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1/
Departamento de Solos, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Av. Bento Gonalves, 7712 -
Caixa Postal 776, CEP 90001-970 Porto Alegre - RS.
nkampf@cpovo.net
2/
Departamento de Cincias do Solo, Universidade Federal de Lavras, Caixa Postal 3037,
CEP 37200-000, Lavras - MG
niltcuri@ufla.br; jmarques@ufla.br
Contedo
SBCS, Viosa, 2008. Qumica e Mineralogia do Solo, xxxxp. (eds. xxxxxxxxxxxxx; xxxxxx xxxx xxxxx
xxxxxxx; xxxxx xxx x x x x x x xxxxxxxx; xxxxxxxxx.).
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INTRODUO
XIDOS DE ALUMNIO
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Gibbsita -Al(OH)3 0,485 (100); 0,437 (70); 0,239 (55); 0,432 (50) 002; 110; 311; 200
Nordstrandita Al(OH)3 0,479 (100); 0,227 (30); 0,432 (25); 0,239 (25) 002; 022; 110; 004
Bayerita Al(OH)3 0,222 (100); 0,471 (90); 0,435 (70); 0,172 (40) 201; 001; 110; 202
Disporo -AlOOH 0,399 (100); 0,232 (56); 0,213 (52); 0,208 (49) 110; 111; 121; 140
Boehmita -AlOOH 0,611 (100); 0,316 (65); 0,235 (55); 0,186 (30) 020; 120; 140; 051
Corndon -Al2O3 0,209 (100); 0,255 (98); 0,160 (96); 0,348 (72) 113; 104;116; 012
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Figura 1. Estruturas da gibbsita (a), disporo (b), boehmita (c) e corndon (d). Os octaedros
contm alumnio no centro e oxignios nos vrtices. Os crculos pretos representam
hidrognios.
Fonte: Adaptado de Bish & Guthrie (1993) e de Waychunas (1991).
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Ocorrncia e Formao
O Al3+ originalmente ocorre nos aluminossilicatos primrios, de onde liberado
pelo intemperismo. De maneira similar aos xidos de Fe, cada xido de Al favorecido
por condies ambientais especficas. Todavia, detalhes quanto sua formao no solo
ainda so obscuros, principalmente pela incerteza dos tipos de polmeros de Al
envolvidos.
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nestes solos, exigindo maior necessidade de calcrio para correo da acidez (Sombroek,
1966; Kmpf & Klamt, 1978; Kitagawa & Mller, 1979; Ptter & Kmpf, 1981). Nestas
ltimas regies, a gibbsita abundante apenas em saprlitos bauxticos de basalto e
rilito (Kmpf & Schwertmann, 1995).
Estudos micromorfolgicos relatam usualmente a formao de gibbsita: por
substituio topotctica de aluminossilicatos (acumulao relativa) em saprlitos e
horizontes C, e por transferncia do Al em soluo formando revestimentos e
preenchimento de vazios com gibbsita (acumulao absoluta) nos horizontes superiores
j intemperizados do solo (Nahon, 1991; Muggler, 1998). A via pedognica para a formao
da gibbsita por dessilicao de aluminosilicatos primrios ou argilominerais
condicionada pela intensidade de lixiviao, a qual afetada pela precipitao pluvial,
temperatura, material de origem, topografia, nvel do lenol fretico, vegetao e tempo.
Dados termodinmicos apoiam as observaes empricas de que a gibbsita se forma
somente sob condies de forte dessilicao, isto , onde a atividade do H4 SiO4
suficientemente baixa (< 0,5 mg L -1 de Si) (Lindsay, 1979). Em conseqncia, teores
significativos de gibbsita esto usualmente relacionados com ambientes de clima quente
e mido, alta precipitao pluvial e drenagem livre, fatores estes que favorecem a
dessilicao e lixiviao de ons, bem como a rpida mineralizao da matria orgnica.
De fato, materiais altamente intemperizados, tais como os Latossolos e lateritas, so
freqentemente descritos como locais da ocorrncia da gibbsita. Assim, a gibbsita um
componente principal (associada caulinita e aos xidos de Fe) nos Latossolos dos
Cerrados no Brasil Central (Curi & Franzmeier, 1984; Macedo & Bryant, 1987; Fontes &
Weed, 1991; Gomes et al., 2004; Resende et al., 2005) e em Haploperoxes da Costa Rica
(Nieuwenhuyse & van Breemen, 1997). Entretanto, a gibbsita um componente menor
em muitos Latossolos da floresta e savana amaznica (Sombroek, 1966; Kitagawa &
Mller, 1979), em Udoxes das Filipinas (Poudel & West, 1999), bem como em Latossolos
subtropicais (Kmpf & Schwertmann, 1983). Baixas propores de gibbsita tambm podem
ocorrer em solos de climas temperados (Graham et al., 1989; Campbell, 1997; Ogg &
Baker, 1999).
Conforme esperado, em seqncias de intemperismo e lixiviao decrescentes com
a profundidade do solo, em muitos Latossolos, o teor de gibbsita aumenta dos horizontes
mais profundos superfcie do solo (Macedo & Bryant, 1987; Muggler, 1998). Entretanto,
o incremento do teor de gibbsita com a profundidade do solo no incomum. Em
Ultissolos e Inceptissolos de climas temperados dicos, a maior proporo de gibbsita
nos horizontes inferiores ou em saprlitos e seu decrscimo para os horizontes
superiores so explicados pela posio dos solos em declives ngremes que favorecem
a remoo da gua e do Si da zona de intemperismo intenso prximo rocha (Graham
et al., 1989; Norfleet et al., 1993). Por outro lado, a ocorrncia de camadas gibbsticas
abaixo de solos caulinticos sob floresta mida amaznica foi atribuda a diversas
causas, como biociclagem de Si, estabilizando caulinita nos horizontes superiores
(Lucas et al., 1997), a formao de Oxissolos caulinticos na desintegrao da bauxita
(Lucas, 1997), ou ainda a deposio de fluxos de lama silicosos sobre materiais
bauxticos (Kotschoubey et al., 1997).
