DEFINICIN DE TERMOQUMICA.

Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio

energtico de un sistema qumico con el exterior.

Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a

productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas.

Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a

productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.

VARIABLES DE ESTADO

Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo,

en el transcurso de una reaccin qumica)

Ejemplos:

Presin.

Temperatura.

Volumen.

Concentracin.

FUNCIONES DE ESTADO

Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del
sistema.

Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino

desarrollado.

Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.

NO lo son: calor, trabajo.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de

energas cinticas de vibracin, etc, de todas las molculas.

Es imposible medirla.

En cambio, s se puede medir su variacin.

 Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa aportada al sistema
(desde el entorno) se considera positiva, mientras que la extrada del sistema
(al entorno) se
considera negativa.

As, Q y W > 0 si
se realizan a favor del
sistema.

U es funcin de
estado.

CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de

volumen.

Si V = constante, es decir, DV = 0 W = 0

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante,

normalmente la atmosfrica.

En este caso, como p = cte, se cumple que W = p DV (el signo

negativo se debe al criterio de signos adoptado). Si DV > 0 el sistema realiza
un trabajo hacia el entorno y en consecuencia pierde energa.

DU = Qp p x D V U2 U1 = Qp p x (V2 V1)

Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2

Llamaremos entalpa H a U + p x V de manera que:

H1 = U1 + p x V 1 H2 = U2 + p x V2

Con lo que queda: Q p + H1 = H2

H es una funcin de estado.

Relacin Qv con Qp.

En gases aplicando la ecuacin de los mismos:

pxV=nxRxT

Si p y T son constantes, la ecuacin se cumplir para los estados inicial y

final: (p x V1 = n1 x R x T) (p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando ambas
expresiones tambin se cumplir que:

p x DV = Dn x R x T

Como DH = DU + p x DV se cumplir que:

En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de

volumen y Qv @ Qp, es decir:

Ejercicio A:
En termoqumica el valor de R suele tomarse en unidades del sistema
internacional. Ya sabes que R = 0,082 atmlmol -1K-1. Determina el valor de R
en el S.I con sus unidades (Recuerda que la atm es equivalente a la presin
que ejerce una columna de 76 cm de mercurio de densidad 13546 kgm- 3).

Ejemplo:
Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1
mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas
condiciones, vale -2219,8 kJ.

C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

DH = 2219,8 kJ

nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) Dn = -3

DU = DH Dn x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K

=
ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN

Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una reaccin en

la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p =
1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias disueltas = 1 M).

Se expresa como DH0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se

ajuste la reaccin.

Ecuaciones termoqumicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre

parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada
como DH (habitualmente como DH0).

Ejemplos:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); DH0 = 890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g); DH0 = 241,4 kJ

CUIDADO!: DH depende del nmero de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que
multiplicar DH0 por 2:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) DH0 = 2 x (241,4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las

ecuaciones:

2 (g) + O2(g) H2O(g) ; DH0 = 241,4 kJ

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE FORMACIN).

Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de

formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos
en el estado fsico normal (en condiciones estndar).

Se expresa como DHf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente

entre DH0 y el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en
kJ/mol.

Ejemplos:

C(s) + O2(g) CO2(g) DHf0 = 393,13 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l) DHf0 = 285,8 kJ/mol