Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
Proprietati
Etanolul este o substan organic din clasa alcoolilor. Mai poart denumirea de alcool etilic i are
formula molecular C2H5OH putnd fi scris CH3 CH2 OH.
Formula
C2H5OH; sau C2H6O
chimic
1
2. Spectre IR. Spectre RMN. Spectre UV
In spectrele IR ale alcoolilor sunt caracteristice vibratiile de valenta ale legaturilor O-H si C-O, care au
valori diferite dupa natura alcoolului(primar, secundar, tertiar).
In spectrul IR al unui alcool, efectuat in stare lichida, solida sau solutie concentrata, banda OH
neasociat de la 3600-3650 cm-1 nu apare sau apare foarte slab; in schimb apare o banda foarte lata si intensa
intre 3200-3400 cm -1, datorata grupelor OH asociate intermolecular prin legaturi de hidrogen.
La diluare cu un dizolvant nepolar(de exemplu CCl4) banda OH asociat scade in intensitate si se
intensifica banda caracteristica grupei OH neasociat.
In spectrul RMN al alcoolilor deplasarea chimica a grupei OH apare la valori variabile, in functie de
concentratia solutiei; la scaderea concentratiei semnalul se deplaseaza spre o valoare mai mica, respectiv
la un camp mai intens.La deuterare(agitare cu D2O) semnalul dispare.Constanta de cuplaj JH,OH este de 4-5
Hz dar nu se observa intotdeauna, fiind sensibila la impuritati acide accidentale.Caracteristica este
deplasarea chimica a protonilor din pozitia .
CH3-OH RCH2-OH R2CH-OH
3,40 3,60 3,85 (ppm)
Alcoolii saturati nu dau absorbtii in UV si de aceea sunt folositi ca dizolvanti in spectroscopia UV.
3. Obtinere. Proprietati chimice. Utilizari
Sinteza etanolului
A. Din alchene prin hidratare
2
CH3-CH2-O-COCH3 + H2O CH3-CH2-OH + CH3-COOH
Conditii: incalzire cu baze(NaOH sau KOH, in solutie apoasa sau
alcoolica) sau cu acizi(HCl sau H2SO4 in solutie apoasa)
Metoda prezinta interes ca variant experimentala pentru inlocuirea atomilor de halogen cu grupe
hidroxil.Compusii halogenati reactioneaza cu acetatul de sodiu, in solutie de acid acetic, dand acetati;
reactia decurge prin mechanism SN2 si de aceea da rezultate bune la compusii halogenati primari si
secundari.Acetatii trec apoi prin hidroliza, in alcooli.
CH3-CH=O CH3-CH2-OH
acetaldehida etanol
Metode industriale
Etanolul sau alcoolul etilic, C2H5OH, se obtine industrial prin fermentatia zaharurilor in prezenta de
drojdie de bere.Solutia rezultata din fermentatie contine 12-18% etanol, care se izoleaza prin distilare
fractionate.
C6H12O6 2 CO2 + 2 C2H5OH
Pe scara mare, pentru scopuri industrial, etanolul se fabrica prin hidratarea etenei sau prin hidrogenarea
catalitica a acetaldehidei , usor accesibila din acetilena.
H2C=CH2 + H2O CH3-CH2-OH
HCCH CH3-CHO CH3-CH2-OH
Proprietati chimice
A. Formarea de alcoxizi sau alcoolati
3
Metalele alcaline (Na,K,Li) sau hidrurile respective (NaH, LiH) reactioneaza cu alcooli, cu degajare de
hidrogen, dand alcoxozi sau alcoolati.
B. Oxidarea alcoolilor
Alcoolii reprezinta un stadiu de oxidare intermediar intre hidrocarburi si compusii carbonilici, de aceea
sunt sensibili la actiunea agentilor oxidanti.Natura produsilor de oxidare depinde de natura alcoolului si
de conditiile de reactive.
Alcoolii primari, in prezenta de bicromat de potasiu si acid sulfuric se oxideaza la aldehide: acestea, in
conditii mai energice sau la prelungirea timpului de contact cu oxidantul, se oxideaza mai departe la
acizi.
