UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
ESCUELA PROFECIONAL DE INGENIERIA
QUIMICA

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
ETANOL(1) AGUA(2)
CTEDRA :

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS QUIMICOS II

CATEDRTICO :

Ing. SALVADOR TEDULO OR VIDALN.

INTEGRANTES :
ALEJANDRO SANTILLAN Jhanela
GOMEZ LLIMPE Stefano
MONTALVO CERRON Juan
ROJAS ESCOBAR Elvis
 SULLCARAY RICALDE Jordy

SEMESTRE : VI

Huancayo- Per
2017

RESUMEN

El fenmeno de la refraccin est basado en el cambio de velocidad

que experimenta la radiacin electromagntica al pasar de un medio
a otro, como consecuencia de su interaccin con los tomos y
molculas del otro medio. Dicho cambio de velocidad se manifiesta en
una variacin en la direccin de propagacin.
La medida relativa de la variacin entre dos medios tomando uno fijo
como referencia se le conoce como ndice de refraccin (n) y en
general est expresado con respecto al aire. El instrumento para
medir (n), es bsicamente un sistema ptico que busca medir el
ngulo de desviacin que sufri la radiacin, cuyo equipo se llama
refractmetro, permitindonos determinar los ndices de refraccin de
la mezcla del etanol con agua desconociendo su proporcin. Con la
curva de calibracin pertinente se determin la concentracin de
etanol, siendo en la fase lquida 0.7921269, 0.81569, 0.54783,
0.79216 y en la fase gaseosa 0.710566214, 0.898859601,
0.826008348, 1.285808518 a 66, 71, 75, 80.5 C respectivamente.
 OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Determinar las fracciones molares de Etanol en la operacin de
destilacin del equilibrio lquido vapor Etanol (1) y Agua (2) en
el LOPU.

OBJETIVOS ESPECFICOS
Hallar las fracciones molares de etanol en fase gaseosa.
Determinar las fracciones molares de etanol en fase liquida.
 MARCO TEORICO

DESTILACIN:
Es la separacin de los componentes de una mezcla liquida por
vaporizacin parcial de la misma, de tal manera que la composicin
del vapor obtenido sea distinta de la composicin del lquido residual.
Para separar los componentes de una mezcla liquida por destilacin
es condicin necesaria que la composicin del vapor producido en la
ebullicin de la mezcla sea diferente de la composicin del lquido de
partida; por ello, el conocimiento de las relaciones de equilibrio entre
ambas fases es esencial para la resolucin e problemas, y los
aparatos en los que se lleva a cabo esta operacin han de suministrar
un ntimo contacto entre el vapor y el lquido para que en el lmite
entre ambas fases se alcancen las condiciones de equilibrio.
DESTILACION SIMPLE:
La destilacin simple consiste en la vaporizacin parcial de una
mezcla con produccin de vapor ms rico en componentes ms
voltiles que la mezcla liquida inicial, quedando un residuo liquido
ms rico en componentes menos voltiles. Se puede llevar a cabo de
dos maneras.

1. DESTILACION DE EQUILIBRIO O CERRADA:

En este caso el lquido se lleva a una temperatura intermedia entre
la de principio y fin de ebullicin, dejando que la fase de vapor
formada alcance el equilibrio con la fase liquida, a aquella
temperatura.

2. DESTILACION DIFERENCIAL O ABIERTA:

Este mtodo de destilacin es el que se efecta normalmente en los
laboratorios cuando se trabaja sin reflujo, llevando continuamente los
vapores producidos hasta un condensador.
La operacin se realiza calentando l mezcla liquida inicial hasta su
temperatura de ebullicin y retirando continuamente los vapores
producidos; a medida que transcurre la operacin el lquido se
empobrece en componentes ms voltiles, elevndose
continuamente la temperatura de ebullicin de la mezcla; del mismo
modo los vapores producidos son cada vez ms pobres en
componentes ms voltiles, y su temperatura de condensacin
aumenta continuamente.

