BAC S 2010 Asie CALCULATRICE INTERDITE Correction http://labolycee.

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Exercice III : DE LA CHIMIE . DE LA CHIMIE VOUS DIS-JE !(6,5 points)

1. Autoprotolyse de leau

1.1. Lquation dautoprotolyse de leau est : H2O + H2O = H3O+ + HO rponse 1.1.2

1.2. La constante dquilibre KE est appele produit ionique de leau. rponse 1.2.3

1.3. La constante dquilibre associe lquation dautoprotolyse de leau est la constante

dacidit du couple (H2O / HO) car : H2O + H2O = HO + H3O+ K
+
Avec K = H3O . HO = KE rponse 1.3.1
eq eq
1 dx
2.1. La vitesse volumique v = . est maximale la date t = 0. rponse 2.1.2
V dt
dx dx
En effet, le volume V du mlange ractionnel tant constant, v varie comme . Or est le
dt dt
coefficient directeur de la tangente la courbe x(t) en un point donn (en rouge). La courbe
dx
montre qu t = 0, la tangente est la plus pentue donc est maximal t = 0. Ainsi la vitesse
dt
volumique est maximale t = 0.

2.2. La courbe 3 montre un avancement maximal xmax = 0,6 mol.

On tudie ici la raction entre un acide carboxylique et un alcool lors dun mlange quimolaire
0,6 mol. La raction destrification tant limite, lavancement final xf est infrieur
lavancement maximal xmax = 0,6 mol.
La courbe 3 ne peut donc pas tre obtenue dans les conditions dcrites. rponse 2.2.3

2.3. Lester obtenu est le mthanoate de propyle. rponse 2.3.3

3.1. Si A est limitant alors : 0,40 2 xmax = 0 xmax = 0,20 mol

Si B est limitant alors : 0,30 xmax = 0 xmax = 0,30 mol
Le ractif limitant est donc A (plus petite valeur de xmax) et xmax = 0,20 mol.
Dans ltat final, la quantit du produit C est : 2 xf = 0,10 mol soit xf = 0,05 mol.
xf
Le taux davancement final est : =
xmax
0,05 0,25
= = = 0,25 rponse 3.1.1
0,20 1,00
3.2. La constante dquilibre K ne dpend que de la temprature. rponse 3.2.3
3.3. Le taux davancement final dpend la fois de la constante dquilibre K et de la
composition initiale du systme. rponse 3.3.1
4.1. Lors de la prparation de la solution aqueuse lacide AH a ragi de faon totale avec leau
suivant lquation AH + H2O = A + H3O+. Lors du titrage les ions oxonium H3O+ ragissent avec
les anions hydroxyde HO. Lion Na+ tant spectateur et lanion HO jouant le rle dune base
alors la raction de titrage est : H3O+ + HO = 2 H2O. rponse 4.1.2

4.2.

pHE = 7,0

Rouge de crsol

Bleu de bromothymol
Bleu de bromophnol

La mthode des tangentes permet de dterminer les coordonnes du point quivalent E :

vBE = 50 mL et pHE = 7,0. Pour un titrage colorimtrique, lindicateur color choisi doit avoir sa
zone de virage qui contienne le pH lquivalence. Le seul indicateur color possible est ici
le bleu de bromothymol dont la zone de virage est [6,0 7,6]. rponse 4.2.1
Sens du +
5.1. Le montage permet de raliser une lectrolyse. En effet, courant
le gnrateur de tension impose le sens du courant (sens borne Sens des
+ vers borne lextrieur du gnrateur), donc celui des lectrons
lectrons (sens borne vers borne + lextrieur du
gnrateur) et par consquent le sens de la transformation.

rponse 5.1.2

5.2. La borne positive du gnrateur pompe des lectrons, qui sont fournis par la lame de
plomb selon la demi-quation lectronique : Pb = Pb2+ + 2e. Ainsi la masse de cette lame
diminue au cours du temps. Les deux lames tant initialement identiques, on observe aprs
quelques minutes, la situation du montage du 5.2.2. rponse 5.2.2

6.1. En considrant lquation donne Pb2+ (aq) + Fe(s) = Pb(s) + Fe2+ (aq) , dterminons le sens
Fe2+
4,0 102
dvolution spontane du systme. Qr,i = 2+ i = = 4,0102+3 = 40 << K alors la
Pb 1,0 103
i
raction en sens direct prdomine largement sur celle en sens inverse, la masse de fer va
diminuer. rponse 6.1.2

6.2. Fe(s) ntant pas initialement prsent, lquation de la raction susceptible de se produire
est : Pb(s) + Fe2+ (aq) = Pb2+ (aq) + Fe(s) avec une constante dquilibre K = 1 / K
K= 1 / 3,01010 = 3,31011 .
 Pb2+ .V1
2+
Pb Pb2+ .V1
i V1 + V2
Le quotient de raction initial est : Qr,i = +
=
+
= 2+ comme V1 = V2 alors
Fe
2 Fe .V2
2 Fe .V2
i
V1 + V2
Pb2+
Qr,i = 2
Fe +

1,0 10 3
Qr,i = 2
= 0,25101 = 2,5 102 >> K : le critre dvolution spontane impose une
4,0 10
volution dans le sens inverse de lquation choisie. Ainsi la masse de la lame de plomb devrait
augmenter. Cependant labsence de fer mtallique empche la raction inverse de se produire :
le systme ne va pas voluer. rponse 6.2.1