CH3 Solides Cristallins

Cours CH3
Solides cristallins
David Malka
MPSI 2014-2015 Lyce Saint-Exupry
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MPSI 2014-2015 Lyce Saint-Exupry D.Malka CH3 Solides cristallins
Table des matires

1 Historique de ltude des cristaux 1
2 Le solide cristallin 2
2.1 La phase solide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.2 Solides amorphes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.3 Solides cristallin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.4 Le modle du cristal parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.4.1 Le cristal parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.4.2 Rseau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.4.3 Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.4.4 Motif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.4.5 Cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.5 Plans rticulaires : indices de Miller . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.6 Exemple du rseau cubique simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.6.1 Rseau/Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.6.2 Motif/Cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.6.3 Modle des sphres dures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.6.4 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.6.5 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.6.6 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.6.7 Sites interstitiels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.7 Limites du modle du cristal parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3 Cristaux mtalliques 9
3.1 La liaison mtallique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.2 Modle des sphres dures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.3 Compacit maximale dans le plan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4 Compacit maximale dans lespace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.5 Rseau hexagonal compact (h.c.) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.5.1 Rseau/Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.5.2 Cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.5.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.5.4 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.5.5 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.6 Rseau cubique faces centres (c.f.c.) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.6.1 Rseau/Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.6.2 Cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.6.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.6.4 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.6.5 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.7 Rseau cubique centr (c.c.) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.7.1 Rseau/Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.7.2 Cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.7.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.7.4 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.7.5 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.8 Proprits des cristaux mtalliques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
4 Cristaux ioniques 18
4.1 Composition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.2 La liaison ionique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.3 Structure du chlorure de csium CsCl (8, 8) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.3.1 Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.3.2 Formule statistique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.3.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.4 Stabilit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
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4.3.5 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4.3.6 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4 Structure du chlorure de sodium NaCl (6, 6) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4.1 Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4.4 Stabilit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.4.5 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.5 Structure du sulfure de zinc ZnS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.5.1 Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.5.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.5.4 Stabilit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.5.5 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.5.6 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.6 Proprits macroscopiques des cristaux ioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5 Cristaux covalents 23
5.1 La liaison covalente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.2 Structure du diamant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.2.1 Maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.2.2 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5.2.3 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5.2.4 Masse volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5.3 Structure du graphite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5.3.1 Graphne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5.3.2 Graphite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
5.3.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
5.3.4 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
5.4 Proprits macroscopiques des cristaux covalents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
6 Cristaux molculaires 27
6.1 Les liaisons faibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
6.2 Structure de la glace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
6.3 Proprits macroscopiques des cristaux molculaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
Table des figures

