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CINTICA Y CATLISIS
Energa
Complejo Activado
Reactivos
Productos
Coordenada de reaccin
1
2
Manual de prcticas de Cintica y Catlisis
1. edicin, 2005
Carl Sagan
PRESENTACIN
Seis de las prcticas fueron escogidas del Banco de prcticas seleccionadas de cintica-
qumica y catlisis para la carrera de ingeniera qumica.1 Se consultaron las fuentes
originales.
Las prcticas fueron probadas, modificadas de acuerdo a los objetivos del curso y adaptadas
a los recursos disponibles para su mejor realizacin.
Deseamos agradecer a Anglica Mara Valds Espinosa, Luis Alberto Pacheco Vela,
Cristina Vilchis Pacheco, Karina Uribe Flores y Efrn Marco Antonio Camargo Fernndez,
el apoyo que nos brindaron en la prueba de algunas de las prcticas.
Los Autores
1
Icela D. Barcel Q., Hugo E. Sols C. y Alicia Cid Reborido. Banco de prcticas seleccionadas de cintica-
qumica y catlisis para la carrera de ingeniera qumica. Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad
Azcapotzalco, Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Departamento de Ciencias Bsicas.
2
Para una revisin de la Microescala, consultar: Rosa Ma. Mainero M., Por qu Microescala?, Educ. Qum.,
8[3], pp 166-167, 1997.
i
ii
NORMAS DE SEGURIDAD
Medidas preventivas
Durante la experimentacin usar bata, guantes y lentes de seguridad (goggles)
no comer durante la experimentacin
no fumar
leer las etiquetas de los frascos de reactivos antes de abrirlos y en caso necesario abrirlos
en la campana de extraccin
documentarse en la literatura recomendada acerca de las propiedades de las sustancias
empleadas y las precauciones que deben observarse durante su manipulacin
no pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los reactivos qumicos
no usar la mano como tapn para agitar las soluciones
no usar pupilentes durante la experimentacin ya que los vapores de las sustancias
qumicas irritantes pueden introducirse entre el ojo y el pupilente
tener a la mano franela o papel secante para mantener limpia la mesa de trabajo de
sustancias derramadas
usar el material de vidrio perfectamente lavado, enjuagado con agua destilada y seco e
igualmente lavarlo despus de usarlo
usar zapatos cmodos, cerrados y con suela antiderrapante
en caso de cabello largo, recogerlo
mantener la mesa de trabajo libre de objetos como mochilas, suteres, chamarras y libros
que no sean la bitcora y el manual de prcticas
evitar que mochilas, portafolios, bancos o cualquier otro objeto obstruyan el paso
evitar bromas y distracciones que puedan provocar un accidente
Medidas correctivas
En caso de quemaduras con cidos o bases, tanto en ojos como en piel lavar con
abundante agua la zona afectada. En los ojos utilizar alguna de las siguientes soluciones
Lav-Often, solucin salina, suero o solucin glucosada. En caso de requerirlo acudir al
mdico (Edif. E, cubculo E 010)
en el caso de ingerir cidos o lcalis, no provocar el vmito ni practicar el lavado
gstrico, neutralizar con un anticido a base de almina (hidrxido de aluminio), como
el Melox. Se recomienda tomar leche como medida urgente
en el caso de ingerir un veneno o barbitrico, inmediatamente provocar el vmito y
practicar el lavado gstrico. Acudir al mdico
en el caso de una cortadura, lavar el rea afectada con agua y jabn, contener la
hemorragia con la mano o con una gasa limpia y acudir al servicio mdico
en caso de quemadura con flama u objeto caliente, enfriar la zona afectada con abundante
agua o de ser posible con hielo hasta que cese el dolor. Aplicar pomada para
quemaduras. Si la quemadura lo amerita, dirigirse al servicio mdico
iii
el laboratorio cuenta con un botiqun y un extinguidor de polvo qumico, localizar su
ubicacin. El tcnico responsable del Laboratorio deber informar a los usuarios acerca
de los dispositivos de higiene y seguridad disponibles, en la primera sesin de trabajo.
iv
Bibliografa general
Barcel, I.D; Sols, H.E y Cid, A. Gua y antologa de fisicoqumica. 1 ed. Universidad
Autnoma Metropolitana Azcapotzalco. 1993.
Fogler, H.S. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. 3 ed. Pearson Educacin,
2001
Casado, J; Lpez Quintella, M.A; Lorenzo Barral, F.M. The initial rate method in chemical
kinetics. J. Chem. Educ., 63(5), 450, 1986.
Corsaro, G. A colorimetric chemical kinetics experiment. J. Chem. Educ., 41(1), 48, 1964.
Elias, H; Zipp, A.P. The study of a simple redox reaction as an experimental approach to
chemical kinetics. J. Chem. Educ., 65(8), 737, 1988.
Lambert, J.L; Fina, G.T. Iodine clock reaction mechanisms. J. Chem. Educ., 61(12), 1037,
1984.
v
vi
MANUAL DE PRCTICAS DE CINTICA Y CATLISIS
INDICE
Presentacin i
Normas de seguridad ii
Bibliografa general v
ndice vii
PRCTICA N. 1 Cintica de saponificacin del acetato de etilo. Anlisis por 1
el Mtodo Diferencial
vii
viii
PRCTICA N. 1
OBJETIVO GENERAL
Determinar experimentalmente la constante de velocidad y el orden, de una reaccin
monodireccional, homognea en fase lquida, aplicando el mtodo diferencial
OBJETIVOS ESPECFICOS
Medir el consumo de reactivos durante la reaccin de saponificacin del acetato de etilo
por el mtodo volumtrico
obtener la grfica de concentracin de reactivo contra tiempo
FUNDAMENTOS TERICOS
El objetivo de la termodinmica en las reacciones qumicas, es el predecir en que direccin se
desplazarn stas en forma espontnea G < 0, mientras que la cintica qumica decide en que
tiempo transcurrirn dichas reacciones.
REACCIN ENERGA DE GIBBS TIEMPO
1
La cintica qumica estudia la velocidad (r) de las reacciones qumicas (como la variacin de
la concentracin de los reactivos o los productos en el tiempo) y los factores que la afectan.
Antes de que los reactivos se consuman o alcancen el equilibrio qumico, su concentracin
disminuir con el tiempo, Figura 1.1a, en tanto que los productos comienzan a formarse e
incrementan su concentracin, Figura 1.1b
r R pP
CR CP
t t
(a) (b)
Figura 1.1
(a) Variacin en la concentracin de reactivo (b) Variacin en la concentracin de producto
1 dCR 1 dCP
Velocidad instantnea (r) = = 1.1
r dt p dt
En la curva C vs. t, la velocidad instantnea se obtiene de la recta tangente que toca la curva
en el punto de inters Figura 1.2.
CR CP
r = d CR / dt r = d CP /dt
t t
Figura 1.2
La velocidad media r es el cambio de concentracin CR en un intervalo de tiempo t
CR CP
Velocidad media r = = 1.2
t t
2
En la curva C vs. t, la velocidad media se obtiene de la recta secante que toca la curva en dos
puntos de inters Figura 1.3.
CR CP
r = CP / t
r = CR / t
t t
Figura 1.3
aA + bB + . qQ + sS + .
r = k C A CB .. 1.3
Si la reaccin es elemental o se comporta como tal, los ordenes coinciden con los coeficientes
estequiomtricos a y b de la reaccin anterior y a la constante de proporcionalidad se le llama
constante de velocidad.
=a y =b
a b
r = k C A C B ... 1.4
Para el caso particular de una reaccin bimolecular donde las concentraciones de los reactivos
son iguales CA = CB se tiene
r = k CAa+b 1.5
3
Si el orden global de la reaccin n es la suma de los rdenes parciales entonces n = a + b y
r = k CAn 1.6
ln r = ln k + n ln CA 1.7
En donde CA es la concentracin media o promedio entre el intervalo de tiempo considerado
t = t final t inicial
CA final + CA inicial
CA =
2
La representacin grfica de la ecuacin 1.7 se muestra en la siguiente Figura 1.4
ln r |
Pendiente = n
}ln k ln CA
Figura 1.4
Los puntos en la grfica 1.4 representan los datos experimentales, la lnea entre ellos es la
recta resultante de ajustar los datos con cuadrados mnimos (regresin lineal). En la ecuacin
de esta lnea, la pendiente es el orden de reaccin global y la ordenada en el origen, el
logaritmo natural de la constante de velocidad. El coeficiente de correlacin lineal R indica
que tan prximos se encuentran los puntos experimentales a la lnea de tendencia, un valor
entre 0.99 y 1 es aceptable para considerar que la ecuacin ajustada concuerda con la
tendencia de los datos y que los errores en el experimento son menores.
4
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
2 matraces Erlenmeyer de 250 mL solucin acuosa de acetato de Etilo
9 matraces Erlenmeyer de 125 mL 0.2 M (2mL/L)
2 pipetas volumtricas de 25 mL PE, solucin de NaOH 0.2 M
vaciado total solucin de HCl 0.1 M
1 pipeta volumtrica de 5 mL PE indicador fenolftalena
1 vaso de precipitados de 1 L para residuos agua destilada la cual ha sido hervida
(uso comn) y dejada enfriar bien tapada, para que
1 termmetro de 0-100C no se disuelva el CO 2 atmosfrico.
1 bureta graduada de 50 mL
1 soporte universal con pinzas para bureta
NOTA: Todas las soluciones deben ser
propipetas preparadas con agua hervida y dejada
o jeringas con manguera enfriar bien tapada, para que no se
cronmetro disuelva el CO 2 atmosfrico
PROCEDIMIENTO
Los matraces y las pipetas deben estar perfectamente secos, para evitar la reaccin del
hidrxido de sodio con el dixido de carbono disuelto en el agua destilada.