Relaciones presin-composicin y temperatura-composicin en

disoluciones no-ideales. Muy pocos sistemas forman disoluciones
ideales en todo el rango de composicin, aunque todas se aproximan
al comportamiento ideal cuando estn suficientemente diluidas. De
hecho se habla de disoluciones diluidas ideales (o idealmente
diluidas) cuando la fraccin molar del disolvente se aproxima a la
unidad, de forma que las molculas de soluto slo interaccionan con
el disolvente dada su dilucin.
En el caso de disoluciones no-ideales el potencial qumico se define
en funcin de la actividad (a), que podramos considerar como una

concentracin efectiva: si el i0es el potencial

qumico de la sustancia en su estado normal.

a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar

a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla

a = 1 en el caso de slidos o lquidos puros, ya que por

definicin i=i0

a = i en el caso de disoluciones ideales

a = ii en el caso de disoluciones reales; el coeficiente de

actividad, i es una medida de la discrepancia del
comportamiento de la sustancia i respecto a la idealidad.

El modelo de disolucin ideal implica que las interacciones entre los

componentes de la disolucin son idnticas, sin embargo en la mayor
parte de los casos, las interacciones intermoleculares en la disolucin
son ms dbiles que en los lquidos puros, lo que implica que "las
molculas pueden pasar a la fase gaseosa con mayor facilidad". En
estos casos, Pi> Piideal, o lo que es lo mismo i>1. El sistema presenta
una desviacin positiva de la Ley de Raoult.
 Figura 1: Desviacion positiva de la ley de RAOULT
El caso opuesto, en el que las interacciones intermoleculares son
mayores en la disolucin que en los lquidos puros, tambin es
posible. Un caso muy frecuente es el de las disoluciones de sustancias
que pueden formar entre si enlaces por puentes de hidrgeno, pero
no en los lquidos puros (ej. acetona-cloroformo). En cuyo caso Pi<
Piideal y i<1. El sistema presenta una desviacin negativa de la Ley de
Raoult

Las desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult llevan

implcito que los diagramas de fase lquido-gas de las disoluciones no-
ideales sean ms complejos. En la imagen se muestran dos ejemplos.
En el caso del diagrama de la derecha, correspondiente a la disolucin
cloroformo-acetona la curva de presin de vapor muestra un mnimo
(mximo en la curva de temperatura de ebullicin en el diagrama
temperatura-composicin) en el que la composicin de la fase lquida
y de la fase gas son idnticas. Estos puntos singulares (pueden ser
mximos o mnimos) se denominan puntos azeotrpicos. En las
disoluciones que forman azetropos no es posible separar sus
componentes mediante destilacin fraccionada.

PRINCIPIOS DE DESTILACIN:

La separacin de componentes de una mezcla lquida mediante

destilacin depende de las diferencias de los puntos de ebullicin
de los componentes individuales. Adems, dependiendo de las
concentraciones de los componentes presentes, la mezcla lquida
tendr diferentes caractersticas de su punto de ebullicin. En
consecuencia, el proceso de destilacin depende de las
caractersticas de presin de vapor de las mezclas lquidas.

PRESIN DE VAPOR Y EBULLICIN:

La presin de vapor de un lquido a una temperatura particular es

una presin de equilibrio ejercida por las molculas saliendo y
entrando a la superficie del lquido. Citemos algunos puntos
importantes de la presin de vapor:

La entrada de energa eleva la presin de vapor.

La presin de vapor est relacionado con la ebullicin.
Un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala la presin
circundante.
La facilidad con que un lquido hierve depende de su volatilidad.