1 Cristal cliv . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2 Lintuition de labb Hay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
3 figure de diffraction dun cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
4 Importance du silicium en microelectronique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
(a) Cristal de silicium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
(b) Puce au silicium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
5 Rseau deux dimensions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
6 Dfinition dun cristal partir dun rseau et dun motif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
(a) Cristal 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
(b) Cristal 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
7 Exemples de plans rticulaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
8 Maille cubique simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
9 Cristal de Polonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
10 Coordinence du Polonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
11 Compacit du Polonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
12 Site cubique de la maille cubique simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
(a) Position du site cubique de la maille cubique simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
(b) Taille du site cubique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
13 Plan de compacit maximale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
(a) Etalage doranges . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
(b) Plan de compacit maximale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
14 Empilement ABAB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
(a) Vue 3D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
(b) Coupe transversale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
(c) Projection sur (100) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
15 Empilement ABC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
(a) Vue 3D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
(b) Coupe transversale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
(c) Projection sur (100) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
16 Maille hexagonale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
17 Cristal de magnsium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
18 Calcul de la compacit du rseau hexagonal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
19 Sites ttradriques de la maille hexagonale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
20 Maille cubique faces centres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
21 Calcul de la compacit du rseau cubique faces centres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
22 Sites ttradriques de la maille c.f.c. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
(a) Sites ttradriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
(b) Centre des sites ttradriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
23 Taille des sites ttradriques du rseau c.f.c . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
24 Sites octadrique du rseau cubique face centre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
(a) Les deux types de site octadrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
(b) Centres des sites octadriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
25 Maille cubique centre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
26 Calcul de la compacit du rseau cubique centre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
27 Sites octadriques de la maille cubique centre. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
28 Cristal de chlorure de csium CsCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
29 Contact anion-cation et non contact anion-anion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
30 Cristal de chlorure de sodium CsCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
31 Cristal de chlorure de sodium N aCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
32 Stabilit du cristal ZnS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
(a) 1/8 de la maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
(b) Projection sur (2, 2, 0) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
33 Diamant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
34 Calcul de la compacit du diamant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
35 Le graphite est une superposition de graphne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
(a) Plan de graphne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
(b) Graphite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
36 Graphite : maille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
37 Calcul de la compacit du graphite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
38 Glace (seuls trois atomes dhydrognes reprsents) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
Capacits exigibles
1. Dcrire un cristal parfait comme un assemblage de mailles paralllpipdiques.
2. Dterminer la population, la coordinence et la compacit pour une structure fournie.
3. Dterminer la valeur de la masse volumique dun matriau cristallis selon une structure cristalline
fournie.
4. Relier le rayon mtallique, covalent, de van der Waals ou ionique, selon le cas, aux paramtres dune
maille donne.
5. Utiliser un logiciel ou des modles cristallins pour visualiser des mailles et des sites interstitiels et pour
dterminer des paramtres gomtriques.
6. Limites du modle du cristal parfait : confronter des donnes exprimentales aux prvisions du modle.
7. Mtaux et cristaux mtalliques : description des modles dempilement compact de sphres identiques.
8. Relier les caractristiques de la liaison mtallique (ordre de grandeur nergtique, non directionnalit)
aux proprits macroscopiques des mtaux.
9. Maille conventionnelle cubique faces centres(CFC) : localiser, dnombrer les sites ttradriques et
octadriques dune maille CFC et dterminer leur habitabilit.
10. Solides covalents et molculaires : relier les caractristiques des liaisons covalentes, des interactions de
van der Waals et des liaisons hydrogne (directionnalit ou non, ordre de grandeur des nergies mises en
jeu) et les proprits macroscopiques des solides correspondants.
11. Solides ioniques : relier les caractristiques de linteraction ionique dans le cadre du modle ionique parfait
(ordre de grandeur de lnergie dinteraction, non directionnalit, charge localise) avec les proprits
macroscopiques des solides ioniques.
Avant-propos
Ce cours traite de la structure des solides cristallins et de quelques proprits qui en rsultent. Les modes
de cristallisation les plus courants sont intgralement traites. Le programme de MPSI exige de connatre
par coeur uniquement le rseau cubique face centre. Le rseau cubique simple est utilis pour introduire les
notions fondamentales de cristallographie : rseau, maille, motif, coordinence, compacit. . .Les autres structures
cristallines ne sont pas connatre mais il faut savoir en faire ltude lorsquelles sont fournies.
1 Historique de ltude des cristaux
Figure 1 Cristal cliv
Labb Hay est prcurseur dans ltude des cristaux (1784). Son intuition : la forme des cristaux serait
dtermine par la gomtrie et larrangement priodique dlments constitutifs identiques (fig.2)
Figure 2 Lintuition de labb Hay
Au XIX me sicle, Bravais propose 14 rseaux pour dcrire de faon thorique un cristal (cristal parfait).
La structure priodique des cristaux est mise en vidence indirectement par diffraction des rayons X (1912,
Laue, fig.3).
Figure 3 figure de diffraction dun cristal
Le cristal de silicium a rvolutionn llectronique (fig.4).
(a) Cristal de silicium (b) Puce au silicium
Figure 4 Importance du silicium en microelectronique
Aujourdhui, les cristaux continuent dtre tudis par diffraction de rayon X, dlectrons, de neutrons et ces
tudes apportent des dcouvertes : cristaux liquides, quasi-cristaux . . ..
Les proprits des cristaux sexpliquent par la nature des liaisons qui assurent leur cohsion (facteur lec-
tronique) et leur structure cristalline (facteur gomtrique).
2 Le solide cristallin
2.1 La phase solide
La phase solide
On dfinit la phase solide par sa proprit de possder une forme propre. La phase solide est dense et quasiment
incompressible.

! Ordres de grandeur
Masse volumique dun solide : sol 1kg.L1 .

2.2 Solides amorphes

Les solides amorphes, tels les verres, ne prsentent pas dordre grande distance.
2.3 Solides cristallin
Quest-ce quun cristal

Un solide cristallin ou cristal est un arrangement spatial priodique datomes ou de groupes datomes. Un cristal
prsente donc un ordre grande distance.
2.4 Le modle du cristal parfait

2.4.1 Le cristal parfait
Le cristal parfait
On appelle cristal parfait, un cristal dextension spatiale infinie et parfaitement priodique.
Un cristal rel contient un nombre trs grand mais fini datomes. Il nest pas parfaitement priodique car il
prsente des dfauts comme des lacunes ou des dislocations.
Dans la suite nous nous plaons dans le cadre du modle du cristal parfait. On dcrit alors gomtriquement
le cristal laide de deux notions : le rseau et le motif.
2.4.2 Rseau
Le rseau
On appelle rseau un ensemble de points quivalents de lespace appels noeuds. Chaque noeud se dduit des
autres par un nombre entier de translation lmentaire du rseau.
exemple : rseau deux dimensions (rseau hexagonal : fig.5) : les vecteurs ~b et ~c sont les vecteurs de base
du rseau. Chaque noeud du rseau se dduit dun autre noeud par une translation de vecteur ~t :
~t = ~b + ~c, avec (b, c) Z2
Noeud Maille
primitive
A
b B
Maille
multiple
Figure 5 Rseau deux dimensions
B Ne pas confondre rseau et cristal. Le rseau est une notion abstraite purement mathmatique
tandis que le cristal est un objet physique.
2.4.3 Maille
Maille
La maille dun rseau est un lment de volume ferm qui engendre le rseau par translation.
Multiplicit dune maille