Llenar la bureta con la solucin de HCl, no sin antes eliminar el aire de la punta y colocarla
en el soporte universal. Registrar la concentracin del cido Tabla 1.1
medir con la pipeta volumtrica seca de 25 mL la solucin de hidrxido de sodio y verter
totalmente en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, perfectamente seco, verificar si las pipetas
son de vaciado total (con la leyenda PE )
Agregar 3 gotas de fenolftalena, la solucin se tornar rosa
medir con la otra pipeta volumtrica PE, 25 mL de solucin de acetato de etilo y verter
totalmente en otro matraz Erlenmeyer de 250 mL
5
verter la solucin de acetato en el matraz de la solucin de hidrxido de sodio e
inmediatamente accionar el cronmetro y registrar la temperatura
tomar con pipeta volumtrica PE, una muestra (alcuota) de 5 mL de la mezcla reaccionante
y colocarla en un matraz Erlenmeyer de 125 mL que contenga 20 mL de agua libre de CO2
anotar el tiempo que ha transcurrido desde el inicio de la reaccin sin detener el
cronmetro
titular rpidamente con la solucin estandarizada de HCl hasta el vire de la titulacin, de
rosa a incoloro. No detener el cronmetro
registrar en la Tabla 1.1 el volumen de titulante, la temperatura y el tiempo transcurrido
tomar sucesivamente 8 muestras espaciadas aproximadamente cada cinco minutos y repetir
el procedimiento anterior en cada muestra
los residuos se colectan en el vaso de 1 L. Al final se calientan levemente y se tiran
Tabla 1.1 Registro de datos experimentales
Concentracin del HCl =
Nm. de muestra Temperatura Tiempo Volumen de titulante HCl
[ C] [ min] [ mL]
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
CLCULOS
a) Con los datos de la Tabla 1.1 calcular la concentracin del NaOH. La concentracin del
acetato de etilo es igual a la del NaOH en cada muestra
6
Tabla 1.2 Concentracin de acetato de etilo en el tiempo. Temperatura =_________
Tiempo C acetato de etilo Tiempo C acetato de etilo
[s] [mol/L] [s] [mol/L]
0 (0.2*25 mL) / 50 mL = 0.1
b) con los datos experimentales trazar las curvas de concentracin de acetato de etilo contra el
tiempo Figura 1.1a. Ajustar los puntos a la mejor curva suave posible
d) para la muestra nmero N, tomar los tiempos de N + 1 y de N 1, tal que t siempre ser
de 10 minutos, por ejemplo, para el nmero de muestra 4, el tiempo de la muestra 5 es 25
minutos y el de la muestra 3 es de 15 minutos, por lo cual t es (25 15) = 10 minutos o
600 segundos. De la misma manera tomar las concentraciones ajustadas de las muestras N
+ 1 y N 1 y con estos dos valores encontrar el valor de C. Con estos datos llenar la tabla
1.4, excluyendo este clculo para las muestras 0 y 9. Llenar los valores en la Tabla 1.4 para
__
el clculo de la velocidad instantnea promedio rA
__ __ __
e) de los valores de rA obtener la curva Ln rA vs. Ln CA ( Figura 1.4 ), y / o la regresin
lineal de la Ecuacin 1.7
f) de la curva anterior, y / o la regresin lineal calcular el valores de k y n. Donde k es el
antilogaritmo de la ordenada al origen y n es la pendiente
7
__ __
Tabla 1.4 Clculo de la velocidad media absoluta rA y la concentracin promedio CA
Velocidad media absoluta Concentracin promedio
CA
t[seg] CA
[moles / L] rA = t = Cajustada de la Tabla 1.3
600 C2 C0 = C1 =
600 C3 C1 = C2 =
600 C4 C2 = C3 =
600 C5 C3 = C4 =
600 C6 C4 = C5 =
600 C7 C5 = C6 =
600 C8 C6 = C7 =
600 C9 C7 = C8 =
RESULTADOS
CUESTIONARIO
1. El orden global n de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo es ( )
A) uno B) dos C) tres
| k exp. k lit |
% de error = * 100
k lit
8
PRCTICA N. 2
OBJETIVO GENERAL
Obtener la constante de velocidad a dos temperaturas a partir de la ecuacin integrada de
segundo orden, utilizando el mtodo integral para el anlisis de datos cinticos.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar experimentalmente la concentracin de yodo y persulfato en el tiempo
mediante el mtodo volumtrico, a diferentes temperaturas
obtener las grficas concentracin de persulfato contra tiempo
obtener la ecuacin cintica integrada para 2 orden
aplicar la ecuacin cintica integrada de 2 orden a lo datos, a diferentes temperaturas
obtener el coeficiente cintico k, del ajuste de los datos a las cinticas de 2 orden
concluir si los datos cinticos se ajustan a la cintica de 2 orden
obtener el tiempo de vida media t
FUNDAMENTOS TERICOS
La mayora de las reacciones qumicas caen en las reacciones de orden 1 y de orden 2, pocas
son de orden 0, 3 o fraccionario.
A + B qQ + sS + ...
r = k CA2 2.1
dC
La ecuacin diferencial es: r = dtA = k CA2 2.2
9
1 1
[ + ]=kt 2.4
CA CA,0
El arreglo de la ecuacin anterior a una recta, presenta una pendiente positiva igual a la
constante de velocidad k
1 1
= C +kt 2.5
CA A,0
1 / CA
Pendiente = k
}1/CA,0
t
Figura 2.1
dC S2O8 2
r= = k C I C S2O8 2 2.6
dt
C I = 2 C S2 O 8 2
se tiene:
d C S2O8 2
= k 2C S2O8 2 C S2O8 2 2.7
dt
10
dC S2O8 2
dt
= 2k (C S2O8 2 ) 2 2.8
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 mL persulfato de potasio 0.1 M K2S2 O8
2 cronmetros yoduro de potasio 0.2 M KI
2 matraces Erlenmeyer de 250 mL tiosulfato de sodio 0.01 M Na2S2O3
6 matraces Erlenmeyer de 125 mL solucin de almidn al 1%
1 pipeta volumtrica de 5 mL PE agua destilada
2 pipetas volumtricas de 25 mL PE hielo
1 pinza para bureta
vaso de precipitados de 500 mL
1 tapn de hule para el Erlenmeyer de 250 mL
Colectar las soluciones residuales en un vaso de precipitados de 500 mL. Al final de la sesin
neutralizar el yodo de las soluciones con la solucin de tiosulfato o con unos cristales de
tiosulfato, hasta eliminar el color oscuro, la solucin incolora se desecha al drenaje.
PROCEDIMIENTO
Tomar 25 mL de yoduro de potasio 0.2 M con una pipeta volumtrica PE y verter totalmente
en un matraz Erlenmeyer de 125 mL
en otro matraz de 250 mL, verter totalmente 25 mL de persulfato de potasio 0.1 M, con una
pipeta volumtrica PE
agregar el yoduro al persulfato y empezar a medir el tiempo (activar el cronmetro)
11
colocar el tapn de hule al matraz y mezclar muy bien las soluciones
registrar la temperatura en el momento de hacer la mezcla Tabla 2.1, en el caso de utilizar
un bao de agua a otra temperatura diferente de la ambiente mantener la isotermicidad del
bao
tomar una muestra de 5 mL (alcuota) a los 5 minutos aproximadamente, tapar
inmediatamente y verter en un matraz Erlenmeyer de 125 mL
el yodo liberado se titula rpidamente con tiosulfato 0.01M, agregando almidn cerca del
punto final, cuando se aclare la coloracin amarilla del yodo, la mezcla de reaccin ahora
adquirir una coloracin morada. El vire y final de la titulacin es cuando la coloracin
morada del complejo yodo-almidn desaparezca momentneamente. Cerrar la bureta,
simultneamente anotar el tiempo sin detener el cronmetro y el volumen gastado del
tiosulfato, en la Tabla 2.1
la solucin volver de nuevo a tomar la coloracin morada, colocarla en el vaso de 500 mL
para su posterior tratamiento
tomar 5 muestras mas, en intervalos de aproximadamente 5 minutos, sin detener el
cronmetro y titularlas siguiendo las mismas instrucciones
repetir el procedimiento con los reactivos en un bao de hielo (media hora antes)
Las titulaciones se hacen a la temperatura del bao de hielo-agua (tener los matraces en el
bao de hielo y ah hacer la titulacin).
I2 + 2 Na2 S2 O3 2 Na I + Na2 S4 O6
12
Para conocer la concentracin de persulfato de sodio tenemos:
la concentracin inicial ser igual a la mitad de la concentracin de la solucin debido a
que esta se diluye al momento de iniciar la reaccin.
CLCULOS
a) Calcular la concentracin de yodo y persulfato de sodio para completar la Tabla 2.2.
Tabla 2.2
Tiempo C I2 C S2O82 1 / C S2O82
[min] [ mol / L ] [ mol / L ] [ L / mol ]
0 0 (C S 2 O 8 2 )0 = 0.05
2
b) elaborar una grfica de la concentracin de persulfato C S2O8 contra tiempo. Trazar la
curva que mas se aproxime a los datos obtenidos. Sealar el tiempo t en que la
concentracin inicial del persulfato decae a la mitad, si es necesario extrapole la curva.
2
c) elaborar una grfica 1/CS2O8 contra tiempo y la regresin lineal. Determinar el
coeficiente cintico k, concentracin inicial de persulfato y el coeficiente de correlacin
lineal.
RESULTADOS
Temperatura k C inicial de persulfato Coeficiente de correlacin
C molar 1 min 1 (C S 2 O 8 2 )0 R
T1 =
T hielo-agua =
13
CUESTIONARIO
1.- Con el valor de k obtenido en c) determinar el tiempo de vida media para la reaccin de
segundo orden yoduro-persulfato. a temperatura ambiente y bao de hielo
1
t = 2
k (C S 2 O 8 )0
2.- Se ajustan los datos experimentales a una cintica de segundo orden? Justifique su
respuesta.