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Importncia Ambiental
Aspectos gerais relacionados com a importncia ambiental dos xidos de Al constam
na seo Propriedades Fsicas e Qumicas de xidos de Al. Considerando a maior
freqncia e abundncia da gibbsita nos solos, a presente seo trata especificamente
deste mineral. A gibbsita, associada caulinita e aos xidos de Fe, encontrada em
muitos solos de carga varivel (Latossolos, Argissolos, Cambissolos). A presena
significativa de gibbsita (usualmente associada aos xidos de Fe) tem grande influncia
nas propriedades qumicas e fsicas, o que est maximizado em muitos Latossolos. Com
o incremento da razo gibbsita/caulinita (ou o decrscimo da razo molar SiO2 /Al2O3 ),
os Latossolos mostram elevao nos valores de pH, aumento do PCZ, valores pH positivos
(pH = pH em KCl - pH em gua), maior capacidade de adsoro de nions, menor CTC,
decrscimo na capacidade de reteno de nutrientes, menores teores de Al trocvel, menor
fitotoxidez por Al e menor necessidade de corretivos da acidez. Os xidos de Al apresentam
baixa capacidade de troca, relativamente alta capacidade de adsorver P e Si e condies de
adsorver nions como sulfato e mesmo nitrato. Alm disso, as propriedades fsicas dos solos
so melhoradas graas ao efeito floculante dos xidos de Al (e de Fe), os quais formam
microagregados fortes e estveis (conhecidos como estrutura "p de caf" ou "pseudo-areia"),
favorecendo o preparo do solo, a permeabilidade e a drenagem (van Wambeke, 1992).
Significativo efeito na agregao de solos, at mesmo superior ao dos xidos de Fe,
atribudo a polmeros de Al (Deshpande et al., 1968; Hsu, 1989), os quais atuariam
como agentes desorganizadores, dificultando o ajuste face a face das placas de caulinita
(Resende et al., 2005). Nos Latossolos, o aumento nos teores de gibbsita e xidos de Fe
est relacionado com a presena de agregados menores e mais arredondados
(microestrutura granular), observando-se um correspondente incremento na taxa de
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Identificao e Quantificao
Os mtodos usuais para a identificao dos xidos de Al so DRX e anlise
termodiferencial (ATD). A anlise termogravimtrica (TG) normalmente usada para a
quantificao de gibbsita em solos, pois detecta teores de at 10 g kg-1; entretanto, no caso
da presena associada de goethita, h necessidade de sua remoo prvia com ditionito
de sdio. Na DRX, o limite de deteco de gibbsita de 50 g kg-1 (Jackson, 1969), sendo
facilmente identificada por meio do reflexo a 0,485 nm (Quadro 1) isolado daqueles de
outros minerais, que desaparece no aquecimento a 250-300 oC por causa da desidroxilao
da gibbsita. A nordstrandita apresenta seu reflexo mais forte a 0,479 nm, enquanto a
bayerita tem dois reflexos fortes a 0,471 e a 0,222 nm. A boehmita e o disporo so
identificados, respectivamente, por reflexos a 0,611 e a 0,339 nm; entretanto, a identificao
da boehmita em solos geralmente dificultada pela sua m cristalinidade (reflexo largo
de 0,64 a 0,69 nm) e pelo baixo teor.
Ao contrrio dos xidos de Fe, no h tratamentos de dissoluo seletiva que
sejam especficos para xidos de Al. Isso, aliado escassez de informaes mais
especficas sobre xidos de Al em solos, indica a necessidade de incrementar este escasso
banco de dados, nacional e internacional, quando comparado ao enorme acervo de
informaes sobre caulinita e xidos de Fe, componentes to importantes da frao
argila de solos brasileiros. No obstante, o tratamento com oxalato de NH4 + 0,2 mol L -1 a
pH 3, no escuro (Schwertmann, 1964), tem sido usado para estimar formas mal
cristalizadas de Al no solo.
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XIDOS DE SILCIO
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Figura 2. Projeo no eixo c das estruturas: -quartzo com cadeias de tetraedros em espiral (a);
uma lmina de tetraedros de -tridimita (b) e uma lmina de tetraedros de -cristobalita (c),
mostrando anis ovais distorcidos. As fraes na figura a) indicam a extenso da rotao dos
tetraedros em relao clula unitria, em que 1/3 e 2/3 equivalem a rotao de 120 e 240 ,
respectivamente.
Fonte: Adaptado de Heaney (1994).
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partcula, j que a superfcie especfica aumenta com a diminuio do tamanho. Por isso,
partculas menores de quartzo tendem a dissolver-se, enquanto partculas maiores
permanecem estveis ou at mesmo aumentam de tamanho. Esse fenmeno, chamado de
amadurecimento de Ostwald, pode explicar a baixa freqncia do quartzo na frao
argila fina do solo. Por outro lado, a solubilidade da slica em superfcies cncavas,
como poros de solo, diminui com o decrscimo do raio de curvatura. Isso pode causar a
precipitao da slica no interior de poros do solo com eventual efeito cimentante.
Numa soluo homognea, a precipitao das primeiras partculas de slica pode
ser inibida pela alta solubilidade das partculas muito pequenas, que impedem a
nucleao. Assim, a maior energia livre de superfcie (isto : energia necessria para
aumentar uma superfcie mineral por precipitao) do quartzo impede sua nucleao em
temperaturas ambientais. Por isso, a precipitao de slica amorfa, a qual apresenta
baixa energia livre de superfcie e da soluo do solo, relativamente freqente, embora
termodinamicamente o quartzo seja mais estvel. Em geral, fases mais solveis tm energia
livre de superfcie menor que fases menos solveis, de maneira que os polimorfos mais
solveis de qualquer material precipitam-se primeiro a partir de solues supersaturadas,
mesmo que, termodinamicamente, as formas menos solveis sejam as mais estveis. Tais
polimorfos transformam-se progressivamente nos polimorfos menos solveis, at
formao do polimorfo menos solvel, mas mais estvel. Este fenmeno conhecido
como a regra das etapas de Ostwald. No caso da slica, a opala-A precipita-se primeiro,
transforma-se em opala-CT, a qual se transforma em quartzo. Essas transformaes tanto
podem ocorrer na forma de soluo slida como na solubilizao e reprecipitao.
Ocorrncia e Formao
O quartzo, constituinte comum em muitas rochas, ocorre como mineral secundrio
(formas precipitadas quimicamente) e age como cimentante em sedimentos, em virtude
de seu pequeno tamanho de partcula e propriedades covariantes. A tridimita um
mineral tpico de rochas vulcnicas cidas, junto com a cristobalita que mais comum
em rochas baslticas. A tridimita tambm comum em calcrios e arcsios altamente
metamorfisados adjacentes a intruses gneas bsicas, enquanto a cristobalita ocorre
em arenitos metamorfisados. A opala ocorre em ambientes sedimentares, vulcnicos e
marinhos (Deer et al., 1992). Desta maneira, o quartzo o xido de Si mais abundante
nos solos. A cristobalita ocorre em solos desenvolvidos de materiais vulcnicos, como,
por exemplo, em solos desenvolvidos de basalto no Rio Grande do Sul (Curi et al., 1984;
Kmpf & Schwertmann, 1995). A opala pode ser um constituinte importante no solo,
dependendo das condies pedo-ambientais, enquanto a presena de tridimita rara.
