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3 2 5 .

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91Y.3
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ESCUELA SUPERIOR POL IA DEL LITORAL


TIECN
G
..-n
Facultad de Ingeniera en
Ciencias de la Tierra

GONTROL QUIMIGO DE SOLUCIONES CIANURADAS

PROYECTO DE GRADO
Previo a la Obtencin del Ttulo de

INGENIERO EN GEOLOGIA

Presentado por:

Marco Antonio Galarza Toro


m m t m o m a

Guayaquil m Ecuador
1991
AGRADECIMIENTO

M i agradecimiento s i n c e r o al perso-

nal d e l a F a c u l t a d d e I n g e n i e r a en
* .b.

C i e n c i a s d e l a Tierra, n especial

Ing. Huqo Eguez A l a

1 Proyecto de grada9 quien me


brindo t o d a s "&*as lidades- deI

. trabaja.
a 1 %

A m i s amigos y campaerqp d eF,

dio.

(P el a p o y o #co-
4

n m i c o n e c e s a r i o p a r a el desarrollo *
i r *

de1 p r o y e c t o .
DED 1 CATQK 1 A

' 1

A M I PADRE

A M I 5 HERMANOS '

A M I ESPOCA-

A M I 5 HI.JOS
Presidente del tribunal Director d e T e s i s

t i y t . < 1 I _

Miembro d e l Tribunal
. '

RESUMEN <

cesg h i d r o m

p r i n c i p a l m e n t e . .en 1 peraci 6n

se l o e m p l e a d e s d e 1890 c a n e s e l e n t e s r e s u l t a d o s , debido

a que se aprovecha la eficiencia del cianuro en l a 31.

disoiuci6n d e l a s metales p r e c i o s o s , c u a n d o se trabaja

con s o l u c i o n e s a l c a l i n a s .

Este trabajo tuvo tres pruebas de cianuracibn por

agitacin, el material u t i l i z a d o p a r a l a 5 p r u e b a s p r o v i n o

de las colas d e molino d e Ponce Enriquez (prov. del

Azuay) .

Las c o l a s t i e n e n u n t e n o r d e oro p r o m e d i o de 64

60 gr/Tm de plata. E l oro e n su mayor porcen

encuentra d e n t r o d e l a f r a c c i n r e t e n i d a e n e1 t a

mesh.

Los parmetros anal izados fueron: concentraci6n de

cianuro y de cal, densidad de pulpa y tiempo de -

c i a n i t r a c i n.

La5 tres pruebas se las realiz para determinar la .


concentracin ptima de cianuro para saber donde se +

e n c u e n t r a l a mayor r e c u p e r a c i n .
.VTI

c
En las t r e i n t a y dos
recuperacin fue d e l 96 %, y se la obtuvo cuando se
trabajo con l a s colas de molinoi can densidad'de pulpa
\
* *
del 'i. y con rrcrluricsres d e cianuro del 0 . 1 %.
I L I L

. . , .. . .
,
.
,- . . ,
,.
.
L. . ....'
, ;-
A . .

' -7
I N D I C E GENERAL

PAGS.

RESUMEN ............................................ v3
I N D I C E GENERAL .................................... VXII

I N D I C E DE FIGURAS .................................. XEI


INDIGE DE- TABLAS ..................................
ABREVIATURAS ......................................
XNTRODUCCICIN ...................................... $

GENERALIDADES ..................................... w-/


zr
*-

J@
CAPITULO 1

ASPECTOS GENERALES SOBRE LA CIANUFtACION $

.
1 1. Fundamentos d e l a cianuraci n ................ 2 0
1.2. D i c s a l u c i bn d e m e t a l es preciosos .............. 20

1.3. Parmetrcm de control en el proceso de

cianuracidn ................................... 22

1.5.1. C o n c e n t r a c i n d e cianuro .............. 22

1.3.3. Temperatura ............................ 3b


.
1 3.4. Aireacin ........................*. ..* k 24
1.3.5. Alcalinidad ...............................rdb
1.3.6. Granulometra ......................... 26
1-3.7. D e n s i d a d d e p u l p a ..................... a7
3 . 3 . 8 . Ticempa d e c i a n u r a c i b n ... , . A ..dX. ,. .. 27
,!,

1.4. Metales p r o b l e m a s e n l a c i a n ~ r r a a i 6 h .... 87


......l'l<li

' . . -. 12
CFIFITULO , 1 1

CONTROL QUIMICO DE LAS SOLUCIONES


2.1. Introduccin 3 los miktodas volumetricos ...... 30
2.2. Terminologa relacionada con lasi metodos; .

volumetricos ................................. 30
2.3. Tipos de patrones ............................. 33
2.3.1. Patrones primarios .................... 3%

2.3.2. Patrones secundarios ..................

2.4. Solucianes patrones ............................

2.5. Los Indicadares d e calar .....................

2,6. La Titulacibn ................................

cianuradaei ............................ 34
2.6.2. M&tado colorimetrico (Espectroquant)

para saluciones cianciradas ............ 35


2.7. Anlisis rolorim&trico en soluciones cianuradas -;:.

2.7. 1. Anlisis colorim&trico cualitativo para I

oro .................................... 37
2.7.2. AndYlis'sis CalorlmQtrieo cual'itativa para

Plata ................................. 50
2.7.3. Anlisis colorim&trica para O r o (uso del r;

Espectroquant) ........................ 38

CAPITULO IIX . "


3fi

REACCIONES RUIMICAS EN EL PROCESO DE C I A W R A C I O N b3

3.1. Teoria de la corrosin. Baonstra 41943) ...........4 3


3.2. Evidencia cineticd. Habacihi (1966-1967) ...... 42
5.3. St.:l.f.tkrcrs solubles eh ~oluciones-cianuradas .. 4 3
3.4. Reacciones en las c a j a s de Zinc .............. bB
3.5. Perdidas de cianuro .......................... 47
3.5.1. Par disalctc;kcSn d e metales preciosos ... b7
3.5.2. Perdidas en la precipitacin por Zinc .. 43

3.3.3. P & - d i d i \ ~ , par descompasicip ............ 47

3.5.4. Perdidas debido .a metal es b4si co~i...... 40


3.5.5. Pgrdidas debido a la formaciin de ferra-

cianuro .......................... ......


3.5.6, Perdidas par la farmacin de sulfociana-

tos ................................... 48

CAPITULO IV
EXPEHIMENTAGION

4.1. Metodoloqa de trabajo para ensayos al fuego .. 50


4.2. Pruebas previas a la clanuracin ............. 51
4.2.1. Preparacin de la solucin de N0,Ag .... 51
4.2.2. Preparacin de la -iolucin*de cido

oxlico ............................... 52
4.2.3. Determinacin de la pureza del NaCN ... 53
4.2.4. Determinacin de la pureza de la Cal ... 55
4.3. Cianuracin por Agitacin .................... 58
4.9.1. Variable: cianuro 0.03 X NaCN ........ 58
4.3.2. Variable: cianuro 0 . 0 5 X NaCN ....... 60
4.3.3. Variable: cianuro 0.1 X NaCN ........ 63
4.4. Determinacin del tenor de @o de soluciones.

Metodo de Chiddey (Precipitacin con Bb y Zn)... 66

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .................... 69

M X O 8 ............................................ 72
ANEXO Ae C a n s i d e r a c i m e s impartanten; en usos y p o l ~ c - L

cadn ambiental de los reactivos usados en ,

l a concentracin d e m i n e v a l e a i de oro y p l a - * -;

ta ....................................... 7
ANEXO B: Tablas ................................... 7
BIBLIOGRAFIA ...................................... 84-ii
INDICE DE F I B U H M

Ns! PAQS.

CAPITULO IV O

1. Grfica de consumo de cianuro y c a l ( 1 ) ........ 59


2. Grfica be consumo d e cianuro' y cal (2) . ... .. - d i

3. Grdf ica d e consumo d e cianuro y cal 4-25) . . . .. . ..

* '.

