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Efecto invernadero C) ~Aumento del consumo de carburantes fésiles, lo que implica unas mayores emisiones de CO;, rompiendo el equilibrio que a lo largo de millones de aios se habia establecido en el ciclo del carbono. —Incendios forestales, implican un incremento de las cantidades de CO, y CH,. —Deforestacién, lo que supone una menor actividad fotosintética y por tanto una menor tasa de remocién del CO, atmosférico. —Obtencién de cantidades importantes de cemento, lo gue supene un aumento de las emisiones de CO, al convertir la piedra caliza en cal. CaCO, = Cad + CO, —Desgasificacién de carbén y fugas en explotaciones mineras y en distribu- cién de gas natural, lo que aumenta las emisiones de Cy. Por tiltimo, deberiamos mencionar también el vapor de agua, por ser también un componente natural de la atmésfera que absorbe en las zonas del espectro indicadas y cuya concentracién en el aire esta experimentando un incremento. Sin embargo, su aumento apenas tiene importancia, pues actiia en dos direccio- nes opuestas. Por un lado, y puesto que fa concentracién de agua en la atmésfera depende en gran medida de su presion de vapor (dadas las grandes reservas de agua existentes en mares y océanos) y dado que la presién de vapor es funcién de Ja temperatura, el calentamiento de Ja atmésfera induce ef aumento de la con- centracién de vapor de agua y al ser el vapor de agua capaz. de absorber radiacion térmica provocara un caleniamiento adicional. Pero, por otro, el hecho de que haya una mayor cantidad de agua en estado de vapor en la atmésfera se traduci- réen un incremente de condensacin del mismo, conla consiguiente formacicn de nubes, capaces a su vez de reflejar una mayor cantidad de radiacion y causa por tanto de la menor llegada de radiacién sotar a la superficie terrestre. Por esto, Jacontribucién del agua al efecto invernadero antropogenico se considera menor frente a la de los otros gases mencionados Aporte 2 ta atmésfera de sustancias ajenas a su composicién En este caso debemos referirnos principalmente a los compuestos denomina- dos genéricamente clorofluorocarbonos (CFCs) y otros de comportamiento simi- lar, como son los hidroclorofluorocatbonos HCFCs, los haloformos, y el hexa- fluoruro de azufre (SF,) (se habla de los mismos con mayor amplitud en et apartado 14.2). Todos ellos son gases extrafios a la composicidn de la atmésfera, pero actualmente estan presentes en la misma por emisiones antropagénicas. ‘Como hemos indicado, contribuyen al efecto invernadero, al absorber en la zona de las eventanas» que permiten la salida de la radiacién infrarroja hacia el exte- Hor Mas adelante, en el capitulo 14, veremos que también son causantes de la destruccién de Ia capa de ozono, Debemos seftalar que su presencia en el aire, inexistente hasta el siglo XX, se ha ido incrementando a partir de Jos atios 60. En Ja actualidad, las medictas politicas tomadas han frenado esta alza y comienza a apreciayse una ligera disrninucién en las concentraciones de algunos de ellos. En Ja Figura 13.5 se aprecian los datos de concentracién de algunas de estas espe- cies; aunque son valores bajos, de! orden de ppt (partes por trillén), son lo sufi- cientemente importantes como para ocasionar daiios considerables. © ITES-Paraninfo 419 0) Efecto invernadero wee 00 980 MO 80RD 200 a = = es 30 §'s o p00 co _1900 1949 amo _1969 200 30 " fo PITA ‘ * g« a ay at ee is : oN ee Aye t 5 fe Be ta a! 1900 Tae Teo Oa {ono Teoo Tato Toke aed 1a00 Be ED Fuenre; Nature, $99, unio 1990. - - - - - - Ficuaa 13.5. Incremento de algunos GFCS, HOFGS ¥y