O quartzo est presente no solo principalmente como mineral primrio, herdado do
material de origem. Em relao a outros minerais, sua maior estabilidade deve-se ao fato
de cristalizar a partir do magma em condies prximas ao ambiente de superfcie ( um
dos ltimos minerais a cristalizar na srie de Bowen; veja captulo V), ao empacotamento
denso da estrutura cristalina e alta resistncia da ligao Si-O-Si. O quartzo autignico
(neoformado) abundante em sedimentos silicosos tipo chert (quartzo microcristalino),
onde ele predomina na forma granular (microquartzo), originado pela transformao
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(a) (b)
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Importncia Ambiental
Solos no cimentados, constitudos dominantemente por quartzo (p.ex., Neossolos
Quartzarnicos - Figura 3), so no-plsticos, graas fraca coeso (foras de van der
Waals) desenvolvida entre as partculas de slica, tm baixa capacidade de reteno de
gua e alta condutividade hidrulica. Por outro lado, durips (Figura 5) cimentados por
pequenos teores de Si so duros a extremamente duros quando secos (Flach et al., 1969). A
deposio de slica amorfa pode ocorrer inicialmente pela adsoro de polmeros na
superfcie de cristais de caulinita, que promovem a continuidade da deposio (Chadwick
et al., 1987). O crescimento do depsito de slica amorfa, em ciclos de umedecimento e
secamento do solo, eventualmente solda as partculas de caulinita adjacentes, terminando
por ligar toda a matriz do solo, mesmo sem preencher completamente os espaos porosos.
Para haver cimentao em solos arenosos, onde predominam gros de quartzo, h
necessidade de deposio mais extensiva de slica (Singh & Gilkes, 1993).
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Marcelino et al., 1999). Tambm pode ser usado na diferenciao de materiais de origem,
como, por exemplo, de solos originados de rilito-dacito que contm mais quartzo em
relao a solos desenvolvidos de basalto (Curi et al., 1984). Entretanto, o uso do quartzo
como mineral-ndice pode ser limitado nas situaes em que sua solubilidade aumentada
pela lixiviao extensiva (Pye & Massullo, 1994), ou quando h formao de quartzo
autignico ou biognico (Wilding & Drees, 1971).
A opala biognica usada na identificao de paleossolos, na datao, na
identificao do ambiente de formao do solo, como registro paleobotnico para a
reconstituio do histrico da vegetao que se desenvolveu e afetou o solo (Drees et al.,
1989; Fisher et al., 1995). A razo de istopos 13C/12 C do C ocluso em fitlitos de opala foi
usado para estabelecer a sucesso de gramneas C3 e C4, como mtodo quantitativo para
monitorar mudanas climticas (Kelly et al., 1991).
Identificao e Quantificao
A morfologia da superfcie externa dos gros de quartzo indicadora da sua
origem (Douglas & Platt, 1977). Na frao areia dos solos, este mineral geralmente
apresenta gros andricos, arredondados ou angulosos. Os cristais de cristobalita
e tridimita so geralmente achatados, enquanto a morfologia da opala biognica
condicionada pela estrutura biolgica de origem (Twiss et al., 1969; Wilding &
Drees, 1971): ocorrem formas massivas, botrioidais, globulares, filamentosas,
estalactticas, pisolticas e microfsseis de esponjas, diatomceas e conchas (Drees
et al., 1989).
O quartzo, quimicamente puro SiO2, incolor e transparente com brilho vtreo. A
tridimita varia de incolor a branca, dependendo de sua origem, enquanto a cristobalita
quase sempre branca. Para a opala, a cor no critrio diagnstico, pois
condicionada pela presena de impurezas. O quartzo natural tem trs variedades
coloridas (Rossman, 1994): ametista (violeta), citrino (amarelo a bruno) e esfumaado
(bruno-amarelado a preto). Cada uma destas variedades tem um componente
substituindo isomorficamente o Si ou em posio intersticial; em adio, o
desenvolvimento de cor pode requerer exposio radiao ionizante ou calor. A cor
violeta da ametista deve-se presena de Fe (at 350 mg kg -1 , mas no h consenso
quanto forma) substitucional e intersticial, bem como irradiao por 40 K presente
na rocha, ou artificial (raios-X ou raios-); a cor instvel quando exposta luz do
sol, desbotando a ametista. A cor do citrino deve-se presena de Fe3+ substitucional
e irradiao, enquanto a cor do quartzo esfumaado desenvolve-se por irradiao
natural de quartzo que contm Al substitucional. Na opala preciosa, o empacotamento
hexagonal denso de partculas esfricas uniformes de opala-A ( 150-350 nm) e as
diferenas em tamanho das partculas originam a amplitude de cores da opala
preciosa; a cor vermelha deve-se presena de Fe 3+. Outras variedades de quartzo
natural so misturas de quartzo e outras fases: quartzo rosa (Ti), quartzo azul
(ilmenita), crisoprsio (Ni), jaspe vermelho (hematita); amarelo e bruno (goethita);
branco ou cinza (argilominerais) e gata (hematita).
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XIDOS DE MANGANS
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Tectomanganatos
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a) b) c)
d) e)
Figura 6. Estruturas da pirolusita (a); ramsdellita (b); hollandita (c); romanechita (d) e
todorokita (e).
Fonte: Adaptado de Waychunas (1991) e Post (1992).
Filomanganatos
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com Mn4+ e 1/3 com Mn3+ , o que compensa as cargas do Li+. As litioforitas podem ter
ampla variao na concentrao de Ni, Co, Cu e Zn, onde o Co ocorre na lmina octaedral
MnO6 , enquanto Ni e Cu localizam-se na lmina octaedral (Al, Li)-OH provavelmente
substituindo o Li. A asbolana tem estrutura em camadas similar da litioforita, com
alternncia de lminas de octaedros Mn4+-O e lminas de octaedros Co-Ni. A vernadita
tem estrutura desordenada com alguma similaridade com a birnessita, com camadas
onde menos da metade dos octaedros so ocupados por ons Mn.
