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4.2.

-Equilibrio qumico

EQUILIBRIO QUMICO

EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

1.- Se ha realizado la reaccin N2O4(g) <===> 2 NO2(g) varias veces, con distintas cantidades,
siempre a 134 C. Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de las dos substancias en
cada muestra fueron: muestra n 1 2 3
[N2O4]/(moles/l) 0,29 0,05 -
[NO2]/(moles/l) 0,74 - 0,3
Completar la tabla. R// 0,3074 mol/l 0,04762 mol/l

Hay que tener en cuenta que la Kc es una constante, para cada ecuacin de equilibrio, que
slo depende de la temperatura, luego:

Kc
> NO 2 @
2

Kc
0,74 2
1,89 mol l de donde:
>N 2 O 4 @ 0,29

1,89
> NO 2 @2 > NO 2 @ 0,304 M 1,89
0,3 2
> N 2 O 4 @ 0,04762 M
0,05 >N 2 O 4 @
-
2.-A 327C la Kc = 77 M 2 para el proceso: N2(g) + 3H2(g) <===> 2NH3(g) ,hallar la Kp a esa
misma temperatura, para: 4NH3(g) <===> 2N2(g) + 6H2(g) R//996,11 atm4

Sea Kc1 la correspondiente al primer proceso y Kc2 al segundo, sus expresiones son:

Kc 1
> NH 3 @
2

Kc 2
> N 2 @ >H 2 @
2 6

Kc 2 ( Kc 1 ) 2 Kc
1
( ) 2 17. 10 4 M 4
>N 2 @ >H 2 @ 3
> NH 3 @ 4
77
Kp 2 Kc 2 ( R. T) 'n . 10 4 (0,082 (273  327)) ( 6  2  4 )
17 996,11 atm 4

-
3.- La constante de equilibrio para: Cl2(g) + CO(g) <===> COCl2(g) es Kc = 5 (mol/l) 1 a cierta
temperatura. Se tienen las siguientes mezclas en respectivos recipientes, todos de un litro:
a) b) c)
5 mol de Cl2 2 mol de Cl2 1 mol de Cl2
2 mol de CO 2 mol de CO 1 mol de CO
20 mol COCl2 20 mol COCl2 6 mol COCl2
Est cada uno de estos sistemas en equilibrio? Si no, en qu sentido evolucionarn?
R// a)Sentido directo b)Equilibrio c)Sentido inverso

Expresin de la Kc para el equilibrio: Cl2(g) + CO(g) <===> COCl2(g)

Kc
>COCl 2 @ 5 lit
>Cl @>CO@
2
mol
20 20
a) 2  5 Desplazamiento en sen tido directo b) 5 Sistema en equilibrio
52 22
6
c) 6 ! 5 Desplazamiento en el sen tido inverso
11

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4.- A 270C se mezclan 1 mol de N2 y 3 moles de H2 , al llegar al equilibrio, se han formado 0,4
moles de NH3, y la presin es de 10 atm . Hallar: a) los moles de cada gas y la presin parcial de
cada gas, en el equilibrio. b) Kp para la reaccin N2(g) + 3H2(g) <===> 2NH3(g) a 270C
- -
R// a)0,8 moles, 2,4 moles, 0,4 moles, 2,22 atm, 6,66 atm, 1,11 atm. b)1,88.10 3 atm 2

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


I) 1 3 -
'n) -x -3x 2x
Eq) 1-x 3-3x. 2x nmoles totales = 1-x + 3-3x +2x = 4-2x
Como 2x = 0,4 x=0,2 moles

a) 1-0,2= 0,8 moles N2 3-0,6= 2,4 moles H2 0,4 moles NH3


El nmero de moles totales= 4-0,4 = 3,6
n moles del gas(i) 0,8 2,4
p(i) PTotal p(N 2 ) 10 2,22 atm. p(H 2 ) 10 6,66 atm.
n moles totales 3,6 3,6
0,4
p(NH 3 ) 10 1,11atm.
3,6
1,112
b) Kp 1,88 10 3 atm 2
2,22 6,66 3

-
5.- La Kc= 4,110 2 moles/l, para: PCl5 <===> PCl3 + Cl2. En un reactor se pone PCl5.. Al llegar al
equilibrio hay 0,53 moles de Cl2 y 0,32 moles de PCl5. Cul es el volumen del reactor ?. Si se
reduce a la mitad el volumen cul es la composicin del gas en equilibrio?. R//21,4 lit 0,42 0,43
0,43 moles

Inicialmente slo hay PCl5 que al descomponerse formar los mismos moles de PCl3 y de Cl2 ,
luego en el equilibrio tendremos: 0,32 moles de PCl5 0,53 moles de Cl2 y 0,53 moles de PCl3
0,53 0,53

