pueden servir para determinar un valor para los lmites de deteccin
mnimo y mximo, respectivamente.

Curva de Calibracin: Con los datos de la parte recta de la curva de Ringbom se

construye la curva de calibracin Absorbancia (en las ordenada) vs Concentracin
( en la abscisa ) previo ajuste de los datos por mnimos cuadrados (que incluyen el
punto 0.0, 0.0000) revisando que el coeficiente de correlacin sea
estadsticamente significativo. La grfica de la recta de calibracin debe incluir los
puntos experimentales. La recta ajustada tambin se conoce con el nombre de
curva de trabajo.

Curva de Crawford: Con todos los datos obtenidos para la curva de Ringbom, se
calcula el error analtico por unidad de error fotomtrico, y se construye la curva
del error para el sistema de inters, previa determinacin experimental del error
fotomtrico o instrumental. Si no se conoce D T, entonces solo se puede obtener
(D C/C)/D T.

Sensibilidad del mtodo analtico: Se calcula la sensibilidad del mtodo de la

pendiente de la curva de calibracin y se expresa como se indic anteriormente.

Lmite de deteccin: Se preparan, por lo menos, diez soluciones del blanco

de procedimiento, se leen las transmitancias o absorbancias respectivas y se
calcula como se indic anteriormente.

Precisin del mtodo. Carta de dispersin: La precisin indica la dispersin

de las medidas o la variabilidad del mtodo. La precisin se mide mediante un
parmetro estadstico de dispersin, generalmente se utiliza la desviacin
estndar, S:

S = [ (X- Xpromedio)2 /(n -1)] 1/2

Donde X es la variable medida concentracin, absorbancia, etc., X promedio el valor

medio de la variable medida y n el nmero de medidas o datos. Un valor pequeo
de desviacin estndar con relacin al valor medio, indica que las medidas
presentan poca dispersin o que son precisas. En muchos casos, se observa si
todos los datos de una serie de medidas caen entre el valor medio y ms o menos
dos desviaciones estndar, Xpromedio 2S, si es as, se dice que el mtodo tiene una
precisin del 95 %.

El procedimiento que se sigue para obtener los datos que permitan el clculo de la
desviacin estndar en concentracin, se ilustra a continuacin: Se preparan, por
lo menos, diez soluciones patrn del analito de la misma concentracin
(concentracin que produzca una transmitancia cercana a 37.0%) siguiendo todos
los pasos del procedimiento, se lee su transmitancia, se calcula la absorbancia
para cada solucin, se interpolan los valores en la curva de calibracin y se
obtienen las concentraciones respectivas. Con las concentraciones halladas se
obtiene el valor promedio de concentracin y la desviacin estndar, S, que
corresponde a la medida de la dispersin de los datos. Se construye la carta
dedispersin de los datos y se calcula el coeficiente de variacin del mtodo as:
% Coeficiente de variacin = (desviacin estndar / valor medio) x 100

Exactitud del mtodo: La exactitud de un mtodo analtico indica que tan

alejado se encuentra el valor medido del valor verdadero o valor real, se mide
mediante:

El error absoluto: (Valor medido - Valor esperado) x 100, en valor absoluto; o

El error relativo: [(Valor medido - Valor esperado) / Valor esperado] x 100, en valor
absoluto.

Si la diferencia es muy pequea el mtodo presentar una buena exactitud, o al

contrario baja exactitud.

Para determinar la exactitud del mtodo, se aplica el procedimiento analtico a

varias rplicas de un patrn certificado o de referencia, cuyas caractersticas sean
muy similares a las de la muestra, es decir que la matriz de anlisis sea lo ms
parecida a la muestra que se est analizando. Se obtiene el valor medio de
concentracin del analito y se calcula el error relativo, tomando como valor
esperado el contenido del analito certificado en el patrn de referencia. Si se
calcula la desviacin estndar se obtiene tambin la reproducibilidad o precisin
del mtodo, como se indic antes.

El patrn certificado es obtenido de instituciones que se encargan de preparar

estos patrones, como National Institue of Standars and Technology, Environmental
Protection Agency, World Health Organization, etc., del que se conoce la cantidad
del analito presente y sus parmetros estadsticos. Es posible conseguir patrones
certificados de un analito dado, por ejemplo, mercurio o fenol u otra especie
qumica en agua, en agua de mar, en suelos, en alimentos, de ciertos metales en
aleaciones, en suelos, en rocas, etc.

Los parmetros antes sealados, l analtica, intervalo ptimo de concentraciones,

curva del error, sensibilidad, lmite de deteccin, precisin y exactitud permiten la
caracterizacin de un mtodo espectrofotomtrico. Estos parmetros se
establecen cuando previamente se hayan optimizado las variables qumicas que
puedan afectar la medida de la absorcin de luz por parte de la especie de inters.
 CALCULOS Y ANALISIS

Para el anlisis de las sustancias en estudio (Dicromato de potasio), elegimos la

longitud de onda basados en los resultados de la prctica anterior, tomando la
longitud de onda () en la cual estas sustancias absorbieron con mayor exactitud.

Preparacin de la solucin 0.01M de Dicromato de potasio:

gr
M=
PM V L

Despejando

gr=M PM V L

gr=0,01 294,18 0,1

gr=0,294 gr

Pesamos los 0.294 gr y preparamos una solucin madre de la cual partimos para
preparar sus respectivas diluciones:

[M] 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0,000 0,000 0,000 0,000 cx
8 6 4 2
V(mL 15 12.5 10 7.5 5 2.5 2 1.5 1 0.5
)

Al realizar el anlisis en el espectrofotmetro de Milton-Roy obtuvimos los

siguientes datos para nuestra muestra de estudio:

[M] 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001 0.0008 0.0006 0.0004 0.0002
%T1 10,4 9,2 12,2 11 13,4 16,2 21 21,6 37,4 57,8
%T2 25,8 24,2 27,7 26,3 28,2 34,3 37,7 39,2 54,7 69,8
%T3 26,4 24,5 25,6 23,8 29,2 32,7 40,3 48,4 60,2 61,79
%T4 13,5 12,9 16,4 15,8 17,3 20 23,4 32,2 33,8 52,4

Graficar (100-%T) vs Log [M], para cada una de las longitudes de onda
seleccionadas.