.
INDICE DE TABLAS

NI PAGS.

i .............
I n d i c a d o r e s v i s u a l e s d e color 33
11 Colorimetra p * r a c i a n u r a , ................. 36
111 V a r i a b 1 e : c i a n ur Q Q.CG x .............. 77
,su' V a r i a b l e: c i O.r:)5 X
A ~ C W C ~ .............. 78
V V a r i a b l e : cianttra(- . Che:lL X ............... 79
VI Consumos d e c i a n u r o y c a l ( 1 ) .............. 80

VI 1 Consumos d e c i a n u r o y cal ( 2 ) .............. 81

VI11 Consumos d e c i a n u r o y c a l ( 3 ) .............. 82

IX R e c u p e r a c i n . da 43-m y P l a t a d e S o l u c i o n e - , y

Cola5 ..................................... 83

* ' .

,~
- i
INDICE DE AE43EVIATUHAC

Ag . .
I
pl'ata

k i oro

cianuros s i m p l e s

AyM (CN) x ci anuras compuestos

GaO x i d o de c a l c i o

C.C. centmet%ra
~ Q bG O
i

CU cobre

cianl cianuracidn 1

cianZ cianuracin 2

cian3 cianuracin 3

cy- 1A cloruro c i a n o g e n o

CN-ZA cido 1 . 3 dimetilbarbitihrico

Ch)-:s@ piridina

OC grados c e n t g r a d o s

co3 N'i\ carbonato d e s o d i o

CN- i d n cianuro

COZ d i 6 x i d o de c a r b o n o

co mondx i d o d e c a r b o n o

gramos

cido cianhdrico

cido cinico

H, 04 ZH, O c i d o o x l i co

H horas

H O perwido d e hidrogeno
xv

KCN c i a n u r o d e potakjio

K potacli o

kilogramo

1i tros

m i 1 i gramos

n i t r a t o d e amonio

in nitrato

n i t r a t o de p l a t a

cianuro dm wv$ia

hidrxida de sodio

c i a n u r o aQrico d e s o d i o

p1o m o

p a r t e s por m i l l n

1 i t arq r i o

potencial d e hidrageno

revol uci ones por minuta

slice

z i nc

z i n c a t o de sodio

porcentaje

%
INTRODUCCIOW

LA ci anilraei 6n es cm proteso* hidrometal drqi c o que

cansiste en le disolucin d e los mdiaales preciosos &n

sdlucione~i de cianuro atcalinbs y su posterior

precipitacibn por cementaci6n o por electrlisis.

El cianuro presenta una accin ciel&tiva, atacando

preferentemente a 105 metales preciosos, cuando se

encuentra en bajas concentraciones en solucione5

alcalinas, no 5e combina apreciablemente con los

elementos indeseables.

El termino cianuro se refiere a todos los grupos CN de

105 compuestos d e cianuro que se pueden determinar como

in cianuro, CN-, por los metodos usados. Se clasifican

en cianuros simples y complejos.

Los cianuros simples se representan por la frmula

A(CN)x, donde "A" es un alcali (Na,' K, Amonio) o un

metal, y " x " es la Valencia de A. En los compuestos

solubles, en particular los cianuros alcalinos simples,

el grupo cianuro esta presente c o m o CN-. En la industria

d e acabado d e metales, estos 5e clasifican,como cianuros

libres, o sea los cianuros que se pueden titular

directamente con nitrato d e plata.


Los c i a n u r o s c o m p l e j o s t i e n e n una v a r i e d a d d e f brmulas,

pero normalmente lps cianuros metlicos se pueden

r e p r e s e n t a v por f 3 y M t C N . ) ~ ~dpnda '! a al a l c a l i ,

iiyi' l a c a n t i d a d * - "M" el m e t a l p e s a d @ ( H i

f&urica, Cali Zn, Cu, M i J A g $ Au, y -y )


O ~ ~ Q S "xti el n S m s r 9

de q r u p a s CN;, ' ' Y " RS i g u a l a l a V a l e n c i a d e "A" tamac;la

" y " veces, Rds &a d e l metal g e s a d o . En estos cian.ur,os8cail

enibn se c o n s t i t u y e p o r e l r a d i a c a l M ( C N ) x .

1
GENERAL 1DADES

Las reaccimes que t i e n e n l u g a r d u r a n t e l a d i s o l i r c i n de-i

oro en soluciones d e cianuro, en candicimas - nwrnales

han s i d o e s t a b l e c i d a s en forma d e f i n i t i v a . La reacc

para la disolucin d e l oro e n solucjones de cian

d i l u i d o a c e p t a d a p w la m a y o r a be l o s H i d r o m e t a l t h - g l - S t a

es : ..

48u + 8NaCN + O + fZH O WdaAu(M\l)g * 4NaOH (4)

En u n s i s t e m a r e l a t i v a m e n t e s e n c i l l o d e este t i p o , el OTO

se d i s u e l v e r a p i d m e n t e . Los i h i c o s r c o q u i i t o - 3 son que

el ora e s t h l i b r e y l i m p i a , gue -la sa1uciCTCTI.de c.tanw,pr'E,

contenga i m p ' u r e z a s que p o d r i a n i n h i b i r l a r e a c c i n y q u e

este presente una adecuada c a n t i d a d d e oxiqeno en la

s o l ~ r c i hd u r a n t e t o d o el p e r i d o d e r e a c c i n .

En la p r c t i c a muchos m i n e r a l e s d e oro se c o m p o r t a n de

acuerdo a esta reaccin y los problemas que representan

en l a e x t r a c c i n d e l oro s o n m a s d e o r d e n mecnico que

qit m i co.

Los cianuros presentan diversos grados de actividad

qumica. Los cianuros de metales alcalinos y los

complejos de cadmio, zinc y plomo se disocian

r p i damen te. La disolucin d e l c o b r e es menor, y la

plata\, oro? niquel y complejos d e cobalto es a6n mas


CAPITULO 1

ASPECTOS GENERALES SOBRE LA CIANURACION

1.1. FUNDAMENTOS DE L& CIANUWACICAN

Los c i a n u r o s ms i m p o r t a n t e s q u e se e m p l e a n en la

t i a n u r a c i 6 n s o n el, c i a n u r o de s l o c j i o ' y se1 d e p o t a s i o .

E s t e d l t i m o se v e n d e en + a r m a #impura~ c o pun: a n l i s i r j

equivalente al 50%. E l p r i m e r a se vende? en v a r i o s

g r a d a s , d e s d e 85 h a s t a 98% d e N a C N .

Comparando 10% e f ectas d i solventes d e 1O@ ci AnurP-6

de arnonio, sodio, potasio, maqnesio, calcia,


estroncio y bario, s o b r e el aro y la pita, ae
descubri q u e el r a d i c a l a c a l i n o a f e c t a al efecto

d i s o l v e n t e d e l c i a n u r o e m p l e a d o , s i e n d o el c o n t e n i d o

de clandgcino el i l n i c o f a c t o r , d e importancia que

a f e c t a a la d i s o l u c i n .

1.2. DISOLUCION DE METALES PRECIQSOB

Se han dado las siguientes reaccim-i' :pa

d i s o l u c i n d e l o r o e n s o l u c i o n e s d e cianuro d;iJuii@

Se cmoce como l a ecuacin d a E l s n e r (4).


f
21

b ) 2 A u + 4NeaCN + 2 H 2 0 = 2NaCSu(CNI2 + 2NaOH + Hi

Esta fuil sugerida por Janin ( 4 ) .

c ) 2 A u + 4NaCN + 2HiO + O, = 2NaAuCN)* + 2NaOH


*
+ H2 0 2 Habiendose empleado el perxido de

hidrogeno formado 'en la reacciyi.

d ) 2 A ~ i+ 4NaCN + H,Cl, = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH

Estas dos reacciones fueron gugeridas por

Bodlaender. La ecuacin total, sin embargo es

igual que la d e Elsner (4).

Barsky, Swainclon y Hedley determinaron las energias

libres d e formacin d e iones complejos d e cianuro d e

oro y d e plata, con los resultados calcularon lcw.


cambios de! energia libre en lar diferentes

reacciones y puntual izaron cuales de estas son

teoricamente posibles bajo condiciones ordinarias d e

c i anurac i n .
:!