V V 0,878
Kc 0,041 mol lit V 21,4 lit
0,32 V
V
b) Segn el principio de Le Chatelier, una disminucin del volumen (a T=cte), har que el proceso
evolucione en el sentido de aumento del nmero de moles estequiomtricos (sentido inverso).
En efecto, cuando se alcance el nuevo equilibrio.
PCl5(g) <====>PCl3(g) + Cl2(g)
I) 0,32 0,53 0,53
'n) -x x x
Eq) 0,32-x 0,53+x 0,53+x
0,53  x
2


V
b) 0,041 x 0,1 moles
0,32  x
V
0,32 + 0,1 = 0,42 moles PCl5 moles de Cl2= moles PCl3 =0,53 - 0,1 = 0,43

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4.2.-Equilibrio qumico

6.- A 500 K el PCl5 se descompone en un 14% segn la ecuacin PCl5 (g) PCl3(g) + Cl2(g).
Si en un recipiente de 2 litros ponemos 2 moles de pentacloruro de fsforo y calentamos hasta
500C Hallar Kc para la reaccin a esa temperatura. R// 0,0228 mol/lit

Sea D el grado de descomposicin, es decir, los moles que se descomponen de cada mol
inicial, por tanto si D es el 14%, significa que: D =0,14
n moles que reaccionan x
D x = Dn0
n moles iniciales n0
PCl5 <==> PCl3 + Cl2
I) 2 - -
'n) -20,14 20,14 20,14
Eq.) 2(1-0,14) 20,14 20,14
2(1  0,14)
> PCl 5 @ 0,86M > PCl 3 @ >Cl 2 @
2 0,14 0,14 0,14
0,14 M Kc 0,0228 M
2 2 0,86

7.- Si 1 mol de etanol se mezcla con 1 mol de cido actico a 25C, la mezcla en equilibrio contiene
2/3 moles del ster acetato de etilo. Se pide:
a) Kc para: CH3-CH2OH + CH3-COOH <===> CH3-COO-CH2-CH3 + H2O
b) Al mezclar 3 moles de etanol y 1 mol de cido actico Cuntos moles de ster hay en el
equilibrio? R// Kc=4
0,9 moles

CH3-CH2OH + CH3-COOH CH3-COO-CH2-CH3 + H2O


I) 1 1 - -
'n) -x -x x x
Eq) 1-x 1-x x x x=2/3
2 2
3 3

a ) Kc V V 4
1 1
3 3

V V
xx
b) 4 3x 2  16x  12 0 x 0,9 moles de ester
(3  x)(1  x)

8.- Sea el equilibrio: Xe(g) + 2F2(g) XeF4(g) 'H = -218 kJ/mol. Explicar en que sentido
evoluciona el equilibrio si: 1) Aumenta el volumen total, a T=cte. 2) Si disminuye la temperatura, a
V=cte. 3) Se aade Xe(g) a volumen constante. 4)Disminuye la presin total (a T=cte.)
R// 1) y 4)Sentido inverso 2) y 3) Sentido directo.

Por aplicacin del Principio de Le Chatelier:


1)Un aumento de volumen total favorecer el sentido en el que aumenten el nmero de
moles de los gases, como en la reaccin por cada mol de gas que se forma se gastan tres de los
reaccionantes, mientras que en la reaccin inversa ocurre lo contrario, la evolucin se producir
SEGN LA REACCIN INVERSA.
2)Una disminucin de la temperatura favorece el sentido EXOTRMICO, como la reaccin
directa es exotrmica, ya que 'H<0, la evolucin ser segn PROCESO DIRECTO.

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4.2.-Equilibrio qumico

3)Una adicin de cualquier reactivo del equilibrio, provoca una evolucin que tiende a
minimizar el aumento provocado por la adicin, es decir, el sistema evolucionar en el sentido que
consuma ese reactivo, en nuestro caso la evolucin ser segn el SENTIDO DIRECTO.

4) Es el mismo caso que el del primer apartado, ya que un aumento de volumen a T=cte.
implica una disminucin de la presin (ley de Boyle).