C2H5OH CH3CH=O CH3COOH
etanol acetaldehida acid acetic
C. Eliminarea apei din alcooli
CH3-CH2-OH H2C=CH2 + H2O
Conditii: cataliza acida omogena sau cataliza heterogena
Eliminarea apei din alcooli este o metoda importanta de sinteza a alchenelor.
Utilizari
Alcoolul etilic, sau etanolul, C2H5OH este un lichid limpede si incolor, cu un gust care lasa o senzatie
de arsura si cu un miros specific.
Etanolul este tipul de alcool pe care il gasim in urmatoarele bauturi: bere, vin si coniac. Deoarece are un
punct scazut de inghet, este folosit in termometre pentru temperaturi de 40 C(punctul de inghet al
mercurului), si in radiatoarele masinilor sub forma de antigel.
Etanolul in mod normal are concentratia in functie de procesul sau de distilare. Comercial etanolul contine
95% din volumul sau substanta pura iar restul de 5% apa. Pentru a obtine etanol pur de concentratie 100%
se folosesc agenti de deshidratare care inlatura cantitatea de apa.
Etanolul a fost fabricat din vremuri stravechi prin fermentarea zaharului din fructe si cereale. Toate
bauturile din etanol si mai mult de jumatate din etanolul industrial este obtinut prin acest proces.
Amidonul din cartofi, porumb si alte cereale poate constitui produsul de baza in obtinerea etanolului.
Fermentatia acestor enzime, transforma zaharul in etanol si dioxid de carbon. Reactia de fermentare
poate fi reprezentata prin urmatorarea ecuatie chimica
C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2, care actula este foarte complexa din cauza culturilor impure de drojdie
care produc cantitati variabile si de alte substante ca si ulei, glicerina si o mare varietate de acizi organici.
4
Lichidul fermentat contine intre 7-12% etanol, care este adus la o concentratie de 95% printr-o serie de
procese de distilare.
In productia de bauturi cum ar fi whisky si coniacul, sunt adaugate unele impuritati pentru a-i conferi
o aroma deosebita. Foarte multa din cantitatea de etanol care nu este folosita in productia de bauturi
alcoolice este fabricata sintetic, fie din acetilena, fie din etilena care este produsa din petrol, o mica
cantitate de etanol este fabricata din pulpa tanara a lemnului.
Etanolul poate fi oxidat pentru a forma acetilena si pe urma acidul acetic. Acesta poate fi deshidratat
pentru a forma eter. Alte produse fabricate din etanol sunt butadine, care sunt utilizate in producerea
sintetica a cauciucului, si in fabricarea anestezicelor locale.
Etanolul poate fi amestecat cu benzina pentru a forma carburant.
Etanolul este solubil in apa si cu marea majoriate a solventilor organici.
Este un solvent excelent pentru multe substante si este folosit in producerea parfumurilor, lacurilor, a
celulozei si a explozivilor.
Solutiile alcoolice din substantele nonvolatile poarta denumirea de tincturi, iar solutiile volatile poarta
denumirea de spirturi.
Marea majoriata a etanolului industrial este denaturata pentru a nu putea fi consumata pe post de
bautura.Denaturarea implica amestecarea etanolului, cu mici cantitati de otravuri sau substante neplacute,
pentru a evita ca etanolul sa poate fi cosnsumat. Inlaturarea acestor substante amestecate implica o serie de
tratamente care sunt cu mult mai costisitoare decat taxa pe bauturiile alcoolice. Alcooli superiori, cei ai caror
masa moleculara este mai mare decat cea a alcoolului etilic, sunt folositi in fabricarea parfumurilor, fixativelor
si a anumitor agenti aromatici.
4. Toxicologie
Etiologia intoxicatiilor
- Marea majoritate a intoxicatiilor se produc prin ingerare voluntara de bauturi alcoolice si sunt acute si
cornice(alcoolism).
- Intoxicatiile profesionale propriu-zise se produc prin inhalarea vaporilor de alcool.Au existat si cazuri de
intoxicatie transcutanata la copiii mici, prin aplicare de comprese (lotiuni) cu alcool.