Lquidos con altas presiones de vapor (lquidos voltiles)

ebullirn a temperaturas inferiores.
La presin de vapor y por tanto el punto de ebullicin de
una mezcla lquida depende de las cantidades relativas de
los componentes en la mezcla.
La destilacin ocurre a causa de las diferencias en la
volatilidad de los componentes en la mezcla lquida.
EL DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICN:
El diagrama del punto de ebullicin muestra como varan las
composiciones de equilibrio de los componentes de una mezcla
lquida con la temperatura a una presin determinada. Considere
como ejemplo de una mezcla lquida que contiene 2 componentes (A
y B), una mezcla binaria. Este tiene el diagrama de punto de
ebullicin que se muestra en la grfica.
 Figura 2: Diagrama de
punto de ebullicin

El punto de ebullicin de
A es el que corresponde
cuando la fraccin
molar de A es 1. El
punto de ebullicin de
B es el que corresponde cuando la fraccin molar de A es 0. En este
ejemplo, A es el componente ms voltil y por tanto tiene un
punto de ebullicin menor que el de B. La curva superior en el
diagrama es llamada la curva del punto de roco mientras que
una es llamada la curva del punto de burbuja.

El punto de roco es la temperatura al cual el vapor saturado. El

punto de burbuja es la temperatura al cual el lquido comienza a
hervir.

La regin arriba de la curva del punto de roco muestra la

composicin de equilibrio del vapor sobrecalentado mientras la
regin debajo de la curva del punto de burbuja muestra la
composicin de equilibrio del lquido subenfriado.

Por ejemplo, cuando un lquido subenfriado con fraccin molar de

A =0.4 (punto A) es calentado, su concentracin permanece
constante hasta alcanzar el punto de burbuja (punto B), por lo
que empieza a ebullir. El vapor evoluciona durante la ebullicin
hasta alcanzar la composicin de equilibrio dada por el punto C,
aproximadamente donde la fraccin molar de A es 0.8. Esto es
aproximadamente 50% ms rico en A que el lquido original.

La diferencia entre las composiciones de lquido y vapor es la base

de las operaciones de destilacin.

VOLATILIDAD RELATIVA:
La volatilidad relativa es la medida de la diferencia de las
volatilidades entre 2 componentes, y por tanto de sus puntos de
ebullicin. Indica cuan fcil o difcil puede resultar la separacin.
La volatilidad relativa del componente i con respecto al
componente j est definido como:

Donde:

yi = fraccin molar del componente i en el vapor

xi = fraccin molar del componente j en el lquido

De esta manera, si la volatilidad relativa entre dos componentes es

bastante cercana a uno, indica que tienen caractersticas de presin
de vapor bastante similares. Esto significa que tienen puntos de
ebullicin bastante similares y por tanto, ser difcil separar los
dos componentes mediante destilacin.

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR:

Las columnas de destilacin son diseadas basadas en las
propiedades del punto de ebullicin de los componentes de las
mezclas siendo separadas. Por tanto los tamaos, particularmente
altos, de las columnas de destilacin estn determinados por la
informacin equilibrio lquido-vapor (ELV) de las mezclas.

Curvas equilibrio lquido-

vapor (ELV)
La informacin de ELV a presin constante es obtenida de los
diagramas de punto de ebullicin. La informacin de mezclas
binarias es frecuentemente presentada en una grfica. La grfica
ELV nos muestra el punto de burbuja y el punto de roco de una
mezcla binaria a presin constante La lnea curva es llamado la
lnea de equilibrio, y describe las composiciones de lquido y vapor
en equilibrio a una presin determinada.

Figura 3: Diagrama de curva de equilibrio

La grfica ELV anterior muestra una mezcla binaria que tiene un

equilibrio lquido-vapor que es relativamente fcil de separar. Las
grficas ELV puestas abajo, muestran sistemas no ideales que son
de separacin ms difcil.

Figura 4: Diagramas de curva de equilibrio de sistemas no

ideales

Las curvas ELV de forma ms atpica son generadas por sistemas

azeotrpicos. Un azetropo es una mezcla lquida el cual cuando
se vaporiza, el vapor tiene la misma composicin del lquido. Las
dos grficas puestas abajo, muestran dos diferentes sistemas
azeotrpicos, uno con un punto de ebullicin mnimo y otro con
un punto de ebullicin mximo. En ambas grficas, las curvas de
equilibrio cruzan las lneas diagonales Estos puntos de
interseccin se llaman puntos azeotrpicos.