gua
gua
Ocorrncia e Formao
Da ampla variedade de xidos de Mn encontrados nos ambientes terrestres (Quadro 3),
poucos foram identificados em solos. Por exemplo, nsutita e pirolusita so comuns em
depsitos de minrio de Mn, mas no foram encontrados em solos. Provavelmente, isto
decorre da maior proporo de ons estranhos no ambiente do solo, os quais interferem
na formao desses minerais (McKenzie, 1989). A influncia de microrganismos e
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Importncia Ambiental
A grande amplitude de valores de PCZ registrados para xidos de Mn sintticos
(Healy et al., 1966; Oscarson et al., 1983; Crowther & Dillard, 1983;), de 1,5 a 3,5, para
birnessita, 2,8 a 4,6, para hollandita, e 6,4 a 7,3, para pirolusita, provavelmente decorre
das condies de sntese. Em geral, a maioria dos xidos de Mn tem valores de PCZ
menores que 4, alta carga negativa, maior carga permanente, grande amplitude de rea
superficial (5 a 360 m2 g-1 ) e mostra forte adsoro especfica de ctions (Dixon & White,
2002). Sua elevada capacidade de soro de metais, geralmente crescente na seqncia
Mg < Ca < Sr < Ba < Ni < Zn < Co < Mn < Cu < Pb (Murray, 1975), favorece a acumulao
de altas concentraes de metais pesados (Childs, 1975; Sidhu et al., 1977) e de
actindeos (provenientes de depsitos de lixo radioativo) nos xidos de Mn (Means et
al., 1978; Cerling & Turner, 1982). Os ndulos de Mn geralmente contm maiores
concentraes de Co, Cu, Ni e Zn do que a matriz do solo circunvizinho (Fontes et
al.,1985).
Por serem oxidantes inorgnicos fortes, os xidos de Mn afetam a disponibilidade
ou o risco potencial fitotxico e ambiental de determinados metais. No caso da adsoro
de Co na birnessita a pH < 7, o Co2+ oxidado a Co3+ pelo Mn 4+, formando Mn2+ no
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processo (Crowther & Dillard, 1983). Este forte mecanismo de adsoro tem significativa
influncia na disponibilidade de Co para as plantas (Adams et al., 1969; McKenzie,
1989). Os xidos de Mn tm significativa influncia na toxidez e biodisponibilidade de
As e Cr nos ambientes terrestres e aquticos. A espcie reduzida As3+, a mais txica,
mais solvel e mais mvel do que a espcie oxidada As5+, acentuadamente adsorvida
e oxidada por xidos de Mn 4+ a pH < 6 (Oscarson et al., 1983; Thanabalasingam &
Pickering, 1986; Scott & Morgan, 1995). Entretanto, a habilidade de suprimir a
concentrao de As3+ em soluo varia entre os diferentes tipos de xidos de Mn e est
relacionada com a cristalinidade (quanto menor a cristalinidade, maior a adsoro),
rea superficial especfica (quanto maior a rea superficial especfica, maior a adsoro)
e PCZ dos xidos (quanto mais baixo o PCZ, maior a adsoro). Em contraste a outros
elementos de transio, a toxidez e a mobilidade do Cr aumentam com seu estado de
oxidao. Assim, a presena de xidos de Mn, atuando como agentes de oxidao do
Cr 3+ no solo, deve ser considerada nos casos de descarte de resduos (Fendorf et al.,
1992). A oxidao do Cr 3+ a Cr 6+ pelos xidos de Mn inibida a pH maior que 4, devido
formao de um precipitado de Cr(OH)3 na superfcie do xido, que passa a atuar
como um sumidouro estvel de Cr 3+. Isto recomenda que o descarte de resduos com
elevados nveis de Cr 3+ seja feito preferencialmente em solos com pH acima de 7, pois a
oxidao inibida e favorecida a formao do precipitado.
xidos de Mn e de Fe tambm atuam como receptores finais de eltrons oxidando
compostos orgnicos, sendo conseqentemente dissolvidos no processo. Compostos
orgnicos que formam complexos de esfera interna com a superfcie dos xidos (p.ex.,
catecol) dissolvem o xido de Mn mais rapidamente do que os compostos que formam
complexos de esfera externa (p.ex., hidroquinona) (Stone & Morgan, 1984; McBride, 1987).
H evidncias de que microrganismos podem obter energia para seu crescimento
associando a oxidao da matria orgnica reduo do Fe3+ e do Mn4+ (Lovley & Phillips,
1988). Neste contexto, organismos fermentativos inicialmente metabolizam material
orgnico complexo e, no estdio seguinte, outro grupo de bactrias oxida os produtos da
fermentao para CO2 pela reduo do Fe3+ e Mn4+. Esta seqncia pode representar um
processo de degradao de compostos orgnicos e formao de material humificado,
associado com aumento na mobilidade e biodisponibilidade de Mn aos organismos.
Identificao e Quantificao
As acumulaes de xidos de Mn na forma de revestimentos e ndulos em solos
so facilmente identificadas pela sua caracterstica colorao preta a brunada. O critrio
usual de campo que confirma a presena desses minerais a efervescncia observada
quando da adio de H2 O2 , conforme a reao (Ebbing & Wrighton, 1987):
Por outro lado, o baixo teor dos xidos de Mn e sua baixa cristalinidade nos solos, a
natureza difusa dos padres de DRX de alguns minerais e a coincidncia dos reflexos
com os dos minerais associados podem dificultar sua identificao. Por isso, a DRX
(preferencialmente com radiao FeK) pode ser usada somente onde h segregao
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XIDOS DE TITNIO
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Ocorrncia e Formao
Rutilo, anatsio, ilmenita e, menos freqentemente, brookita encontram-se como
minerais acessrios em muitas rochas gneas e metamrficas e, como minerais detrticos
em sedimentos, onde o anatsio geralmente autignico (Deer et al., 1992). Nos solos,
os xidos de Ti podem ser minerais residuais herdados do material de origem, ou
formados pelo intemperismo de minerais portadores de Ti (autignicos) (Milnes &
Fitzpatrick, 1989). Rutilo, anatsio e ilmenita so, comumente, minerais residuais
presentes nas fraes areia e silte dos solos. A ilmenita pode ser intemperizada para
pseudorutilo e misturas de rutilo, anatsio e xidos de Fe. H evidncias do
intemperismo de anatsio e ilmenita por cidos orgnicos no horizonte A de Podzis
na Esccia (Berrow et al., 1978), bem como do rutilo em Spodic Quartzipsamments
australianos (Tejan-Kella et al., 1991).
H muitos exemplos de xidos de Ti secundrios formados pelo intemperismo de
minerais primrios, em saprlitos e solos. A alterao da ilmenita sob condies oxidantes
forma pseudorutilo (Grey & Reid, 1975). A formao autignica de anatsio como produto
da alterao de esfeno foi observada em Podzis da Esccia (Berrow et al., 1978).