Los resultados fuerqng que para las mmsrrri

Elsner, la reaccin prosiguir& prcticamente Msta

s e r completa, es decir- h a s t a q u e t o d a el- ~ i a n u r o.mi!

haya consumido. Para las ecuacimea, de BodLhtander

l a s reacciancs propueatas s o n posibles. Al remipeGtw


Bodlaender descubri que realmente se habia. fqrwtiwb

perxido d e hidrgeno. Estas ecuacipnes


l a s v e r d a d e r a s r e a c c i o n e s q u e t i e n e n l u g a r cuarndo el
1

oro y l a p l a t a m e t l i c o s se d i s u e l v e n e n s o l u c i o n e =

de cianuro diluido.

1.3. PARAMETROS D E CONTROL EN EL PROCESO D E C I A N U R f i C I O N

1.3.1 m ~ &c&,afi$!rg
_ g Q ~ g n t r ~ gg &~
La velocidad d e d i s o l u c i n de

lineal con el aumentbird&-l a conczentracin d e

c i a n u r o , h a s t a un c i e r t o l i m i t e , m a s alla del

cual, un a u m e n t o a d i c i o n a l d e c i a n u r o tieme

un efecto ms bien retardante eri la

d i s o l u c i n d e oro.

La disminuri6n d e l a rata d e disolucin a

c o n c e n t r a c i o n e s a l t a s de c i a n u r a , se d e b e a l

aumenta d e l pH d e l a s o l u c i n p r o d r i c i d a d p o r

la h i d r l i s i s del cianuro.

La c o n c e n t r a c i n d e ci a n u r o a p r a p i ada para

d i s o l v e r p o r c e n t a j e s e l e v a d o s de o r o , d e p e n d e

de l a n a t u r a l e z a m i n e r a l g i c a del material a

ser tratado, l a mayora d e las plantas de

c i a n u r a c i n d e o r o u t i l i z a n s o l u q i o n e s c a n un

p r o m e d i o d e 0.02% d e NaCN. CS m e d i d a q u e 10s

minerales c o n t i e r r e n m a y r w c a n t i d a d de plata

la concentracin de cianuro es mayor, en


a3

De acuerdo a Maclaurin,, la v e l o c i d a d de

disaluci6n del oro en s o l u c i o n e s d e cianuro

alcanza su mximo a una concentraci6n de

sctlucicIn d e 0.25% d e NaCN.

Segilin Christy, para todo fin prctica,

soluciones con menQs de 0.001% de KCN rw

d i s u e l v e n el oro.. ,

J u l i a n y Smart, d e s c u b r i e r o n que la velocidad

de disolucin aumenta rdtpidarilerite en

p r o p o r c i d n a l a u m e n t o de c o n c e n t r a c i d n d e la

solucin, hasta (2- 10% d e KCN i n c l u s i v e .


2

' 1 '

Whitrs, chzscubri6 que la ratn m&wirna mi

qwoximadamente d e 0 . 0 2 7 % d e KCN 6 0.02% de

NaCN, cuando la s o l u c i n esta s a t u r a d a de

o x g e n o "

Barskey, Swaincjon y Hedley, para ~tna

d i s o l c i c i o m s r p i d a -, e
p d e 0.05X de NaCN. ~
34i

. , Cs. __*._ -- - aumenta l a a c t i v a c i 6 n d e


m4y.,qr;,,te"~eperatura,
-.-._
la soluci6n d e cianuro y por lo tanto la

, 1

1 caudal d e $1 cj is m i n u y e 1a

i-mite de fluido que rodea lass

reduciendose e s p a L c i o que d e b e n
recorrer 10% ion- cianuro y el oxfgeno par'&
a l c a n z a r . l o s u p e r f i c i e d e l metal, aumentando
la disoiucicln. Adems se- h a comprobado que
con l a a i r e a c i d n a d e c u a d a l o s r e s u l t a d o s sort

t a n buenos, o b t e n i e n d o s e a l t o s p o r c e n t a j e s d e
recuporacibn de OTO. Un. exceso de aire

p r o d u c e p r e c i p i t a c i d n de p l a t a como s u l 9 u r o $f
1a f orrnaci n d e t i oci anatuc

q u e a l a larga s i g n i f i c a conSut6o d e c i a n u r o .

Para q u e se p r o d u z c a l a d i s o i u c i d n d e o r o , es

f u n d a m e n t a l q u e la s o l u c i 6 n se mantencjvia
determinado nivel de alcalinidad, en la
practica 5e h a tomado un pH que v a r i a entre
iC) a 12 coma un rango dptirnu de t r a b a j a para
d i sol u c i o n e s do mi 1-12-ral es aur i i: er os. La
alcalinidad se ede mantener C D ~

distintos; lcalis, ' e n t r e l o s c u a l o s 81 mas


usado es l a Cal, por su c o s t o y 4aci 1 idand dd
mani p u l aci n .

La ratones d e realizar la r e a c c i n e n media


b s i c o pon muchas e n t r e las cuales se pueden
menci anar :
a) E v i t a r l a hidrcjiisis d e c i a n u r o (pH-<iO)
b) Evitar la descomposicin del cianuro...p o r

(01 Coi atmosfPrico.

c ) Neutralizar los compuestos cidos en las

menas como sales ferrosas, f&rricas, etc.

d) lkscsfnponer 10s bicarbonatos presentes

las aguas de las plantas da! tratamient

antes d e usarse e n la cianuraci6n.

e ) Para neutralizar 10% campanentea cidas

presentes en las aguas.

f ) Para ayudar en la floculacin de

particulas finas del mineral.

La granulometria ptima para trabajar en

cianuracin, es aquella en la cual, las

particcalas de oro y plata se encuentran

1 iberadas, &sto 1 gicamente depende e-1

tamao de los metales en los minerales. En


la practica se ha cianurada -materiales a

menos de 130 mesh con buenos resultados.

Mientras menor sea la yranulometria, el grado

de liberacidn de 1a-i particulaa de oro es


mayor, y La d i s o l u c i n a u m e n t a y una ,.qabryg

molienda, s i n embargo p r o d u c e p e r d i d a s e n li

r e c u p F r a c i n d e v a l o r e s metlicos.

d e p u l p a debe s e r ptima, sP;t,


forma que p e r m i t a a l m i s r n g tiempo un ma

contacto del mineral con l a s o l u c i b n y

facilidad operacional. A bajas porcenta

de s l i d o s h a y mayor c a n t i d a d d e s o l u c i n e n

c o n t a c t o con l a s p a r t c u l a s d e m i n e r a l e s , la

d i c o l u c i b n es mayor: s i n e m b a r g o , el consumo

c i a n u r o aumenta. R e n t s i d a d e s d e p u l p a que

varien entre los 35 a 40% d e slidos. %cm


apropiados para trabajar.

I . 5 * .

El tiempo de tratamiento mxima


c i a n u r a c i n es v a r i a b l e d e p e n d i e n d o d e l

d e cianuracin, as la agitacin requi,e

24 a 48 h o y a s ; percolacin en p i s c i n a d e
%*\(* -$

30 das y p e r c o l a c i n e n ruma? d e 1 a 3

meses.

. .
1.4. M E T A L E S PROBLEMAS E N L A CIANURACION
Una de las mas f r e c u e n t e s + u e n t e s drt consumo de
cianuro en la lixiviacidn es la presencia de
minerales de c o b r e e n u n a mena. El contenido de

cobre puede Ser i n f e r i u r - a U . i % , pero su efecto


tanto sobre la disolitcidri como sobre la

precipitacibn del or-o p u e d e ser muy grande! asi

tambibn lus c o m p l e j o s c i a n b g e n o s de cobr-e afectan


i n d i r e c t a m e n t e a l a d i s o l u c i 6 n d e l or-o.

E1 z i n c t a m b i & n f o r m a complejos c i a n b g e n a s , pero sus


efectos s o b r e l a d i s o l u c i b n d e l oro s o n mucho menas
marcadas que l o s d e l cobre.

El niquel e n u n a s i o l u c i 0 n prefrada t i e n e un efecto

muy p e r j u d i c i a l s o b r e l a p r e c i p i t a c i d n d e l oro, p e r o

a p a r e n t e m e n t e t i e n e p o c o e f e c t o s o b r e su d i s o l u c i n .

E l a r s . n i c u en forma d e r e j a l g a r - y or-opimente, y el
aritinioniu en +orina d e estibina, presentan sm-ios
problemas en l a cianuracin, n o forman complejos,

per-o si se disuelven en soluciones alcalinas


consumiendo t u d o e1 o x l g e n u d e 1 que se d i s p o n e para
l a disu3iiciCij1-1d e l aro, su e x t r a c c i n d i s m i n u y e .