14
PRCTICA No. 3
OBJETIVO GENERAL
Medir los efectos del cambio de concentracin inicial en la velocidad de reaccin inicial.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Efectuar las cinticas de la reaccin del in yoduro con el in persulfato en solucin
acuosa, variando las concentraciones iniciales de los reactivos
calcular las concentraciones del yodo I2 formado, yoduro de potasio y persulfato de amonio
(NH4)2S2O8 en el transcurso de la reaccin
construir las grficas concentracin del yoduro y de persulfato contra tiempo
determinar la velocidad inicial en cada experimento, como la tangente a la curva
concentracin vs. tiempo, en el tiempo cero
comparar el efecto de modificar la concentracin de los reactivos sobre las velocidades
2
calcular los rdenes parciales y del yoduro I y del persulfato S2O8 , comparando las
velocidades iniciales a diferentes concentraciones iniciales, manteniendo la concentracin
del otro reactivo constante
determinar el valor de la constante de velocidad (coeficienten cintico) k, a partir de la
ecuacin de velocidad que resulta del anlisis de la reaccin entre el yoduro y el persulfato
FUNDAMENTOS TERICOS
Si una reaccin es de orden cero respecto a un reactivo en particular, la modificacin de su
concentracin no tendr influencia sobre la velocidad
r [A] 0
Si la reaccin es de primer orden con respecto a un reactivo, los cambios de concentracin
sern proporcionales a los cambios en la velocidad. As al duplicar la concentracin se
duplicar la velocidad, si se triplica la concentracin tambin lo har la velocidad y as
sucesivamente (relacin lineal, ecuacin de una recta)
r [B]
15
Si la ecuacin es de segundo orden respecto a un reactivo especfico, al duplicar su
2
concentracin, la velocidad aumenta por un factor de 2 = 4; al triplicar la concentracin,
2
esto hace que la velocidad aumente por un factor de 3 = 9 y as sucesivamente
r [B] 2
r = k C I C S2 O8 2
donde: y son los ordenes parciales respecto al yoduro y al persulfato respectivamente
C I es la concentracin del yoduro elevado a su orden parcial
C S2 O8
2
es la concentracin del persulfato elevado a su orden parcial
n=+
2
r1 k (C I ) 1 (C S 2 O 8 ) 1
= 3.1
r2 k (C I ) 2 (C S 2 O 8 2 ) 2
r 1 = (C I ) 1
(C I ) 1
=[ ] 3.2
r2 (C I ) 2 (C I ) 2
16
Donde el orden parcial del yoduro se obtiene a travs de los logaritmos de la relacin de
velocidades y de concentraciones
r1 (C I ) 1
ln = Ln [ ] 3.3
r2 (C I ) 2
r1 ln [ (C I ) 1 ]
ln = 3.4
r2 (C I ) 2
r1
ln
r2
= 3.5
ln (C I ) 1
(C I ) 2
r1
ln
r2
= 3.6
(C S 2 O 8 2 ) 1
ln
(C S 2 O 8 2 ) 2
r = k C I _ C S 2 O 8 2 + k C I3 C S 2 O 8 2
3.10
Durante los primeros minutos de la reaccin la concentracin del triyoduro I 3 es mnima y
17
puede despreciarse de la ecuacin de velocidad, la cual se reduce a
r inicial = k (C I ) 0 (C S 2 O 8 2 )0 3.11
donde (C I ) 0 y (C S 2 O 8 2 ) 0 son las concentraciones iniciales del yoduro y del persulfato.
La velocidad inicial es la velocidad instantnea en el tiempo cero, como se muestra en la
Figura 3.1 concentracin vs. tiempo, cuando las concentraciones de los reactivos se conocen
exactamente y son las concentraciones iniciales
CA
CA r inicial = CA / t
t
t
Figura 3.1 Velocidad inicial
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
3 buretas de 50 mL solucin de yoduro de potasio, KI 0.2 M
2 pipetas volumtrica de 1 mL PE solucin de tiosulfato de sodio, Na2S2O3
1 vaso de precipitado de 400 mL 0.4 M (recin preparada)
1 vaso de precipitados de 100 mL solucin de nitrato de potasio, KNO3 0.2 M
2 pinzas para bureta
solucin de persulfato de amonio
2 soportes universal (NH4)2S2O8 0.2 M
1 barra de agitacin magntico solucin sdica de etilendiaminatetractico
1 base de agitacin magntica Na2EDTA 0.1 M (en frasco gotero)
1 termmetro solucin de almidn al 1%. Hervida
1 cronmetro agua destilada
1 propipeta o jeringas con manguera
1 vaso de precipitados de 500 mL, para * todas las soluciones se preparan con la
residuos (uso comn) solucin de nitrato de potasio 0.2 M
18
PROCEDIMIENTO
Colocar 3 buretas en un soporte universal. Utilizar estas buretas para medir los volmenes
de las soluciones de KI, KNO3 y (NH4)2S2O8.
Usar 2 pipetas volumtricas PE de 1 mL para medir volmenes de las soluciones de
Na2S2O3 y de almidn.
Cada solucin deber ser preparada en el momento de iniciar el estudio de la cintica de
velocidad, esto es preparar las soluciones 1, 2 y 3 a la vez que se vayan a utilizar.
El EDTA se adiciona como secuestrante de metales pesados, que pudieran interferir con la
velocidad de reaccin
El yodo producido en la reaccin principal entre el yoduro y el persulfato ( 3.7 ) reacciona
con el tiosulfato (1 mL), la mezcla de reaccin permanece incolora hasta que el tiosulfato
se agota y aparece la coloracin azul-negro
I2 + 2 S2O3
2
2I
+ S4 O6
2
3.12
Azul-negro incoloro
4 2
Con el cambio de color de incoloro a azul-negro, 2 x 10 mol de persulfato S2O8 han
reaccionado en los 100 mL
Preparacin de soluciones:
Preparar 3 soluciones de reaccin como sigue (una a la vez)
Solucin 1 2 3
Yoduro de potasio, mL 25 25 50
Almidn, mL 1 1 1
Tiosulfato de sodio, mL 1 1 1
Nitrato de potasio, mL 48 23 23
Solucin de EDTA 1 gota 1 gota 1 gota
Volumen total, mL 75 50 75
Volumen de persulfato que deber aadirse para
iniciar la reaccin
Persulfato de amonio, mL 25 50 25
Mediciones de la velocidad
Preparar la solucin 1 en un vaso de precipitados de 250 mL, el cual deber estar
perfectamente limpio y seco ( sin el persulfato )
introducir al vaso la barra de agitacin magntica y colocarlo en la base de agitacin
agitar la solucin. Medir y registrar la temperatura de la solucin
en un vaso de precipitados de 100 mL, tomar con la bureta 25 mL de una solucin de
persulfato de amonio (NH4)2S2O8
19
rpidamente verter la solucin de persulfato (NH4)2S2O en la solucin 1, simultneamente
accionar el cronmetro. La reaccin se inicia en el momento en que las soluciones son
mezcladas (tiempo cero)
en el instante cuando aparece el color azul-negro registrar el tiempo en la Tabla 3.1 sin
detener el cronmetro y simultneamente (estar preparados!) aadir una alcuota de 1 mL
de solucin de tiosulfato de sodio Na2S2O3
registrar el tiempo cuando ocurra la reaparicin del color azul-negro e inmediatamente
despus aadir otra alcuota de 1 mL de tiosulfato Na2S2O3 en la solucin
repetir la instruccin anterior cada vez que reaparezca la coloracin, registrar el tiempo
hasta haber agregado 5 alcuotas de tiosulfato a la solucin 1
al terminar el trabajo con la solucin 1, vuelva a medir y registrar la temperatura. Si la
temperatura no se mantuvo constante, comunquelo al profesor.
Para mejores resultados, las alcuotas de tiosulfato Na2S2O3 deben ser medidas en forma
rpida, exacta y reproducible, tanto como sea posible.
Las soluciones 2 y 3 deben ser tratadas exactamente bajo el mismo procedimiento, excepto los
50 mL de la solucin de persulfato de amonio (NH4)2S2O8 que deben ser agregados a la
solucin 2 mientras que a la solucin 3 solo se le agregan 25 mL de solucin (NH4)2S2O8.
Precaucin: Estar alerta, las soluciones 2 y 3 reaccionan mas rpidamente que la solucin 1.
20
CLCULOS
2
a) Calcular* las concentraciones molares iniciales de yoduro I y persulfato S2O8 para cada
una de las soluciones. Registrar en la Tabla 3.2
Tabla 3.3. Mol de yodo formado, persulfato y yoduro remanente para las mezclas 1, 2 y 3
2
Moles de Moles de S2O8 Moles de I
Volumen consumido
I2 en 100 mL en 100 mL
de Na2S2O3
Solucin Solucin Solucin
[mL]
1, 2, 3 1 2 3 1 2 3
0
1
2
3
4
5
6
c) Con los datos de la Tabla 3.3 calcular las concentraciones molares (mol/L) de yoduro de
potasio KI y de persulfato de amonio (NH4)2S2O8, en el tiempo, para las mezclas 1, 2, y 3.
Considerar, que el volumen de mezcla es de 100 mL (0.1 L). Registrar en la Tabla 3.4
d) Con los datos de tiempo acumulado y las respectivas concentraciones de persulfato, trazar
en Excel las grficas de concentracin de persulfato contra tiempo en segundos, para cada
una de las soluciones Figura 3.1 (las tres curvas pueden ser trazadas en un mismo grfico)
21
e) Obtener la velocidad inicial (valor absoluto) para cada una de las soluciones. Esta se calcula
al dividir la primera diferencia de concentraciones del persulfato (C= 0.0005) (Tabla 3.4),
entre el tiempo cero y el siguiente ( t ) (Tabla 3.1). Anotar en la Tabla 3.5
Tabla 3.4. Concentracin molar de persulfato y yoduro en el tiempo para las mezclas 1, 2 y 3
2
Volumen consumido C S2O8 CI
de Na2S2O3 [Mol / L] [Mol / L]
[mL] Solucin Solucin
1 2 3 1 2 3
0
1
2
3
4
5
6
cantidad de moles
Concentracin molar =
Volumen en litros
f) Con los datos de velocidades iniciales de la Tabla 3.5 y las concentraciones iniciales de la
Tabla 3.2, encontrar los coeficientes parciales y de reaccin (Ecuaciones 3.5 y 3.6 ).