Importncia Ambiental
Dada sua baixa concentrao generalizada no solo, h pouca evidncia de efeitos
dos xidos de Ti na reatividade do solo. Apenas nos solos tropicais, onde sua
concentrao mais elevada, pode-se esperar algum efeito. O anatsio apresenta as
superfcies laterais hidroxiladas com carga varivel (Fitzpatrick et al., 1978). A
superfcie do rutilo e do anatsio tem grupos hidroxilas com diferentes reatividades
(Tanaka & White, 1982), que podem adsorver e reter fosfato e arsenato (Cabrera et al.,
1977; Fordham & Norrish, 1983). Pelo fato de ser muito resistente no solo, a ilmenita
pode ser usada como referncia nos estudos de intemperismo e gnese do solo (Bleeker,
1972; Mitchell, 1975; Claridge & Weatherhead, 1978; Tejan-Kella et al., 1991).
Em termos de estudos de desenvolvimento do solo, a utilidade do rutilo tem sido
reconhecida na resoluo de questes fundamentais de pedognese: (a) a origem da
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Identificao e Quantificao
O fato de os xidos de Ti ocorrerem em diversas fraes granulomtricas e
apresentarem cristalinidade varivel torna necessrio o uso de diversas tcnicas para
sua identificao e caracterizao. A microscopia tica uma tcnica til para examinar
e identificar estes minerais em sees delgadas nas fraes areia e silte. A combinao
de DRX, espectroscopia infravermelho, ATD e microscopia eletrnica til para a
identificao dos xidos de Ti nas fraes areia e silte, mas menos eficiente para as
fraes por causa da interferncia dos argilominerais (Milnes & Fitzpatrick, 1989). Os
xidos de Ti podem ser concentrados em solos caulinticos por meio da dissoluo dos
argilominerais com soluo quente de NaOH 5 mol L -1 (Norrish & Taylor, 1961) ou em
combinao com DCB (Zeese et al., 1994). Na DRX da frao argila, o reflexo a 0,352 nm
do anatsio evidenciado aps aquecimento a 550 o C, que elimina a interferncia da
caulinita. Os xidos de Ti amorfos podem ser separados dos mais cristalinos pela
extrao com oxalato de NH4 (Fitzpatrick et al., 1978).
LITERATURA CITADA
ADAMS, S.N.; HONEYSETT, J.L.; TILLER, K.G. & NORRISH, K. Factors controlling the increase of
cobalt in plants following the addition of a cobalt fertilizer. Aust. J. Soil Res., 7:29-42, 1969.
BARNHISEL, R.I. & RICH, C.I. Gibbsite, bayerite, and nordstrandite formation as affected by
anions, pH and mineral surfaces. Soil Sci. Soc. Am. Proc., 29:531-534, 1965.
BERROW, M.L.; WILSON, M.J. & REEVES, G.A. Origin of extractable titanium and vanadium
in the A horizon of Scottish Podzols. Geoderma, 21:89-103, 1978.
BIRNIE, A.C. & PATERSON, E. The mineralogy and morphology of iron and manganese
oxides in an imperfectly-drained Scottish soil. Geoderma, 50:219-237, 1991.
BISH, L.D. & GUTHRIE, G.D. Mineralogy of clay and zeolite dusts (exclusive of 1:1 clay
silicates). Rev. Mineral., 28:139-184, 1993.
BLEEKER, P. The mineralogy of eight latosolic and related soils from Papua-New Guinea.
Geoderma, 8:191-205, 1972.
BREWER, R. Fabric and mineral analysis of soils. Huntington, Robert E. Krieger Publishing,
1976. 482p.
BRITO GALVO, T.C. & SCHULZE, D.G. Mineralogical properties of a collapsible lateritic
soil from Minas Gerais, Brazil. Soil Sci. Soc. Am. J., 60:1969-1978, 1996.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
BROWN, G. Associated minerals. In: BRINDLEY, G.W. & BROWN, G., eds. Crystal structures of
clay minerals and their x-ray identification. London, Mineralogical Society, 1980. p.361-410.
CERLING, T.E. & TURNER, R.R. Formation of freshwater Fe-Mn coatings on gravel and the
behaviour of 60Co, 90Sr, and 137Cs in a small watershed. Geochim. Cosmochim. Acta,
46:1333-1343, 1982.
CHADWICK, O.A.; HENDRICKS, D.M. & NETTLETON, W.D. Silica in duric soils: I. A
depositional model. Soil Sci. Soc. Am. J., 51:975-982, 1987.
CHAO, T.T. Selective dissolution of manganese oxides from soils and sediments with acidified
hydroxylamine hydrochloride. Soil Sci. Soc. Am. J., 36:764-768, 1972.
CHILDS, C.W. Composition of iron-manganese concretions from some New Zealand soils.
Geoderma, 13:141-152, 1975.
CLARIDGE, G.G.C. & WEATHERHEAD, A.V. Mineralogy of silt fractions of New Zealand
soils. N.Z.J. Sci., 21:413-423, 1978.
CROWTHER, D.L. & DILLARD, J.G. The mechanism of Co(II) oxidation on sythetic birnessite.
Geochim. Cosmochim. Acta, 47:1399-1403, 1983.
CURI, N. & FRANZMEIER, D.P. Toposequence of Oxisols from the Central Plateau of Brazil.
Soil Sci. Soc. Am. J., 48:341-346, 1984.
DEER, W.A.; HOWIE, R.A. & ZUSSMAN, J. An introduction to the rock-forming minerals. 2.ed.
Essex, Longman, 1992.
DEMATT, J.L.I. & HOLOWAYCHUK, N. Solos da regio de So Pedro, Estado de So Paulo. II.
Mineralogia. R. Bras. Ci. Solo, 1:99-103, 1977.
DESHPANDE, T.L.; GREENLAND, D.J. & QUIRK, J.P. Changes in soil properties associated
with the removal of iron and aluminum oxides. J. Soil Sci., 19:108-122, 1968.
DIXON, J.B. & WHITE, G.N. Manganese oxides. In: DIXON, J.B. & SCHULZE, D.G., eds. Soil
mineralogy with environmental applications. Madison, Soil Science Society of America,
2002. p.367-388.
DOUGLAS, L.A. & PLATT, D.W. Surface morphology of quartz and age of soils. Soil Sci. Soc.
Am. Proc., 41:641-645, 1977.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
DOVE, P.M. & RIMSTIDT, J.D. Silica-water interactions. Rev. Mineral., 29:259-308, 1994.
DREES, L.R.; WILDING, L.P.; SMECK, N.E. & SENKAI, A.L. Silica in soils: Quartz and disordered
silica polimorphs. In: DIXON, J.B. & WEED. S.B., eds. Minerals in soil environments.
Madison, Soil Science Society of America, 1989. p.913-974.
EBBING, D.D. & WRIGHTON, M.S. General chemistry. Boston, Houghton, 1987.
EHRLICH, H.L. How microbes influence mineral growth and dissolution. Chemical Geol.,
132:5-9, 1996.
ELSASS, F.; DUBROEUCQ, D. & THIRY, M. Diagenesis of silica minerals from clay minerals in
volcanic soils of Mexico. Clay Miner., 35:477-489, 2000.