La multiplicit m dune maille est le nombre de noeuds contenus dans cette maille.
Une maille de multiplicit m = 1 est dite lmentaire. Une maille de multiplicit m > 1 est dite multiple.
exemple : Rseau deux dimensions (rseau hexagonal : fig.5) :
1
maille A : 4 noeuds, chacun partag par 4 mailles : m = 4 =1
4
1
maille B : 6 noeuds, chacun partag par 3 mailles + 1 noeud propre au centre : m = 6 + 1 = 3
3
Volume dune maille

Soit une maille de vecteurs de base ~a, ~b et ~c. Le volume V de la maille vaut :
V = (~a, ~b, ~c) = (~a ~b).~c
2.4.4 Motif
Quappelle-t-on motif dun cristal ?

Le motif est la plus petite entit discernable qui se rpte priodiquement par translation : en pratique un atome
ou un groupe datomes.
2.4.5 Cristal
Description du cristal (parfait)

La structure dun cristal parfait est dcrite par la donne de son rseau cristallin et de son motif.
Cristal = Rseau + Motif
exemple : deux cristaux ayant le mme rseau (cubique simple) et mais qui diffrent par le motif : fig.6.
2.5 Plans rticulaires : indices de Miller
Plan rticulaire
On appelle plans rticulaires, toute famille de plans parallles les uns aux autres contenant lintgralit des
noeuds du rseau.
En pratique tout plan contenant trois noeuds en contient une infinit et est un plan rticulaire.
On repre les plans rticulaires par les indices de Miller. Le plan dindice (i, j, k) coupe les vecteurs de base
(~a, ~b, ~c) de la maille en a/i, b/j et c/k.
R
exemple : plans rticulaires indexs par les indices de Miller : fig.7
On note les indices de Miller ngatifs par un surlignage : (1, 1, 0) se note (1, 1, 0).
Rseau + Motif Rseau + Motif
= Cristal = Cristal
(a) Cristal 1 (b) Cristal 2
Figure 6 Dfinition dun cristal partir dun rseau et dun motif
c
a b
(0,0,1) (0,1,0)
(1,1,1) (1,1,0)
Figure 7 Exemples de plans rticulaires
2.6 Exemple du rseau cubique simple

Sur lexemple de ce rseau, nous dfinissons les notions relatives un cristal (compacit, coordinence, masse
volumique. . .).
On prend lexemple du polonium qui est le seul lment cristallisant suivant le rseau cubique simple.
2.6.1 Rseau/Maille
Maille cubique simple (c.s.) : fig.8.
Multiplicit m = 1.
Paramtre de maille a = longueur de larte de la maille cubique.
2.6.2 Motif/Cristal
Le motif est un atome de Polonium. Par simplicit, on choisit lorigine du rseau de faon ce que chaque
noeud concide avec le centre dun atome de Polonium (fig.9).
Figure 8 Maille cubique simple
Po
Figure 9 Cristal de Polonium
2.6.3 Modle des sphres dures
Modle des sphres dures

Les atomes de la maille sont assimils des sphres dures (pas dinterpntration). Les atomes plus proches
voisins sont supposs tangents.
2.6.4 Coordinence
Dfinition
Coordinence
La coordinence A/B dun cristal est le nombre datomes B plus proches voisins de latome A.
Coordinence du cristal de polonium

Pour le polonium la coordinence P o/P o vaut 6 (fig.10).
Po
Po plus proches
voisins
Figure 10 Coordinence du Polonium
2.6.5 Compacit
Dfinition
Compacit
On appelle compacit c dun cristal le volume relatif occup par les atomes du motif dans la maille.
mVmotif
c=
Vmaille
o m est la multiplicit de la maille, Vmotif le volume du motif et Vmaille le volume de la maille.
Compacit du polonium
(1,0,0)
Figure 11 Compacit du Polonium
On se place dans le cadre du modle des sphre dures tangentes .

4 3
Vmaille = a3 Vmotif = R
3
Tangence des plus proches voisins (fig.11) : a = 2R do
1 4R3
c=
8R3 3

c= A.N. : c 0, 52
6
2.6.6 Masse volumique

Dfinition
La masse volumique tant une grandeur intensive, on peut lvaluer sur une maille.
Masse volumique dun cristal

La masse volumique du cristal est dfinie par :
m mmotif
=
Vmaille
Masse volumique du cristal de polonium

Pour le polonium, les tables donnent a = 335, 2 pm et MP o = 209 g.mol1 .
MP o
mmotif = mP o = avec NA = 6, 02.1023
NA
MP o
P o = A.N. : P o = 9, 22.103 kg.m3
NA a3
2.6.7 Sites interstitiels