Toxicocinetica
-Dupa patrundere, etanolul este rapid absorbit si distribuit in toate organele si tesuturile, fara acumulare.Se
elimina prin expiratie (3-7%) si urina (2-4%), restul este metabolizat in ficat, succesiv la acetaldehida, acetat,
CO2 si apa.Oxidarea la CH3CHO (de 4-5 ori mai rapida decat la CH3OH) are loc sub actiunea
alcooldehidrogenazei (ADH); la cantitati mai mari de etanol intervin sistemul microzomial de oxidare
(MEOS) si catalaza (CAT).
Impregnarea alcoolica este urmarita prin alcoolemie, a carei valoare se situeaza intre valorile extreme din
restul tesuturilor.Inscrierea grafica a valorilor alcoolemiilor in dinamica stabileste curba alcoolemiei, cu doua
ramuri, ascendenta si descendenta, corespunzand absorbtiei, respective disparitiei din sange( prin
metabolizare si eliminare ca atare).Datorita continutului constant de ADH din ficat,oxidarea etanolului are loc
5
cu o rata aproape constanta de 8g etanol/ora, iar alcoolemia scade in medie cu 150 mg etanol/litru sange/ora
(functie de factori endo- si exogeni).
Toxicodinamic
Etanolul actioneaza toxic prin molecula netransformata, prin acetaldehida si prin cresterea raportului
NADH/NAD+ .
Etanolul este deprimant al SNC.Actiunea de deprimare incepe cu scoarta cerebral si se continua pana la
bulb.Inhibarea centrilor superiori , cu functii de coordonare si control, antreneaza si relaxarea centrilor
inferiori-fapt care explica efectul aparent stimulator al bauturilor alcoolice.
2.Utilizarea substantei
Se utilizeaza ca reactiv de laborator, solvent sau in industria farmaceutica.
3.Identificarea pericolelor
Inflamabil
6
Metode de curatare: Acoperiti cu un material absorbant. Depozitati-l pentru eliminarea ulterioara. Curatati
zona afectata.
7.Manipulare si depozitare
Manipulare: Preveniti acumularile de electricitate statica.
Depozitare: Depozitati n recipiente inchise etans, in locuri bine ventilate, departe de surse de aprindere si
caldura.. Nu exista restrictii privind temperatura de depozitare.
9.Informatii toxicologice
Efecte toxicologice:
Inhalare: Iritare usoara a mucoaselor. Risc de absorbtie.
Piele: Dupa expunere indelungata: dermatite.
Ochi: Usoare iritatii.
Inghitirea unei cantitati mari: greata si voma.
Efecte sistemice: euforie.
Dupa absorbtia unor cantitati mari: ameteala, narcoza.
Toxicitate acuta: LC50 (sobolan, inhalare): >8000 mg/l/4h (substanta anhidra)
LC50 (sobolan, oral): 6200 mg/kg (substanta anhidra)
10.Informatii ecologice
5. Bioetanol
7
Fig 3. Schema fluxului tehnologic pentru obtinerea bioetanolului
Procesarea materiei prime
Materia prima sorgul zaharat va fi receptionat, depozitat in silozuri, cantarit, dupa care se va realiza
macinarea acestuia cu ajutorul unor masini speciale. Din silozuri materia prima este transportata cu
ajutorul unor benzi rulante si unor elevatoare catre punctul unde are loc macinarea ei. In timpul depozitarii
se vor asigura conditii de preintampinare a procesului de putrezire, se va asigura o aerisire permanenta, si
o temperatura constanta.
Atat paniculul cat si tulpinile de sorg zaharat sunt strivite cu ajutorul unor masini constituite din presa
cu tavalugi, filtrul grosier cu diametrul porilor de 0.2 0.4 mm, pompa, rezervor intermediar, rezervor de
acumulare, presa pentru presarea repetata a bagasei.
Pregatirea melasei in vederea fermentatiei cuprinde urmatoarele operatii necesare pentru transformarea
melasei intr-un mediu fermentabil.
Melasa ca atare este foarte vascoasa si are un continut ridicat de zahar. In aceste conditii drojdiile nu pot
transforma zaharul in alcool si dioxid de carbon. Pentru a realiza concentratia optima de zahar si pentru a
mari fluiditatea melasei aceasta se dilueaza cu apa.
