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A Nez et.

al Diseo de reactores 2012-1

Una mezcla es, en general, una suspensin espesa de slidos en un lquido

Proceso de Produccin de Sulfato de Manganeso al 15 %


en Solucin
A. Nez, K. Rincn, G. Rolong, S. Sierra
Estudiantes de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico.

Resumen:

El proyecto realizado radica en el anlisis operacional, interpretacin y conocimiento de los aspectos relevantes en el
sistema de produccin de la planta de Sulfato de Manganeso (MnSO4) al 15% en solucin, de la empresa Quintal S.A.;
mediante la investigacin bibliogrfica se obtuvo datos importantes como datos de cintica y ecuaciones de diseo para
reactores CSTR. Se obtuvieron resultados importantes acerca de cmo ocurren las operaciones unitarias en la industria
y la importancia de producir MnSO4.

En el cuerpo del trabajo se detallan las materias primas y equipos utilizados, luego la descripcin del proceso y de los
reactores, sumado a esto relevar tanto la importancia del manejo de la temperatura de los reactores, como del control
del pH de las soluciones mediante el Acido Sulfrico. Simultneamente, se describieron brevemente los equipos
necesarios de la planta.

Para finalizar se encontr cuan compleja es la planta, aadiendo a esto del gran manejo que deben llevar las variables
sensibles del proceso buscando mantener los mejores resultados. Tambin es de resaltar la labor de la industria en el
uso de subproductos (de otras plantas propias) en nuestro proceso.

Palabras claves: Sulfato de Manganeso 15% solucin, Acido Sulfrico, CSTR, pH, proceso, Quintal S.A.

1. Introduccin para la fijacin en estos de la clorofila.[1] Tambin


desempea un papel intermedio en la produccin
El sulfato de manganeso es slido cristalino de del manganeso metlico electroltico, y en algunos
coloracin rosa, siendo el MnSO4*4H2O su forma casos en la produccin de xido de manganeso.
ms comn. Esta sal de manganeso existe de
forma mono, tri, tetrahidratada, es inodora, La produccin mundial de sulfato de manganeso
estable bajo condiciones de uso y est el pas de China a la cabeza, siendo el
almacenamiento. Es muy utilizada como exportador por excelencia abarcando en gran
componente para la tintura de materiales como el parte el mercado de este producto, a nivel
algodn, como componente importante de continental, lleva la delantera pases como Mxico
fertilizantes por su importancia en la constitucin que produce adems del sulfato de manganeso,
de enzimas de oxidacin, participantes de otros materiales derivados del manganeso. En el
procesos metablicos de las plantas; tambin pas se destaca la labor de Qumica Internacional
ayuda en la conversin de nitratos en las races y (Quintal S.A.), con sedes en el pas en ciudades
hace parte de los tejidos jvenes de las plantas como Bogot, Cali, Medelln y Barranquilla que

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luego de haberse establecido en 1960, en los hematita, cuarzo, manganita, psilomelana y otros
ltimos aos su labor principal ha sido la minerales xidos de hierro y manganeso. El
produccin de materiales en base de manganeso, mineral a utilizar en el proceso tiene un
en el que se destaca el sulfato de manganeso cuya contenido aproximado del 80% de MnO 2 que se
produccin se estima en 12000 toneladas anuales. utiliza para oxidar la dispersin en el proceso de
[2] tal nombre.

En Quintal S.A. se ejecutan 2 procedimientos para 2.3 Acido sulfrico.


la elaboracin de sulfato de manganeso con
distintas calidades de pureza, de 15 y 23%, siendo Materia prima que se utiliza para ajustar el pH
el primer tipo el estudiado en este trabajo, en el en los tanques de oxidacin y los tanques de
que el componente principal es el cido sulfrico. tratamiento qumico. Adems se utiliza como
Al ser un proceso que lleva una gran demanda en materia prima en la produccin de MnSO 4
el mercado es un procedimiento que despierta el hacindolo reaccionar con monxido de
inters de estudiantes que cursan materias manganeso en la etapa de neutralizacin cuando
relacionadas a procesos industriales, como Diseo no hay contenido de solucin dbil en la planta
de reactores y es la forma ms adecuada de de electrolisis.
aplicar los conocimientos adquiridos.
2.4 Solucin de electrolito dbil

2. Materias primas utilizadas.


Esta solucin es un subproducto de la electrolisis
de dixido de manganeso. Con un contenido de
Las materias primas para la produccin de
acido sulfrico de aproximadamente 6% en p/p y
MnSO4, son las siguientes: mineral de manganeso,
de sulfato de manganeso de 8% en p/p. De esta
acido sulfrico, solucin de electrolitos dbil,
solucin se aprovecha el acido sulfrico haciendo
monxido de manganeso e hidrosulfuro de sodio.
reaccionar con monxido de manganeso para
Se presentar una breve descripcin de ellas:
producir sulfato de manganeso en la etapa de
2.1 Slurry de MnSO4 neutralizacin.

