LEY DE NERNST

La Ley de distribucin de Nernst o ley de reparto, se define cuando una sustancia se

distribuye entre dos lquidos miscibles entre s o ligeramente miscibles, y la relacin de las
concentraciones de dicha sustancia en las dos fases es constante, independientemente
de la cantidad de soluto que se disuelva o del volumen de lquido empleado. Esta ley fue
planteada por Walther Nernst en 1931.

La ecuacin de Nernst es til para hallar el potencial de reduccin en los electrodos en

condiciones diferentes a los estndares. La ecuacin lleva el nombre en honor a quien la
formul, el fsico-qumico alemn Walther Hermann Nernst.

E= E RT / nF . ln (Q)
De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.
E= potencial en condiciones estndar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= nmero de moles que tienen participacin en la reaccin.
F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reaccin
De ste modo, para la reaccin aA + bB cC + dD, Q adopta la expresin:
Q = [C] ^c. [D] ^d / [A] ^a. [B] ^b
En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, tambin conocidas como
concentraciones molares si se trata de gases o iones en disolucin, para los productos de la
reaccin, en cambio [A] y [B], son tambin las presiones parciales pero para el caso de los
reactivos. Siendo los exponentes, la cantidad de moles que conforma cada sustancia que se
encuentra participando en la reaccin (conocidos como coeficientes estequiomtricos), y a las
sustancias que se encuentran en estado slido se les da una concentracin unitaria, por lo
cual no aparecen en Q.

LEY DE FARADAY
CELDAS DE REFERENCIA O ELECTRODOS DE REFERENCIA

El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y

conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda
electroqumica. El potencial de unin lquida en estos electrodos es minimizado por el uso de
altas concentraciones de cloruro de potasio como solucin de llenado, debido a que la
velocidad de difusin de estos iones son muy similares.

En potenciometra es una semicelda que tiene un potencial de electrodo Eref exactamente

conocido e independientemente de la concentracin del analito o de los iones contenidos en la
solucin que se analiza. Aunque este electrodo puede ser un electrodo normal de hidrgeno,
este casi no se usa porque su aplicacin y mantenimiento son complicados. Por convencin,
en las mediciones potenciomtricas siempre se maneja el electrodo de referencia igual que
el nodo (electrodo derecho). Los electrodos que se emplean en potenciometra tienen una
respuesta muy selectiva hacia los analitos.

CELDAS GALVANICAS O PILA GALVANICA

Las Celdas galvncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la

semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de
electrones (corriente electrica) puede ser utilizado.

En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda galvnica o

voltaica:
Cmo funciona una celda galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catdica

ocurren las reducciones. Elelectrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la
reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores elctricos
conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la
semicelda catdica producindose en ella la reduccin.

Pila Galvanica

Una pila galvnica es un dispositivo que convierte la energa libre de un proceso redox
espontneo (energa qumica) en energa elctri

Las pilas galvnicas se suelen esquematizar con el siguiente convenio:

a) La semirreaccin de oxidacin se escribe a la izquierda con las especies separadas por una
barra vertical (|).
b) La semirreaccin de reduccin se escribe de igual forma a la derecha.
c) Ambos procesos se separan con una doble barra vertical. (||).
d) Por ejemplo la pila Daniell se simboliza Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu

El voltaje o fuerza electromotriz (fem) suministrado por una pila galvnica, que se designa por
Epila, mide la diferencia de potencial entre sus dos electrodos. fem = potencial ctodo
potencial nodo:

Epila = Ectodo Enodo

TIPOS
Las celdas o clulas galvnicas se clasifican en dos grandes categoras:

Las clulas primarias transforman la energa qumica en energa elctrica, de

manera irreversible (dentro de los lmites de la prctica). Cuando se agota la cantidad
inicial de reactivos presentes en la pila, la energa no puede ser fcilmente restaurada o
devuelta a la celda electroqumica por medios elctricos. 4

Las clulas secundarias pueden ser recargadas, es decir, que pueden revertir sus
reacciones qumicas mediante el suministro de energa elctrica a la celda, hasta el
restablecimiento de su composicin original.5
Celdas galvnicas primarias

Las celdas galvnicas primarias pueden producir corriente inmediatamente despus de su

conexin. Las pilas desechables estn destinadas a ser utilizadas una sola vez y son
desechadas posteriormente. Las pilas desechables no pueden ser recargadas de forma fiable,
ya que las reacciones qumicas no son fcilmente reversibles y los materiales activos no
pueden volver a su forma original.
Generalmente, tienen densidades de energa ms altas que las pilas recargables, 6 pero las
clulas desechables no van bien en aplicaciones de alto drenaje con cargas menores de
75 ohmios (75 ).7

Celdas galvnicas secundarias

Las celdas galvnicas secundarias debe ser cargadas antes de su uso; por lo general son
ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja energa (descarga). Las
celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas secundarias se pueden regenerar
(coloquialmente, recargar) mediante la aplicacin de una corriente elctrica, que invierte la
reacciones qumicas que se producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro
adecuado de tales corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o
batera se llaman, de modo inapropiado, cargadores o recargadores.
La forma ms antigua de pila recargable es la batera de plomo-cido.8 Esta celda
electroqumica es notable, ya que contiene un lquido cido en un recipiente sellado, lo cual
requiere que la celda se mantenga en posicin vertical y la zona de estar bien ventilada para
garantizar la seguridad de la dispersin del gas hidrgeno producido por estas clulas durante
la sobrecarga. La celda de plomo-cido es tambin muy pesada para la cantidad de energa
elctrica que puede suministrar. A pesar de ello, su bajo costo de fabricacin y sus niveles de
corriente de gran aumento hacen que su utilizacin sea comn cuando se requiere una gran
capacidad (ms de 10Ah) o cuando no importan el peso y la escasa facilidad de manejo.
Un tipo mejorado de la celda de electrolito lquido es la celda de plomo-cido regulada por
vlvula de sellado (VRLA,por sus siglas en ingls), popular en la industria del automvil como
un sustituto para la celda hmeda de plomo-cido, porque no necesita mantenimiento. La
celda VRLA utiliza cido sulfrico inmovilizado como electrolito, reduciendo la posibilidad de
fugas y ampliando la vida til.9 Se ha conseguido inmovilizar el electrolito, generalmente por
alguna de estas dos formas:

Celdas de gel que contienen un electrolito semi-slido para evitar derrames.

Celdas de fieltro de fibra de vidrio absorbente, que absorben el electrolito en un

material absorbente realizado con fibra de vidrio especial.
Otras clulas porttiles recargables son (en orden de densidad de potencia y, por tanto, de
coste cada vez mayores): celda de nquel-cadmio (Ni-Cd), celda de nquel metal
hidruro (NiMH) y celda de iones de litio (Li-ion).10 Por el momento, las celdas de ion litio tienen
la mayor cuota de mercado entre las pilas secas recargables. 11 Mientras tanto, las pilas de
NiMH han sustituido a las de Ni-Cd en la mayora de las aplicaciones debido a su mayor
capacidad, pero las de NiCd siguen usndose en herramientas elctricas, radios de dos vas,
y equipos mdicos.11

Batera de Nquel-Cadmio Batera de Nquel metal

Batera de ion litio (Li-ion)
(Ni-Cd) hidruro (NiMH)

Usada en cmaras
Usada en cmaras de fotogrficas
Usada en telfonos mviles
vdeo... y en pequeos dispositivos
electrnicos