Quest-ce quun site interstitiel ?
Site interstitiel
La compacit dun cristal est toujours infrieure 1. Il existe alors des lacunes dans lesquelles dventuels autres
atomes peuvent sinsrer (dans certains alliages par exemple). On appelle ces lacunes : sites interstitiels.
Site cubique du cristal de polonium
Site cubique Site cubique
Noeud Atomes
a r
(1,1,0)
3 a
2 a
(a) Position du site cubique de la maille cubique simple (b) Taille du site cubique
Figure 12 Site cubique de la maille cubique simple
Dans lexemple du rseau cubique simple, un atome peut sinsrer au centre de la maille : il dagit dun site
cubique (fig.12a).
Taille du site cubique

On cherche le rayon maximale rC de latome quon peut insrer dans le site cubique. Par dfinition rC est
la taille du site.
Pour cela on suppose quil y a tangence entre latome insr de rayon rC et les atomes du motif de rayon R
(fig.12b). La tangence se fait suivant la diagonale du cube donc :

2R + 2rC = 3a
Il y a toujours tangence entre atomes de polonium plus proches voisins suivant un arte de la maille :
2R = a
Do :

31
rC = a A.N. : rC = 122, 7 pm
2
Seuls les atomes de rayons r rc peuvent sinsrer dans le site.
2.7 Limites du modle du cristal parfait

bien que contenant un trs grand nombre dentits chimiques ( NA 1023 ), un cristal rel nen contient
quun nombre fini. Lexistence de bords influe sur les proprits du cristal.
un cristal rel prsente des dfauts comparativement au modle thorique du cristal parfait qui sont
autant de ruptures dans la priodicit de larrangement des entits chimiques constituant le cristal :
dislocations,
impurets,
lacunes.
Ces modifications de larrangement spatial modifient les proprits du cristal et sont parfois recherches
(lacunes centres colors, impurets dopage des semi-conducteurs).
3 Cristaux mtalliques
Contrairement au polonium, la majorit des cristaux forme des structures de compacit maximale. Nous
dcrivons dans ce paragraphe les deux types de rseau de compacit maximale : le rseau hexagonal compact
(h.c) et le rseau cubique faces centres (c.f.c).
3.1 La liaison mtallique
La liaison mtallique
Un modle simple dun mtal consiste le considrer comme un rseau de cations dans lequel certains lectrons
de valence dits lectrons libres sont libres de circuler dans tout le mtal. Linteraction entre ce gaz dlectrons
et les cations assurent principalement la cohsion du mtal : cest la liaison mtallique.
3.2 Modle des sphres dures

Les atomes sont assimils des sphres dures de rayons R. Dans les mtaux, on suppose que les sphres plus
proches voisines sont tangentes. Ceci permet de dfinir le rayon mtallique dun atome.
3.3 Compacit maximale dans le plan

Compacit maximale dans le plan : on positionne les atomes, assimils des sphres dures, comme dans un
talage doranges (fig.13).
(a) Etalage doranges (b) Plan de compacit maximale
Figure 13 Plan de compacit maximale
3.4 Compacit maximale dans lespace

On admet que la compacit maximale dans lespace sobtient par superposition de plans de compacit
maximale. Deux types dempilement de plans compactes sont possibles :
ABAB. . . : fig.14 : rseau hexagonale compact (h.c.) ;
ABCABC. . . : fig.15 : rseau cubique faces centres (c.f.c.).
Hexagonal compact
A
B
(0) plan A
A (1/2) plan B
(1) plan A
A B
(a) Vue 3D (b) Coupe transversale (c) Projection sur (100)
Figure 14 Empilement ABAB
3.5 Rseau hexagonal compact (h.c.)

3.5.1 Rseau/Maille
Maille hexagonale (fig.16) (~a, ~b, ~c) avec :
a = b 6= c ;

(~a, ~c) = , (~b, ~c) = et (~a, ~b) = .
2 2 3
Multiplicit : m = 2.
3.5.2 Cristal
Exemple du magnsium.
Motif : 1 atome mtallique (magnsium) centr sur chaque noeud du rseau (fig.17).
Cubique faces centres
C
B
A
(0) plan A
(1/2) plan B
(1) plan C
A B C
(a) Vue 3D (b) Coupe transversale (c) Projection sur (100)
Figure 15 Empilement ABC
b
a
Figure 16 Maille hexagonale
3.5.3 Coordinence
Par construction la coordinence vaut 12 (fig.14) : 6 plus proches voisins dans le plan, 3 plus proches voisins
au dessus, 3 plus proches voisins en dessous.
3.5.4 Compacit
Volume du motif (on note R le rayon de latome de magnsium) :
4 3
Vmotif = VM g = R
3
Volume de la maille :
3
~ 2
Vmaille = (~a, b, ~c) = a c sin = a2 c
3 2
Exprimons c en fonction de a, daprs la fig.18 :
4 c2 3
a2 = h2 + avec h = a cos = a
9 4 6 2
1 2 c2
a2 = a +
3 4

2 2
c= a
3
Mg
Figure 17 Cristal de magnsium
2R=a
c/2
2/3 h
h
/6
2R=a
Figure 18 Calcul de la compacit du rseau hexagonal
Do :

Vmaille = 2a3
La tangence des sphres impose a = 2R.
La multiplicit de la maille est m = 2.
La compacit du rseau hexagonal compact vaut donc :

c= A.N. : c 0, 74
3 2
Cest la compacit maximale dun cristal.