9.-A 400 K, el equilibrio: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) se establece cuando se ha disociado el 60%
del SO2Cl2 y la presin es de 32 atm.. Hallar Kp. Si inicialmente hay 0,2 moles de SO2Cl2 y 0,2
moles de SO2 Hallar el grado de disociacin a 18 atm. R//18 atm
0,62

SO2Cl2(g) <===> SO2(g) + Cl2(g)


I) n - -
Eq) n(1-D) nD nD n total moles=n(1-D)+2nD= n(1+D)
nD nD
P P
n(1  D ) n(1  D ) D2 0,6 2
Kp P 32 18 atm
n(1  D ) (1  D)(1  D ) 1,6 0,4
P
n(1  D )

SO2Cl2(g) <===>SO2(g) + Cl2(g)


I) 0,2 0,2 -
'n) -0,2E 0,2E 0,2E
Eq) 0,2(1-E) 0,2(1+E) 0,2E nmoles totales=0,2(2+E)
0,2(1  E) 18 0,2E 18

0,2(2  E) 0,2(2  E) (1  E) E 18
Kp 18 18 (2  E)(1  E) (1  E)E
0,2(1  E) 18 (2  E)(1  E)
0,2(2  E)
2E2 + 2E - 2 =0 E = 0,62

10.- Para la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g), K = 50 a 450 C. En un reactor de 1 litro se


introducen 1 mol de H2, 1 mol de I2 y 2 moles de HI. a) En qu sentido se producir la reaccin?
b) Hallar los moles de cada gas en el equilibrio. R// En sentido directo 3,12 0,44 y 0,44 moles

22
4  50 El sistema evoluciona segn el proceso directo
11
H2(g) + I2(g) .2 HI(g)
I) 1 1 2
Eq) 1-x 1-x 2+2x

2  2x 2
( )
V 4(1  x) 2 2(1  x)
Kc 50 50 50 x 0,56 moles
1 x 2 (1  x) 2
1 x
( )
V
n moles de H2 = n moles I2 = 0,44 n moles HI = 3,12

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4.2.-Equilibrio qumico

11.- A 134C, Kp= 66 atm para: N2O4(g) 2NO2(g). Se ponen n moles de N2O4 en un reactor y se
alcanza el equilibrio a 134C y 1 atm de presin. Hallar el grado de disociacin del N2O4 R//
0,97

N2O4(g) <===> 2NO2(g)


I) n -
'n) -nD 2nD
Eq) n(1-D) 2nD n moles totales= n-nD+2nD = n+nD = n(1+D)

n(1  D ) 1 D 2 nD 2D
Las presiones parciales sern: p 1 1 p2 1
n(1  D ) 1 D n(1  D ) 1 D
2D
2


1  D 4D 2 4D 2
Kp 66 D 0,97
1 D (1  D )(1  D ) 1 D2
1 D

12.-A 500K, Kp=67 para: NH4Cl(s)HCl(g)+NH3(g) En un recipiente cerrado de 500 ml ponemos


0,4 moles de NH4Cl(s). Cuando se alcance el equilibrio: A) Hallar los moles de cada sustancia. B) Si
a 500K ponemos, en el recipiente cerrado 0,1 moles de NH3(g) y 0,1 moles de HCl(g), hallar las
presiones parciales de cada gas y la presin total, cuando se alcance el nuevo equilibrio
R//0,1 moles 0,1 moles 0,3 moles, 8,2 atm 8,2 atm 16,4 atm

A) Sea x el n moles de cloruro de amonio que se descomponen:


NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g)
Eq) 0,4-x x x
Como nos dan el volumen 500 ml = 0,5 litros, nos conviene hallar Kc :
Kp=Kc(RT)'n 67=Kc(0,082500)2 Kc = 0,04 M2
Kc > HCl@ > NH 3 @ 0,04
x x
x 0,1moles
0,5 0,5
n moles HCl n moles NH 3 0,1 n moles NH 4 Cl 0,4  0,1 0,3

B) Observar que:
1)Por no variar la temperatura la constante seguir siendo la misma:Kc=0,04 M2.
2)Por no variar el volumen, ya que es el mismo recipiente, V=0,5 litros

Al aadir el mismo nmero de moles de cada producto, con lo que inicialmente para el segundo
equilibrio habran 0,3 moles de HCl(g) y de NH3(g), el Principio de Le Chatelier nos dice que el
sistema evolucionar segn el proceso inverso hasta llegar a un nuevo equilibrio, en el que deber
haber necesariamente 0,1 mol de HCl y 0,1 mol de amoniaco, para que Kc siga siendo 0,04 M2.

Presiones parciales:
pV = n.R.T p0,5 = 0,10,082500 p = 8,2 atm. PT = 28,2 =16,4 atm

Este segundo apartado puede plantearse teniendo en cuenta que las presiones parciales (p) en
el equilibrio son iguales::
Kp = pp 67=p2 p = 8,2 atm.

