EXTRACIA

Extracia este una din operaiile de baz ale practicii chimiei organice fiind una din
principalele metode de separare i purificare a substanelor organice. Extrac ia este
operaia prin care unul sau mai muli componen i ai unei faze (lichide sau solide) sunt
transferai ntr-o alt faz (lichid), nemiscibil sau parial miscibil, adus n contact cu
prima.
n funcie de starea de agregare a produsului din care se face extracia, se
deosebete:
1. extracia solid lichid (elutriere);
2. extracia lichid lichid;
3. extracia gaz lichid.
Repartiia unei substan e dizolvate n doua faze este dat de legea de distribuie a lui
Nernst ce const n raportul concentraiilor la echilibru a substanei n cele dou faze
lichide (A i B) nemiscibile ce este constant la o temperatur dat.

CA = K , unde K coeficient de repartiie.

CB
ns, legea lui Nernst nu este valabil la concentraii mari ci numai la concentraii
mici (comportare ideal) n care substana dizolvat n ambele faze formeaz asocieri
identice.
Extracia unei substane se realizeaz cu succes atunci cnd substana de separat este
mult mai solubil ntr-una din faze dect n cealalt , adic K difer mult de valoarea 1.
Astfel atunci cnd K<100 o singur extracie nu mai poate fi eficient i trebuie repetat
de mai multe ori cu o soluie proaspt.
n cazul n care avem de-a face cu dou substan e ai cror coeficieni de repartiie
(K1 i K2) sunt net diferii, atunci separarea se realizeaz printr-o extracie simpl.
= K1
K2
Atunci cnd 100 substanele se pot separa mulumitor dintr-o singur extracie, iar
cnd 100 se apeleaz la un procedeu multiplicativ. Deoarece, schimbul de substan se
realizeaz numai la interfaa de separaie a celor dou faze, pentru a mri viteza de
repartiie este necesar o agitare energic i o interfa ct mai mare. Din pcate, n
majoritatea cazurilor (n special n cazul substanelor solide) echilibrul de repartiie nu
poate fi atins n totalitate.

V.10.a. Extracia solid lichid

Extracia solid-lichid urmrete separarea unei substane organice ntr-un anumit

solvent n care componentul este solubil. Un solvent bun pentru extracie trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condiii:
s solubilizeze cu uurin substana de extras;
s fie selectiv;
s nu reacioneze cu substana de separat;
s asigure o ndeprtare facil dup extracie;
s fie ieftin i disponibil comercial.

1
 Se cunosc diverse procedee de extracie a solidelor cu solveni. Extracia din
substane solide cu ajutorul solvenilor se realizeaz cu ajutorul mai multor tipuri de
operaii:
Macerarea i digerarea
Macerarea este cel mai simplu procedeu de extracie ce const n amestecarea fazei
solide cu solventul urmat de filtrarea solu iei obinute. Acest procedeu necesit o
dispersare ct mai accentuat a substanei solide prin adugare repetat de solvent i
agitare continu.
Digerarea este de fapt macerarea la cald.
Ambele operaii pot fi realizate cu uurin deoarece nu necesit aparatur
complicat, avnd nevoie doar de un pahar Berzelius n care se face extracia i plnie
Bchner i flacon Erlenmeyer de vid pentru realizarea filtrrii.
Cele dou procedee sunt des folosite n extracia substanelor organice din plante sau
organele animale.
Procedeul Soxhlet
Pe scar larg se aplic extracia continu n aparatur special (extractoare Soxhlet)
n care, de obicei, solventul proaspt este furnizat prin fierberea extractului.
Extractorul Soxhlet se compune dintr-un balon (1), un corp de
extracie (2) i un refrigerent ascendent (3), legate ntre ele.
Materialul solid, mrunit n prealabil pentru ca solventul s vin
n contact cu o suprafa ct mai mare, se aeaz n spaiul de extracie,
fie introdus ntr-un cartu special de hrtie de filtru, fie vrsat direct n
spaiul de extracie prevzut cu un fund de sticl poroas. Faza
extractoare (solventul) din balonul de fierbere distil printr-un tub
lateral, prevzut eventual cu o izolaie termica, iar vaporii condensai n
refrigerentul de reflux picur peste materialul din cartu. Cnd spaiul
de extracie se umple pn la nlimea stratului de preaplin, soluia cu
extract trece prin sifonare n balonul de fierbere i procesul se repet.
Uneori sunt suficiente cteva ore pentru extracia complet, ns
la substanele care trec mai greu n soluie sunt necesare chiar cteva
zile.
La unele aparate Soxhlet, de construcie imperfect, se ntmpl
ca, dup umplerea tubului de preaplin, soluia cu extract s nu se scurg
dintr-o dat, ci numai n picturi, n ritmul n care picur dizolvantul
din refrigerentul de reflux. Acelai defect apare i atunci cnd cartuul de
extracie este greu permeabil, sau dac este lipit de gura sifonului. Acest
defect nrutete extracia. El se poate nltura suflnd n refrigerent.
Principalii factori care influeneaz o extracie solid lichid sunt:
- solubilitatea solidului n solvent;
- viteza de transfer a solidului n faz lichid.
Solubilitatea solidului n solvent poate fi influenat din exterior prin alegerea unor
solveni adecvai.
Viteza de transfer a solidului n faza lichid depinde de mai multe fenomene i
mrimi fizice, ca de exemplu mrimea granulelor solidului, sistemul cristalin, viteza de
ptrundere a solventului n solid, difuzia substanei solide n lichid, etc.