Avec MM g = 24, 3 g.mol1 et a = 320, 9 pm :
MM g
M g = m
NA Vmaille
MM g
=m A.N. : M g = 1, 73.103 kg.m3
NA 2a3

Sites octadriques
c
Il sagit dune lacune, dun vide cr par labsence de plan compact de type C. Elles apparaissent en et
4
3c
. Ce site est de nature octadrique (voir rseau c.f.c.).
4
La maille hexagonal contient 2 sites octadriques.
Sites ttradriques
La maille hexagonal contient 4 sites ttradriques (fig.19) : 2 sites par arte de longueur c, chacun partag
par 4 mailles ; et deux sites propres.
Figure 19 Sites ttradriques de la maille hexagonale
3.6 Rseau cubique faces centres (c.f.c.)

3.6.1 Rseau/Maille
Maille conventionnelle : m = 4. fig.20. Paramtre de maille a, arte du cube.
Figure 20 Maille cubique faces centres
3.6.2 Cristal
Motif : 1 atome mtallique centr sur chaque noeud. Exemple : fer .
3.6.3 Coordinence
Par construction la coordinence vaut 12 (fig.15).
3.6.4 Compacit
Par construction la compacit est la mme que pour le rseau hexagonal compact. Le calcul est cependant
bien plus facile.
2 a a
(100)
Figure 21 Calcul de la compacit du rseau cubique faces centres
Vmaille = a3
Volume du motif :
4 3
Vmotif =
R
3
La tangence des atomes plus proches voisins impose (fig.21) :

2a = 4R a = 2 2R
Do la compacit :
4 1
c = 4 R3
3 16 2R3

c= A.N. : c 0, 74
3 2
Cest la compacit maximale dun rseau.

Avec MF e = 55, 9 g.mol1 et a = 364, 8 pm :
MF e MF e
F e = 4 =4 A.N. : = 7, 68.103 kg.m3
NA Vmaille NA a3

Sites ttradriques
1
8 sites ttradriques (centre des de cube) : fig22.
8
Calculons la taille rT des sites ttradriques.
On raisonne dans un 1/8 de cube, par exemple dans le plan (2, 2, 0). Daprs le schma fig.23 :

3
rT + R = a
4
(a) Sites ttradriques (b) Centre des sites ttradriques
Figure 22 Sites ttradriques de la maille c.f.c.
Site ttra Site ttra

Noeud Atomes
R
3 a /4
a/2 a/2
(2,2,0)
rT
(2,2,0) 2 a /2
Figure 23 Taille des sites ttradriques du rseau c.f.c

2
La tangence des plus proches voisins du rseau impose : 4R = 2a R = a
4

3 2
rT = a A.N. : rT = 46, 4 pm
4
Sites octadriques
1
4 sites octadriques (centre des de cube) : 1 site au milieu de chaque arte, chacun partag par 4 mailles,
8
P
et 1 site propre au centre de la maille : fig24.
Application-1
Montrer que la taille rO des sites octadriques du rseau cubique face centre vaut :

2 a
rO = 1
2 2
Faire lapplication numrique. Comparer la taille des sites ttradriques. Commenter.
Atome
Site O
(a) Les deux types de site octadrique (b) Centres des sites octadriques
Figure 24 Sites octadrique du rseau cubique face centre
3.7 Rseau cubique centr (c.c.)

3.7.1 Rseau/Maille
Maille conventionnelle : m = 2. fig.25. Paramtre de maille a, arte du cube.
Figure 25 Maille cubique centre
3.7.2 Cristal
Motif : 1 atome centr sur chaque noeud. Exemple : fer .
3.7.3 Coordinence
La coordinence vaut 8 (fig.25 : les sommets du cube sont les plus proches voisins de latome centrale).
3.7.4 Compacit
P
Moindre compacit que les structures compactes.
Application-2
A laide du schma fig.26, montrer que la compacit du rseau cubique centr vaut :

3
c= 0, 68
8
3 a a
(110)
Figure 26 Calcul de la compacit du rseau cubique centre

Avec MF e = 55, 9 g.mol1 et a = 286, 6 pm :
MF e
F e = m A.N. : F e = 7, 9 g.cm3
NA a3

12 sites ttradriques et 6 sites octadriques (au milieu de chaque face : fig.27).
Atomes
Site O
Figure 27 Sites octadriques de la maille cubique centre.
Nous ne dtaillons pas plus les sites pour cette structure cristalline.
3.8 Proprits des cristaux mtalliques
Proprits de la liaison mtallique

La liaison mtallique est forte et non directionnelle.