SF, en el altima siglo. ‘Otro gas, ajeno a la composicion de Ja troposfera, y cuya presencia sin embar- g0 esta aumentando es el ozona. Vimos en el capitulo 10 que este compuesto era un contaminante secundario que se formaba a causa de la emision de oxidos de nitrégeno e hidrocarbures a la atmésfera, actividades que estan experimentando un continuo incremento, por lo que la presencia de ozono en la troposfera en can- tidades crecientes es también un hecho innegable. Hay un factor que acttia como contrapunto al efecto invernadero, es el incre- mento de la contaminacién par particulas, lo que supone una menor pesibilidad de llegada de radiacién a la superficie terrestre. Sin embargo, atinque este hecho contribuya a paliar en cierta medida el calentamiento global del planeta, no es la forma deseable de mitigar el mismo, pues la contaminaci6n por particulas tiene su propia problematica, como se ha indicado en el apartado 10.6 Medidas a tomar para detener el efecto invernadero antropogénico Se prevé que la tdnica de incremento de temperatura media de la atmésiera terrestre sera la misma, incluso mAs acusada, caso de no tomarse medidas ade- cuadas. En la actualidad, est4 aceptado que de alguna forma hay que mitigar este problema y para ello se hace patente la necesidad de reducir tas emisiones de gases de efecto invernadero. En este sentido (al margen de los esfuerzos 420 © ITES-Paraninfo Efecto invernadero [] hechos para reducir las emisiones de CFCs y HCFCs que se comentarin en el capitulo 14), los objetivos prioritarios se han establecido con respecto a la reduc- cin de tas emisiones de diéxido de carbono y gases asimilables. Es un hecho que las emisiones de estos gases ocasionadas por los paises desarrollados son enormemente elevadas, comparadas con las generadas por paises menos desa- nollados. En la Figura 13.6 se comparan las emisiones per capita de paises de Arica con paises del oeste de Europa y Norteamérica, asi como las emisiones percépita medias. Es evidente que las diferencias son abrumadoras, y cualquier opcidn que se tome implicaré, necesariamente, reducir las emisiones en deter- minados paises. En la Tabla 13.1 observamos los valores de las emisiones de dié- TaBLA 13.1. Emisiones de didxido de carbono, metano y CFCs de pases de la OCDE y del resto del mundo por unidad de PIB y per capita. EMISIONES DE GASES DE EFECTO INVERNADERO DESDE 1980 pais pe cannon METANO | gocaRBONOS |POR UNIAD | pen cAprra CD | cooky | ROCAREHNOS | De PI () CANADA 126 73 34 608 92 ESTADOS UNIDOS | _1.443 692 332 558 10.0 JAPON 281 26 95 268 33 AUSTRALIA 72 90 20 7.036 110 NUEVA ZELANDA 7 at 3 1375 93 ALEMANIA 201 56 n 488 40. AUSTRIA v7 6 2 457 42 BELGICA 33 8 12 604 53 INAMARCA 18 6 6 496 58 ESPATIA 60 28 6 709 34 FINLANDIA 18 4 6 407 55. FRANCIA 106 52 65 395 40 GRECIA 24 7 12 1.200 a2 HOLANDA st 26 7 705 64 IRLANDA 8 8 4 1.087 59 TALIA 113 7 7 465 38 NORUEGA 3 26 1 368 85 PORTUGAL 1" 6 12 1231 28 REINO UNIDO 166 15 Ga 599 54 SUECIA 2 5 6 295 38 SUZA 8 5 10 269 40 TURQUIA 40 23 3 1.132 13 PAISES OCDE 2840 | 1.290 901 516 64 RESTODELMUNDO| 6400 | 5.100 | 1.300 552 25 Fuente: OCDE. © ITES-Paraninfo. 