E l e f e c t o d e l a s capas de d x i d o s d e h i e r r o sobre l a s

particulas d e o r o es que r e t a r d a n l a disolctcidn y

por lo qerkeral a u m e n t a n el c o n t e n i d o de oro e n el


29

por lo g e n e r a l aLtmentan el c o n t e n i d o d e oro e n el

residuo de cianuracin. Este oro no solo es

re-FrActario 3 la cianuracin, sino que t a m b i e n es

difcil de amalgamar y d i f i c i l d e f l o t a r con los

reactivas, c o r r i e n t e s ,
CAPITUO 11

CONTHQL CJUIMICO DE LAS SOLUCIONES

2.1. INTRQDUCCION A LOS METODQS VDLUMETHICOS RE ANALISIS

En el anlisis volum&trico, la concentracin

analito se determina midiendo aii capacidad


\** .
reaccin con un reactivo patrn.
%. .

El rectivo patrn es una solucin d e concentracin

conocida capan de reaccionar, ms o menos

completamente, con la sustancia que se analiza.

El volumen de la solucin patrn requerido para

completar la rechccin c a n el analito se considera

camo parmetro analtico. Este procedimiento se

denomina anlicjici volum&trico.

2.2. TERMINOLOGIA ,REL,ACIONCtI;lCS CON LOS * - MTODW

VOLUMETRICQS * 'f 1 1

En iin metodo volum&trico se utilizan una o varias,

salucioned patrcmm cuyas concentraciones sean

exactamente c e n ~ icdas.

C
La valoricih implica conocer te1 valumen d e solucin
patrn necesaria para llevar a cabo la reacci6n

completa con el analito.

La concentracin de la 5~3lLtci6n patrn puede

establecerse d e dosi f ormas:

1 ) Directamente; se disuelve una cantidad exacta1

reactivo y se diluye hasta un volumen conocic

contiene una cantidad pesada de sustancia pura

con una sialucin patrn ( 6 )

2.3. TIPOS DE PATRONES

2.3.1. p_a&~-mg~
primarios

Compuesto qumico d e elevada pureza, que se

utiliza d i r e c t a e n t e en la d e $ w m i n a c i n

la concentracin d e la e s a w i b n p&r

praceso se denamina

Carac ter r j t ic as 8

2 ) Estable ante 1c1s agentcikcs arhr??~d&dri;m,


,)VI

5 ) Flnhidro, ausencia d e agua d e hidratacin,

4) P e s o equivalente cl+wado9c, ,, '- L W - ~ I I P ' - s > z


5 ) F c i l a d q u i s i c i n y mdico p r e c i o .

Compuesto quimico que no cumple todos los

r e q u i s i t o s de c m p a t r n p r i m a r i o .

2.4. SOLUCIONES PATRONES

. ,

R e q ~ i i s i t o sq u e d e b e c u m p l i r u n a s o l i i c i n p a t r n :

1) Concentracin invariable,

2) Su r e a c c i n d e b e ser r p i d a ,

3 ) La r e a c c i n c o n el a n a l i t o d e b e r ser c o m p l e t a , y

4) Debe r e a c r c i n n a r s o l o c o n el a n a l i t o (6).

2.3. LOS INDICADORES DE COLOR

El mt^todo h a b i t u a l p a r a d e t e c t a r el p u n t o f i n a l en

el anlisis volumt5trico supone el uso de una

s u s t a n c i a c o m p l e m e n t a r i a q u e se a a d e a l sistema, y

q u e e x p e r i m e n t a un c a m b i o d e color como r e s u l t a d o d e

l a s v a r i a c i o n e s d e c o n c e n t r a c i n q u e se p r o d u c e n en

la proximidad del punto de equivalencia3 estas

s u s t a n c i a s se d e n o m i n a n i n d i c a d o r e s vlm.ialeei d e 1 pH.

Los i n d i c a d o r e s s o n sol u c i o n e s a c c m s a s d e c o m @ u e s t a s
c
33

orgtnicos que son cromosensibles al pH. . : -

La tabla 1 presenta una lista de los indicadores

camunes emp 1 eados .

--1---11--1-1-"-----------,----c3-------------~-----

1 1 1
Cambio 1

I 1ndi odor : pH 1 de 1
1 1 1 1
Color
--------------"----------------*--~

I Acido picrico O .- 2.2 incoloro-amarillo!


I 1

! Azul de timol 1.2-2.8 rojo - amarillo I


I t
I Rojo de metilo
1
4.2-6.3 rojo - amarillo I
I
! Azul d e broma- 1

I timol
1
6.0-7.6 amarillo - azul 1
1

I Tornasol
1
5.5-8.2 rojo - azul I
1

! Fenal f tal ei na 8.3-10. O i ncol oro-rosado :


l 1

; h a r i l l o de 1

I alizarina 10.1-12.0 amarillo-violeta !


t
I
I Rodanina rosada-violeta I
1 1

: Yodctra de amar i 1 1 o-col or 1

! patasio salmon I
f 1
1

f Paradidetila- 1

I minobenzalro- incoloro-amarillol
f danina plido I
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Tabla 1 Indicadores visuales de color

2.6. Lfi TITULACIQN

Es un procesa en el cual una solucidn estanaiar w!z

combina con una solucidrl de h


cnncerTtr+a<ci

desconocida para determinar la concceniwaci &13


desconocida* La solucibn estandar 5e coloca en un

tubo graduado llamado bureta. La bureta tiene una

llave en la parte inferior, p a r a permitir que la

5oluCi6n caiga en cantidades controladas. -Un

volumen medido de la solucin desconocida o una masa

de peso conocido de un slida desconocido disuelto

en agua, se colocan en el recipiente junto con unds

pocas gotas de una sustancia conaci.da codo

i ndi cador . La sal~cicibn -eaC&ndar d e a bureka' s e

agrega lentamente al matraz hasta que el indicador

cambie de color. Durante el proceso de adicibn, eP

contenido 'del recipiente se mantiene homogneo-=

agi tandolo.

: .

El p u n t o de equivBlencia, que e s t indicada por ed

cambio del indicador, se han utilizado cantidades

equivalentes de los das reactivos, se lee en la

bureta el volumen de la solucin estandar consumida

ca la ecuacin concreida para hallar La

concentracin d e la- d u c i n desconocida.

Los ~Crihw-os @lealinos de las soluci&Ezgi

cianuradas, S(P titulan con una solucibn

patrdn de Nitrato de Plata para formar el


E5te mgtodo colorim&trico es m u y e f e c t i v o y

rpido, p u e s - se dispone de una cubeta de

cadibracibn fCN4 Ct.074 ppm) y el equipo d

las medidas directamente en partes por mi116

(ppm). Se dispone de un juego de reactivo

para anlisis Fotomhtrico. YBmP

Reacci6n de color: El cianuro +arma con el

cloro (reactivo CN-1A) cloruro de cianyeno

con piridina (reactivo CN-2%) reacciona 5te

formando dialhehido glutacdnico, que condensa

can cido 1 . 3 - d i m e ~ i l b a r b i t Q r i ~ ~(reactivo

CN-2A) dando un colorante violeta de

pol imetino. Tambin la acidez o la

alcalinidad elevada deben neutralizarse con

anterioridad. Sistema de medidad en tabla

11.

-- .-------------- .---- --
lI Toma de
I
m u e st r a 5 ml
l

1
Aadir CN-1A
I
Mezclar. 1 mi crocuchara ver de
l

I Aadir CN-2A f
I Mezclar. 1 microcuchara verde I
I
, i
4,-

I Aadir CN-SA I
1
I Mezclar. 3 gotas
l I

I Tiempo Dejar reposar S;tcsiin,:1% t . : ,


l I

I Medicin Colorimetra a 585 n m l


--------------------___1___11__1_1_1____--

Tabla 1 1 Colorimetria para cianuro


2.7. A N A L I S I S CDLOHIMETRICO EN SOLUCIONES CIANUR#4AEi

1. T a m r 1000 m l d e s o l u c i n en un b a l n .

2. A a d i r NaCN h a s t a l l e v a r l a s o l u c i n

c o n c e n t r a c i n d e 0.1% d e NaCN.

t e
2 **.,;a
- r
. * ' A -
%

3. A a d i r d o s o t r e s g o t a s d e a c e t t a d e Pb.

4. h a d i r 2 g r a m o s d e p o l v o de z i n c . 4

9 ' -

5. Agitar p a r dos minutos.

6. Sedimentar y decantar la s o l ~ i c i n .

7. A a d i r 10 m l d e a g u a r e g i a y e v a p o r a r c a s i . -

a sequedad.

