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En este ejercicio se comprueba cmo construir una pila a partir de dos pares redox
determinados:
EJERCICIO 2
EJERCICIO 3
EJERCICIO 4
Al igual que en las pilas, los potenciales estndar de reduccin nos permiten predecir la
espontaneidad de un reaccin redox:
EJERCICIO 5
Cuando la reaccin transcurre en condiciones no estndar recurrimos a la ecuacin de
Nernst:
1.- Una muestra de 2,837 g de una aleacin de plata (I) y plomo (II) se
disuelve en cido ntrico. La disolucin se electroliza con una corriente de 3,5
amperios, cuyo rendimiento se supone del 100%. Al cabo de 10 minutos todo
el plomo se deposita como xido de plomo (IV). Se pide:
a) el % de plomo y plata en la aleacin
b) el peso del depsito de xido de plomo
c) el tiempo que tarda en depositarse toda la plata
M(Pb) = 207,2; M(O) = 16,0; M(Ag) = 107,9
2.- Se construye una celda con dos electrodos de hidrgeno, uno de ellos
normal y el otro con una disolucin 0,1N de un cido monoprtico dbil HA.
La f.e.m. de la pila es 0,250V. Calcular el pH de la disolucin del cido dbil
y su constante.
S. reduccin 2 H+ + 2 e- ----> H2
S. oxidacin H2 ----> 2 H+ + 2 e-
Reaccin total 2 H+ (1,0N) + H2 x
Aplicamos la ecuacin de Nerst para conocer la concentracin de
protones que aparecen como producto
0 - 0,059 log (H+ )2
2 1,02
de donde (H+) = 5,810-5 M luego pH = 4,2
Calculamos ahora la constante del cido
Ka = (H+ )(A- ) = (5,810-5 )2 = 3,410-8
(HA) 0,1
3.- Se aade cinc metlico a una disolucin 0,100 M de una sal cprica,
producindose la reaccin espontnea. Cal es la concentracin final de in
cprico en la disolucin?
(Zn2+/Zn) = - 0,76V(Cu2+/Cu+) = 0,15V
Por ser el potencial del cobre mayor que el del cinc, el cobre se reducir y
el cinc se oxidar, siendo la reaccin total
2 Cu2+ + Zn <---> 2 Cu+ + Zn2+ = 0,15 + 0,76 = 0,91 V
Aplicando la ecuacin de Nerst en el equilibrio, calculamos K
= 0 = 0,91 - 0,059 logK de donde K = 7,01030
2
Lo cual implica que la reaccin es prcticamente completa hacia la derecha,
o lo que es lo mismo nos quedar una concentracin de in Cu2+ muy
pequea, que llamaremos x, mientras que la del in Cu + ser 0,100 - x y la de
in cinc, por estequiometra, la mitad de sta
2 Cu2+ + Zn <---> 2 Cu+ + Zn2+
x 0,100 - x (0,100 -x)/2
Para calcular x utilizamos la constante K
K = 7,01030 = ((0,100 - x)/2)(0,100 -x)2 de donde x = (Cu2+) = 8,510-
18
M
x2
4.- Una celda galvnica consiste en una tira de plata metlica sumergida en
una disolucin de in Ag+ 0,10M, y una tira de cinc metlico sumergida en
una disolucin de in Zn2+ 0,10 M. A la semicelda que contiene el in plata se
aade amoniaco hasta alcanzar una concentracin 1,0M (sin variacin de
volumen), y en ese momento se lee una diferencia de potencial de 1,12V.
Calcular la constante de inestabiliad del complejo Ag(NH 3)2+.
Ag+/Ag = 0,80V; Zn2+/Zn = - 0,76V
Por ser el potencial estndar del in plata mayor que el del cinc, sta se
reducir primero
2 Ag+ + Zn <---> Zn2+ + Ag = 0,80 + 0,76 = 1,56V
Al aadir amoniaco a la celda del in plata tiene lugar la siguiente
reaccin:
Ag+ + 2 NH3 <---> Ag(NH3)2+
0,1 1,0
--- 0,8 0,1
El complejo formado se disocia parcialmente y teniendo en cuenta que nos
qued amoniaco en exceso tendremos el siguiente equilibrio
Ag(NH3)2+ <---> Ag+ + 2 NH3
0,1 - x x 0,8 + 2x
Usando la ecuacin de Nerst calculamos la concentracin del in plata que
hay en la disolucin:
1,12 = 1,56 - 0,059 log 10-1 de donde (Ag+) = x = 1,110-8
M
2 (Ag+)2
que usamos para calcular la constante de inestabilidad del complejo:
5.- Se tiene una pila formada por dos electrodos A y B, que son metales
divalentes, introducidos en sendas disoluciones de sus nitratos en
concentraciones 0,01M y 2,0N respectivamente en cationes y unidas por un
puente salino. Determinar:
a) las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo
b) la fuerza electromotriz de la pila
c) la relacin de concentraciones inicas cuando la pila se agota
(A2+/A) = - 0,44V; (B2+/B) = - 0,13V
X + Y = 1,0
X + Y = 0,053
55,83/3 58,69/2
Para el equilibrio:
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11.- (Febrero 2007) Se forma una pila galvnica con dos electrodos de
hidrgeno, el primero estndar y el segundo sumergido en 125 mL de una
disolucin de cido clorhdrico. Si el potencial de la pila a 25 C, es de
0,0355 V, calcular: a) la concentracin de la disolucin del cido, y b) el
potencial que se producir si a la disolucin clorhdrica se le aaden 80 mL
de disolucin 2,5 N de NaOH.