UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

rea acadmica de ingeniera qumica
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
QU- 435C

Prctica N 7
Hidrolisis cida del acetato de etilo

Grupo de trabajo: A1

Fernando Trigoso Villalovos 20092123A

Melvin Vilca Montes 20090284H

Profesores:

Ing. Olga Bullon Camarena

Mg. Emilia Hermoza Guerra

Fecha de presentacin: DD MM AA
23 06 2011

LIMA PER 2011- I

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

NDICE

I. OBJETIVOS.pag.3

II. FUNDAMENTO TERICOpag.3

III. DATOS

DATOS EXPERIMENTALES. .pag.4

DATOS TEORICOS. .....pag.4

IV. TRATAMIENTO DE DATOS..pag.4

V. DISCUSIN DE RESULTADOS ..pag.9

VI. CONCLUSIONES....pag.10

VII. BIBLIOGRAFA.pag.10

Hidrolisis cida del acetato de etilo

1. OBJETIVOS:

Estudiar la cintica de la reaccin de hidrolisis acida del acetato de etilo.

Determinar la constante de velocidad de la reaccin y su dependencia
de la energa de activacin y la temperatura.

Universidad Nacional de Ingeniera 2

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

2. FUNDAMENTO TERICO:

HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE ETILO

La hidrlisis del acetato de etilo presenta varios aspectos interesantes. La reaccin

que es extremadamente lenta en agua pura, es catalizada por el ion hidrgeno:

+
+ CH 3 COOH +CH 3 CH 2 OH + H
CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O+ H

La reaccin es reversible, por lo que la velocidad neta de hidrlisis en cualquier

momento viene a ser la diferencia entre las velocidades de las reacciones directa e
inversa, cada una de las cuales sigue la ley sencilla de velocidad. Por tanto:

d [ CH 3 COOC 2 H 5 ]
=k 1 [CH 3 COOC 2 H 5 ] [ H 2 O ]=k 2 [ CH 3 COOH ] [ CH 3 CH 2 OH ]
dt

Donde k1, es la constante de velocidad para la reaccin directa y k2 para la

inversa.
Para soluciones diluidas, el agua est presente en un exceso tan grande, que su
concentracin experimenta un cambio proporcionalmente insignificante, en tanto
que la del acetato de etilo cambia considerablemente. La ecuacin puede
escribirse:

d [ CH 3 COOC 2 H 5 ]
=k 1 [ CH 3 COOC 2 H 5 ]=k 2 [ CH 3 COOH ] [CH 3 CH 2 OH ]
dt

En las primeras etapas de la hidrlisis, las concentraciones del cido actico y del
etanol permanecen lo suficientemente pequeas como para que el trmino que las
involucra sea insignificante y la reaccin aparente sea de primer orden:

d [ CH 3 COOC 2 H 5 ]
=k 1 [ CH 3 COOC 2 H 5 ]
dt

Entonces puede determinarse el valor de k1 por uno de los mtodos

convencionales para las reacciones de primer orden. La evaluacin de k1 a
distintas temperaturas permite calcular la energa de activacin de Arrhenius, Ea,
para la reaccin directa, mediante la ecuacin de Arrhenius:
Ea
RT
k ( T )=A e

Tomando logaritmos neperianos en ambos miembros de la ecuacin de Arrhenius,

obtenemos:

Universidad Nacional de Ingeniera 3

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

Ea
ln k ( T )=lnA
RT
Donde:
Ea = Energa de activacin de la reaccin, KJ/mol.
R= Constante, 8.31 J/Kmol.
T= Temperatura absoluta, K.
- A= Representa la frecuencia de colisiones, llamado
tambin factor de frecuencia.

3. DATOS

3.1 DATOS EXPERIMENTALES.

TEMPERATURA: 23.0C
PRESIN: 753.0 mmHg.
Volumen de muestra: 0.15 mL.
Concentracin del NaOH = 0.2057 N

Tiempo de reaccin (min) Volumen de NaOH (ml)

0 25.1
10 26.6
15 27.3
25 27.5
45 28.2
55 28.5
Tabla 1: Volumen de NaOH usado en la titulacin de las muestras.