8. A g r e g a r 2 m l d e HC1 c o n c e n t r a d o .

9. P o n e r e n t u b o d e ensaya y e n f r i a r .

10. A a d i r unas g o t a s d e osolticin de cloruro

ecotagnaso.
La p r e s e n c i a da, oro e s t a r indicada. p o r

u n a c o l o r a c i n plomo o s c u r o e n l a s o l u c i n

( t i n t e pcirpura).

al fOX.

3. L a p r e s e n c i a d e p l a t a estar i n c l u i d a p o r

un color a m b a r . M s o!ixura .el c o l o r , , hay

ms p l a t a e n s o l u c i n . D i s o l v i e n d o plonlo

e n s o l u c i b n p u e d e tambiisn d a r c o l o r .

2. A g r e g a r u n a g o t a s d e a g u a r e g i a , h a s t a que

el pH sea menor o i g u a l 1.0.1

3. A f o r a r a 21:) m l con agua d e e t i l a d a . Tomer

e n t u b o s d e e n s a y o de a n & & i s i s respectsvo

2.5 m l d e s o l u c i n asi p r e p a r a d a .
99

4. Aadir 2 gotas de rea?t.ivo A u - 1 k 3 agitar.

5, Aadir 4 q o t a a d e reactivo Att-2Az agitar,

6. Aadir 6 gotas d e reactivo A u - 3 A 3 agitar.

7. Agfegar da ml d e reactivo AU-~A, agitar

durante un minuto. < , 1 1

- $ J !
L .

23. Agregar gotas de reactivo Au-LJA, agitar

intensamente un minuto. :t

9. Aspirar <la c a p a orglnica (cepa scqsarim3

con pipeta y trasvasarla a una ccibeQa d b

medicin fotom&trica.

10. Hacer lectura can el instrumento, medicin

a 553 nm.

Con este m&t.odo se determina la concentracin

de oro tA3 AL?^ 1. La operacin para

determinar el aro trivalente tiene lugar como

lo descrito anteriormente, pero sin aadir

Au-lA. El valor medido corresponde

directamente a la concentracin del oro

tr 5 val ente. La determinaci6n del oro

monovalente (AL{ 1 se calcula:


40

Los r e a c t i v o s v i e n e n i n c l u i d o s en e l juego de

r e a c t i v o s ( M i t de &u).

Rciacci n de color: .La determinacin

f o t b m & t r i c a de a r a se basa en l a f o r m a c i h de?

c m c o m p l e j o de c a l o r v i o l e t a r o j i z o , que se

Sorma en s o l u c i b r i s u l f i l r i c a con Kodanina %.Et


Aqui se? transforma e l i n C S L ~ ( I I I ) can wl

catin d e l r a c t i v o p a r a d a r un complejo de

asoci a c i n El complejo es e x t r a i b l e con

disolventea arjnicori. A travEoIFi d e l p o r c e s o

de e x t r a c c i n t i e n e l u g a r una s e p a r a c i n del

complejo de ara dio la solucin problema


t
acuosa oviqinai con ella se eliminan

numerosas i n f 1t.mncias i n t e r f e r e n t e s .

r .
CAPITULO 111

REACCIONES QUIMICAS EN EL PROCESO DE CIANURACION

3.1. TEORIA RE LA CQRROSION. BOONSTRA (1964)

Eoonstra r e c o n o c i o q u e el p r o c e s o d e d i s o l u c i n de

oro e n s o l u c i o n e % d e c i a n u r o es s i m i l a r al proceso

electroqumico d e c o r r o s i n d e un m e t a l , y propuso

la divisin d e la reaccin de Bodlaender en las

si q u i e n t e s s e m i r eacc i o n e s :

Reacciones andicas:

Au = Au. + e
+
A u + CN- = AuCN

AuCN -I- CN - = A u {CNI;

Reacci o n e s c a t d i cas:

E s t a a c c i n c o r r o s i v a f u e c o m p r o b a d a por Thompson en

(1947), m e d i a n t e un experimento, e n el cual us6

soluciones d e . cianuro sin aire, me,zq$la)Flqcmkl, c w

gelatina. En e s t a s s o l u c i o n e @ caayuladay,

grano? d e oro p a r a e s t u d i a r su di.soluc-16;i;hSp,Q!$'$ p l l&


d i r e c c i n d e ~ i n ac o r r i e n t e d e o x g e n o , l o que hizo

suponer la formacin d e c e l d a s l o c a l i z a d a s en las

q u e el o r o a c t 6 a d e Anudo 17).

3.2. EVIDENCIA CINETICFI. HABASHI (1966-1967)

Habashi d e m o s t r q u e el p r o c e s o d e disolucin, el

cual es de naturaleza e l e c t r q u mica, sigue

p r i n c i p a l m e n t e 1a r e a c c i n:

E s t a ConcilLi5ibn f u e b a s a d a e n l o s s i g u i e n t e s hechoes:

a) P o r c a d a d o s e q u i v a l e n t e s d e m e t a l , t..iria m a l de Oz

consumi d a .
C~ i e

b) Por cada UI-I e q u i v a l e n t e d e metal disuelto, dos

m o l e s de cianuro fueron -CO

c ) E l H z O p ~ ef o r m a d u r a n t e l a d i s a l u c i - n d e A u y A g ,

y por c a d a d o s e q u i v a l e n t e s d e metal disiuelto,

una m o 1 d e i-i,O,fue producida.

L s e x p e r i e m e n t o s d e m o s t r a r o n q u e la" d i ' s a

l o s ' metales p r e c i o s o s en u5 3. geha +cte "-ilrin

pr'oceko leto. Tambign-cie d e m o s t r o q u e e'l e f e c t a de


disolucin de oro y plata se inhibe si grandes

cantidades de perxido de hidroyeno estan presentes,

debido, a la oxidacin del cianuro a cianato, el cual

no tiene accin disolvente sobre el metal.

3.3.- SWLFUHOS SOLUBLES EN SOLUCIONES CIANURADAS

Un pequeo porcentaje de un sulfuro soluble presente

en la soluc;in cianurada demora mucha la disoluc$r+

del oro. Sin duda &sta es particularment


abstraccin de oxgeno de la solucin por el

sulfuro, para su1fFuros de oro es libremente soluble

en KCN t i a $ que la superficie del metal per-nece

libre de pulfciras.

Bettel, sin embargo puntualizo que e1 sulfuro< de

pelcula casi insoluble en soluciones cianuradas

puede ser formada.

Cal decott observo que 1 os siul f uros sol u b l e s son

derivados de cianuros comerciles y de la accin de

cianuro en sitlfuros de hierro en la mapa., ElJosi se


convierten en sulfocianicidas a expensa de cianuro y
Los s u l S c i r o s a l c a l i n o r i son u s u a l m e n t e r e m o v i d o s por

sales d i s u e l t a s d e plumo o m e r c u r i o .

3.4. REACCINEB EN LAS CAJAS DE ZINC

El zinc, e n c o n t a c t o con l a s s o l u c i o n e s d e c i a n u r o ,
d e s p l a z a e l e c t r o q u i m i c a m e n t e a l ora y a l a plata q u e
p u d i eran cunterier . Se p u e d e n d i st i n g u i P etapas
~ G S Z

d e reemplaza:

EJI el pritrter casa uri mal d a Zn r e d u c e d a s mles d e

oro, en e s&qui%idca& ~nh mal d e Zn produce un m o l

de c i a n u r o 5 O d i c o de z i n c .

La reaccibri que describa el p r o c e s o se l a generalizb

sumarido l a s d o s r e a c c i o n e s y tenemos:
4s

Esta reaccin evidencia que hay desprendimientg de

gaci hidrogeno y aumento en la alcalinidad de la

sol uc i n . Las principales abscrvaciones 5017 como

si guen :

1. Un excrcrso de cianuro libre favorece la

precipitacin d e QTO. Algunas veces es necesario

adicionar cianuro directamente a la solucin en

las cajas d e zinc.