Anotar en Tabla 3.6
22
g) Con los valores calculados de y , calcular la constante de velocidad k (Ec. 3.11) para
cada una de las soluciones y un valor de velocidad promedio k. Registrar en la siguiente
Tabla 3.7
CUESTIONARIO
1. Cul es el orden parcial del yoduro, del persulfato y el orden global, de la reaccin
anterior?
23
24
PRCTICA No. 4
OBJETIVO GENERAL
Obtener los parmetros termodinmicos de activacin del estado de transicin de la reaccin
de la prctica nmero 2
OBJETIVOS ESPECFICOS
Describir la Ecuacin de Arrhenius, que relaciona la dependencia de la constante de
velocidad con la temperatura
definir el factor de frecuencia de colisiones de Arrhenius
describir la Ecuacin de Eyring, como una alternativa de la ecuacin de Arrhenius
definir el estado de Transicin
obtener:
a. de la ecuacin de Arrhenius, la energa de activacin Ea y el factor de frecuencia A de la
reaccin entre el yoduro y el persulfato (prctica nmero 2)
b. la entalpa de activacin H a partir de la energa de activacin
c. la Energa de Gibbs de activacin G de la ecuacin de Eyring
d. la constante de equilibrio de activacin K de la relacin entre sta y la energa de Gibbs
e. la entropa de activacin S de la relacin G = H T S
FUNDAMENTOS TERICOS
La constante de velocidad k de una reaccin qumica vara en forma exponencial con el
recproco de la temperatura
1/T
ke
Temperatura
25
Donde:
k = constante de velocidad
A = factor de frecuencia o de colisiones o factor preexponencial
1
Ea = energa de activacin, Jmol
1 1
R = constante molar del estado gaseoso, 8.314 Jmol K
T = temperatura termodinmica o kelvin
Fraccin de molculas
T1< T2
con determinada energa
T1 Fraccin de molculas con
suficiente energa Ea para
T2
colisionar y dar productos
Energa cintica
Ea
El factor de frecuencia A se refiere a la frecuencia con la que las molculas de los reactivos
colisionan y si adems se necesita una determinada orientacin entre ellas para que reaccionen
(factor de orientacin), tambin queda incluido en esta constante A.
Ea/RT
La fraccin de molculas con mnima energa Ea para reaccionar esta dada por: e
R1 + R2 P + Q
E
Dos molculas de R1, no reaccionan
R1 R1
E R1 y R2 no tienen la energa ni la orientacin
para reaccionar
R1 R2
Ea R1 y R2 si tienen la energa para reaccionar,
pero no la orientacin
R1 R2
Ea R1 y R2 si tienen la energa y la
P Q orientacin para reaccionar,
R1 R2
26
kBT G / RT
k= e 4.2
h
Donde:
k = constante de velocidad
29 1
k B = constante de Boltzman, 1.38 x 10 J K
T = temperatura termodinmica, K
34
h = constante de Planck, 6.63 x 10 Js
1
G = Energa de Gibbs de activacin, J mol
1 1
R = constante molar de los gases, 8.314 J mol K
Eyring bas su teora en la formacin de una especie en un estado de transicin entre los
reactivos (en el estado base) y los productos, al que llam Complejo Activado (en el estado de
transicin), el cual es una especie transitoria de mxima energa
Complejo Activado
Energa Estado de transicin
Estado base
Reactivos
Productos
Coordenada de reaccin
R1
[ ]= [
R1 + R2 P + Q
R2
Complejo activado
Con las ecuaciones de Arrhenius (Ecuacin 4.1) y de Eyring (Ecuacin 4.2) pueden
calcularse, todos los parmetros termodinmicos del estado de transicin. La linearizacin de
las anteriores ecuaciones da por resultado la ecuacin de una recta, cuyas pendientes son
proporcionales a la Energa de Activacin Ea (Ecuacin 4.3) y a la Energa de Gibbs de
27
Activacin G (Ecuacin 4.4). La ordenada en el origen de la ecuacin de Arrhenius
proporciona el valor del Factor de Frecuencia A
Ea 1
ln k = ln A 4.3
R T
k kB G 1
ln = ln 4.4
T h R T
Ea = E + RT 4.5
Donde E es la Energa Interna
E = H (PV) 4.6
En un proceso a presin constante, como normalmente se trabaja en un laboratorio, se tiene
que:
E = H PV 4.7
Para las fases condensadas slidos y lquidos, el cambio de volumen V es despreciable, por
tanto
E = H 4.8
De aqu que la energa de activacin se relaciona con la entalpa de acuerdo con la siguiente
ecuacin:
Ea = H + RT 4.9
Finalmente
H = Ea RT 4.10
G = H T S 4.11
H G
S = 4.12
T
28
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
Realizar nuevamente la prctica No. 2, a temperaturas diferentes de las que ya se hayan
realizado.
Registrar en la siguiente Tabla 4.1 los datos de la reaccin entre el yoduro y el persulfato a
temperatura ambiente, a temperatura de un bao de hielo - agua y alguna otra temperatura, de
la cintica de la prctica nmero 2
2 KI + K2S2O8 I2 + 2 K2SO4
Tabla 4.1
Temperatura Constante de velocidad k
[ C ] [ L mol 1s 1 ]
CLCULOS
29
c.1) por despeje directo sustituyendo valores de k, T, kB y h en la Ecuacin 4.4
c.2) por despeje directo de la ecuacin a dos temperaturas T1 (k1) y T2 (k2)
k2 / T2 G 1 1
ln =
k1 / T1 R ( T2 T1 ) 4.15
CUESTIONARIO
1.- Es la reaccin entre el yoduro y el persulfato ms rpida a mayor temperatura? Justificar
la respuesta a travs de la comparacin de las constantes de velocidad a diferentes
temperaturas.
30
PRCTICA N. 5
OBJETIVO GENERAL
Seguir la cintica de una reaccin qumica a travs de un observable.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Seguir la cintica de una reaccin qumica a travs de la absorbancia como observable de la
reaccin de formacin del complejo yodo-yoduro I3 variando la concentracin de los
reactivos, por el procedimiento de las velocidades iniciales
obtener la pendiente inicial de la absorbancia en el tiempo
determinar el orden parcial de los reactivos a travs del mtodo de concentracin constante
de uno de los reactivos y la velocidad inicial
determinar el orden global de la reaccin a partir de los ordenes parciales
calcular el valor de la constante de velocidad
aplicar la Ley de Lambert y Beer para relacionar la concentracin del complejo yodo-
yoduro con la absorbancia
comparar el valor de la constante experimental de velocidad con el valor reportado en la
literatura
FUNDAMENTOS TERICOS
La velocidad de una reaccin qumica puede monitorearse a travs de un mtodo indirecto de
medir el cambio de la concentracin en funcin del tiempo. Ese mtodo consiste en medir el
valor de una propiedad fsica (variable) que sea proporcional a la concentracin de alguno de
los reactantes. A esta propiedad fsica se le llama observable de la reaccin.
Por ejemplo la reaccin en fase gaseosa del acetileno con el hidrgeno, puede monitorearse
por el cambio de presin en el sistema, cambio que es proporcional a la concentracin.
PV = nRT 5.1
n
P = Concentracin
V
31
H2O2 (l) H2O (l) + O2 (g)
tiempo Volumen de O2
0 0
1 V1
2 V2
3 V3
Los sistemas observables, son sistemas cerrados con un sensor que detecta la propiedad fsica
observable, por ejemplo: manmetro, jeringa, espectrofotmetro, celda de conductividad, etc.
32
t C A0
tiempo
Figura 5.1
A = lC 5.2
Cuando un haz de luz I 0 incide sobre una solucin, parte de esta luz es absorbida y la que sale,
I, es detectada por el espectrofotometro
I0 I
Figura 5.2
T= I
5.3
I0
de tal manera que la absorbancia es el logaritmo (exponente) negativo de base diez, del valor
de la transmitancia:
T = 10 A 5.4
A = log 10 T 5.5
33
La variacin de la absorbancia con el tiempo es proporcional a la velocidad media inicial r i
de la reaccin, donde m es la pendiente de esta relacin
CI3 A A
ri = = =m 5.6
t l t t
m ri
t = 1 minuto
Figura 5.3
m CS2O8 2 , 0
Concentracin inicial
de yoduro o persulfato de diferentes corridas
Figura 5.4
La ecuacin diferencial de velocidad de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos
debe ser:
34
1 dC I d CS2O8 2
r= = 5.7
2 dt dt
Entonces:
dC I d CS2O8 2
=2 5.8
dt dt
Lo cual significa que la pendiente de la velocidad inicial con respecto a la concentracin del
yoduro debe ser el doble de la pendiente de la velocidad inicial con respecto a la
concentracin del persulfato (Figura 5.4)
Una vez que el orden de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos se ha
determinado, se puede calcular la constante de velocidad, correlacionando la pendiente m con
el producto de las concentraciones iniciales de yoduro y persulfato, para las diferentes corridas
(Ecuacin 5.9). El valor del coeficiente de extincin molar reportado en la literatura para
esta reaccin es de 26 000 cm1 M 1
m/l
k= *5.9
(C I ,0) (C S2O8 2 ,0)
m/l
(C I , 0) (C S2O8 2 , 0)
de las diferentes corridas
Figura 5.5
2
Horst, E.; Arden, P. Z. J. Chem. Educ.1988, 65, No.8, 737
35
Tabla 5.1 Valor de la constante de velocidad k en diferentes condiciones de la reaccin entre
el yoduro y el persulfato
3
Temperatura Equipo de 10 k
Condiciones C deteccin 1 1
M s
Agua destilada y desionizada 25 Beckman 4.77 4.96
Agua desionizada 25 Beckman 4.49 4.14
Agua destilada y desionizada 20 21 Spectronic 3.08
Agua desionizada 23 Spectronic 4.01
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
Espectrofotmetro Genesys 10 (= 353 nm) solucin de persulfato de potasio
celdas del espectrofotmetro K2S2O8 0.02 M
1 jeringa de 5 mL solucin de yoduro de potasio KI
1 jeringa de 3 mL 0.04 M
1 jeringa de insulina de 1 mL solucin de nitrato de potasio
1 termmetro KNO3 0.1 M
un vaso de precipitados de 100 mL
pinzas para tubo de ensayo
1 vaso de precipitados de 500 mL para residuos
Horno de microondas
Utilizar guantes al usar las celdas. No lavarlas con jabn, solo con agua destilada. Usarlas y
guardarlas siempre secas. Usar el horno de microondas para secarlas, precaucin estn calientes
usar pinzas para tubo. Para enfriarlas colocar las celdas en un vaso de precipitados de 100 mL.