Figura 5: Diagramas de curva de equilibrio de sistemas

azeotrpicos
Note las formas de las respectivas lneas de equilibrio en
relacin en las lneas de equilibrio que intersectan las curvas ELV.

Ambas grficas son sin embargo, obtenidas de sistemas

homogneamente azeotrpicos. Un azetropo que contiene una
fase lquida en contacto con el vapor es llamado azetropo
homogneo. Un azetropo homogneo no puede ser separado por
destilacin convencional. Sin embargo, destilacin al vaco puede
ser usada a presiones bajas que pueden cambiar el punto
azeotrpico. Alternativamente, una sustancia adicional puede ser
aadida para cambiar el punto azeotrpico a una posicin ms
favorable.

Cuando este componente adicional aparece en cantidades

 apreciables en la parte ms alta de la columna, la operacin
es llamada destilacin azeotrpica.
Cuando los componentes adicionales aparecen en su mayor
parte en al parte ms baja de la columna, la operacin es
llamada destilacin extractiva.

La curva ELV siguiente es generada tambin por un sistema

azeotrpico, en este caso un azetropos heterogneo. Los
azetropos heterogneos pueden ser identificados por una porcin
plana en el diagrama de equilibrio.

Figura 6: Diagrama de curva de equilibrio de un

azeotropo heterogneo
Este puede ser separado en dos columnas de destilacin, dado que
estas sustancias usualmente forman dos fases lquidas con
composiciones marcadamente diferentes. Las fases pueden ser
separadas usando tanques de asentamiento bajo condiciones
apropiadas.
CALCULOS Y RESULTADOS
Tabla N2: Datos obtenidos en la experimentacin
Temperat ndice de
Tiempo ura refraccin
0 66 1.3469
10 71 1.3454
20 75 1.3555
30 80.5 1.3469

Grfico N1: Curva de Calibracin Etanol

Tabla N3: Fraccin molar del etanol a partir de la curva de calibracin

ndice de
refraccin Y1 Y2
1.3439 0.25196 0.74804
1.3454 0.29133 0.70867
1.3555 0.55643 0.44357
1.3569 0.59317 0.40683
 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR (520 mmHg)
Etanol (1) Agua (2)

Para el clculo de Pvp tenemos la ecuacin de ANTOINE:

Contantes de Antoine
B
log 10 ( Pvi )= A Etanol Agua
T +C
A 8.04494 7.96681
B 1554.3 1665.21
C 222.65 228

Constantes para hallar el coeficiente de actividad para el mtodo de

Margules:

P= 760
mmHg
A12= 0.6848
A21= 0.3781
x1 x2 A12 A21 T (C) Pv1(mmHg) Pv2(mmHg) 1 2 P y1 y2
0.8445 0.1555 0.6848 0.3781 66 457.317708 200.8308416 1.00932928 2.17610188 520 0.74963042 0.130688292
0.5500 0.4500 0.6848 0.3781 71 564.812205 249.7731701 1.17585718 1.57715481 520 0.70245417 0.34090179
0.1145 0.8855 0.6848 0.3781 75 665.326893 295.8471744 3.03310374 1.028201 520 0.44434929 0.518001087
0.0706 0.9294 0.6848 0.3781 80.5 827.513772 370.7205228 3.58231787 1.01093263 520 0.40230564 0.669857135
 CONCLUSIONES

Se hall la concentracin de etanol por el uso de la curva de

calibracin siendo 0.7496, 0.7025, 0.4443, 0.4023 en el punto
1,2,3,4 respectivamente
Se determin la concentracin de etanol usando el modelo de
Margules en la fase lquida en el punto 1,2,3,4 siendo 0.8445,
0.5500, 0.1145, 0.0706 respectivamente.
 REFERENCIA
http://www.academia.edu/8817359/Curva_de_etanol&ved=ahUKEwilzf
G388fTAhUF5SYKHb0kD6YQFggYMAA&usg=AFQjCNEMDfhzl95L4VsP6f
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