Es slurry proveniente de la torre 1, de otro 2.5 Monxido de manganeso


proceso en el interior de la empresa, el cual posee
Es un polvo fino producto de la reduccin con
un contenido aproximado de MnSO 4 de 30% p/p
carbn del oxido de manganeso presente en el
y de MnSO4.SO2 o tambin llamado ditionato de
mineral de manganeso.
manganeso del 10% p/p. En el proceso de
oxidacin se le retira casi el 99.9% de MnSO 4.SO2
2 Mn O2 +C 2 MnO+C O2
que contiene la solucin.

2.2 Mineral de manganeso Efectundola a una determinada temperatura,


para posteriormente utilizarla para reaccionar
Lo ms frecuente es que el manganeso tenga un
con acido sulfrico de la solucin de electrolitos
origen sedimentario, formado por deposicin de
dbiles o con acido sulfrico en la etapa de
manganeso en un ambiente de sedimentacin
neutralizacin.
lacustre; tambin en otras ocasiones se forma
como producto de la oxidacin por factores 2.6 Hidrosulfuro de sodio.
climticos de otros minerales del manganeso. Por
ello, es frecuente encontrarlo asociado a limonita,

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Es un subproducto de la planta de bisulfuro de


carbono y se utiliza para precipitar los metales
pesados presentes en la solucin de sulfato de 4. Descripcin del proceso
manganeso clarificada en el espesador en las
El proceso consiste en producir solucin de
etapas de tratamiento uno y dos.
sulfato de manganeso con una concentracin de
3. Equipos utilizados 15% p/p y libre de impurezas. Se utiliza para esto
un proceso de etapas continuas como lo son la
3.1 Filtro Pannevis oxidacin de ditionatos, neutralizacin, separacin
solidoliquido y tratamiento qumico, cada una de
Este un filtro al vacio el cual est construido por ellas conectadas entre s.
una banda elaborada en una tela especial, sobre
la cual se lleva a cabo el secado de los lodos En la etapa de oxidacin de ditionatos
provenientes de los tanques clarificados gracias a continuamente se alimenta Slurry de sulfato de
un mecanismo de vaco. manganeso de la torre 1, mineral de manganeso
y acido sulfrico a los tanques de oxidacin
3.2 Tanques clasificadores. (RL-302 y RL-304) manteniendo la temperatura
mayor de 90 C, una acidez aproximada de 5,5 %
Son tanques en los que se lleva a cabo la
(pH=0,5) y una capacidad de oxidacin (REDOX)
precipitacin de los slidos suspendidos en el
tal que permita reaccionar el MnO 2 con SO2 de
sulfato de manganeso.
ditionato. La reaccin que ocurre es la siguiente:

Mn S 2 O 6 + Mn O 2 H 2 S O 4 ; Fe O 2 ; 2 MnS O 4

3.3 Filtros Nigara.

Son equipos utilizados en la etapa de separacin Las materias primas entran en el primer tanque
solido-liquido, son filtros de placas que funcionan de oxidacin (RL-302), reaccionan formando parte
cmo una pre-capa entre placa y placa de tierra del ditionato de manganeso y pasan por rebose a1
filtrante y refinan la apariencia del producto segundo tanque de oxidacin (RL-304) para que
hasta dejarla rosa cristalina para ser almacenada termine de reaccionar el ditionato que no
dependiendo de su uso, para electrolisis de reacciona en el primer tanque. El slurry de sulfato
bixido de manganeso o secado de manganeso. de manganeso producido sin contenido de
ditionato (solucin oxidada) pasa por rebose hacia
3.4 Equipos de control de pH
el tanque de neutralizacin a pH 1,9 (RL-316).
Los equipos encargados de controlar el pH son el
La solucin dbil proveniente de la electrolisis de
RL-316, RL-318, RL-323 y RL-327 en los dos
Mn02 almacenada en el tanque TL 610 se alimenta
primeros se mezcla la solucin oxidada con
de forma continua a1 tanque de neutralizacin a
electrolito dbil y en los otros dos tanques se
un pH de 1,9 (RL-316) y se mezcla con la solucin
adiciona carbonato de calcio para terminar de
oxidada. El acido sulfrico resultante y las dos
neutralizar la mezcla
soluciones se hacen reaccionar continuamente
3.5 Tanques de almacenamiento. con monxido de manganeso hasta un pH de 1,8
(%H2S04 al 1,2%) mediante la reaccin:
En estos tanques se almacena el producto
acabado que posteriormente ser comercializado. H 2 S O4 +MnO MnS O4 +H 2 O