3.2 DATOS BIBLIOGRFICOS.

=88 g
M =0.902 g/ml
Acetato de etilo: mol ;

4. TRATAMIENTO DE DATOS (para 23C)

4.1 Grfica de la concentracin final de acetato de etilo respecto al tiempo.
Hallamos la concentracin del HCl en la primera titulacin con NaOH 0.2057 N:

En el punto de equivalencia:

Equg ( base )= Equg ( cido )

( N V )NaOH =(n )HCl

Universidad Nacional de Ingeniera 4

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

( 0.2057 N ) ( 25.1 103 )=( n HCl ) (1)

3
n HCl=5.163 10 mol

La reaccin que ocurre es la siguiente:

+

+ CH 3 COOH +CH 3 CH 2 OH + H

CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O+ H

Hallemos la concentracin inicial de acetato de etilo en 5ml de solucin:

Se sabe:

m m V CH COOC H5
n= = n= 3 2

M V CH COOC H M
3 2 5

V CH COOC H
[ CH 3 COOC 2 H 5 ]= V
n
solucion
=
( 3

M

2 1 5

V solucion)( )
=88 g =0.895 g/ml
M
Datos: mol

( )(
0.895 5 ml
ml 1
M o=[ CH 3 COOC 2 H 5 ]=
88
g

155 ml )
mol

M o=0.328 M

Ahora hallemos la concentracin del acetato de etilo despus de 10 minutos.

+
+ CH 3 COOH +CH 3 CH 2 OH + H
CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O+ H

M oM M M

Donde M, tambin representa la concentracin de cido actico formado en la

reaccin, a continuacin, procederemos con su clculo:

De la titulacin:

Universidad Nacional de Ingeniera 5

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

n NaOH =n HCl +n CH COOH nCH COOH =n NaOH n HCl

3 3

nCH COOH =( V N ) NaOH n HCl

3

nCH COOH =( 26.6 103 0.2057 ) 5.163 103=0.3086 103

3

nCH COOH 0.3086 103

M= 3
= M =0.06172
V 5 103

Entonces, la concentracin del acetato de etilo despus de 10 minutos es:

M t=10 min =[ CH 3 COOC 2 H 5 ] =M oM =0.3280.06172

M t=10 min =0.2663 M

Haciendo clculos anlogos para los dems tiempos, construimos la siguiente

tabla:

tiempo (min) Vol NaOH (ml ) [ CH 3 COOC 2 H 5 ]t

600 26.6 0.2663
900 27.3 0.2375
1500 27.5 0.2293
2700 28.2 0.2005
3900 28.5 0.1881
Tabla 2: Concentracin final del acetato de etilo para cada tiempo.

Luego graficando los valores de la tabla se tienen:

Universidad Nacional de Ingeniera 6

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

Cf de Acetato de Etilo vs. Tiempo

0.3000

0.2500 f(x) = 0x^2 - 0x + 0.29

R = 0.96
0.2000

Cf de Acetato de etilo (M) 0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
0 1000 2000 3000 4000 5000

T iem po (s)

4.2 Grfica del Ln( concentracin final de acetato de etilo) respecto al tiempo de
reaccin.

tiempo(min) Vol NaOH (ml ) ln [ CH 3 COOC 2 H 5 ] t

600 26.6 -1.323

900 27.3 -1.438
1500 27.5 -1.473
2700 28.2 -1.607
3900 28.5 -1.671
Tabla 3: Ln (Concentracin final del acetato de etilo) para cada tiempo.

Graficando se tiene:

Universidad Nacional de Ingeniera 7

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

Ln (Cf Acetato de etilo) vs Tiempo

0.000
0 1000 2000 3000 4000 5000
-0.200
-0.400
-0.600
-0.800
Ln( Cf del Acetato de Etilo)
-1.000
-1.200
-1.400
f(x) = - 0x - 1.32
-1.600
R = 0.93
-1.800
T iem po (s)

4.3. Determinacin de k, constante especifica de la reaccin de hidrolisis. Usando

el mtodo de mnimos cuadrados.
Partiendo de:
d [ CH 3 COOC 2 H 5 ]
=k 1 [ CH 3 COOC 2 H 5 ]
dt
lnC f acetato deetilo = kt+lnC i acetatode etilo

y a0 x+ a1
=

n n

Tenemos las ecuaciones: y i=a0 n+a1 x i

i=1 i=1

n n n

y i xi =a0 x i+ a1 xi2
i=1 i=1 i=1

y=ln [ CH 3 COOC 2 H 5 ] t x=tiempo(s ) XY X2

-1.323 600 -793.8 360000

-1.438 900 -1294.2 810000
-1.473 1500 -2209.5 2250000
-1.607 2700 -4338.9 7290000
-1.671 3900 -6516.9 15210000

Resolviendo usando los datos del cuadro se tiene:

a0 = -0.0001 a1 = -1.3152

Universidad Nacional de Ingeniera 8

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

T
lnC f acetato deeti lo =1.311520.0001 )

Temperatura ( K s Ln(k)
1/T (1)

22 0.00001 0.00339 -10.414
25 0.00005 0.00336 -9.903
43 0.00007 0.00316 -9.567
49 0.00009 0.00311 -9.316
Luego como la pendiente de la recta es - k
K=1 x 10-4 s-1
4.4 Representacin en forma grfica la constante especfica, k, respecto a la
inversa de la temperatura (k -1) y por el mtodo de los mnimos cuadrados
determine los parmetros que definen la Ecuacin De Arrhenius.