Recolectar las soluciones residuales en un vaso de precipitados de 500 mL. Al final de la
sesin, neutralizar el yodo de las soluciones con un poco de cristales de tiosulfato hasta que el
color oscuro desaparezca, la solucin puede desecharse al drenaje.
36
PROCEDIMIENTO
Calibracin del espectrofotmetro
El espectrofotmetro es un instrumento delicado. Antes del experimento, consultar el manual
de operacin para su correcto uso (ver pginas 40 y 41)
encender el espectrofotmetro y estabilizar durante 30 minutos
durante el tiempo de estabilizacin del equipo, marcar una celda como 1 y la otra como 2
preparar en ambas celdas la misma solucin A (usar respectivas jeringas), sin agregar el
KI de acuerdo a la siguiente Tabla 5.1a
Tabla 5.1a
Corridas mL de H2O mL de K2S2O8 0.02 M mL de KI 0.04 M
A 3.45 0.75 0.30
B 3.30 0.75 0.45
C 3.15 0.75 0.60
D 3.00 0.75 0.75
E 3.60 0.15 0.75
F 2.70 1.05 0.75
G 2.40 1.35 0.75
en Test seleccionar la opcin de cintica, absorbancia y la longitud de onda (353 nm), con
los parmetros de intervalo de tiempo 10 segundos y el tiempo total de 1 minuto.
tiempo de retardo 00:00 y con el modo pendiente por factor encendido
Corrida A
Esta reaccin es muy rpida, hay que coordinar cada paso antes de iniciar el experimento.
La cintica se efectuar a temperatura ambiente. Registrarla en la Tabla 5.2a
seleccionar correr anlisis, en el modo tabular (quedar marcado grfico)
introducir la celda 1, cerrar la tapa y correrla como blanco, al terminar suena la alarma
con la misma celda correr medir muestra, en el momento de apretar la tecla, se aade
rpidamente con jeringa limpia, la solucin de KI al tubo 2, marcada en la Tabla 5.1a.
agitar el tubo 2 e intercambiarlo por el tubo 1, antes de los 10 segundos.
anotar la absorbancia que aparece a los 10 segundos, en la Tabla de datos 5.2a (Corrida
A). La absorbancia se deber medir cada 10 segundos hasta completar 60 segundos.
Anotar los datos y el valor de la pendiente m que aparece al final del experimento
(absorbancia por minuto).
repetir el procedimiento anterior (preparar tubo 1 y tubo 2 con la misma solucin) para
todas corridas de la Tabla 5.1a (B a G)
Para secar las celdas usar el horno de microondas, precaucin al sacarlas utilizar unas
pinzas para tubo, estn calientes colocarlas en un vaso de precipitados para evitar choque
trmico con la mesa
37
Tabla 5.2a Temperatura
Tiempo Absorbancia
[s] A B C D E F G
0
10
20
30
40
50
60
Pendiente
m
se propone otra serie de corridas como se describe en la Tabla 5.1b. En estas corridas se
pondr de manifiesto el efecto de la ionicidad del medio sobre la velocidad de la reaccin.
El volumen total de la reaccin es constante (4.5 mL) y los volmenes de los reactivos
persulfato y yoduro en las corridas H, I, J y K son los mismos que los de la corrida A. El
volumen del KNO3 se va incrementando con el objeto de lograr un aumento en la fuerza
inica del medio con respecto al de la corrida A que no contiene KNO3. El agua se
adiciona para igualar el volumen final de los sistemas reaccionantes.
Anotar la absorbancia cada 10 segundos hasta completar 60 segundos en la Tabla de datos
5.2b. Registrar el valor de la absorbancia por minuto, pendiente m.
Tabla 5.1b
Corridas mL de H2O mL de KNO3 0.1 M mL de K2S2O8 0.02 M mL de KI 0.04 M
H 3.0 0.45 0.75 0.3
I 2.0 1.45 0.75 0.3
J 1.0 2.45 0.75 0.3
K 0.0 3.45 0.75 0.3
Tabla 5.2b
Tiempo Absorbancia
[s] H I J K
0
10
20
30
40
50
60
Pendiente
m
38
CLCULOS
a) calcular las concentraciones iniciales de yoduro y persulfato, en cada una de las corridas
de acuerdo con la siguiente expresin. Tabular en la Tabla 5.3
b) Anotar el valor de la pendiente (absorbancia por minuto) para cada corrida. Esta pendiente
es proporcional a la velocidad (Figura 5.3), anotar sus valores en la Tabla 5.3.
Tabla 5.3
Corrida A B C D E F G
CI , 0
CS2O8 2 , 0
Pendiente
39
CUESTIONARIO
1.- Mencionar tres propiedades fsicas (observables) que se pueden usar para seguir la cintica
de una reaccin
2.- Cul es el orden global de la reaccin anterior?
3.- Cul es el porcentaje de error entre la constante de velocidad k experimental de la
reaccin y el reportado en la literatura si la temperatura de trabajo es de 25C?
4.- Definir velocidad inicial de una reaccin qumica.
5.- Del inciso g de los clculos, observar si hay variacin en las pendientes y concluir a cual
estado (base o de transicin o a ambos) estabiliza el medio inico.
Esc Delet
Enter
Cursor o flechas
Utility
Test
40
1. Conectar el cable a la corriente elctrica
2. encender el interruptor (ON) que est atrs del equipo. Aparece la palabra Genesys
3. esperar a que se calibre el equipo, 2 minutos aproximadamente. Se oye un ruido, esperar
hasta que aparezca en la pantalla la longitud de onda ()
4. oprimir la tecla UTILITY, se despliega un men
5. del men UTILITY y con ayuda del cursor , sealar las opciones a cambiar, dar ENTER,
seleccionar y volver a dar ENTER para fijar la seleccin.
a) cambiar el modo de espera (stand by), a modo apagado ( u off)
b) expiracin de lnea base, tambin apag
c) Idioma, Espaol o Ingls
6. oprimir la tecla Test
7. seleccionar cintica. ENTER
8. seleccionar en modo de medicin, absorbancia y teclear ENTER
9. si la longitud de onda no es la deseada, oprimir ENTER y escribir el valor deseado ENTER
10. seleccionar tiempo retardado. ENTER, seleccionar 00:00 (min:seg) ENTER
11. seleccionar con las flechas, absorbancia. ENTER
12. seleccionar tiempo de intervalo, ENTER. Escribir el tiempo min:seg, que se necesite para
reportar la absorbancia, dar ENTER. Ejemplo 30 segundos 00:30
13. seleccionar tiempo total, ENTER. Escribir el tiempo total que se necesite que a la reaccin
se le determine la absorbancia. Ejemplo un minuto 01:00
14. seleccionar modo pendiente por factor encendido, la pendiente es proporcional a la
velocidad media (entre lecturas)
15. seleccionar correr anlisis.
16. seleccionar modo tabular.(quedar el nombre de grfico). Registrar la absorbancia en el
tiempo seleccionado en forma tabular
tiempo (seg) Absorbancia
0 0
10 0.051
20 0.052
30 0.053
17. insertar la celda blanco al espectrofotmetro con las marcas blancas diagonal a la
izquierda del usuario, (hay un volumen de 5 mL hasta la parte inferior del rectngulo
blanco, pero pude usarse menos volumen de muestra, mnimo 2.5 mL, despus de la lnea
blanca. Cerrar el compartimiento
18. oprimir la tecla: medir blanco, solo si han transcurrido 30 minutos de encendido el equipo.
Se oye una alarma
19. retirar la celda con el blanco, oprimir la tecla medir muestra e introducir la celda con la
reaccin lo ms rpido posible
20. al terminar el tiempo total de la cintica la toma de lecturas se detendr, suena alarma.
Aparecer la ultima medida de Abs/tiempo
21. se puede regresar al modo grfico
22. para otra corrida, medir blanco y despus la muestra
23. lavar las celdas solo con agua destilada, si hay alcohol, tambin. Dejar secar y guardar
24. con la tecla ESC, se va saliendo de las pantallas, hasta llegar a longitud de onda
25. Con el botn posterior OFF-ON apagar el equipo, desconectar y guardar.
41
42
PRCTICA N. 6
OBJETIVO GENERAL
Establecer un mecanismo de reaccin usando una tcnica fotocolorimtrica y el mtodo de las
velocidades iniciales.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Seguir la cintica a temperatura ambiente de la reaccin entre el cristal violeta y el
hidrxido de sodio a travs de un observable, la absorbancia del cristal violeta
Obtener la pendiente m de la variacin de la absorbancia con el tiempo de diferentes
corridas de la reaccin anterior, como un mtodo indirecto de medir la velocidad de
reaccin
Relacionar la pendiente de dos corridas, con el reactivo que cambia su concentracin inicial
en cada corrida para determinar el orden parcial con respecto a ste
Determinar el orden global y la constante de velocidad, para confirmar si el mecanismo de
reaccin es SN1 o SN2
FUNDAMENTOS TERICOS
Un mecanismo de reaccin explica cmo se forman los productos a partir de los reactivos,
describe, paso por paso, el proceso de ruptura y formacin de enlaces
El mecanismo SN2 tetraedral ocurre en un solo paso concertado, por lo que requiere de la
participacin de los dos reactivos involucrados en la sustitucin nucleoflica y la reaccin es
de orden 2. La cintica de tal reaccin depender de la concentracin tanto del sustrato como
del nuclefilo OH . Un medio inico eleva la energa del estado de transicin y hay una
disminucin en la velocidad de reaccin. Figura 6.2
43
N(CH3)2 N(CH3)2 N(CH3)2
C
(CH3)2 N C+ OH (CH3)2 N C OH
N(CH3)2 +
N(CH3)2 Cl N(CH3)2
N(CH3)2
Sustrato Intermediario Producto incoloro
Cloruro de p-rosanilina Carbocatin
o cristal violeta
Figura 6.1 Mecanismo SN1
Cuando a una reaccin de segundo orden se le agrega uno de los reactivos en exceso, este
prcticamente permanecer constante con respecto al otro y la cintica de la reaccin ser
ahora de pseudoprimer orden.