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4.2.-Equilibrio qumico

13.-A unos 500C el carbonato amnico se descompone trmicamente segn la reaccin de


equilibrio:
(NH4)2CO3(s)2NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)
Hallar Kp, a esa temperatura, si la presin total en el equilibrio es de 2,8 atm R//0,96 atm4

Se trata de un equilibrio heterogneo, por tanto la expresin de Kp slo depender de las


presiones parciales de las sustancias gaseosas:
2
Kp PCO 2 PH 2 O PNH 3

Segn la ecuacin del equilibrio por cada 1 mol de CO2(g) que se produzca, se obtendr 1 mol de
vapor de agua y 2 moles de amoniaco.
De la ecuacin de los gases, PV=nRT, se deduce que la presin de un gas y el n de moles del
mismo son directamente proporcionales, en las mismas condiciones. Por tanto:
Sea p la presin parcial del CO2 en el equilibrio, la presin parcial del vapor de agua
tambin ser p y la presin parcial del amoniaco ser 2p, sustituyendo:
Kp = pp(2p)2 = 4p4

La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales:


PT = p + p + 2p = 4p 2,8 = 4p p = 0,7 atm Kp = 40,74 = 0,96 atm4

14.- La reduccin del dixido de carbono a monxido de carbono, con carbono al rojo, es un proceso
de equilibrio:
CO2(g) + C(s) 2CO(g) 'H = 23,2 kJ a 40C
Explicar como se modifica la cantidad de CO(g) si:
(a)Disminuimos la presin total
(b)Disminuimos la presin parcial de CO2(g)
(c)Aadimos ms C(s)
(d)Calentamos hasta 70C. Qu le ocurrira a Kc y a Kp en cada caso?.

Apliquemos el P. De Le Chatelier:
(a) Una disminucin de la presin total favorece el sentido en el que aumente el n moles de
los gases, luego el sistema evolucionar segn el proceso directo, y aumentar el CO(g)

(b) Al disminuir presin parcial de uno de los gases, el sistema evolucionar en el sentido en
el que se produzca ese componente, que por ser en este caso el CO2(g), el sentido ser el del proceso
inverso y la cantidad de CO(g) disminuir.

(c) La adicin de C(s) no modifica el equilibrio, es decir, la cantidad de CO(g) no cambia.

(d) Un aumento de la temperatura favorece el proceso endotrmico, como en este caso el


proceso directo es endotrmico ('H>0), al calentar aumentar el CO(g)

Tanto Kc como Kp slo dependen de la temperatura luego slo se modificarn cuando vare
la temperatura, es decir, en el caso (d).
En un equilibrio en el que el proceso directo es endotrmico un aumento de temperatura
provoca un aumento de la constante de equilibrio, por lo que al calentar aumentarn Kp y Kc

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4.2.-Equilibrio qumico

15.- La composicin de equilibrio para la reaccin CO(g) + H2O(g) <===> CO2(g) + H2(g) es:
0,l 0,l 0,4 y 0,1 moles, respectivamente, en un matraz de 1 litro. Se aaden a al mezcla en
equilibrio (sin modificar el volumen) 0,3 moles de H2. Hallar la nueva concentracin de CO una vez
restablecido el equilibrio. R// 0,167 mol/lit

>CO 2 @> H @ 0,4 0,1


Kc 4
>CO@> H 2 O@ 0,1 0,1
Con la adicin de 0,3 moles de hidrgeno, las concentraciones ya no estn en equilibrio. El
sistema evolucionar, segun el principio de Le Chatelier, consumiendo hidrgeno, hasta alcanzar un
nuevo estado de equilibrio
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
I) 0,1 0,1 0,4 0,4
Eq) 0,1-x 0,1-x 0,4+x 0,4+x

(0,4  x)(0,4  x) 0,4  x


4 2 x 0,066 >CO@ 0,1  0,066 0,166 M
(0,1  x)(0,1  x) 0,1  x

16.- El SnO2(s) reacciona con hidrgeno segn: SnO2(s) + 2H2(g) <===> Sn(s) + 2H2O(g). Si los
reactivos se calientan en un recipiente cerrado a 500 C, se llega al equilibrio con unas
-
concentraciones de H2 y H2O de 0,25 molesl 1, de cada uno. a) Se aade 0,25 moles de H2 al
recipiente, Cules sern las concentraciones de H2O e H2 cuando se restablezca el equilibrio? b)
Pueden encontrarse en equilibrio un mol de H2 y dos moles de H2O a la misma temperatura?
Justifica la respuesta. R// a)0,375 mol/lit 0,375 mol/lit b) No

Kc =
> H 2 O@
2
0,25 2
1
>H 2 @2 0,25 2

SnO2(s) + 2 H2(g) Sn(s) + 2 H2O(g)


I) (0,25+0,25) 0,25
Eq) 0,5-x 0,25+x

(0,25  x) 2
K 1 x 0,125 M
(0,5  x) 2
Concentraciones:
>H2@ = 0,5-0,125=0,375M >H2O@ = 0,25+0,125=0,375M

Si la K=1 , slo puede haber equilibrio cuando hayan los mismos moles de hidrgeno y de vapor
de agua, por tanto no pueden estar en equilibrio 1 mol de hidrgeno y 2 moles de vapor de agua.

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