Energie de la liaison mtallique : E0 100 800 kJ.mol1 .

Proprits macroscopiques des mtaux

La force de la liaison mtallique explique :
la temprature de fusion leve de la plupart des mtaux :Tf us 500 K 1000 K,
la duret des mtaux.
La non directionnalit de la liaison mtallique explique :
la mallabilit des mtaux (aptitude se dformer sans se rompre)
la ductilit des mtaux (aptitude au laminage et au filage).
La nature de la liaison mtallique explique :
lclat mtallique des mtaux (rflexion de la lumire)
la bonne conductivit thermique et lectrique des mtaux
4 Cristaux ioniques
4.1 Composition
Quest-ce quun cristal ionique ?

Assemblage lectriquement neutre de cations et danions. Dans le cadre du modle des sphres dures : on note
r+
r+ le rayon des cations, et r rayon des anions. On appelle paramtre cristallin : x = (si r+ < r ).
r
4.2 La liaison ionique
La liaison ionique
La liaison ionique rsulte de linteraction lectrostatique attractive entre les cations et les anions du cristal.
4.3 Structure du chlorure de csium CsCl (8, 8)

4.3.1 Maille
Rseau cubique simple + aux noeuds Cl , au site cubique Cs+ . m = 1. Voir fig.28.
Cs+
Cl-
Figure 28 Cristal de chlorure de csium CsCl
4.3.2 Formule statistique

Il y a autant dions chlorure que dions csium dans le cristal donc sa formule est CsCl.
4.3.3 Coordinence
Un ions Cl possde huit ions Cs+ plus proches voisins et rciproquement : donc Cl /Cs+ = 8 et Cs+ /Cl =
8. On note la coordinence (8, 8).
4.3.4 Stabilit
Stabilit dun cristal ionique

On suppose quun cristal ionique est stable si :
il y a contact (soit tangence) entre anions et cations plus proches voisins ;
il ny a pas de contact anion-anion et cation-cation.
r+
Dterminons quelle condition sur x = , le cristal est stable. On suppose r+ r soit x 1.
r
Cs +
Cl -
r-
a 2r +
(1,1,0)
3a
2 a
Figure 29 Contact anion-cation et non contact anion-anion
Contact anion-cation (fig.29) :

2r+ + 2r = 3a (1)
Absence de contact anion-anion (fig.29) :
2r > a (2)
Comme r+ < r , labsence de contact cation-cation dcoule de labsence de contact anion-anion.
Le rapport (1)/(2) donne la condition de stabilit du CsCl :

3 1 < x 1 soit 0, 732 < x 1
4.3.5 Compacit
Par dfinition :
4 4
(r )3 + (r+ )3
c= 3 3
a3
4
c= (1 + x3 )(r )3
3a3
Remplissage limite :
a
r = et x = 0, 732
2
On trouve clim = 0, 73
En pratique r < a
2 donc c < clim . Exprimentalement on mesure pour le chlorure de csium : c 0, 68.

Par dfinition :
MCs + MCl
CsCl =
NA a3
Les tables donnent :

masses molaires MCs = 132, 9 g.mol1 et MCl = 35, 5 g.mol1 ;
rayons ioniques rCl = 181 pm et rCs = 167 pm.
2(rCl + rCs )
On en dduit a = = 402 pm (contact anion-cation) et CsCl = 4, 31 g.cm3 .
3
4.4 Structure du chlorure de sodium NaCl (6, 6)

4.4.1 Maille
Rseau cubique faces centres + Cl aux noeuds , N a+ aux sites octadriques . m = 4. fig.30.
Cl-
Na+
Figure 30 Cristal de chlorure de sodium CsCl
P
Application-3
A partir de la reprsentation dune maille du cristal de chlorure de sodium (fig.30), dterminer la formule
statistique de ce cristal.
4.4.3 Coordinence
Coordinence :
Cl /N a+ : 6
N a+ /Cl : 6
N a+ /N a+ : 12
Cl /Cl : 12
4.4.4 Stabilit
On suppose r r+ .
P Application-4
1. Faire un schma du plan rticulaire (100).

2. Montrer que la condition de contact anion-cation scrit :
a
r + r+ =
2
3. Montrer que la condition dabsence de contact anion-anion scrit :
a
r
2 2
4. En dduire que le cristal N aCl est stable si :
0, 414 x 0, 732
4.4.5 Compacit
Par dfinition :
4 4
(r )3 + (r+ )3
c=4 3 3
a3
16
c= (1 + x3 )(r )3
3a3
Remplissage limite :
a
r = et x = 0, 414
2 2
On trouve clim 0, 79
En pratique r < a

2 2
donc c < clim . Exprimentalement on mesure pour le chlorure de sodium : c 0, 68.
4.5 Structure du sulfure de zinc ZnS

