3.

Reacii chimice cu formare de combinaii complexe reacii de complexare

Conform teoriei clasice a valenei, compuii se formeaz prin saturarea reciproca a valentelor atomilor
componeni. n acest caz, compuii formai se numesc combinaii simple sau combinaii de ordinul I. Ex: HCl,
H2O, NH3. Prin interaciunea combinatiilor de ordinul I (exceptnd reaciile de substituie) se obin combinaii
de ordin superior combinaii complexe.

AgNO3 + NaOH = AgOH + NaNO3 - reacie de substituie, se formeaz o combinaie simpl

AgOH + NH3 = [ Ag (NH3)2] OH reacie de complexare, se formeaz o combinatie de ordin superior

Combinaie complex

O combinatie complex este o molecul ce conine un ion metalic

numit ion central de care sunt legati prin legaturi covalente
coordinative diverse molecule sau ioni (anioni sau cationi),
denumiti liganzi. Numarul liganzilor legai coordinativ de ionul
central se numete numr de coordinare. n cazul n care o
combinaie complex disociaz n soluie apoas, numai o
componenta a ei disociaz, cealalt rmnnd legata complex -
rezult un ion complex.

Ion central [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-

Ligand
Ion complex
Numr de coordinare
 Teoria coordinaiei a lui Werner
Teoria lui Werner postuleaz c n combinaiile complexe atomul central prezint dou tipuri de valene: :
1. valena principal ionizabil (electronii pot fi cedai pentru a forma ioni), corespunde strii de oxidare i
poate fi satisfcut doar de ioni negativi (corespund e- din stratul superior).
2. valena secundar ne-ionizabile (nu pot fi cedai e - pentru a forma ioni), corespunde numrului de
coordinare, poate fi satisfcut de ioni negativi sau molecule neutre (ce au e - n exces) (corespund
orbitalilor d liberi din stratul superior al metalului)

Fiecare atom de metal are un numr fix de valene secundare ce sunt ntotdeauna orientate n direcii fixe
n spaiu. Acest lucru duce la o geometrie (form tridimensional) bine precizat a compusului
complex format.
Tipuri de geometrii ntlnite n combinaiile complexe:
- liniar - numr de coordinare 2, Ex:KAg(CN)2

- trigonal planar numr de coordinare 3

Ex: HgI3

- tetraedric numr de coordinare 4

Ex: CoCl42

- trigonal bipiramidal numr de coordinare 5

Ex: SnCl5

- octaedral - numr de coordinare 6

Ex: Fe(H2O)62+

-
Pentru a putea funciona ca ion central, ionul metalic trebuie s ndeplineasc 2 condiii:

s aib un volum ionic mic

s posede orbitali liberi n care s poata accepta electronii neparticipanti ai ligandului, ceea ce permite
realizarea de legaturi covalente coordinative. (Ex: metale tranziionale)

Liganzii sunt moleculele ce doneaz o pereche de electroni i particp astfel la formarea legturii coordinative.
Liganzii pot fi:
molecule: H2O, NH3, CO, etc. In acest caz sarcina electrica a ionului complex va fi data de sarcina pozitiva a
ionului metalic. Ex : [Cu(NH3)4]2+ ;
ioni negativi precum F-, Cl-, Br-, I-, HO-, SO42-, PO43-, etc. n acest caz sarcina ionului complex se calculeaz
prin sumarea sarcinilor pozitiva a ionului metalic i produsul dintre numrul de liganzi i sarcina negativ a
ligandului Ex :[FeCl]2+, [FeCl2]+, [FeCl4]-.
Liganzii se clasific dup numrul de legturi coordinative realizate cu atomul central n :

Liganzii monodentai formeaz o singur legtur coordinativ cu atomul central. Ex : ionii : F -, Cl-, Br-, I-,
CN-, SCN-, NO2-, etc. sau moleculele : H2O, NH3, CO, etc.

Liganzii polidentai se leaga la acelai ion prin mai muli atomi donori realiznd mai multe legturi
coordinative cu atomul central. Ex : liganzii bidentati (C2O42-, S2O82-, etilendiamina) realizeaz dou legturi
coordinative.

