Variation d'entropie d'un gaz parfait :

Une mole d'un gaz parfait diatomique, de coefficient = 1,40 passe de l'tat A
l'tat B par une transformation isotherme, puis de l'tat B l'tat C par une
transformation isobare puis est ramen l'tat initial A par une transformation
suppose adiabatique et rversible.
1) Exprimer la variation d'entropie subie par le gaz en fonction des variables
d'tat entre les tats A, B et C.
On donne PA = 1,00 bars ; TA = 298 K ; PB = 2,00 bars ; SA = 192 J.mol-1.K-1.
Donner dans un tableau les valeurs numriques des diffrentes variables d'tat P,
V, T ainsi que de l'entropie du gaz dans les diffrents tats. Vrifier
numriquement que S(AC) = 0
2) Reprsenter la transformation en diagramme P-V ; et T-S.
3) Calculer le travail et le transfert thermique reu par le gaz dans les diffrentes
tapes du cycle. La seule source de chaleur est l'atmosphre, de temprature T =
TA = 298 K.
Calculer l'entropie cre Sc sur un cycle ABCA. Quel est le signe de Sc,
conclusion ?

Solution

1) Pour la transformation A B , isotherme et connaissant PA et PB = PC

on crit dS en
variables (P, T) : partir de dH = TdS + VdP et avec dH = Cp.dT et V/T = nR/P on
obtient dS = Cp.dT/T nR.dP/P
On intgre entre A et B avec T = cste = TA do : SAB = nRln(PC/PA)
Pour la transformation B C , isobare, on emploie de meme dS = Cp.dT/T
nR.dP/P
que lon intgre avec cette fois dP = 0 et TB = TA, do : SBC = Cp.ln(TC/TA)
Pour lensemble du processus A B C : S = Cp.ln(TC/TA)-nRln(PB/PA)
Comme la transformation C A est adiabatique, rversible, concerne un gaz
parfait et
est = cste, la loi de Laplace est valide : Tc= 1
/ AACT P P

.
Ceci doit conduire S = 0. On peut remarquer que C A tant adiabatique et
reversible, cette transformation est isentropique donc SA = SC.
2)
Partant de : dS = Cp.dT/T nR.dP/P et en crivant le long de lisobare dP = 0, on aura
dS = Cp.dT/T. En intgrant entre les tats (To, So) et (T,S) : S So = Cp.ln(T/To)
do en passant lexponentielle : T(S) = Toexp((S-So)/Cp)
3) AB isotherme : QAB = -WAB = - nRTAln2
BC isobare : WBC = -PB(VC VB) = nR[(-PB/PC)TC + TC]
QBC = H = Cp(TC TB).
CA adiabatique : QCA = 0 et donc WCA = U = Cv(TA TC).
Wcy = nRTAln2-PB(VC VB) + nCVm(TA-TC).
Sur le cycle : S = 0 (car S est une function dtat). Donc Sc = -Se
Avec Se = (QAB/TA) + (QBC/TA). Comme sur le cycle U = 0, -Wcy = QAB + QBC
donc Sc = Wcy/TA.
or Wcy = -1360 kJ/mol < 0 : processus impossible ! (on a ncessairement Sc > 0).
4) On reprend la mme dmarche :
Sc= -(Se(BC)+Se(AB)) car sur CA : Se = 0 et Scy = 0.
avec cette fois Sc= -(QBC/Tch)-(QAB/Tfr) puisque les sources de chaleur ont t modifies.
Le calcul amne Sc > 0 ; ce cycle est donc maintenant ralisable.