On appelle galement blende le sulfure de zinc.
4.5.1 Maille
Rseau cubique faces centres + aux noeuds : S 2 , un site ttradrique sur deux : Zn2+ . m = 4. fig.31.
S2-
Zn2+
Figure 31 Cristal de chlorure de sodium N aCl

Dans une maille, il y a 4 ions sulfures et 4 ions zinc donc la formule statistique du cristal est ZnS.
P
4.5.3 Coordinence
Application-5
Dterminer les coordinences Zn2+ /S 2 , S 2 /Zn2+ , Zn2+ /Zn2+ et S 2 /S 2 du cristal de sulfure de zinc.
4.5.4 Stabilit
On suppose r > r+ . On raisonne dans un huitime de la maille comprenant un ion Zn2+ : fig.32.
Zn2+ Zn2+
S2- S2-
r-
a/4 3 a /4
a/2 (2,2,0)
r+
(2,2,0) 2 a /2
(a) 1/8 de la maille (b) Projection sur (2, 2, 0)
Figure 32 Stabilit du cristal ZnS
Condition de contact anion-cation :

+ 3
r +r = a (1)
4
Absence de contact anion-anion :

2
2r (2) a
2

3
Condition de stabilit (1)/(2) : x > 1, soit finalement
2
0, 225 x 0, 414
P
4.5.5 Compacit
Application-6
r+
1. Ecrire la compacit de ZnS en fonction de x = .
r
2. Montrer que la compacit limite vaut 0, 75.
3. Les tables donnent rZn2+ = 60 pm et rCl = 184 pm : en dduire le paramtre de maille a puis la
compacit relle de la blende.
P
Application-7
Sachant que MZn = 65, 4 g.mol1 et MS = 32, 1 g.mol1 , dterminer la masse volumique de la blende.
4.6 Proprits macroscopiques des cristaux ioniques
Proprits de la liaison ionique

La liaison ionique est forte et non directionnelle.

Energie de la liaison ionique : E0 100 600 kJ.mol1 .

Proprits macroscopiques des cristaux ioniques

La force de la liaison ionique explique :
la temprature de fusion leve de la plupart des cristaux ioniques :Tf us 500 K 1000 K,
la duret des cristaux ioniques.
La nature de la liaison ionique explique :
la solubilit des cristaux ionique dans un solvant polaire (typiquement dans leau).
5 Cristaux covalents
5.1 La liaison covalente
La liaison covalente
Dans un modle simple, un atome dun cristal covalent se lie ses plus proches voisins par mise en commum
dune paire dlectrons avec chacun deux : cest la liaison covalente. Elle de mme nature que dans une molcule.
5.2 Structure du diamant

5.2.1 Maille
Rseau cubique faces centres + aux noeuds C, un site ttradrique sur deux C. m = 4. fig.33.
Figure 33 Diamant
5.2.2 Coordinence
Coordinence C/C : 4. Chaque carbone forme des liaisons covalente avec ses 4 plus proches voisins (atomes
formant le site ttradrique dans lequel est insr latome de carbone : fig.33). On dit que latome de carbone
est ttravalent dans le diamant.
5.2.3 Compacit
On se place nouveau dans le modle des sphres dures. Les atomes de carbone plus proches voisins sont
supposs tangents.
a/4 3 a /4
(2,2,0)
R
2 a /2
Figure 34 Calcul de la compacit du diamant
Condition de contact entre plus proche voisin :

3 3
2R = aR= a
4 8
83
Vmaille = a3 = R3
3 3
Volume du motif (deux atomes 1 au noeud, 1 au site ttradrique) :
4 8
Vmotif = 2 R3 = R3
3 3
Compacit du diamant (4 noeuds par maille) :

8 3 3
c = 4 R3 3 3
3 8 R

3
c= A.N. : c 0, 34
16
Le diamant est un matriau trs peu dense.
8MC
= A.N. : 3, 55 g.cm3
NA a3
5.3 Structure du graphite

5.3.1 Graphne
Le graphne est un rseau hexagonal plan en nid dabeille (non compact) : fig.35a. Chaque atome de carbone
est li ses 3 plus proches voisins : le carbone est trivalent.
(a) Plan de graphne (b) Graphite
Figure 35 Le graphite est une superposition de graphne
5.3.2 Graphite
Le graphite est une superposition de plans de graphne faiblement lis les uns aux autres (fig.35b).
Atome C
a
b
Figure 36 Graphite : maille
La maille, dans lespace, est constitu de trois mailles de graphne translats : fig.36.
Paramtres de la maille :
a = b 6= c

(~a, ~c) = (~b, ~c) =
2

P
(~a, ~b) =
3
Application-8
Dterminer la multiplicit de la maille de graphite.
5.3.3 Coordinence
C/C = 3. Voir graphne (fig.35a).
5.3.4 Compacit
c
La distance entre deux plans de graphne vaut = 335 pm. Le rayon covalent du carbone vaut R = 71 pm.
2
Volume dune maille :
Vmaille = (~a, ~b, ~c) = ~a ~b.~c

3 2
Vmaille = a c
2
Volume du motif :
4 3
Vmotif = R
3
Exprimons a en fonction de R :
/6
2/3h
Figure 37 Calcul de la compacit du graphite
Daprs le schma fig.37 :

h
a = 2R =
cos
6
Or la tangence entre plus proches voisins impose :
2
h=R
3
Multiplicit de la maille : m = 4.
Do, finalement :
2R
c= A.N. : c 0, 17
3 3c
Le graphite est trs peu compacte.
5.4 Proprits macroscopiques des cristaux covalents
Proprits de la liaison covalente

La liaison covalente est forte et trs directionnelle.