FENDORF, S.E.; FENDORF, M.; SPARKS, D.L. & GRONSKY, R. Inhibitory mechanisms of
Cr(III) oxidation by -MnO2. J. Colloid Interf. Sci., 153:37-54, 1992.
FERREIRA, M.M.; FERNANDES, B. & CURI, N. Influncia da mineralogia da frao argila nas
propriedades fsicas de Latossolos da regio Sudeste do Brasil. R. Bras. Ci. Solo, 23:515-
524, 1999.
FISHER, R.F.; BOURN, C.N. & FISHER, W.F. Opal phytoliths as an indicator of the floristics of
prehistoric grasslands. Geoderma, 68:243-255, 1995.
FITZPATRICK, R.W. & CHITTLEBOROUGH, D.J. Titanium and zirconium minerals. In: DIXON,
J.B. & SCHULZE, D.G., eds. Soil mineralogy with environmental applications. Madison,
Soil Science Society of America, 2002. p.667-690.
FLACH, K.W.; NETTLETON, W.D.; GILE, L.H. & CADY, J.C. Pedocementation: Induration by
silica, carbonates, and sesquioxides in the Quaternary. Soil Sci., 107:442-453, 1969.
FONTES, M.F.; RESENDE, M. & RIBEIRO, A.C. Concrees ferruginosas de alguns solos
brasileiros. I Caracterizao qumica. R. Bras. Ci. Solo, 9:113-117, 1985.
FONTES, M.P.F. & WEED, S.B. Iron oxides in selected Brazilian Oxisols: I. Mineralogy. Soil Sci.
Soc. Am. J., 55:1143-1149, 1991.
FORDHAM, A.W. & NORRISH, K. The nature of soil particles particularly those reacting with
arsenate in a series of chemically treated samples. Aust. J. Soil Res., 21:455-477, 1983.
FRANZMEIER, D.P.; NORTON, L.D. & STEINHARDT, G.C. Fragipan formation in loess of the
midwestern United States. In: SMECK, N.E. & CIOLKOSZ, E.J., eds. Fragipans: Their
occurrence, classification, and genesis. Madison, Soil Science Society of America, 1989.
p.69-97. (Special Publication, 24)
GALHEGO, H.R. & ESPNDOLA, C.R. Mineralogia de argila de solos desenvolvidos de produtos
da alterao de rochas eruptivas bsicas em Botucatu-SP. R. Bras. Ci. Solo, 3:131-135, 1979.
GHIORSE, W.C. & EHRLICH, H.L. Microbial biomineralization of iron and manganese. Catena,
21:75-99, 1992. (Supplement)
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
GOLDBERG, S.; DAVIS, J.A. & HEM, J.D. The surface chemistry of aluminum oxides and
hydroxides. In: SPOSITO, G., ed. The environmental chemistry of aluminum. Boca Raton,
CRC Press/Lewis Publication, 1996. p.271-331.
GOLDEN, D.C.; DIXON, J.B. & KANEHIRO, Y. The manganese oxide mineral, lithiophorite, in
an Oxisol from Hawaii. Aust. J. Soil Res., 31:51-66, 1993.
GOMES, J.B.V.; CURI, N.; MOTTA, P.E.F.; KER, J.C.; MARQUES, J.J.G.S.M. & SCHULZE, D.G.
Anlise de componentes principais de atributos fsicos, qumicos e mineralgicos de solos
do bioma Cerrado. R. Bras. Ci. Solo, 28:137-153, 2004.
GRAHAM, R.C.; WEED, S.B.; BOWEN, L.H.; AMARASIRIWARDENA, D.D. & BUOL, S.W.
Weathering of iron-bearing minerals in soils and saprolite on the North Carolina Blue
Ridge Front: II. Clay mineralogy. Clays Clay Miner., 37:29-40, 1989.
GREY, I.E. & REID, A.F. The structure of pseudorutile and its role in the natural alteration of
ilmenite. Am. Miner., 60:898-906, 1975.
HEALY, T.W.; HERRING, A.P. & FUERSTENAU, D.W. The effect of crystal structure on the
surface properties of a series of manganese dioxides. J. Colloid Interf. Sci., 21:435-444, 1966.
HEANEY, P.J. Structure and chemistry of the low-pressure silica polymorphs. Rev. Mineral.,
29:1-40, 1994.
HEANEY, P.J.; PREWIT, C.T. & GIBBS, G. V., eds. Silica: Physical behavior, geochemistry and
materials applications. Rev. Mineral., 29, 1994.
HSU, P.H. Aluminum hydroxides and oxyhydroxides. In: DIXON, J.B. & WEED, S.B., eds.
Minerals in soil environments. Madison, Soil Science Society of America, 1989. p.331-378.
HUANG, P.M.; WANG, M.K.; KMPF, N. & SCHULZE, D.G. Aluminum oxides. In: DIXON, J.B.
& SCHULZE, D.G., eds. Soil mineralogy with environmental applications. Madison, Soil
Science Society of America, 2002. p.261-289.
JACKSON, M.L. Soil chemical analysis. Advanced course. Madison, Published by the Author, 1969.
JONES, R.L. & BEAVERS, A.H. Variation of opal phytolith content among some great soil
groups of Illinois. Soil Sci. Soc. Am. Proc., 28:711-712, 1964.
KMPF, N. & AZEVEDO, A.C. xidos de mangans em solos do Rio Grande do Sul. In:
CONGRESSO BRASILEIRO DE CINCIA DO SOLO, 26., Goinia, 1993. Resumos. Goinia,
Sociedade Brasileira de Cincia do Solo, 1993. v.1. p.239-240.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
KMPF, N.; SCHEINOST, A.C. & SCHULZE, D.G. Oxide minerals. In: SUMNER, M.E., ed.
Handbook of soil science. Boca Raton, CRC Press, 2000. p.F-125-F-168.
KELLY, E.F.; AMUNDSON, R.G.; MARINO, B.D. & DENIRO, M.J. Stable isotope ratios of carbon
in phytoliths as a quantitative method of monitoring vegetation and climate change.
Quarter. Res., 35:222-233, 1991.
KITAGAWA, Y. & MLLER, M.R.F. Clay mineralogy of some typical soils in the Brazilian
Amazon region. Pesq. Agropec. Bras., 14:201-228, 1979.
KITTRICK, J.A. Soil minerals in the Al2O3-SiO2-H2O system and a theory of their formation.
Clays Clay Miner., 17:157-167, 1969.
KWONG, K.F.N.K. & HUANG, P.M. Surface reactivity of aluminum hydroxides precipitated in
the presence of low-molecular-weight organic acids. Soil Sci. Soc. Am. J., 43:1107-1113, 1979.