421 C2 Efecto invernadero LN Emisiones do 00, en Noweamarice Emisionsa de CO, (208 paises dol ‘Goste de Europa "ras ce Carbon 2 & Emisones mosias 68 CO, -erivel munaal i & 3 3 I & “eran oa Catone Fuente: hipediaees¢.ornl.govitrends/emis, Figura 13.6. Comparacién de las emisiones de CO, per cépita en diversas zonas del mundo, xido de carbono, metano y CFCs realizadas por los paises miembros de la OCDE y por el resto de paises del mundo. Si nos fijamos de nuevo en las emisiones per cépita, vemos que el conjunto de los paises de la OCDE emite 6,1 toneladas de gases de efecto invernadero, mientras que los paises del resto del mundo sélo emiten 2,5, a pesar de que las emisiones por unidad de PIB (Producto Interior Bruto) son, en general, menores en los paises con un desarrollo tecnolégico alto que en aquellos a los que se les supone un avance tecnolégico menos notable (lo que demuestra la importancia de conseguir una buena eficiencia energética como pauta necesaria para el desarrollo de politicas medioambientales adecua- das). Aun asf, es evidente que si todos los paises del planeta tuvieran unas emi- siones semejantes a las de los pafses de la OCDE el problema del efecto inverna- dero adquiriria unas dimensiones inadmisibles. Por tanto, debemos reflexionar sobre la necesidad de mantener el grado de avance del que disfrutamos con una tecnologia mas respetuosa con el medio ambiente y a plantearnos la necesidad de recurrir a modelos de desarrollo sostenible. En la Figura 13.7 se aprecia la dis- minucién (0 en su caso aumento de emisiones) que tendrian que soportar dife- rentes paises si Negara a establecerse el compromiso de unificar las emisiones per c4pita a nivel mundial en una tonelada (opcién defendida por diferentes paf- ses y organismos). Caso de proseguir con el modelo de desarrollo actual, sin establecer medida correctora o restrictiva alguna, las emisiones sufrirén un incremento desmesu- rado en las préximas décadas, lo que tendria unas consecuencias de gran grave- dad. Las Naciones Unidas han impulsado la celebracion de diversas convencio- nes y la firma de convenios encaminados a la disminucién de las emisiones de 422 © ITES-Paraninfo Efecto invernadero () n= Estados Unidos —— OCDE excepto USA = — = Otros palsos no de la OCOE cw hina’ Do. india esto del mundo Toneladas de carbono 2000 2010 2020 2030 2040 Aito FuewTes: worw nature com (Global Commons institute) Figura 13.7. Disminucién 0 aumento de las emisiones de CO, que debleran experimentar diversos palses para llegar a la emisiOn de 1 tonelada per cépita a nivel mundial en el afio 2030. gases de efecto invernadero. En este sentido, merece destacarse el Protocolo de Kyoto, en el que numerosos paises adquirieron el compromiso de reducir las emisiones de este tipo de gases. Los porcentajes de reduccién que se establecie- ron fueron variables, atendiendo fundamentalmente al grado de desarrollo del pais (en general las reducciones implicaban rebajar las emisiones a valores en torno al 92-94% de la cantidad emitida en 1990). Los gases que se consideraron fueron: diéxido de carbono, metano, monéxido de dinitrégeno, hidrofluorocar- bonos, perfluorocarbonos y hexafluoruro de azufre, cuantificéndose las emisio- nes de todos ellos en diéxido de carbono equivalente. Para conseguir la reduc- cién de las emisiones se propone aplicar ylo seguir elaborando politicas conducentes a promover un desarrollo sostenible, lo que significa adoptar medi- das del siguiente tipo: © ITES-Paraninfo 423 CO Efecto invernadero — Fomentar la eficiencia energética. —Fomentar reformas que limiten las emisiones generadas por el sector de transporte, incrementando la eficiencia — Fomentar la reduccion de metano mediante recuperacién de residuos y pro- teger y mejorar los sumideros y depésitos de gases de efecto invernadero, — Promocionar modalidades agricolas sostenibles. —Imvestigar, promover y desarrollar el aumento del uso de formas nuevas y renovables de energia, de tecnologias de secuestro de diéxido de carbonoy de tecnologias ecolégicamente racionales. — Promover una politica econémica que dificulte las acciones que sean con- trarias al objetivo del compromiso. 