2. La presencia de un exceso de lcali y una

deficiencia d e cianuro aparentemente favorece la

prodctccin d e zincatos d e sodio, as18

3. Una evolucin de hidrogeno toma lugar durante la

prec i p i taci n pero los hidrogenus gaseosos

libres n o precipitan al oro.


" -

4. El Zn se di6uelve en la solucin, la cantidad

depende en la concentracin. Puede requerir de

15 a 20 partes d e Zn para precipitar una parte de

oro.

5. La precipitacin e
p t ayudada por la presencia .de

metales, tal como. Pb, 105 cualer. 50n


electrwragat.ivos a zinc en soluciones cianurodas;

. Durante el trayecto de la solucin a travbz de

las c a j A s de Z n un paco de cianuro es consumido,

y el lcali libre en solucin es aumentado,

completamente en ninyhn caso e.s la cantidad muy

grande en la prctica.

7. El calor ayuda a la precipitacin, pera aumenta

el gasta de cianuro par descomposicin.

Alrededor de mucho aro es precipitado por zinc con

24 horas en 2 0 C , coma en 2 horas en 8 W C .

El Zinc se disuelve por el cianuro sdico aihrica y

por el cianuro libre, esto e5 favorable, pLte46 la

continua dicjolucidn de zinc, expone superf iciee,

frescas del metal para la precipitacin.

El precipitadD contiene oro. plata, zinc y cobre.

L.a presencia del oxigena libre, b a j a l a eficiencia

del procesa pues se combina 56 combina con col

cianuro libre y puede redisalver los valores

precipitadas.
t

Cuanda las so1ctcione-i tienen exceso de lcalis, se

presenta un precipitado blanca insoluble de Zn(0i-i)~.r

que impide la precipitacin del oro y la plata;


favorablemente &cita reacci6n no e5 veloz y Ipuede

controlar5e con el pH de fa ~iolucin.

La adicin de sales de p l o m o en la precipitacin

forma un par galvnico Pb/Zn 'que acelera la

precipitacibn y eleva la eficiencia del proceso.

.-..s. PERDIDAS
7
DE C I A N U R O

. , > 3.- '

3.3. i ' F'gc bjCiQL.jC$-&E rnet_a_LesI?,t-e,g&-sog


La cantidad de cianciro que se consume al

disolver metales precioso^^ depende del grado

de concentracih en que 5e encuentran 106

metales en 105 minerales y del tipo d e metal

que 5e pienza extraer. Las menas

argentfera~ consumen m s cianuro que las

menas de ora (3).

Durante la precipitacin con zinc, se tha

demostrado por medio de pruebas de

1 aboratorio, una marcada perdida en la

concentraci6n d e cianuro ( 8 )
Tenemos aquellas en (que el cianuro se

descompone e n cido c i a n h i d r i c o , debido al

exceso d e c o n s t i t u y e n t e s c i d o s d e l a s menas,
*.c.
a l a p r e s e n c i a d e Ca, 6 a la hidrlisicj d

cianuro, esto se previene usando lcazic, .


apropiados. El cianuro. se descompone
--
lentamente por o x i d a c i d n a c i a n a t o (8). * ,
Y -

Todos los metales solubles en cianuro,

producen p e r d i d a s d e c i a n u r o , e n t r e e l l o s el

cobre. Los s u l f u r a s d e c o b r e s o n l o s menos

reactivos y estan en la solucidn como

tiocianato c i l p r i c o no t i e n e a c c i n sobre el

oro.

.r5 +
t'.

Las s u l f u r o s d e h i e r r o y el h i e r r a m

producido como resultado de trituracin y

molienda, pueden actuar sobre el cianuro

l e n t a m e n t e , formando f e r r o c i a n u r o .
E l s u l f o c i q n a t o se .forma p o r l a d e s c o m p o s i c i -

n d e s u l f u r a s y se p r e s e n t a e n l a s menas d e

plata.

hay p e r d i d a s d e c i a n u r o e n l o s r e s i d u o s de la

un completo lavado d e estos residuos.


CAPITULO IV

EXPEHIMENTACION

4.1. METODOLOGIA DE TRABAJO PARA ENSAYOS AL FUEGO

1. TiJmar 40 6 3Cr gramos d e mena.

2. T o s t a r d u r a n t e un t i e m p o d e t e r m i n a d o e n l a m u f l a

a p u e r t a a b i e r t a en criscties d e p o r c e l a n a .

3. B e s a r l a m u e ~ ; t r at o s t a d a e n b a l a n z a y colocar en

eri s a l .

4. A d i c i a n r la c a r g a . F u n d e n t e :

Be50 t o s t a d o (muestra)

* 15 g r B o r a x 1

* 5 gr S i O t .: ' , - 1 J

* 3.5 g r H a r i n a

5. Mezclar, cubrir cnn una l i g e r a c a p a d e borax,

f u n d i r e n l a m u f l a a ll(:K)C d u r a n t e 45 min.

7 6. Verter l a f u n d i c i n e n u n a l i n g o t e r a , previamente

c a l e n t a d a r e t u b i e r t a con- gra.Fto, dejar e n f r i a r z


s e p a r a c 3 a e s c o r i a d e l b o t n d e plomo!, y limpiar

y c u b i f i c a r el b o t n d e plomo.

7. C o p e l a r el b o t n e n l a m u f l a , mantener l a p u e r t a

cerrada durante 5 min.,luego entrcoadrir li_gera-

m e n t e p a r a f a c i l i t a r el p a 5 o d e l o x g e n o y o x i d a r

el p l o m o a b x i d o : d e p l a m o y c a n t i n c t a r La ca@eLw-

c i d n d u r a n t e 30 min. . l

8. R e t i r a r la copela, dejar enfriar, hacer una

p a s t i l l a y pesar el dore.

9. Atacar el d o r e c a n d c i d s n i t r i c Q prapcmti61-1 :1,s7-


s o b r e r e v e r b e r o e l & c t r i c t ) , l u e g o e n j u a g a r el d o r e

c o n agua d e s t i l a d a .

10. Si se t i e n e m A s oro que p l a t a (CSg/Au 4 4) h a y que

ci5ar e1 metada de i n a u a r t a c i b n .

11. Si n o es a s ' f u n d i r p o r 5 m i n u t o s y c a l c u l a r la
l e y de la mena. > 1 .

4.2. PWUEECSS PREVIAS A L A CIANURACION

4.2.1. pE-gcrr;aci&_n Ig s g l u c i n @a &33-4


t i t u l aci n de cianuro de sodio de las

sol UC i o n e s . La reaccin q u e c)ct..w-re e& b-a

si gui e n t e :

NQ3Ag +

LO cual s i g n i f i c a q u e 169.9 g r de NO Agj

saturan 98 g r d e NaCNg o l o que es l o m i s m o

1.754 g r d e NO Ag, s a t u r a n 1.C)C) gr NaCN.

S i d i s o l v e m o s 1.734 g r d e NC13Ag e n un baln y

se a f o r a a 1 l i t r o c o n agua destilada, cath

m i 1i 1 i t r u de ojolitci n a s i preparadasi satu).ljr

0.001 g r d e NaCN.

Se hsl-tcmbdo l(3 m de ~ ~ 3 4 4 c i b nd e cianuro

para analizar, l o q u e s i g n i f i c a que cada

d e s o l u c i n d e NO Csg, satura 0.001 gr de NaW

c) sea el 0 . 0 1 X d e NaCN.

r e a c c i n q u e o c u r r e es la si gcii e n t e :
/

n,c,o, 0 2% o + CaO =
dest i 1acja .
3. T o m a r 1 0 m l d e la s o i c t c i n d e .NaCN, e n un

erlenmeyer bien limpio de 125 ml de

capacidad.

4. Agregar a la solucin unas gotas de

i n d i c a d o r r o d a n i n a o yodurc, de p a t a s i o , la

s o l u c i n a d q u i e r e una c o l o r a c i n r o s a d a o

i n c o l o r a r e s p e c t i vamen t e.
!