LIMA, J.M.; CURI, N.; RESENDE, M. & SANTANA, D.P. Disperso do material de solo em gua
para avaliao indireta da erodibilidade de Latossolos. R. Bras. Ci. Solo, 14:85-90, 1990.
LINDSLEY, D.H. The crystal chemistry and structure of oxide minerals as exemplified by the
Fe-Ti oxides. Rev. Mineral., 3:L1-L60, 1976.
LOVLEY, D.R. & PHILLIPS, E.J.P. Novel mode of microbial energy metabolism: Organic
carbon oxidation coupled to dissimilatory reduction of iron or manganese. Appl. Environ.
Microbiol., 54:1472-1480, 1988.
LUCAS, Y. The bauxite of Juriti. In: CARVALHO, A.; BOULANG, B.; MELFI, A.J. & LUCAS, Y.,
eds. Brazilian bauxite. So Paulo, USP/FAPESP/ORSTOM, 1997. p.107-136.
LUCAS, Y.; LUIZO, F.J.; CHAUVEL, A.; ROUILLER, J. & NAHON, D. The relation between
biological activity of the rain forest and mineral composition of soils. Science, 260:521-
523, 1997.
MACKENZIE, F.T. & GEES, R. Quartz: Synthesis at earth-surface conditions. Science, 173:533-
535, 1971.
MARCELINO, V.; MUSSCHE, G. & STOOPS, G. Surface morphology of quartz grains from
tropical soils and its significance for assessing soil weathering. Eur. J. Soil Sci., 50:1-8, 1999.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
McBRIDE, M.B. & WESSELINK, L.G. Chemisorption of catechol on gibbsite, boehmite, and
noncrystalline alumina surfaces. Environ. Sci. Technol., 22:703-708, 1988.
McBRIDE, M.B. Adsorption and oxidation of phenolic compounds by iron and manganese
oxides. Soil Sci. Soc. Am. J., 51:1466-1472, 1987.
McBRIDE, M.B. Environmental chemistry of soils. New York, Oxford University Press, 1994. 406p.
MEANS, J.L.; CREAR , D.A.; BORCSIK, M.P. & DUGUID, J.O. Adsorption of cobalt and selected
actinides by Mn and Fe oxides in soils and sediments. Geochim. Cosmochim. Acta, 42:1763-
1773, 1978.
MILNES, A.R. & FITZPATRICK, R.W. Titanium and zirconium minerals. In: DIXON, J.B. &
WEED, S.B., eds. Minerals in soil environments. Madison, Soil Science Society of America,
1989. p.1131-1205.
MITCHELL, W.A. Heavy minerals. In: GIESEKING, J.E., ed. Soil components. Inorganic
components. Berlin, Springer-Verlag, 1975. v.2. p.450-480.
MONGER, H.C. & KELLY, E.F. Silica minerals. In: DIXON, J.B. & SCHULZE, D.G., eds. Soil
mineralogy with environmental applications. Madison, Soil Science Society of America,
2002. p.611-636.
MOTTA, P.E.F. & KMPF, N. Iron oxide properties as support to soil morphological features
for prediction of moisture regimes in Oxisols of Central Brazil. Z. Pflanzenernhr. Bodenk.,
155:385-390, 1992.
MUGGLER, C.C. Polygenetic Oxisols on Tertiary surfaces, Minas Gerais, Brazil. Soil genesis
and landscape development. Wageningen, Wageningen University, 1998. (Tese de
Doutorado)
MURRAY, J.W. The interactions of metal ions at the manganese dioxide-solution interface.
Geochim. Cosmochim. Acta, 39:505-519, 1975.
NAHON, D. Introduction to the petrology of soils and chemical weathering. New York, John
Wiley & Sons, 1991.
NORFLEET, M.L.; KARATHANASIS, A.D. & SMITH, B.R. Soil solution composition relative to
mineral distribution in Blue Ridge Mountain soils. Soil Sci. Soc. Am. J., 57:1375-1380, 1993.
NORRISH, K. & TAYLOR, R.M. The isomorphous replacement of iron by aluminum in soil
goethites. J. Soil Sci., 12:294-306, 1961.
OGG, C.M. & BAKER, J.C. Pedogenesis and origin of deeply weathered soils formed in alluvial
fans of the Virginia Blue Ridge. Soil Sci. Soc. Am. J., 63:601-606, 1999.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
OSCARSON, D.W.; HUANG, P.M.; LIAW, W.K. & HAMMER, U.T. Kinetics of oxidation of
arsenite by various manganese oxides. Soil Sci. Soc. Am. J., 47:644-648, 1983.
PARFITT, R.L. Anion adsorption by soils and soil materials. Adv. Agron., 30:1-50, 1978.
POST, J.E. Crystal structures of manganese oxide minerals. Catena., 21:51-73, 1992. (Supplement)
POTTER, R.M. & ROSSMAN, G.R. The tetravalent manganese oxides: Identification, hydration,
and structural relationships by infrared spectroscopy. Am. Miner., 64:1199-1218, 1979.
PTTER, R.O. & KMPF, N. Argilo-minerais e xidos de ferro em Cambissolos e Latossolos sob
regime climtico trmico dico no Rio Grande do Sul. R. Bras. Ci. Solo, 5:153-159, 1981.
POUDEL, D.D. & WEST, L.T. Soil development and fertility characteristics of a volcanic slope
in Mindanao, the Philippines. Soil Sci. Soc. Am. J., 63:1258-1273, 1999.
POZZA, A.A.A.; CURI, N.; GUILHERME, L.R.G.; MARQUES, J.J.; MOTTA, P.E.F.; ZULIANI, D.;
MARTINS, R.S. Adsoro de nions orgnicos e inorgnicos pela gibbsita de solo. Artigo
submetido para publicao. 2007a.
POZZA, A.A.A.; CURI, N.; COSTA, E.T.S.; GUILHERME, L.R.G.; MARQUES, J.J. & MOTTA,
P.E.F. Reteno e deslocamento competitivos de nions inorgnicos em gibbsita natural
de solo. Artigo submetido para publicao. 2007b.
PYE, K. & MASSULO, J. Effects of tropical weathering on quartz grain shape: an example from
norhteastern Australia. J. Sed. Res., A. Sed. Petrol. Proc., 64:500-507, 1994.
RESENDE, M.; CURI, N.; KER, J.C. & REZENDE, S.B. Mineralogia de solos brasileiros
interpretao e aplicaes. Lavras, Universidade Federal de Lavras, 2005. 192p.
RESENDE, M.; CURI, N.; REZENDE, S.B. & CORRA, G.F. Pedologia - Base para distino de
ambientes. 4.ed. Viosa, MG, NEPUT, 2002. 338p.