424 © © ITES-Paraninto caiture LA Contaminacién estratostérica: disminucién de la capa de ozono Q 14.1, Introducctén. Q 14.2, Accién de contaminantes sobre el ozono estratosférico. 14.1. INTRODUCCION En el Capitulo 8, al estudiar Jos oxidantes fotoquimicos como contaminantes tmosféricos en la troposfera, vimos que el ozono era uno de los mas caracteristi- ‘os y se perseguia una disminucién de su concentraci6n a causa de sus efectos ndeseables. Sin embargo, en el apartado 8.5, al estudiar las radiaciones en la Amosfera, hemos constatado Ia importancia de la existencia de niveles adecuados le ozono en la estratosfera para que se produzca la absorcidn de radiaciones ultra- joleta, pues, en caso contrario, su incidencia sobre la superficie terrestre podria vriginar efectos muy perjudiciales que incidirian sobre el desarrollo de la vida tal ‘omo la conocemos actualmente, por lo que el mantenimiento de los niveles de rzono estratosféricos resulta esencial. En la Figura 14.1 se observan las previsio- tes de incremento de la incidencia de radiacion UV sobre el continente europeo, igadas a la disminucién de la concentracién de ozono estratosférica, Vemos que sta situacién, a pesar de las medidas ya en vigor y las que en un futuro se imple- nenten, que se comentaran mds adelante, va a mantenerse aun durante décadas. Recordemos que el ozono estratosférico experimenta un ciclo global —de for- nacién y destrucci6n— que en forma esquemitica podemos representar de la iguiente forma: igu 04g) + hy = 201) O(g) + O,(e) + Mig) > Ox(g) + M'(g) + calor Og) + hy (200 0,{g) + O(@) O(g) + O(g) + Mig) > Og) + M'(g) + calor Si no existe ninguna actividad antropogénica que pueda modificar el ciclo, la asa de ozono se mantendré constante, sin embargo, la presencia de contami- santes en la estratosfera puede alterarla. © ITES-Paraninfo 425 {J Contaminacién estratosférica: di 220 8 tf 320 ge : 2 oy 320 Ba a3 § $3320 3 2 : 2 ee 8 BS 320 | #0 940 1980 2020 2080 2100 1940 1980 2020 2060 2100 Fuente Slaper et.al, 1996, Environment inthe European Union atthe tun a the century, European Enirn- venta Agency. Figura 14.1. Previsiones de dismmucién de la concentracién de ozono sobre Europa y del incremento de radiacién UV que implicara Es un hecho innegable la disminucién paulatina de las concentraciones de ozono estratostéricas. Esta disminucién es particularmente notable durante los meses de septiembre y octubre sobre el continente antartico, aunque también sobre otras regiones del mundo se viene observando el mismo problema. Andlisis efectuuados por la NASA en 1991 muestran que la cantidad de-ozono en invierno, por encima de las latitudes medias del hemisferio norte, ha disminuido alrededor del 8% entre 1980 y 1990. En la Figura 14.2.A observamos el incremento de la superficie del denomina- do agujero de ozono sobre la Antértida desde 1980 y en la figura 14.2.B la dismi- nucién experimentada por la concentracién del ozano estratosférico en los dlti- mos veinte afios. Todos los datos referentes a concentracién de ozono estén expresades en unidades Dobson (DU). Unidad Dobson La unidad Dobson recibe su nombre de G.M.B. Dobson, uno de los primeros investigadores del ozono en la aumésfera. Este cientitico diseié wn instrumento estandar para la determinacién de ozono, basado en la medida de Ia intensidad de la radiaci6n solar UV a cuatro longitudes de onda, seleccionadas de forma que en dos de ellas absorbe el ozono y en las otras dos no. Para comprender el significado de las unidades Dobson imaginemos una columna de aire, de superficie