N(CH3)2
N(CH3)2
OH
C (CH3)2 N C OH + Cl
N(CH3)2 N(CH3)2
+
Cl
N(CH3)2
Cloruro de p- rosanilina
Producto incoloro
o Cristal violeta
Figura 6.2 Mecanismo SN2, tetraedral
3
Corsaro, G. A colorimetric chemical kinetics experiment. J. Chem. Educ., 41(1), 48, 1964.
44
concentracin del cristal violeta, y en otras dos la concentracin de la base. Por ltimo se
repetirn las tres corridas pero ahora con un exceso de la base.
La variacin de 2 absorbancias A iniciales con el tiempo t (pendiente m), es directamente
proporcional ()a la velocidad inicial de la reaccin r. Ecuacin 6.1
A
=m r 6.1
t
A
t seg
Figura 6.3
ln ( m 0,1/ m 0,2)
= 6.4
ln [ CCV, 0,1/ CCV, 0,2]
m0,1 k CCV,0 C
NaOH, 0, 1
= 6.5
m0,3 k CCV,0 CNaOH,0, 3
ln ( m 0,1/ m 0,3)
= 6.6
ln [ CNaOH,0, 1/ CNaOH, 0, 3]
45
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
2 pipetas graduadas de 5 mL PE solucin de tinte cristal violeta (0.02 g
5
2 pipetas beral de 1 mL en un litro de agua) 5 x 10 M
1 termmetro solucin de hidrxido de sodio NaOH
1 propipeta o jeringas con manguera 2 a 0.02 M
1 espectrofotmetro Genesys con celdas solucin de nitrato de potasio KNO3 1 M
Papel tis (Kleenex) Agua destilada hervida, libre de CO2
1 vaso de precipitados de 500 mL para
residuos (uso comn)
PROCEDIMIENTO
Antes de preparar las mezclas para las corridas 1-3 revisar el resumen en la Tabla 6.1
Utilizar guantes
Se preparan cinco tubos del espectrofotmetro Genesys , el tubo 1 es el blanco, el tubo 2 el
testigo de violeta en las tres corridas. Los tubo 3, 4 y 5 sern los reactores para cada corrida
como se muestra en la siguiente Tabla 6.1
Tabla 6.1
Blanco Testigo Reactores
CORRIDA TUBO 1, 2.5 mL TUBO 2, 2.5 mL TUBO 3, 2.5 TUBO 4, 2.5 TUBO 5, 2.5 mL
de agua de CV mL de CV mL de CV de CV
+ 1 gota de + 1 gota de
1 Tubo 2
NaOH NaOH
+ 1 gota de + 2 gotas de
2 Tubo 2
NaOH NaOH
+ 1 gota de + 1 gota de + 2 gotas de NaOH
3
KNO3 KNO3 1 gota de KNO3
46
Se realizan las tres corridas en el Espectrofotmetro, utilizando el mismo tubo 1, como
blanco, el tubo 2 proporcionar la absorbancia inicial en las tres corridas, intercambindolo,
antes de los 4 minutos de la primera lectura, por el tubo reactor correspondiente
Corrida 1
seleccionar correr anlisis.
seleccionar modo tabular.(quedar el nombre de grfico). Registrar la absorbancia en el
tiempo seleccionado en forma tabular
insertar la celda blanco que consiste en 2.5 mL de agua con una gota de NaOH, al
espectrofotmetro con las marcas blancas diagonal a la izquierda del usuario, cerrar el
compartimiento
oprimir la tecla: medir blanco, (solo si han transcurrido 30 minutos de encendido el
equipo). Se oye una alarma cuando el equipo termina de leer el blanco
retirar la celda con el blanco, introducir la celda testigo (2.5 mL de Cristal violeta) oprimir
la tecla medir muestra y simultneamente por fuera introducir 1 gota de NaOH al tubo
reactor agitar e intercambiarla por el testigo (tiene un poco menos de 4 minutos para
intercambiar el testigo por el reactor)
al terminar el tiempo total de la cintica la toma de lecturas se detendr, suena alarma.
Aparecer la ultima medida de Abs/tiempo
aparecern los datos en forma de tabla
se puede regresar al modo grfico y observar la curva de pendiente negativa
Estos datos probarn el efecto de sal primaria de Brnsted (aumenta el carcter inico del
medio y si hay formacin de carbocatin este se estabilizar y favorecer la reaccin SN1
aumentando la velocidad con respecto a la de la corrida 1). o disminuyendo la velocidad
(pendiente ) si el proceso es SN2 con intermediario concertado.
47
Tabla 6.2 Registro de datos de las corridas.
Tiempo[min] 0 4 8 12 16
Corrida 2
Absorbancia
Tiempo[min] 0 4 8 12 16
Corrida 3
Absorbancia
CLCULOS
a) Con los datos obtenidos elaborar grficas de absorbancia vs. tiempo, para cada corrida.
Efectuar las grficas en Excel. En el mismo grfico trazar las curvas de la corrida 1 y 3, si
estas no coinciden, la reaccin es de primer orden en la NaOH
d) la corrida 3 corresponde a un experimento realizado en medio inico. Si el complejo
activado tuviera carga elctrica (carbocatin, mecanismo SN1), la ionicidad del medio
estabilizara tanto al estado base inico (cristal violeta), como al estado de transicin, no se
afectara o sufrira un aumento en el valor de la pendiente m en la corrida 3 con respecto a
la corrida 2, por otro lado si el complejo activado es neutro (mecanismo SN2), el medio
inico estabilizara solo el estado base y no al complejo activado y la pendiente m de la
corrida 3 sera menor que la de las corridas 2 (reaccin mas lenta)
CUESTIONARIO
1.- De acuerdo a los valores de las pendientes cuales seran los ordenes parciales y , de la
reaccin entre el cristal violeta y el NaOH. Cul es el orden global de la reaccin? es sta
una reaccin S N1 o S N 2 ?. Justificar
48
PRCTICA N. 7
OBJETIVO GENERAL
Modificar la cintica de segundo orden a pseudoprimer orden, por el exceso de uno de los
reactivos, el agua, que es tambin el disolvente en la reaccin de hidrlisis del anhdrido
actico
OBJETIVOS ESPECFICOS
Seguir la cintica a temperatura ambiente de la reaccin de hidrlisis entre el anhdrido
actico y el agua a travs del observable absorbancia.
medir la absorbancia del complejo yodo-yoduro I 3 obtenido mediante una reaccin
acoplada a la reaccin de hidrlisis
determinar el orden y la constante de velocidad de la reaccin de hidrlisis
confirmar el mecanismo de seudoprimer orden con el valor del coeficiente de correlacin R
FUNDAMENTOS TERICOS
La reaccin de hidrlisis entre el anhdrido actico y el agua, como se vio en la prctica de
saponificacin del acetato de etilo, es una reaccin de segundo orden, donde el nuclefilo es el
agua, la cual por ser el disolvente tambin, se encuentra en exceso y esto transforma a la
ecuacin de velocidad en una ecuacin de pseudoprimer orden
O O
CH3COCCH 3 (ac) + H 2 O (l) 2 CH3COOH (ac)
anhdrido actico agua cido actico
r = k Canh CH2O
r = (k CH2O) Canh
r = k Canh ecuacin de velocidad de pseudoprimer orden
49
CH3COOCOCH 3 + H 2 O 2 CH3COOH
5 1
I+ IO3 + 2CH3COOH I2 + 2 CH3COO + H2O
3 3
I + I2 I 3
8 1
I+ IO3 + CH3COOCOCH3 I 3 + 2 CH3COO
3 3
dCanh dC I3
r= =
dt dt
La ecuacin anterior justifica que la reaccin puede ser seguida mediante la concentracin de
anhdrido actico o del ion triyoduro.