Energie de la liaison covalente : E0 200 800 kJ.mol1 .

Proprits macroscopiques des cristaux covalents

La force de la liaison ionique explique :
la temprature de fusion leve de la plupart des cristaux covalent : Tf us 1000 K,
la duret des cristaux covalents.
La directionnalit de la liaison covalente explique :
la faible mallabilit des cristaux covalent,
la faible ductilit des cristaux covalent.
La nature de la liaison covalente explique :
la faible conductivit lectrique des cristaux covalents.
6 Cristaux molculaires
6.1 Les liaisons faibles
Les liaisons faibles

La cohsion des cristaux molculaires est assure par des liaisons faibles : interaction de Van der Waals et
liaisons-hydrognes.
6.2 Structure de la glace

Rseau cubique faces centres + aux noeuds H2 O, un site ttradrique sur deux H2 O. m = 4. fig.38.
O
H
Figure 38 Glace (seuls trois atomes dhydrognes reprsents)
On reconnat une structure diamant mais les molcules deau tant polaires, il faut aussi tenir compte de
lorientation des molcules deau.
6.3 Proprits macroscopiques des cristaux molculaires
Proprits des liaisons faibles

Les liaisons faibles sont faibles et non directionnelles.

Energie des liaisons faibles :
liaison de Van der Waals : E0 1 10 kJ.mol1 ,
liaison hydrogne : E0 10 50 kJ.mol1

Proprits macroscopiques des cristaux molculaires

La faiblesse des liaisons faibles explique :
la temprature de fusion basse de la plupart des cristaux molculaires : Tf us 100 K,
la faible duret des cristaux molculaires.
La nature des liaisons faibles :
le caractre isolant des cristaux molculaires.

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Cours CH3

MPSI 2014-2015 Lyce Saint-Exupry

Table des matires

Table des figures

1 Historique de ltude des cristaux

Figure 1 Cristal cliv

Figure 2 Lintuition de labb Hay

Figure 3 figure de diffraction dun cristal

Le cristal de silicium a rvolutionn llectronique (fig.4).

(a) Cristal de silicium (b) Puce au silicium

Figure 4 Importance du silicium en microelectronique

2.2 Solides amorphes

2.3 Solides cristallin

Quest-ce quun cristal

2.4 Le modle du cristal parfait

~t = ~b + ~c, avec (b, c) Z2

Figure 5 Rseau deux dimensions

Multiplicit dune maille

Volume dune maille

V = (~a, ~b, ~c) = (~a ~b).~c

Quappelle-t-on motif dun cristal ?

Description du cristal (parfait)

Cristal = Rseau + Motif

2.5 Plans rticulaires : indices de Miller

Rseau + Motif Rseau + Motif

(a) Cristal 1 (b) Cristal 2

Figure 6 Dfinition dun cristal partir dun rseau et dun motif

Figure 7 Exemples de plans rticulaires

2.6 Exemple du rseau cubique simple

Figure 8 Maille cubique simple

Figure 9 Cristal de Polonium

2.6.3 Modle des sphres dures

Modle des sphres dures

Coordinence du cristal de polonium

Figure 10 Coordinence du Polonium

Figure 11 Compacit du Polonium

On se place dans le cadre du modle des sphre dures tangentes .

2.6.6 Masse volumique

Masse volumique dun cristal

Masse volumique du cristal de polonium

2.6.7 Sites interstitiels

Site cubique du cristal de polonium

Site cubique Site cubique

Figure 12 Site cubique de la maille cubique simple

Taille du site cubique

Seuls les atomes de rayons r rc peuvent sinsrer dans le site.

2.7 Limites du modle du cristal parfait

3.1 La liaison mtallique

3.2 Modle des sphres dures

3.3 Compacit maximale dans le plan

(a) Etalage doranges (b) Plan de compacit maximale

Figure 13 Plan de compacit maximale

3.4 Compacit maximale dans lespace

(a) Vue 3D (b) Coupe transversale (c) Projection sur (100)

Figure 14 Empilement ABAB

3.5 Rseau hexagonal compact (h.c.)

Cubique faces centres

(a) Vue 3D (b) Coupe transversale (c) Projection sur (100)

Figure 15 Empilement ABC

Figure 16 Maille hexagonale

Figure 17 Cristal de magnsium

Figure 18 Calcul de la compacit du rseau hexagonal

Cest la compacit maximale dun cristal.