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A este pH de 1,8 se separa el potasio presente contienen los s1idos se bombean a1 filtro
mediante el mtodo qumico llamado Jarosita, que Pannevis (FB-342) para recuperar el MnSO 4 que
consiste en hacer reaccionar el potasio disuelto no se logr separar en el espesador.
en la solucin del tanque de neutralizacin con
sulfato frrico a una temperatura de 90C de tal El lquido claro es solucin de MnS0 4 con un muy
forma que se forme un nuevo compuesto llamado bajo contenido de slidos, se bombea hacia el
Jarosita de potasio el cual precipita como un tanque de tratamiento qumico 1 en donde se hace
slido. El sulfato frrico se forma a partir de la reaccionar continuamente con solucin de NaHS a
reaccin de dixido de Manganeso que no un pH de 4,5 y una temperatura de 85C para
reaccion en los tanques de oxidacin y sulfato formar precipitados de metales pesados. Los
ferroso adicionado a1 tanque RL-316. Como es un slidos formados se separan de la solucin en
proceso continuo los reactivos se dosifican de filtros Nigara FP360 A y B.
manera continua al proceso manteniendo las
El lquido claro de la primera etapa de tratamiento
condiciones de operacin.
qumico se bombea a la planta de sulfato de
La produccin resultante pasa por rebose al manganeso seco y/o a la segunda de tratamiento
tanque RL-318 en donde termina de precipitar el qumico en donde se hace reaccionar nuevamente
potasio que no reaccion en el primer tanque de con NaHS para formar precipitados de metales
neutralizacin. Del tanque RL-318 pasa a otro pesados manteniendo el pH en 3,0 debido a la
tanque de neutralizacin con monxido de adicin de H2S04. Luego se separan los s1idos de
manganeso (RL-323) en el cual el acido sulfrico la solucin con los filtros Nigara FP362 A y B. La
que no reaccion en las etapas anteriores termina solucin clarificada se enva a la planta de
de reaccionar con MnO en este tanque hasta un electrolisis y es llamada solucin fuerte por su alto
pH entre 2,6 y 3,0 aproximadamente. La so1ucin contenido de MnS04 de alrededor de 15%.
resultante pasa por rebose hacia el tanque de
Adems de asegurar las condiciones de proceso
neutralizacin con carbonato de calcio (RL-327) en
anteriores se debe tener en cuenta que mientras
el cual se le aumenta el pH hasta
los tanques oxidacin (RL-302, RL-304), de
aproximadamente 4,5-5,0 en donde se logra
neutralizacin (RL-316, RL-318, RL-323, RL-327),
precipitar algunos compuestos como hidrxidos
el espesador de s1idos (SD-339) y los de
tales como el hierro, aluminio, etc.
tratamientos qumicos uno y dos (RL-363 y RL-
Luego de lograr las condiciones de pureza del 372) este con algn nivel de solucin se deben
producto en la etapa de neutralizacin como lo mantener encendidos los agitadores de cada
son %MnS04=15%, Fe<1ppm y K<1Oppm se tanque.
bombea esta solucin a la etapa de separacin de
slidos.
5. Configuracin del Reactor
En la etapa de separacin solido-liquido se
separan continuamente los s1idos del lquido En el proceso se utilizan 6 reactores CSTR
claro en el espesador (SD-339) debido a la accin (Continuos Stirred Tank Reactor) de igual
de la gravedad. Se adiciona floculante para que volumen, estos estn construidos en fibra de
ayude a que se aglomeren los slidos y aumente la vidrio debido al poder corrosivo de las sustancias
velocidad de sedimentacin. El rebose del utilizadas (como es el caso del acido sulfrico); en
espesador es liquido clara que se bombea a la su interior contienen un bafle, un termmetro, un
etapa de tratamiento qumico y los fondos que tubo que conduce vapor y una termopar, el