5. Agregar c p t a a g o t a l a s o l u c i n d e NO3Ac) y

a g i t a r ligeramente, h a s t a que l a solucin

cambie a un color- violeta rojizo, - Q

amari f lo pA1 i d o , que es el punto de

saturacin d e la solucin.

6. A n o t a r el v o l u m e n e n m l d e N0,Ag empleado.

,'l - =

7. Wecw 10s c a 3 o : ~ t icmrrespancla-s-


~ 5

En nuestro caso l a s l e c t u r a s d e la bureta

f cier crn I

L e c t u r a 1 = 10.0 m l

Lectura 2 = 9.8 m l

Lectura 3 = 9.9 m l
55

Promedio =: 9.9 m l

Puesto que el ni:imero d e m o l e s d e cooluto =I VM

y tomando e n c u e n t a l a e c u a c i n d e reaccin,

obtenemos:

( 2 MI # V 1 1 NO,Ag = IM2 t V 2 ) NaCN

La que i n d i c a que el c i a n u r o d e s o d i o tiene

el 99 % de p u r e z a .

-
4.2.4.
<
-3gec~&~-ggi&~ 43 puregg I. c_l

La pcireza de l a c a l se la representa en

p o r c e n t a j e de CaO p r e s e n t e . El procedimiento

que se s i g u e es el s i g u i e n t e z * . I I

t . L l e n a r u n a b c t r e t a d e 3:)m l c o n solucin d e

c i d a c i x $ l i c o 0.019365 M preparada.

2. Preparar una 5~3lLtCibn de cal de

c o n c e n t r a c i d n 0,0178CP3 M digamos el 0.1 Xr


para lo cual 1 , C K ~ gr d e cal se lo disuelve

aSorando a 1 litro con agua destilada.

3. Agitar la stitlucibn con un agitador

maqnetico durante un tiempo determinado y

dejar decantar.
-,

4. Filtrar la s ~ > l u c i nd e cal en matraz d e 1

1 i tro.

5. T o m a r 10 ml d e la soliicin filtrada en un

erlenmeyer bien limpio d e 125 ml de capa-

cidad.

6. Agrgar unas gotas d e indicador fenolStale-

ina (1 gr d e +enoiftalsina en ?O ml de

alcohol en 1C)Ct ml can agua destilada), la

Fiolucin adquiere una coloracin rosada

rojiza.

7. Agregar gata a gota la solucin d e cido

owlico y agitar ligeramente hasta que l a

solucin cambie a un color blanco lechoso

a incolora, que e s el punto d e satciracibn

d e la solucin.

8. Anotar el valumen en ml de Acido oxlico


.cons.umido y h a c e r 1 0 5 cl ccil os correspon-

dientes.

En nuestro caso l a s l e c t u r a s d e la bureta

f ciecon :

L e c t u r a s 1 = 6.6 m l

Lecturas 2 = &,Ti ml . . .

Lecturas 3 . e b.&, m l ' : ? :

P r o m e d i o = 6.57 m l

.*

P u e s t o que el nihmero d e mole5 VM

y tomando e n c u e n t a l a ecuaci-rl.,de!,,\r e a c c i - n ,

obtenemos:

La que i n d k a que el v i d Q d e c a l c i o t i e n e un

49.2 X d e pureza.
Cond i c i o n e s i n i c i a l es:

mineral

agua

densidad d e pulpa i 40 x
I

c o n c e n t r a c i n d e cal 0 , (33 x
granuiometra normal "_

PHO

tiempo .
r i'-
'Ic
revaluciones 56 rpm 1 4.
.. *
%%
l

Los p r i m e r o s 6 r e i n t a m i n u t o s de a c o n d i c i p n a -

mienta de la pulpa, los 3 gramos de cal :

iniciales, e l e v a r o n el pH d e l agua d e 6.20 A


r- ,
10.75 que r e p r e s e n q a u n a c o n c e n t + c i b n d e cal
I

de O. 19 gr/l <OjO;lX> necesakios; para I

neutralizar la acidez l a t e n t e del

..- 4 c
En l a f i g u r a # 2 se r e p r e s e n t a n 4 i n t e r v i p l o s
-1 1 h.
" _
- #e t . f ~ " d Q - d el a tarja d e c ~ n s u m ode c i a n u r b
.- t !2 *' ? i*i

J
'; c:t -4ufre v a r i a & i n f S e dedc&e &e &,.traete l a s

primeras 6.3 H, el c o n s u m o d e cianuro va

a u m e n t a n d o , . 1 c w ~ & yj+wje un p e r i o d o d o n d e el
2 "
a u m e n t a d e c i a n u r o es h a m o q & n e o y a l f i n a l d e

la prueba se h a c e mayor. El cons~tmo d e

cianuro fue d e 0.97 Kg/Tm y d e c a l d e 2.72

KqTm ( T a b l a 111). 1
<'

El t e n o r d e c a b e z a -Fue d e 64 q r / T m de ara, 1:i


despu&c, d e 32 H d e a u i t a c i n se
I
disolvieron

44.? q r / T m d e a r a q u e r e p r e s e n t a el 70 % y en
P
las cola3 c i a n u r a d a s quedo un r e m a n e n t e de

19.75 qrTm d e a r o q u e r e p r e s e n t a el 30 %

(Tabla E X ) .

Condiciones i n i c i a l e s :
61

mineral 2 Kg

S litros

densidad d e pulpa 4.0 %

c o n c e n t r a c i 6n d e c a l (:) .
c:,C; %

granulometria normal

PHo 6.25

t i empo 32 Horas

revoluciones 56 rpm

Los primeras t r e i n t a minutos d e acondiciona-

miento de la pulpa, los 4 yramos de cal

iniciales, e l e v a r o n el pH d e l a g u a d e 6.25 a

10.95 q u e r e p r e s e n t a una c o n c e n t r a c i 6 n d e cal

de 0.315 yr/l ( O a032%) necesar-ios para

n e u t r a l i z a r 1a a c i d e z 1a t e n t e d e l m i n e r a l .

En l a f i g i i r - a # 1 se p r e s e n t a n 4 i n t e r v a l o s d e

tiempo donde l a t a s a d e consumo de cianuro

s u f r e variaciones. Se d e d u c e que d u r a n t e l a s

primeras 6 H, el consumo de cianuro va '

aumentando.

El c o n s u m a d e c i a n u r o f u e d e 0.9 Ky/Tm y de

c a l d e 1.42 Q t / T m (Tabla I V ) .

El tenor d e c a b e z a f u e d e 64 gr/l"m d e oro,


62
k
Conci 3. t i. nn es i n i c: ia 1. cc,:

rn in e r" a J.

agua
L

d e n s i dad de p u l p a

cancentraci 6n de cal

g r a n \ - i la m e t v - i a

p I-la
t i empo 32 Horas

revoluciones 56 rpm

Los primeros t r e i n t a minutos d e acondiciona-

miento de la pulga, los 3 gramos de cal

iniciales, e l e v a r o n e1 pH d e l a g u a d e 6 . 3 3 a

10.55 qcte r e p r e s e n t a u n a c o n c e n t r a c i n d e c a l

de 0,523 gr/l (C).r:)523%) n e c e s a r i o s para

neutralizar la acidez l a t e n t e del mineral.

En l a f i g u r a H: 3 se r e p r e s e n t a n 3 i n t e r v a l a s

d e t i e m p o donde l a tasa d e consumo d e c i a n u r o

sufre variacin. Se d e d u c e que d u r a n t e las

primeras 4 H, el consumo de cianuro va

aumentando, l u e g o v i e n e ctn p e r i o d o d e c o n s u m o

de cianuro q c t e e5 c o n s t a n t e , final de la

prueba SE h a c e mayor.

El con*sumo d e c i a n u r o f u e d e 1.89 Kg/Tm y d e

cal fue nulo, posiblemente debido a la


p r e s e n c i a d e c u l c i t a e n l a mena ( T a b l a V).

El t e n o r d e c a b e z a f u e d e 64 g r / T m de orog

deciopcr&s d e 32 H de a g i t a c i n se - d i s o l v i e r o n

61.4 g r / T m d e O F O que r e p r e s e n t a el 96 X y e n

las colas c i a n u r a d a s q u e d o un r e m a n e n t e de

2.65 gr/Tm de oro q u e r e p r e s e n t a el 4 X


GRAFlCA DE CONSUMO

OI
o 4 6 12 16 24 28 32 u
(Tabla I X ) .