Datorita reactiei usor alcaline a melasei este necesara neutralizarea si acidularea acesteia pana la pH-ul
de fermentatie de 4.5 5, uneori chiar la un pH mai scazut. De asemenea, este necesara adaugarea de
substante nutritive care contin azot, fosfor, magneziu pentru a compensa deficitul substratului in aceste
substante.
Melasa acidulata si imbogatita in substante nutritive este supusa in continuare operatiei de limpezire,
absolut necesara, deoarece suspensiile fine se depun pe membrana celulei de drojdie impiedicand interactia
zaharului si a celorlalte substante nutirtive cu celulele.
Fermentatia melasei
Fermentarea este operatia tehnologica prin care zaharoza din melasa este transformata de catre drojdii
in alcool si dioxid de carbon ca produse principale, iar ca produse secundare se obtin aldehide, esteri, alcooli
superiori, alcool metilic, glicerina. Concentratia alcoolica a plamezii fermentate variaza in limite largi
cuprinse intre 6 si 12% in functie de felul materiei prime si procesul tehnologic aplicat.
Fermentarea melasei se realizeaza in vase speciale numite fermentatoare (bioreactoare) prevazute cu
agitator cu elice, pompa cu circulatie, serpentine de racire sau un sistem exterior de racire si conducte de
captare a dioxidului de carbon.
8
Ca prim pas, se asigura umplerea fermentatorului cu melasa diluata, proportia de 1:4 fiind reglata de
dozatoare adecvate. In acelasi timp se pun in functiune regulatoarele de temperatura, pH, de dozare a
materialelor auxiliare (factori de crestere, substante nutritive si antispumante).
Printre factorii de care depinde calitatea si randamentul de obtinere a bioetanolului, alaturi de calitatea
materiei prime, alegerea si respectarea celui mai adecvat proces tehnologic, un rol deosebit il are drojdia
utilizata la fermentarea plamezilor.
Distilarea bioetanolului
Alcoolul etilic si alti componenti volatili din plamada precum aldehide, esteri, alcooli superiori, acizi
volatili, se separa din plamada prin operatia de distilare. Distilarea se realizeaza prin incalzirea pana la
fierbere a plamezilor fermentate in instalatii speciale, prin care alcoolul etilic si alti componenti volatili trec
in faza de vapori si sunt apoi condensati prin racire cu apa. Separarea alcoolului etilic din acest amestec se
bazeaza pe diferenta de volatilitate dintre acesta si apa.
Pentru a obtine un produs cu un continut ridicat in etanol sunt necesare distilari repetate si odata cu
cresterea continutului in alcool al lichidului supus distilarii se realizeaza o concentrare din ce in ce mai
redusa pana in momentul in care se ajunge la asa numitul punct azeotropic, din care nu se mai poate realiza
in continuare o concentrare prin distilare. Pentru amestec acest punct azeotropic corespunde unei concentratii
alcoolice de 97,17%vol.
In afara de alcool si apa prin distilarea plamezii fermentate trec in distilat si alte substante volatile
continute, cum ar aldehide, esteri, alcooli superiori, acizi volatili, alcool metilic, astfel incat se obtine asa
numitul alcool brut, care trebuie purificat in continuare prin operatia de rafinare.
Rafinarea bioetanolului
In urma distilarii rezulta ca produs intermediar alcoolul brut, care are o concentratie alcoolica de
8085% vol. si contine o serie de impuritati, mai mult sau mai putin volatile, fie provenite din plamada
fermentata, fie formate chiar in cursul procesului de distilare. Rafinarea reprezinta operatia de purificare si
concentrare a alcoolului brut, in vederea obtinerii unui produs de puritate superioara.
Pentru a se realiza o purificare avansata a alcoolului este necesar ca la rafinare sa se aiba in vedere doua
aspecte principale: temperaturile de fierbere ale impuritatilor si solubilitatile lor in amestecul de alcool apa.