Partiendo de:

Ea
ln k ( T )=lnA
RT

Haciendo el ajuste de mnimos cuadrados:

y a0 x+ a1
= .(1)

1/T Ln(k)
i Xi Yi X i2 X i Y i

1 0.00339 -10.414 1.14921 -0.0353

5
10
2 0.00336 -9.903 1.12896 -
10 5 0.0332
7
3 0.00316 -9.567 6 -
9.9856 10
0.0302
3
4 0.00311 -9.316 6 -
9.6721 10
0.0289
7
0.01302 -39.2 4.24394 -
105 0.1277
7

Universidad Nacional de Ingeniera 9

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

Tenemos las ecuaciones:

n n

y i=a0 n+a1 x i
i=1 i=1

n n n

y i xi =a0 x i+ a1 xi2
i=1 i=1 i=1

39.2=4 a0 +0.01302 a1

0.12777=0.01302 a0 + 4.24394 105 a1

De 2 y 3 tenemos:
a0 = -3136.9

a1 = 0.4107

Ea
ln k ( T )=lnA
RT

Ea
Igualando las ecuaciones podemos determinar A y :

lnA=0.4107 A=1.51

Ea kJ
=3136.9 E a=( 3136.9 ) ( 8.31 )=26067.639
R mol

Graficando se tiene:

Universidad Nacional de Ingeniera 10

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

5. DISCUSIN DE RESULTADOS.

Al extraer los 5 mL de la muestra para la titulacin despus de cada cierto

tiempo, esta se dilua en agua fra (helada) para detener la reaccin; sin
embargo para cada tiempo, mientras se extraa y se enfriaba la porcin de
la muestra la reaccin continuaba por lo que estrictamente las
concentracin de acetato de etilo calculadas corresponden a algunos
segundos por encima de los tiempos que se tom como dato.

Al realizar la primera titulacin son solo los moles de HCl los que son
neutralizados llegando al punto de equivalencia, pero una vez agregado el
CH 3 COOC 2 H 5
ya no solo son los moles de HCl los que participan como
CH 3 COOH
cido sino tambin los de , y el NaOH se encargara de
neutralizar ambos.

El hecho de que el volumen del titulante NaOH aumente con el tiempo tiene
su explicacin en que la muestra se va volviendo cada vez ms cida, esto
CH 3 COOH
es debido a que se incrementa la concentracin de a costas
del consumo del acetato de etilo conforme avanza la reaccin.

En el clculo de la contante especifica de la reaccin K, se consider que

esta es funcin solo de la concentracin del acetato de etilo; esto debido a
que para soluciones diluidas, como es nuestro caso, las concentracin del
agua es casi constante y las concentraciones del cido actico y del etanol
son pequeas comparadas con la del acetato de etilo.

Universidad Nacional de Ingeniera 11

 Hidrolisis cida del acetato de etilo

Los valores calculados estn sujetos mrgenes de error considerable,

pudiendo esto deberse, entre otras razones a que los instrumentos usados
al tomar los datos no eran de la escala ms adecuada y por tanto dichos
valores no eran de lo ms exactos.

Se considera que la energa de activacin de la reaccin de hidrolisis es

una constante en la ecuacin de Arrhenius.

6. CONCLUSIONES:

La cintica de reaccin de hidrlisis cida del acetato de etilo es de primer

orden, esto es evidenciado por la tendencia lineal de la grafica
Ln( concentracin final de acetato de etilo) vs tiempo.

La velocidad de la reaccin aumenta cuando la temperatura aumenta. Esto

se puede ver en la mayor cantidad de titulante usado para neutralizar el
cido actico formado.

El HCl hace el papel de un catalizador en la reaccin de hidrlisis; es decir

hace que la reaccin se lleve a cabo ms rpidamente, as no se consume
este en la reaccin.

7. BIBLIOGRAFA:

Glasstone, Samuel, Tratado de Qumica Fsica ,edicin Aguilar, Madrid,

1972.

www.abierta.uchile.cl/revista/29/mantenedor/sub/educacion_1.pdf
Fecha consulta. 20/06/11

http://www.galeon.com/cheko/hidro.html
Fecha consulta. 21/06/11

Universidad Nacional de Ingeniera 12