determina- da (en la Figura 14.3 se representa un area que cubre una superficie de 10x5 grados sobre la peninsula del Salvador en Canada). $i todo el ozono contenido en esta columna de aire se comprime a tina capa de igual superficie, a 0°C y 1 atméstera de presién, cl espesor de la capa sera tanto mayor cuanto mayor sea la cantidad de ozo- no existente en el aire. Imaginemos que en el caso de la figura el espesor de la capa es de 3 mm, Diriamos que la concentracién de ozono en esa zona es de 300 unida- des Dobson, es decir, 1 unidad Dobson equivale a un espesor de capa de 0,01 mm. Los valores usuales de ozone en la atmésfera oscilan entre los 230 y 500 DU. 426 @ ITES-Paraninto Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono [] van ‘Valores de oz0n0 < 220 DU Periodo promedio 7 septiembre a 13 octubre Linas verticals Seas einimas y maxims 1 do Noman. ") I amano (millones ‘= 1 ioe 1388 70 Avo Futnre:httosiw v Figura 14,2.A. Incremento de la superficie del agujero de azono. Ens ce Minden antic -90°9)7 cn Tecate queen neato 5 el | mi 1 ‘Minimo de ozono (DU) Figuna 14.2.8. Disminuci6n de la concentracion de ozono. © ITES-Paraninto 427 (1 Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono ees egr ‘onptne a) \ Fuenre: httoloms.gsfc.asa.gowldobson. html Figura 14.3. Representacion de la unidad DOBSON, 14.2. ACCION DE CONTAMINANTES SOBRE EL OZONO ESTRATOSFERICO Las investigaciones realizadas por diversos paises han conducido a establecer que los contaminantes antropogénicos que ocasionan la disminucién de las con- centraciones del ozono presente en la estratosfera son de dos tipos: éxidos de nitrégeno y clorofluorocarbonos y sus derivados, si bien la contribucién de estos Ailtimos parece ser bastante mas importante, Acci6n de los 6xidos de nitrégeno Los 6xidos de nitrégeno pueden catalizar la reaccién de destruccién de ozono, segtin un mecanismo como el que a continuacién se establece: NO(g) + Og) > ~NOg) + O,(g) NO,(g) + O(g) > NO(g) + 0,(g) Reaccién neta: Og) +O(g) > 2 Og) Como vemos, el proceso global se reduce a una transformacién de ozono en oxigeno molecular, lo que, al permanecer constante la tasa de formacién, se tras duciré finalmente en una reduccién de su concentracién. Es poco probable que los éxidos de nitrégeno emitidos en la troposfera alean- cen la estratosfera, pues su evolucién y tiempo de permanencia hacen que se transformen 0 desaparezcan antes de alcanzarla; sin embargo, se ha apreciado la existencia de cantidades inusuales de éxidos de nitrégeno en la estratosfera del 428 © ITES-Paraninfo Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono [] das a la inyeccién directa de los mismos por accién de los transportes aéreos supers6nicos que operan a mayor altitud (18-24 km) que los convencionales (por debajo de 13 km). También las explosiones nucleares han contribuido a la intro- duccién de estos dxidos en Ta estratosfera. Accién de los clorofluorocarbonos Bajo la denominacién de clorofluorocarbonos (CFCs) se agrupan una serie de compuestos quimicos sintéticos, derivados del metano 0 et etano, en los que los dtomos de hidrégeno han sido sustituidos por atomos de fluor y cloro, son los Ila- mados «freones». Si ademas de dtomos de flior y cloro contienen bromo se denominan «halones». Los hidrofluorocarbonos (HCFs) e hidroclorofluorocar- bonos (HCFCs) son compuestos semejantes a los anteriores, pero que mantienen en su molécula al menos un atomo de hidrégeno. Este tipo de sustancias, a las que nos hemos referido ya en el capitulo 13 dado que son gases que contribuyen al efecto invernadero, y cuyo incremento en la atmésfera hemos apreciado