+ Me

[M(H2O)6]z+ [Fe(C2O4)3]3- Acid etilen-di-amino tetracetic (EDTA)

Numrul de coordinare :
- depinde n special de natura ionului central i doar parial de natura liganzilor
- poate avea valori de la 2 la 12, cele mai frecvente valori ntlnite n combinaii complexe fiind 6 si 4.
Denumirea combinaiilor complexe

Formula combinaiilor complexe: ionul complex se scrie n parantez ptrat n interiorul careia se
indic simbolul atomului central, liganzii anionici (negativi), liganzii neutri i cei organici n ordine alfabetic.
La stabilirea denumirii unei combinatii complexe se iau in considerare :

clasa de compui din care face combinaia complex: acid, hidroxid, sare;

numrul de coordinare;

numele ligandului; [Cu(NH3)4](OH)2 - hidroxid de tetraaminocupru (II),

numele ionului central;

numele ionului care neutralizeaza sarcina ionului central si numarul acestor ioni.

a) La denumirea liganzilor se ataseaza sufixul o, de exemplu : cloro (Cl -), ciano (CN-) etc., iar liganzii neutri
se numesc : acvo (H2O), amino (NH3), carbonil (CO) si nitrozil (NO). Liganzii de acelasi fel se precizeaza
cu prefixul mono-, di-, tri- etc.

b) n denumirea unui anion (ion negativ) complex se indic n ordine :

1. liganzii n ordinea alfabetic si prefixul corespunztor ;
2. atomul central, adaugnd la nume sufixul at indicand totodata starea de oxidare prin cifre romane n
parantez.

c) n denumire unui cation (ion pozitiv) complex :

1. inaintea numelui se inscrie prepozitia de
2. in limba romana se denumete mai nti anionul (ionul indiferent daca este sau nu complex) i apoi
cationul, dei la scrierea lor se procedeaza invers.

[Cu(NH3)4](OH)2 - hidroxid de tetraaminocupru (II),

[Ag(NH3)2]NO2 - azotat de diaminoargint (I),
Na[Al(OH)4] - tetrahidroxoaluminat de sodiu,
[Co(NH3)6]Cl3 - triclorura de hexaaminocobalt (III)
K4[Fe(CN)6] hexacianoferat (II) de tetrapotasiu;
 Izomeria combinaiilor complexe

Combinaiile complexe prezint 4 tipuri de izomerie:

1. izomeria de hidratare - rezult din modul diferit de legare a moleculelor de ap ntr-o combinaie complex
ceea ce determin modificarea unor proprieti precum culoarea sau solubilitatea
[Cr(H2O)6] Cl3 - triclorur de hexaacvocrom (III) , gri albastru
[CrCl(H2O)5]Cl2 H2O - diclorur de pentaacvoclorocrom (III) monohidratat, albastru verzui
[CrCl2(H2O)4]Cl2H2O - clorur de tetraacvodiclorocrom (III) dihidratat, verde

2. Izomeria de ionizare - combinaii complexe cu aceeaiasi compoziie chimica, ionizeaz diferit in soluie:
[Co(SO4)(NH3)5]Br [Co(SO4)(NH3)5]+ + Br-
rosu violet
[CoBr(NH3)5]SO4 [CoBr(NH3)5]2+ + SO42-
violet inchis

3. Izomeria de coordinare - caracteristic combinaiilor constituite numai din ioni compleci i se

datoreaz posibilitii de schimbare a liganzilor ntre acesti ioni.

Ex.: [Co(NH3)6][Cr(CN)6] galben-verzui; [Cr(NH 3)6][Co(CN)6] galben-deschis.

4. Izomeria steric (geometric) - datorat distribuiei spaiale diferite a

liganzilor in sfera de coordinare a metalului. Cei mai cunoscui sunt izomerii
cis-trans de tipul [MA4B2]+n sau [MA2B4]+n

Ex.: [Co(NO2)3(NH3)3]NO3 cis, galben-brun; trans, galben-portocaliu.

Cis Trans
Exemple de combinaii complexe cu importan practic:

1. [Ag(NH3)2]OH - hidroxid de diaminoargint (I) - reactiv Tollens

AgNO3 + NaOH = AgOH + NaNO3
AgOH + NH3 = [ Ag (NH3)2] OH
- agent de oxidare slab folosit la oxidarea aldehidelor i a glucozei;

2. Fe4 [Fe (CN)6 ]3 - hexacianoferat (II) de fier (III) - Albastrul de Berlin

produsul reaciei specifice (caracteristice) de identificare a ionului ferric (III) cu hexacianoferatul de potasiu
(ferocianura de K)
4FeCl3 + 3 K4[Fe (CN)6]3 = Fe3+4[Fe2+ (CN)-6 ]4-3 + 12 KCl

3. Hemul din hemoglobin

un atom de Fe2+ ce este coordinat tetraedentat de atomii de N dintr-un
ligand organic porfirin
legarea O2 duce la convertirea Fe2+ n Fe3+. Fe3+ are geometrie octaedral,
una din legturi va fi satisfcut de O2, iar cea de-a doua de un atom de N din
structura hemoglobinei.
3. Clorofila
un atom de Mg2+ ce este coordinat tetraedentat de atomii de N din
porfirin
cea de-a 5 legtur coordinativ a atomului de Mg este satisfcuta de un
atom de N din structura proteinei asociate cu clorofila.