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primero es usado para garantizar que el flujo de En el desarrollo del proyecto se destaca los
entrada se dirigir completamente hacia el fondo pretratamientos que se llevan a cabo en la
del tanque y permita un perfecto mezclado, los planta, buscando mejoras en las condiciones
operativas, por ejemplo, el mantenimiento de las
flujos pasan de un reactor a otro por rebose; el
soluciones con un pH que favorezca la conversin
termopar est conectada a un sensor automtico
de la reaccin.
que controla la temperatura y por seguridad se
tiene un termmetro manual que permite
corroborar los resultados arrojados por el Es notoria la constante precipitacin de los
subproductos y/o metales pesados en los
termopar; el tubo que conduce vapor mantiene la
reactores, esto buscando mayor pureza en los
temperatura del reactor a 90C para que se pueda
productos. Resaltar la utilizacin de
dar las reacciones. subproductos de otras plantas para su uso en
sta.
Agregando a esto el hecho que no se pudieron
6. Ecuacin de diseo realizar la cantidad de clculos requeridos por el
trabajo debido a falta de datos exclusivos del
La ecuacin de diseo para un reactor ideal CSTR proceso desarrollado por Quintal S.A.

es:

F Ao X 8. Bibliografa
V=
r A [1]http://organigan.blogcindario.com/2010/03/0
0020-materiales-en-la-agricultura-organica.html
Donde
[2]Ingeniero Moiss Jimnez, Quintal S.A.2012
FAo = Flujo inicial que entra al reactor
http://www.imiq.org/documentos/51020
X = conversin 0714815.pdf.

-rA = Ley de velocidad de reaccin http://www.google.com/patents?


id=y_xRAAAAEBAJ&pg=PA1&dq=obtainin
La ley de velocidad de reaccin para este proceso g+manganese+sulfate+from+sulfuric+acid
es: &hl=en&sa=X&ei=-
d8eT8zUC8fYtwfOhYhF&ved=0CD4Q6AE
r A=k C a wBA#v=onepage&q=obtaining
%20manganese%20sulfate%20from
Ea/ RT %20sulfuric%20acid&f=false
k =A
http://www.google.com/patents?
El orden de reaccin es de =1. id=5i0uAAAAEBAJ&pg=PA2&dq=mangane
se+sulfate+from+sulfuric+acid&hl=en&sa=
El factor preexponencial y la energa de activacin X&ei=ROEeTDLMcastgfyx8Q5&ved=0CDg
son determinados experimentalmente. Q6AEwAg#v=onepage&q=manganese
%20sulfate%20from%20sulfuric
%20acid&f=false

7. Conclusiones

5
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http://es.scribd.com/doc/59484072/Lixi WmaFjRANTn_1Fj4yF9IAxQU7Mt8FbZgKz
viacion-de-Minerales-Oxidado kjVZCgwtkOkasf3Nt6pNqQa&sig=AHIEtb
QuIEZtQi8ImPJL8U8hFKqdeX8UHQ
Perry, R. H. and D. Green, eds., Perry's
Chemical Engineers' Handbook, 7th http://books.google.com.co/books?id=_5-
edition, McGraw- Hill, New York, 1997. yHvJ61eQC&pg=PA337&lpg=PA337&dq=d
itionato+de+manganeso&source=bl&ots=Y
8_SLJUq5J&sig=1Rd6OrLqPzkpuHW_qNR
https://docs.google.com/viewer? UTxyuD1E&hl=es&sa=X&ei=7XYfT-
a=v&q=cache:KJ3Frqiwdc8J:burkenroad. LsJsKTgwfC9PH7Dg&ved=0CDcQ6AEwBT
mty.itesm.mx/reportes/2005/Autl_n_1.pd ge#v=onepage&q=ditionato%20de
f+exportadores+de+sulfato+de+manganes %20manganeso&f=false
o&hl=es&gl=co&pid=bl&srcid=ADGEESiq
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j26GiCCZyBuBnw14GAtax9xWDusTfYj42

Anexo. 1 Diagrama del proceso