en la Figura 13.5, son muy estables desde el punto de vista quimico, Esta baja reactividad, unida a otras propiedades termofisicas, fun- damentalmente sus buenas propiedades térmicas, fue la causa de que se conside- raran muy adecuados para multitud de usos, entre los que podrfamos destacar su utilizacién como fluidos refrigerantes, como propelentes, como agentes emulsio- nantes de espumas aislantes y como agentes limpiadores (tienen una buena capa- cidad disolvente). Sin embargo, el que su estabilidad quimica sea tan elevada ha sido precisamente la causa de que este tipo de compuestos quimicos se conside- ren, en la actualidad, como los principales responsables de la disminucién de la capa de ozono estratosférica, Analicemos el porqué. La baja reactividad de los CFCs permite que, una vez emitidos a la atmésfe- ra, permanercan en ella durante periodos de tiempo muy largos. En la Tabla 14.1 TaBLa 14.1. Algunas propiedades de halones y freones. sis TrEHPO saeoNR : PERANENEIA twnisumucon | Hoe eee as aia | APUCACIOKES pe, armguinn | sustruTos ATMOSFERA (af) ALOS CFs (8) FREON w 6 ps xe | OrO-28 CHO, Fett cp Aerosaes aoa OH COE AC, aon 2 we @ Felina 6 AO O4F, 10603 ie feiss FREON TG ‘88 @ Dsohere a C113 cue RETIN mw Rakigin TOF, CHO, [cic (o0oFgoF ‘HALON 1901 (CBKF;) 3 161 Extistores contra 1 ics © MTES-Paraninfo 429 CF Contaminacién estratosféris bona (HCFC) (Freones). Bromofluorocarbonos (Halones). Bromuro do metil (CH,81). Beiiittoutsee bs! 430 © ITES-Paraninfo Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono [_] E NOMENCLATURA Y/O NOMBRES COMERCIALES DE CFCS FREONES (clorofluorocarbonos e hidroclorofvorocarbonas} Los dotofluorocarbonos, se designan con las letras CFC (los hidroclorofluorocarbonos con HCFC) seguidas de un nimero de tres cifras (XYZ) 6 la letra R (R proviene de sus propiedades refrigerantes) seguida del mis- sng aero (XYZ}. X (cifta de centenas): indica el nimero de étomos de carbono (C) menos 1. ‘© Y (cifra de decenes): indica el némero de dtomos de hidrégeno (H) mas 3. -* Z{cifra de unidades}: indica ef nimero de étomos de fhior (F). © Elresto, para salisfacer la tetravalencia del carbono, se completa con cloro (Cl). © Cuando el valor de X es cero, el nimero se reduce a dos cifras. © Las cifras pueden estor seguidas de letras (a, ...) que indican uno de fos isomeros posibles. Fjemplos: “A. Conociendo [a denominacién abreviada determinar la formula quimica HCEC 22, también Hamade R 22 6 Fron 22 on > Tiene (0 +1) = 1 étomo de carbono = Tiene (2—1) =| étomo de hitrégeno > CHF, = Tiene dos étmos de ior J -1-2=1 > Tiene un dtomo de cloro. | €F¢22= CHAE, (Coredifluorometano) | FC 114, también Hlomode R 114 6 Freén 114 > Tiene (1 +1) = 2 dtomos de carhono = No posea (1-1) dfomos de hidrégeno > CF, =y Tiene cuatro dtomos de fléor © Watomos Gin => n=(6-4) =2 Ee Tiene dos étomos de cloro, Formula: —— B. Conociendo /a férmula quimica determinar Ia denominacién abreviada CCL,F, (Didorodifluorometano) © W dtomos GX = 1 sl Valor de fa cifra de centenas {1 -1)=0 © N’tomos H: ¥ =? = Valor de la cifra de decenas (0 + 1) =1 © Wdtomos F:2 = 2 = Valor dela cfra de unidades 2 Denominacion comercial: CFC 12, también llamado R 12 6 Freén 12 © MES-Paranino 431 C1 Contaminacién estratosférica: dismi jén de la capa de ozono HA Bersrnrst NP Gtomas C: = Valor de a ira de centenas (1 —1) =1 © NP tomas = Valor dela cifra de decenas (3.41) = 4 © 1 tomas F:Z = 1 = Valor de Ia cifa de unidades 1 Denominacion comercial: HCFC 141, también llamado R 141 6 Freén 141 ‘Comercialmente se designa como CFC-141h al ismero CH,CCLF HALONES (bromoclorofluorocarbonos): Cuondo