Cabeza

lQC)% A u

4.4. DETERMINACION DEL TENOR RE ORO DE SOLUCIONES. METOL-O

DE CHIDDEY (PRECIPITACION CON Pb Y i n )

L a p r e c i p i t a c i n can el m & t a d o d e C h i d d e y , el o r o y

la p l a t a p u e d e n ser p r e c i p i t a d o s en u n a e s p o n j a de

plomo que puede ser fundida y copelada y

p o s t e r iormente incuartada.

1. P o n e r l a s o l c t c i n c i a n i t r a d a e n b e a k e r s d e 500 m l ,

(previamente a la solucibn se le agrega 2

p a s t i l l a s d e NaOH p a r a s u b i r el pH. Tambien se

le aade cianuro de sjodio hasta llevar la

solucin a 1 gr/l q u e es l a i d e a l )
2. Se a g r e g a 20 m l d e c ; o l u c i n d e a c e t a t o d e plomo

a l 10 % a c a d a b e a k e r .

3. A a d i r 1 g r d e p o l v o d e z i n c a 105 b e a k e r s .

4. Mezclecje y agtese bien llevando a ebullicibn

d u r a n t e 20 a 30 min.

5. Despacio, aada 3:) m l d e HC1 diluido a cada

beaker y 5 ~ d- e j a r e p o s a r s o b r e l a estu.Fa c a l i e n t e

hasta que e1 z i n c se d i s u e l v a c u a n d o ce5e el

b u r b u 42 e o *

6. D e c a n t a r l a F ; o l u c i n c o n c u i d a d o con el o b j e t o d e

n o p e r d e r n i n g u n a p a r t i c u l a d e plomo.

7. P o n e r a s e c a r l a e s p o n j a d e p l o m o .

8. Q u e m a r l a e s p o n j a d e p l o m o en c r i s o l d e a r c i l l a .

9 . Agregar la carga fundente para fundir el

p r i c i p i t a d o d e plomo.

10. C o p e l a r el b o t b n d e p l o m o .

11. Incciartar.
12. Atacar c o n c i d o n i t r i c o p r o p o r c i n 1:7, tostar

el d a r & d e ara e n l a m u + l a d u r a n t e 5 m i n . a 600C.

19. Pesar el d o r e d e o r a y hacer l o s c l c u l o s corres-

pondientes para determinar los tenores de

recuperacin (9) II
CNCLUSIUNES Y RECMENDACINEC

Terrni riado el presente estudi se presentan 1 a s si gui entes

conclusiones:

i . El contra1 qctlmico de solucines . cianuradas debe

tomarse muy ertser-io, ya que de &.;te r e s i i l t a d a nosotros

vamos a saber que carstidad de i i a n u r - o d e sodio, d e cal

d de n i t r a t o d e amorifo se ha cansumida; con &sita

t-t-spt.\esta sabt-eiiis q u e c a n t i d a d de estos reactivos

tenernos que aftadir' ai agitador- 13 a una planta

percal adora.

2. M e d i a n t e el coritrul de sluciuries se ha c n n t r a l a d o
l a cantidad d e ciianw-o, cal y amoi-!lo que se corssumib

durai2t.e l a s 32 hiiit-ac; d e eianuracin en b o t e 1 l a s e n el

1 abur- atcw i t7

3 . E l tenur- d e ora pt-ctmedio e n l a iriena d e F'arrce Enriquem

es de b4 gr-iTm d e c1r-o libre y ~ C gr-/Tm


I d e plata.

4. La rrizivcjr c a n t i d a d d e o r o se encuentra d e n t r o de la

f r a c c i u n r - e t e n i d a eri el tamiz l.20 y su tenur. es d e 76

c~riTm. En las citu-as tamices l a cantidad de o r o es

menc:tr- +' 1 i.tctuando puv- 1 os 6 2 gr- /Tm.

5 . Aplicarida el mtuda de CI-iiddey c,e tia podido recuperar


73

ANEXO k

CONSIDERACIONES IMPORTANTES EN USOS Y POCUCION AMBIENTAL

DE L..OS R E A C T I V O S USADOS EN LA CONCENTRACION DE MINERALES

DE ORO Y PLATA

Los dos aspectos que ms precicupan a quienes inician

operaciones de c o n c e n t r a c i 6 n de tniner-ale-; a ~ i r er-os


f 6

a r g e n t i f e r o s son :

1. P e l i g r o s p a r a las personas que manipulan estos r e a c t i -

vos *

2. Alto costo de l o s r e a c t . i v o s d e n t r o d e l c o s t o de l a

operac:i 6n e

Desde +%te p u n t o de v i s t a , l o s r e a c t . i v o s que basicament.e

deben 5er considerados son: " CIANURO" y " MERCURIO" .

Wablar-emos d e l c i a n u r o .

C 1ANURO

E l comdnmente l l a m a d o c i a n u r u , en r e a l i d a d re r e f i e r e a l

c i a n c i r o de s o d i o 6 con menas f r e c u e n c i a c i a n c i r o de c a l c i o

6 de potasio. E s t e r e a c t i v o debidamente aplicado no

p r e s e n t a n i a l t o r i e s g o n i a l t o costo.

No e% d e a l t o castu, puv-que d e n t r o d e l proceso su consumo


74

no es mayor, ya que la solucin es continuamente

reci r c u l a d a j y a q u e 1 a s o l u c i 6n g a s t a d a 6 m s c o m n m e n t e

l l a m a d a " B a r r e n " es n u e v a m e n t e e n r i q u e c i d a e introducida

al proceso. La p o r c i n que i n e v i t a b l e m e n t e debe ser

excluida del proceso, e s la que j u n t o c o n los r e l a v e s d

colas d e l m i n e r a l , se s u m i n i s t r a al e f e c t u a r c e cm l a v a d o

c o r r e c t o d e d i c h a s r e 1a v e s .

En c u a n t o a l o s r i e s g o s p a r a l o s o p e r a d o r e s , es c m h e c h o ,

con una adecuada enseanza y entrenamiento, dichos

r i e s g o s pasan a segundo termino.

AlgLtnoc; c o n c e p t o s b s i c o s a este r e - j p e c t o san:

- Debe evitarse fumar, ccmer o p o r falta de higiene

<lavado d e utensilios, manos, etc) en zona5 cercanas a

l a o p e r a c i n d o n d e se usa c i a n u r o .

- Adecuada aplicacin del cianuro en Heap-leaching,

control del pH en las diversas secciones de la

operacin, a s i como el uso d e g u a n t e s a d e c u a d o s r e d u c e n

a l m n i m o el r i e s g o .

- Tambicln e3 i m p o r t a n t e c o n o c e r a l g u n a s carcteristicas

de lag p e r s o n a s c o n i n t o x i c a c i n o e n v e n e n a m i e n t o por

cianuro: irritacin en la garganta, dificultad en

respirar, p a l p i t aci n , sal i v a c i n e:.:ceeii va naciseas,


75

dolar d e cabeza, desorientacin, calapso, convulciones.

En lo que se refiere a la contaminacin ambiental, es aih

menos problemAtica si, como se sabe se usan los reactivos

neutralizantes en las soluciones que se van a eliminar

con los relaves d e slidas.

Es comi3nrnente conocido que el Hipoclorito de calcio

reacciana con el i6n cianuro neutralisandalo hasta

hacerlo inocuo. Una ecuacin simpli+icada de &sta

reaccin es:

CN- + OCl- + H20 = ClCN + 2OH-

'ClCN f 2OH- = OCN' + Cl*+ H,O


.t
CIEN- + H20 = CCi: +- NH, +* '

ebe ser claramente entendido que reacciones secundarias

ocurren, pero que definitivamente pueden asegurarse, con

una adecuada agitaczin, control qcrimico (pH mayores que

12), etc, arriban a la eliminacin total d e riesgos d e

polucin.

Este mtstado es totalmente aceptado y reconocido a nivel

mundial como el adecuado para evitar la c-ontaminacin

ambiental.
ANEXO E
"rA B 1- A S
77
m N
m
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l
=z-t
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*
'Y'

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t
TABLA IV

VARIABLE: CIANURO )
(: ~ 0- %

-i
a
79
113
o-
o-*
r-4
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