ROBBINS, E.I.; D'AGOSTINO, J.P.; OSTWALD, J.; FANNING, D.S.; CARTER, V. & van HOVEN,
R.L. Manganese nodules and microbial oxidation of manganese in the Huntley Meadows
Wetland, Virginia, USA. Catena, 21:179-202, 1992. (Supplement)
RODRIGUES, T.E. & KLAMT, E. Mineralogia e gnese de uma seqncia de solos do Distrito
Federal. R. Bras. Ci. Solo, 2:132-139, 1978.
ROSS JR., S.J.; FRANZMEIER, D.P. & ROTH, C.B. Mineralogy and chemistry of maganese
oxides in some Indiana soils. Soil Sci. Soc. Am. J., 40:137-143, 1976.
ROSSMAN, G.R. Colored varieties of the silica minerals. Rev. Mineral., 29:433-467, 1994.
SANCHEZ, P.A. Changing tropical soil fertility paradigms: From Brazil to Africa and back.
In: MONIZ, A.C.; FURLANI, A.M.C.; SCHAFFERT, R.E.; FAGERIA, N.K.; ROSOLEM, C.A.
& CANTARELLA, H., eds. Plant-soil interactions at low pH: Sustainable agriculture and
forestry production. Campinas/Viosa, MG, Sociedade Brasileira de Cincia do Solo,
1997. p.19-28.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
Generated by Foxit PDF Creator Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
SCHULZE, D.G.; SUTTON, S.R. & BAJT, S. Determining manganese oxidation state in soils
using x-ray adsorption near-edge structure (XANES) spectroscopy. Soil Sci. Soc. Am. J.,
59:1540-1548, 1995.
SCOTT, M.J. & MORGAN, J.J. Reactions at oxide surfaces. I. Oxidation of As(III) by synthetic
birnessite. Environ. Sci. Technol., 29:1898-1905, 1995.
SIDHU, P.S.; SEHGAL, J.L.; SINHA, M.K. & RANDHAWA, N.S. Compostion and mineralogy of
iron-manganese concretions from some soils of the Indo-Gangetic plain in northwest
India. Geoderma, 8:241-249, 1977.
SINGER, A. & HUANG, P.M. Effects of humic acids on the crystallization of aluminum
hydroxides. Clays Clay Miner., 38:47-52, 1990.
SINGH, B. & GILKES, R.J. The recognition of amorphous silica in indurated soil profiles. Clay
Miner., 28:461-474, 1993.
SMECK, N.E. & CIOLKOSZ, E.J., eds. Fragipans: Their occurrence, classification, and genesis.
Madison, Soil Science Society of America, 1989. 153p.
SOIL SURVEY STAFF. Soil taxonomy: A basic system of soil classification for making and
interpreting soil surveys. 2.ed. Washington, USDA, 869p. (Agricultural Handbook, 436)
SOMBROEK, W.G. Amazon soils: A reconnaissance of the soils of the Brazilian Amazon.
Wageningen, PUDOC, 1966. 300p.
STONE, A.T. & MORGAN, J.J. Reduction and dissolution of manganese (III) and manganese
(IV) oxides by organics. 1. Reaction with hydroquinone. Environ. Sci. Technol., 18:450-
456, 1984.
TARDY, Y. & ROQUIN, C. Drive des continents: Paloclimats et altrations tropicales. Orlans,
BRGM, 1998. 473p.
TARDY, Y. Ptrologie des latrites et des sols tropicaux. Paris, Masson, 1993. 459p.
TAYLOR, R.M. Non-silicates oxides and hydroxides. In: NEWMAN, A.C.D., ed. Chemistry of
clays and clay minerals. New York, John Wiley & Sons, 1987. p.129-201.
TAYLOR, R.M. The association of manganese and cobalt in soils: Further observations. J. Soil
Sci., 19:77-80, 1968.
TAYLOR, R.M.; McKENZIE, R.M. & NORRISH, K. The mineralogy and chemistry of manganese
in some Australian soils. Aust. J. Soil Res., 2:235-248, 1964.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O
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TESSENS, E. & ZAUYAH, S. Positive permanent charge in Oxisols. Soil Sci. Soc. Am., J., 46:1103-
1106, 1982.
TETTENHORST, R. & HOFMANN, D.A. Crystal chemistry of boehmite. Clays Clay Miner.,
28:373-380, 1980.
TOKASHIKI, Y.; DIXON, J.B. & GOLDEN, D.C. Manganese oxide analysis in soils by combined
x-ray diffraction and selective dissolution methods. Soil Sci. Soc. Am. J., 50:1079-1084,
1986.
TWISS, P.C.; SUESS, E. & SMITH, R.M. Morphological classification of grass phytoliths. Soil
Sci. Soc. Am. Proc., 33:109-115, 1969.
UZOCHUKWU, G.A. & DIXON, J.B. Manganese oxide minerals in nodules of two soils of
Texas and Alabama. Soil Sci. Soc. Am J., 50:1358-1363, 1986.
van WAMBEKE, A. Soils of the tropics. New York, McGraw-Hill, 1992. 343p.
VIOLANTE, A. & HUANG, P.M. Influence of inorganic and organic ligands on the formation
of aluminum hydroxides and oxyhydroxides. Clays Clay Miner., 33:181-192, 1985.
VIOLANTE, A. & VIOLANTE, P. Influence of pH, concentration and chelating power of organic
anions on the synthesis of aluminum hydroxidesand oxyhydroxides. Clays Clay Miner.,
28:425-434, 1980.
WAYCHUNAS, G.A. Crystal chemistry of oxides and oxyhydroxides. Rev. Mineral., 25:11-68, 1991.
WELLS, M.A.; GILKES, R.J. & ANAND, R.R. The formation of corundum and aluminous hematite
by thermal dehydroxilation of aluminous goethite. Clay Miner., 24:513-530, 1989.
WHITE, G.N. & DIXON, J.B. Iron and manganese distribution in nodules from a young Texas
Vertisol. Soil Sci. Soc. Am. J., 60:1254-1262, 1996.
WHITE, K.L. Sand grain micromorphology and soil age. Soil Sci. Soc. Am. J., 45:975-978, 1981.
WILDING, L.P. & DREES, L.R. Biogenic opal in Ohio soils. Soil Sci. Soc. Am. Proc., 35:1004-
1010, 1971.
ZEESE, R.; SCHWERTMANN, U.; TIETZ, G.F. & JUX, U. Mineralogy and stratigraphy of three
deep lateritic profiles of the Jos plateau (Central Nigeria). Catena, 21:195-214, 1994.
Q U MI C A E M I N ERA LO G I A DO S OL O