2
Extraciile uzuale de laborator vizeaz influenarea, n sens favorabil, a trecerii solidului
n solvent, de exemplu prin mrirea suprafeei solide, prin extracie continu cu solvent
proaspt, prin agitare viguroas. Ridicarea temperaturii mrete att solubilitatea
compusului (fenomen termodinamic), ct i viteza sa de transfer n faza lichid (fenomen
cinetic).
Extracia alcaloizilor din frunze, a substan elor aromate din semine, a esenelor de
parfum din flori, a zahrului din trestia de zahr se constituie drept exemple de extracii
solid lichid, utilizate n industria chimic organic pentru separarea i izolarea
substanelor din amestecuri naturale.
Solvenii utilizai n mod frecvent sunt: CH2Cl2, CHCl3, CS2, CH3COCH3, alcooli,
apa.
V.10. b. Extracia piperinei din piper

Alcaloidul piperina este unul din componentele cu gust arztor al piperului. O alta
componenta principal din piperul negru este chavicina, care este un stereoizomer lichid
al piperinei. Ea apare alturi de piperin, dar n proporie mult mai mic dect aceasta n
piperul negru.
Piperina este piperidida acidului piperic cu urmtoarea structur:

Partea experimental:
5g piper se macin fin i se extrage piperina din piper cu ajutorul unui aparat Soxhlet
timp de 2 ore, utilizndu- se 75ml alcool etilic. Soluia obinut se filtreaz, iar soluia
limpede se distil la vid, pe baie de ap, la 60C. n reziduul obinut se adaug 5ml sol.
KOH alcoolic 10% i dup un timp (10 minute) se decanteaz soluia. Soluia alcoolic se
las peste noapte, cnd precipit cristale aciculare galbene de piperin cu p.t.=125-126C.
Extracia lichid lichid

Extracia lichid-lichid operaia este cea mai des aplicat, n laborator i industrie, n
scopul separrii i concentrrii unor componen i din faza iniial, unde acetia se aflau
alturi de impuriti. Aceast operaie are la baz diferena de solubilitate a
componentului extras n unul sau mai muli solveni nemiscibili sau parial miscibili ntre
ei.
Faza care conine iniial componenii interesai se numete faz de extras, iar faza cu
care aceasta se aduce n contact poart numele de faz extractoare sau solvent. La
terminarea extraciei, faza care a preluat componenii se numete extract iar faza rmas

3
rafinat.
Alegerea unui solvent bun pentru extracie, nu se face ntmpltor, impunndu-se
urmtoarele condiii:
s solubilizeze foarte bine substana de extras;
s fie, pe ct posibil, nemiscibil cu solventul din care substana trebuie extras;
s extrag ct mai puine impuriti;
s fie uor de eliminat dup terminarea extraciei;
s nu reacioneze cu substana ce trebuie extras;
s fie accesibil i la un pre de cost ct mai redus.
Echilibre de repartiie. Coeficient de repartiie

Se consider un compus de extras A ce este solubil n doi solveni nemiscibili sau

par ial miscibili ntre ei. ntr-o prim etap peste soluia iniial a compusului A se
adaug cel de-al doilea solvent curat i astfel moleculele compusului de extras A vor
strbate suprafaa de separaie, trecnd n cel de-al doilea solvent. Pe msur ce
concentraia de A
n cel de-al doilea solvent crete, ncepe i procesul invers de
trecere a moleculelor de A napoi n primul solvent (vezi
figura 1). Dup un timp viteza celor dou procese este egal,
compoziia n cele dou faze rmnnd constant, i astfel se
stabileste un echilibru dinamic de repartitie atunci cand compusul extras
A se gaseste distribuit in anumite proportii in ambii solvent.
Prescurtrile uzuale, cele de
mai s ntlnite, sunt
urmtoarele:
R rafinat; S extract; CR Concentraia
componentului A n stratul R; CS Concentraia
componentului A n stratul S;
Coeficientul de repartiie K reprezint raportul dintre concentraia CS a
componentului A n stratul S i concentraia CR a componentului A n stratul R.

n condiiile n care considerm AS i AR ca fiind cantitile absolute de component A

dizolvate n cei doi solveni, iar VS i V R volumele solvenilor respectivi, atunci
concentraiile CS i CR se pot exprima astfel:
AS AR
CS = i respectiv CR =
VS VR
i n aceste condiii coeficientul de repartiie K va lua urmtoarea form:
AS
K = VS = AS VR
AR A V R S

VR

Deoarece coeficientul de repartiie K nu indic mrimea cantitilor de component A

4
 distribuite n cei doi solven i, ntruct acestea depind i de volumele de solvent, prin
rearanjarea relaiei de mai sus se obine:
AS VS
=K =G, unde G este cifra de repartiie.
AR VR
n calcule, cantitile absolute AS i AR sunt nlocuite cu cantitile relative p i q, cu
remarca c p+q = 1:
p = AS = G ; q = AR = 1
A G +1 A G +1

BIBLIOGRAFIE

1. Zolotov, A., Kuzmin, N., Concentrarea prin extracie, Editura Tehnic, Bucureti,
1973

2. Armeanu, V., Vlnoiu, Gh., Chimia analitic, Editura Didactic i Pedagogic,

Bucureti, 1962

3. Pincovschi, E., ndrumtorul laborantului chimist, Editura Tehnic, Bucureti,

1975

4. Jercan, E., Metode de separare n chimia analitic, Editura Tehnic, Bucureti,

1983

5. Vldescu, L., Teodorescu, M., Chimie analitic i analize tehnice, Editura

Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1994

6. Chimie analitica, Mihai Apostu , Nela Bibire Gladiola Tantaru, Editura Didactic
i Pedagogic, Bucureti, 2005