Utilizari
Utilizarea bioetanolului drept carburant pentru motoarele cu ardere interna nu este o inventie recenta,
fiind practicata de aproape un secol si jumatate. Ideea folosirii bioetanolului drept carburant pentru motoarele
cu aprindere prin scanteie dateaza din primele decade ale secolului al XIX-lea. In 1860 Nicolaus A. Otto a
utilizat etanolul pentru alimentarea prototipului motorului sau, precursorul motoarelor cu aprindere prin
scanteie de azi. "Reinventarea" in ultimii ani a bioetanolului ca si carburant s-a datorat necesitatii de gasire a
unor surse de energie alternative care sa inlocuiasca treptat resursele minerale.
Pentru folosirea bioetanolului in conditii avantajoase s-au intreprins numeroase cercetari, care au
condus la elaborarea unor prototipuri de motoare si automobile urmarindu-se comportarea la pornire, in mers,
consumul de energie si emisile de gaze de esapament.
Exista urmatoarele alternative de utilizare a bioetanolului:
aditiv pentru benzine (ETBE)
folosirea unor amestecuri de benzina si bioetanol in diferite proportii. Bioetanolul este utilizat pentru
cresterea cifrei octanice si imbunatatirea calitatii benzinei. Sunt o varietate de mixturi cu proportii variate de
etanol/benzina in care E indica proportia etanolului in mixtura. De exemplu: E10 reprezinta un amestec de
10% bioetanol si 90% benzina. Pana in prezent se utilizeaza amestecuri pana la 85% bioetanol si 15%
benzina, combustibil denumit E85. Utilizarea in proportie de 100% a bioetanolului la motoarele cu ardere
implica modificari constructive ale motoarelor respective.
biocombustibil pentru celulele de combustie
in diverse alte domenii ale industriei chimice, spre exemplu ca solvent sau ca reactiv.
Avantaje
9
Trebuie subliniat faptul ca bioetanolul este un combustibil regenerabil si nu este un contributor net la
emisiile de gaze cu efect de sera. Acest lucru se datoreaza faptului ca biomasa cultivata pentru bioetanol este
capabila sa reabsoarba (prin fotosinteza) dioxidul de carbon produs in timpul arderii bioetanolului .
Astfel, principalul avantaj al biocombustibililor este faptul ca sunt neutri din punct de vedere al
efectului de sera. Biocombustibilii sunt neutri pentru ca la arderea lor se elibereaza in atmosfera cantitatea
echivalenta de bioxid de carbon care a fost fixata fotosintetic de plante cand s-a produs materia prima
vegetala din care s-au obtinut biocombustibilii.
Se vorbeste despre bioetanol ca despre solutia energetica a viitorului, deoarece constituie o alternativa
viabila la combustibilul conventional (benzina). Un alt avantaj este faptul ca are cifra octanica mai mare
decat a benzinei, ceea ce se traduce prin ardere mai eficienta si, implicit, emisii toxice mai reduse.
In diagrama urmatoare sunt subliniate schematic avantajele utilizarii bioetanolului ca biocombustibil.
Dezavantaje
Desi bioetanolul este considerat o alternativa verde, prietenoasa cu mediul, utilizarea lui la o scara
din ce in ce mai mare la nivel global poate crea probleme legate de defrisari si siguranta alimentara a
populatiei. Astfel, multe din culturile agricole destinate pentru consum sunt convertite in culturi destinate
pentru biocombustibil.
De asemenea, bioetanolul pur (E100) poate porni autovehiculul mai greu la temperaturi scazute, de
aceea cel mai raspandit bioetanol se gaseste in amestec (etanol+benzina in diferite proportii).
In diagrama urmatoare sunt subliniate schematic dezavanatjele utilizarii bioetanolului ca
biocombustibil.
10
Fig 5. Argumente contra pentru producerea si utilizarea bioetanolului
11
Bibliografie
3.Chimie organica, Editura Didactica si Pedagogica Bucuresti, 1980, Editia VIII, Volum I,
C.D. Nenitescu
4.Toxicologie, Editura Didactica si Pedagogica Bucuresti, 1991, Martian Cotrau, Lidia Popa, Teodor
Stan, Nicolae Preda, Maria Kincses-Ajtay, ISBN 973-30-1092-0 (pg.120-123)
6. http://www.adcoglass.ro/techspecs/alcool_etilic.html
12