La ventaja del seguimiento mediante el ion triyoduro es que este es colorido y absorbe la luz
UV que tiene la longitud de onda de 353 nm y la reaccin puede seguirse por el aumento de la
absorbancia del I 3 , Figura 7.1
Canh, 0 Af
Canh, t At
Canh, f tiempo A0 tiempo
Perodo de
induccin
Figura 7.1
CI3, f
k t = ln
CI3, f CI3, t
50
Si la concentracin CI3, es seguida mediante la absorbancia del in triyoduro esta ecuacin se
debe transformar en:
A final A 0
k t = ln
A final A t
A final
k t = ln
A final A t
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 pipeta graduada de 5 mL anhdrido actico, QP
1 jeringa de insulina o pipeta beral yoduro de potasio KI, cristales
1 esptula yodato de potasio KIO3, cristales
1 termmetro agua destilada hervida y fra, libre de
1 espectrofotmetro Genesys con celdas CO2
1 gradilla
PROCEDIMIENTO
Calibracin del espectrofotmetro
Encender el equipo y estabilizar por 30 minutos en una longitud de onda de 353 nm
oprimir la tecla Test
seleccionar cintica. ENTER
seleccionar en modo de medicin, absorbancia y teclear ENTER
si la longitud de onda no es 353 nm, oprimir ENTER y escribir el valor
seleccionar tiempo retardado. ENTER, seleccionar 00:00 (min:seg) ENTER
51
seleccionar tiempo de intervalo, ENTER. Escribir el tiempo min:seg, que se necesite para
reportar la absorbancia, dar ENTER. Ejemplo 2 minutos 02:00
seleccionar tiempo total, ENTER. Escribir el tiempo total que se necesite que a la reaccin
se le determine la absorbancia. Ejemplo 70 minutos 70:00
seleccionar modo pendiente por factor encendido, la pendiente es proporcional a la
velocidad media (entre lecturas)
seleccionar correr anlisis. Aparecer una pantalla con un plano cartesiano, que registrar
absorbancia VS. Tiempo
seleccionar modo tabular.(quedar el nombre de grfico). Registrar la absorbancia
durante 70 minutos (1 hora 10 minutos) en el tiempo seleccionado (cada 2 minutos) en
forma tabular. Registrar estos datos en la bitcora
retirar el blanco y rpidamente aadir una micro gota de anhdrido actico, con la pipeta
beral inclinada y resbalando por la pred lo que apenas salga de la pipeta ni siquier la gota
completa, agitar perfectamente para incorporarla, introducir la celda al equipo e
nmediatamente teclear correr la muestra
La cantidad de anhdrido actico y cristalitos que se debe poner es muy pequea, de lo
contrario la reaccin ser muy rpida y no podr leerse la absorbancia, el equipo titilar
52
registrar en la Tabla 7.1, los datos de absorbancia contra tiempo as como el tiempo y la
absorbancia que permanezcan constantes (absorbancia final). la invariabilidad de la
absorbancia en las ltimas mediciones comprueba que la reaccin ha terminado
al terminar el tiempo total de la cintica la toma de lecturas se detendr, suena una alarma
regresar al modo grfico, oprimiendo esta opcin, aparecer la curva absorbancia del
triyoduro contra tiempo.
Abs. I3
tiempo seg
lavar las celdas solo con agua destilada, si hay alcohol, tambin. Dejar secar y guardar
con la tecla ESC, se va saliendo de las pantallas (no guardar anlisis) hasta llegar a longitud
de onda. Con el botn posterior OFF-ON apagar el equipo
desconectar y guardar.
Tabla 7.1
Tiempo Absorbancia
[min]
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
53
CALCULOS
Afinal = _____________
t Absorbancia Afinal
Afinal A t =A ln A kobservada = ln A / t
Seg At Afinal A t
Afinal
ln vs. t
Afinal A t
CUESTIONARIO
1.- Calcular el tiempo de vida media de la reaccin mediante la ecuacin t1/2 = ln 2/ kobservada,
y comparar con el tiempo de vida media que corresponde en la grfica del inciso a)
absorbancia vs. t cuando, A t = A final / 2. Escriba sus conclusiones acerca de estos datos.
54
3.- En esta prctica, el seguimiento de la reaccin ocurre por un procedimiento indirecto, ya
que se determina la concentracin del I 3 y no la concentracin de un reactivo (anhdrido
actico) o de un producto. Escribe una justificacin del porqu no es necesario hacer una
determinacin cuantitativa de la concentracin del in triyoduro para desarrollar la
ecuacin de velocidad.
4.- La reaccin entre el anhdrido actico y el agua se puede monitorear por absorbancia,
gracias a la reaccin acoplada del yoduro para producir yodo. puede proponer otro
observable para monitorear la reaccin?
I3
Actico
0 I2
t
0
55
56
PRCTICA No. 8
OBJETIVO GENERAL
Observar el efecto de un catalizador sobre la velocidad de reaccin
OBJETIVOS ESPECFICOS
Seguir la cintica de la reaccin
Yoduro
2 H2O2 (l ) 2 H2O ( l ) + O2 ( g )
catalizada con el ion yoduro midiendo la produccin de oxgeno a travs del aumento de
presin del sistema de reaccin utilizando un sensor de presin.
comprobar el modelo cintico de primer orden para la reaccin catalizada.
tratar los datos obtenidos de presin de acuerdo con el modelo propuesto.
obtener el coeficiente de regresin y correlacin para confirmar el modelo.
desarrollar la reaccin en microescala para utilizar menores cantidades de reactivos con
respecto a las tcnicas experimentales tradicionales
FUNDAMENTOS TERICOS
La velocidad de una reaccin qumica puede aumentarse con el uso de un catalizador.
57
Un catalizador es una sustancia que sin participar en la estequiometra de la reaccin,
modifica el mecanismo y, por lo tanto, aumenta la velocidad de la misma, debido a que el
nuevo mecanismo pasa por una etapa controlante de la velocidad que tiene una menor energa
de activacin. Figura 8.1
a) b)
E E
En la descomposicin cataltica homognea del agua oxigenada con yoduro, se propone que el
mecanismo de la reaccin ocurre en dos pasos, siendo el primero el mas lento (la etapa
controlante de la velocidad de la reaccin)
A) H2O2 (l ) + I ( ac ) H2O(l) + IO ( ac )
B) H2O2(l ) + IO ( ac ) H2O(l ) + O2( g ) + I ( ac )
La reaccin global es: 2 H2O2(l ) + I ( ac ) 2 H2O(l ) + O2 ( g ) + I ( ac )
En la reaccin global se observa que el yoduro se regenera, por lo cual su concentracin
permanece constante durante la reaccin. La reaccin anterior es un ejemplo de catlisis en
fase homognea.
d [ H2O2 ]
= ( k0 [H2O2 ]1 + kcat [H2O2 ]2 [catalizador] catalizador ) 8.1
dt
Donde: k0 es el coeficiente de velocidad de la reaccin de descomposicin del agua oxigenada
sin catalizador
1 ,2 y catalizador son los ordenes parciales de reaccin
Si: 1 = 2 = catalizador = 1,
[catalizador] = constante
58
y, si el valor de la constante de velocidad k0 es muy pequeo, la ecuacin cintica es:
d [ H2O2 ]
= kobs [ H2O2 ] 8.2
dt
[H2O2]0
ln = kobs t 8.3
[H2O2]t
CH2O2,0
Pf
C H2O2,t Pt
P0
tiempo tiempo
Se puede observar que la concentracin inicial [H2O2] 0 es proporcional a la cantidad total del
oxgeno producido durante toda la reaccin [O2] f que se puede medir por la diferencia total de
presiones en el experimento cintico Pf P0, por lo tanto
59
Una vez iniciada la reaccin, la concentracin de H2O2 en el tiempo es [H2O2] t, menor que
[H2O2] 0, ya que el agua oxigenada se degrada en la produccin del oxgeno gaseoso:
[H2O2] 0 [H2O2] t = 2 [O2] t 8.6
entonces [H2O2] t = [H2O2] 0 2 [O2] t = 2 (Pf P0) 2 (Pt P0) = 2 (Pf Pt) 8.8
2 (Pf P0)
ln = kobs t 8.9
2 (Pf Pt)
(Pf P0)
o sea ln = kobs t 8.10
(Pf Pt)
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 matraz de tres bocas agua oxigenada comercial al 3% p/v
1 sensor electrnico de presin solucin de yoduro de potasio KI 0.1 M
1 sensor electrnico de temperatura
1 transductor CBL
1 calculadora Texas Instruments
2 jeringas de 3 mL
1 tapn de plstico Ultra-In
1 cronmetro
1 tapn de hule o septum
1 agitador magntico con barra
1 soporte universal con pinzas
PROCEDIMIENTO
Conectar el transductor CBL a la corriente, a la calculadora, al sensor de presin en el canal
1 y al sensor de temperatura en el canal 2. Figura 8.3
calibrar el sensor de presin tomando como referencia la presin atmosfrica y otra presin
utilizando el manmetro de mercurio
60
Jeringa
Vlvula de
tres vas
Sensor de
presin
Sensor de
temperatura
Eliminador de
corriente
Manmetro de
mercurio
1234567890 =
Q W E R T Y U I O P ` + 789$ % + *
A S D F G H J K L 456( ) _ /
Z X C V B N M , . 1230 & = .
calculadora
Sensor de
Sensor de
presin
temperatura
Eliminador de
corriente
1234567890
1234567890 ==
Q W E R T Y U I O P ` + 789$ % + *
A S D F G H J K L 456( ) _ /
Z X C V B N M , . - 1230 & = .
calculadora
61
insertar el sensor de temperatura a una boca del reactor y el sensor de presin a otra de las
bocas, utilizando como boquilla una porcin de manguera como se muestra en la Figura 8.5
Sensor de temperatura
Sensor de presin
Reactor
Figura 8.5
62
Tabla 8.1 Datos de presin y tiempo de la cintica catalizada del agua oxigenada con yoduro
Tiempo 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Presin
Tiempo 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630
Presin
Tiempo 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960
Presin
Tiempo 990 1020 1050 1080 1110 1140 1170 1200 1230 1260 1290
Presin
Tiempo 1320 1350 1380 1410 1440 1470 1500 1530 1560 1590 1620
Presin
Tiempo 1650 1680 1710 1740 1770 1800
Presin
CLCULOS
a) Trazar la grfica de presin vs. tiempo
b) Trazar la grfica de ln{(Pf Po)/(Pf - Pt)} vs. tiempo, solo en la parte recta de la curva.
c) Ajustar con cuadrados mnimos los valores de ln{(Pf Po)/(Pf - Pt)} vs. tiempo, obtener
la pendiente (k observada), el coeficiente de correlacin R y el de regresin R2.
CUESTIONARIO
1.- Qu modelo cintico se propone para la reaccin de descomposicin del agua oxigenada
catalizada con yoduro?
2.- Los valores de R y R2 confirman el modelo propuesto?
3.- Escribir los comentarios al respecto de la grfica de presin vs. tiempo, en particular
respecto al punto de inicio de la reaccin (cuando t = 300 segundos)
4.- Justificar el hecho de que la ecuacin de velocidad de descomposicin del H2O2 contiene 2
trminos:
d [ H2O2 ]
= ( k0 [H2O2 ]1 + kcat [H2O2 ]2 [catalizador] catalizador )
dt
5.- En una reaccin, cul es el efecto de un catalizador sobre:
a) La velocidad de la reaccin
b) la forma como se lleva a cabo la reaccin (mecanismo)
c) la constante de equilibrio
d) el rendimiento
63
64
PRCTICA No. 9
OBJETIVO GENERAL
Determinar los parmetros de la ecuacin de adsorcin de Langmuir y la superficie especfica
de un adsorbente
OBJETIVOS ESPECFICOS
Definir los conceptos de: adsorcin, desorcin, sorbato y sorbente
explicar las caractersticas de la adsorcin qumica y de la fsica
definir isotermas de adsorcin.
describir la isoterma de adsorcin qumica y la isoterma de adsorcin fsica
aplicar el modelo de adsorcin-desorcin de Langmuir
calcular con el modelo matemtico de Langmuir ajustado a una lnea recta, la constante de
equilibrio de adsorcin-desorcin K y la cantidad de moles de sorbato N necesarias para
cubrir la superficie del sorbente
determinar con el valor de N, la constante de Avogadro L y el rea transversal de la
molcula de sorbato , el rea superficial A en m2/g, del carbn activado empleado.
FUNDAMENTOS TERICOS
La adsorcin es un fenmeno superficial que ocurre cuando dos fases estn en contacto, hay
una regin llamada interfase donde la composicin es diferente a la del resto de las fases. El
aumento en la concentracin de una sustancia en la interfase, comparada con la concentracin
en la mayor parte, es conocida como adsorcin. En concreto, adsorcin es cuando un soluto se
adhiere sobre una superficie.
65
Centro activo Soluto en solucin
Sorbente
Soluto adsorbido
(sorbato)
Figura 9.1
66
2.- de la cantidad disponible de superficie.
Cuando la superficie queda cubierta con todas las molculas que puede adsorber se dice que
queda saturada y esto explica la parte final de la isoterma (n = N).
V n
monocapa
N
P C
La isoterma de tipo II inicia de la misma manera que la isoterma de tipo I, pero no presenta el
fenmeno de saturacin, sino que al final la curva es montonamente creciente. Esto se debe a
que las molculas adsorbidas atraen a otras molculas de la fase libre formando adsorbatos
con 2, 3 o ms molculas apiladas.
V n
P C
67
La adsorcin qumica (quimisorcin) produce casi exclusivamente isotermas tipo I, la
adsorcin fsica (fisisorcin) generalmente da isotermas tipo I o de tipo II.
En 1916 Irving Langmuir propuso un modelo sencillo para el comportamiento del fenmeno
de adsorcin, que en particular es muy til para la quimiadsorcin, limitada en su forma
original, a una capa monomolecular.
Langmuir consider que en el sistema de una superficie slida y un soluto, las molculas
chocaran continuamente con la superficie, y una fraccin de ellas quedaran adheridas al
slido. Sin embargo, debido a las energas, rotacional y vibracional de las molculas
adsorbidas las de mayor energa se desprenderan continuamente de la superficie. Se
establecer un equilibrio en condiciones de estado estacionario (equilibrio dinmico), de tal
manera que la velocidad a la cual las molculas golpean la superficie ra y permanecen en ella
por una cantidad apreciable de tiempo, se equilibraran exactamente con la velocidad a la cual
las molculas se desprenden de la superficie rd. Figura 9.4, Ecuacin 9.1.
rd ra
Figura 9.4
ka
Slido + molcula [slido molcula] 9.1
kd
donde:
velocidad de adsorcin r a = k a C(1 ) 9.2
velocidad de desorcin r d = k d 9.3
En el equilibrio adsorcin-desorcin:
68
ra = rd 9.4
k a C(1 ) = k d 9.5
ka
= C(1 ) 9.6
kd
ra
C (1 )=
ka
rd / kd
K=
ra / ka
ka
K= 9.8
kd
69
n = cantidad de moles de soluto adsorbido por gramo de adsorbente
N = cantidad de moles de soluto adsorbido por gramo para cubrir totalmente la superficie
Sustituyendo el valor de se tiene:
n / N = KC / (1 +KC) 9.11
N / n = (1 +KC) / KC 9.12
N / n = 1/ (KC) + 1 9.13
1 / n = 1/ (NKC) + 1/N 9.14
C/n = 1/ (NK) + C/N 9.15
La Ecuacin 9.15 corresponde a una lnea recta donde la pendiente es 1/N y la ordenada en el
origen contiene a la constante de equilibrio de adsorcindesorcin Figura 9.5
C/n
C
Figura 9.5
El rea especifica del adsorbente (A) se puede calcular si se conoce el rea transversal del
soluto adsorbido (), es decir el rea ocupada por una molcula de adsorbato en el adsorbente
y si se supone que sus molculas estn muy cerca una de la otra formando una monocapa:
A =N x L x x 10 20 9.16
Donde:
A = rea superficial del adsorbente en m2/g
= rea transversal del adsorbato en 2/ molcula
L = constante de Avogadro, 6.022 x 10 23 molculas / mol
2
El ltimo factor convierte los en m2
70
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
2 buretas de 50 mL carbn activado comercial
6 embudos Bckner de filtracin cido actico 0.4 M, preparado con agua
6 Kitazatos con manguera de vaco hervida (fra, libre de CO2)
12 matraces Erlenmeyer de 125 mL hidrxido de sodio 0.1 M, preparado con
6 matraz volumtrico de 50 mL agua hervida (fra, libre de CO2)
1 pipeta volumtricas de 10 mL* fenolftaleina
1 soporte universal piseta con alcohol para secar el material
1 pinzas con nuez de vidrio
1 pinzas para bureta agua destilada hervida (fra, libre de CO2)
1 base para agitacin magntica recipiente con hielo
6 agitadores magnticos
papel filtro Wathman No. 5 para el
embudo Bckner (6 por equipo)
6 tapones de hule del No 4 para el
kitazato, monohoradados
6 tapones de hule para matraz Erlenmeyer
de 125 mL
Horno de microondas
bomba de vaco
trampa de cloruro de calcio anhidro o
slica para atrapar humedad
Plataforma de agitacin para matraces
Erlenmeyer
PROCEDIMIENTO
Pesar 1 g de carbn activado (con una tolerancia de 1 mg) en cada uno de 6 matraces
Erlenmeyer de 125 mL
preparar en un matraz volumtrico de 50 mL, las siguientes soluciones con cido actico
0.4 M. Enjuagar el matraz con agua destilada cada vez que se prepare una nueva solucin
(solo para las soluciones 2 hasta la 4).
colocar en una bureta de 50 mL la solucin de cido actico 0.4 M.
enumerar cada uno de los matraces anteriores y agregar a cada uno, una de las siguientes
soluciones
71
Solucin 1: tomar con la bureta 1 mL de cido actico ( Vactico ) y aforar a 50 mL con
agua destilada. Mezclar la solucin y agregar al matraz nmero 1 que
contiene el carbn.
Solucin 2: tomar con la bureta 5 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 2.
Solucin 3: tomar con la bureta 10 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 3.
Solucin 4: tomar con la bureta 15 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 4.
Solucin 5: tomar con la bureta 20 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 5.
Solucin 6: tomar con la bureta 25 mL de cido actico directamente de la bureta al
matraz 6
OPCIONAL
(Si el tiempo lo permite o se divide el trabajo entre los equipos, 3 soluciones por equipo
intercambiando resultdos)
Solucin 7: tomar con la bureta tomar con la bureta 30 mL de cido actico, aforar,
mezclar y adicionar al matraz 7.
Solucin 8: tomar con la bureta 35 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 8.
Solucin 9: tomar con la bureta 40 mL de cido actico, aforar, mezclar y adicionar al
matraz 9.
Solucin10: tomar con la bureta 45 mL de cido actico directamente de la bureta al
matraz 10
Solucin 11: verter con la bureta 50 mL de cido actico, aforar y adicionar al matraz 11.
agitar en la plataforma los matraces Erlenmeyer con el carbn activado y las respectivas
soluciones, durante 15 minutos.
filtrar aproximadamente 10 mL al vaco de las soluciones Figura 9.6. Utilizar mangueras
gruesas para vaco.
Filtrado
Bao de hielo
Figura 9.6
desechar esos primeros mililitros y continuar filtrando
72
de cada uno de los filtrados: tomar 10 mL y vaciarlos en un matraz Erlenmeyer limpio.
Adicionar dos gotas de fenolftalena y titular con hidrxido de sodio 0.1 M. Registrar los
gastos obtenidos en la Tabla 9.1. (incluir si las hay, diluciones de 1, 15, 25, 35 y 45 mL)
Tabla 9.1
Temperatura _________ cido actico 0.4 M, Hidrxido de sodio _________M
Matraz V actico mL V NaOH mL
1 1
2 5
3 10
4 15
5 20
6 25
7 30
8 35
9 40
10 45
11 50
CLCULOS
a) Calcular la concentracin del cido actico inicial C0 en cada solucin, con la frmula:
C0 = V actico x 0.4M /50 mL
73
b) calcular n, la cantidad de mol de actico adsorbido por gramo de adsorbente:
n = ( C0 - C ) 0.05L
d) hacer una grfica de C/n contra C. Comparar la grfica obtenida con la Figura 9.5
e) ajustar los datos experimentales C/n contra C a una lnea recta con el mtodo de cuadrados
mnimos. Escribir en la Tabla 9.4 los valores de pendiente, ordenada en el origen, el
coeficiente de correlacin R y el de regresin lineal R 2.
g) calcular el rea especifica del adsorbente, considerando que el rea () del cido actico es
igual a 21 2. Ecuacin 9.16.
CUESTIONARIO
74
3. Qu es una monocapa en el contexto del fenmeno de la adsorcin?
75