en la molecule hay dtomes de bromo (Br), se design con la tra B, sepuid de un nimero que inca os tomes dB. El esto de las nimeos se calla de igual forma que para el caso dels feos. Fjemplos: A. Conociendo la denominacién abreviada determinar la férmula quimica CFC 12B1, también llamado R 12B1 o halén 1201 0 = Tiene (0 + 1) = 1 tomo de carbon => Tiene (1-1) =0 tomos de hidrégeno | CBrF2Cin = Tiene dos dtomos de flor = Tiene un tomo de bromo ‘© N° tomos Br: * N° Giomos sn = n=(4—2—-1)=1 = Tene un étomo de cloro. Formula: F128 1=CBr,(Bromocboroilvrometano) B. Conaciendo Ia férmula quimica determinar la denominacién abreviada ‘CBrF; (Bromotrifluorometano): Valor de la cifra de centenas (1 —1) = 0 Valor de la cifra de decenas (0 + 1) = 1 Volor de la cia de unidades 3 Letra B sequida del nimero 1 Denominacién comercial: CFC 13B1, también Hamado R 1301 6 Halén 1301 432 © ITES-Paraninfo Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono (1) se recogen, entre otros datos, los tiempos de permanencia en la atmosfera de algunos de los halones y freones mas comunes y, como se observa, estos tiem- pos pueden legar a ser de més de un centenar de afos. A pesar de que, como comentabamos en el apartado 8.1, el intercambio de materia troposfera-estra tosfera es muy lento y por ello la mayor parte de los contaminantes emitidos a ras de] suelo se transforman antes de ser capaces de alcanzar la estratosfera, los CFCs, al tener unos periodos de permanencia en la atmésfera tan dilatados, son capaces de llegar hasta la estratosfera inalterados. Se calcula que en unos pocos afios los vientos toposféricos son capaces de distribuir uniformemente las moléculas de CFCs emitidas en un punto dado de la Tierra, y en decenios puc- den alcanzar la estratosfera. En esta capa de la atmésfera las condiciones son distintas de las existentes en la troposfera, de hecho la actividad fotoquimica estratosférica es mucho mayor, pues las radiaciones incidentes en la misma son mas energéticas. Por tanto, cuando los CFCs se enfrentan a las nuevas condi- ciones imperantes en la estratosfera dejan de ser estables desde el punto de vis- ta quimico y son capaces de intervenir en procesos fotoquimicos como tos que acontinuacin se exponen que, en tiltima instancia, conducen a una disminu- cién del ozono estratosférico Las reacciones a través de las cuales ori; resumirse de forma simplificada de la manera siguiente: * Inicialmente se produce la fotolisis de un atomo de cloro de la molécula de CFC a causa de radiaciones UV incidentes en la estratosfera. Este proceso tiene lugar fundamentalmente a alturas de unos 30 km. descomposicién podr nan esi CF,CL,, + hy (190-225 nm) > CECI; + Cl + El étomo de cloro liberado ejerce una accién catalitica en Ia destruccin de ozono, como se aprecia en las siguientes reacciones, Cig) + Ox(g) > ClO(g) + O, ClO(g) + O(g) ~~ Clg) + O, lo que se traduce en una reaccién global de destrueci6n de ozono: O,(g) + Ofg) ° 2 Og) Se calcula que cada atomo de cloro liberado en la fotolisis del CFC es capaz de permanecer en la estratosfera unos dos aitos y puede Ilegar a destruir unas 100,000 moléculas de ozono. ‘Aunque en forma esquemética las reacciones anteriores explicarian la accién catalitica de los atomos de cloro procedentes de los CFCs en la destruc- cidn del ozono, el que los niveles mas elevados de desaparicidn del ozono se pre- senten en una zona geografica determinada —Antartida— (aunque también otras latitudes experimentan pérdidas de ozono, siendo también importante la observada en el polo Norte), y siempre durante los meses de septiembre y octu- bre (primavera antértica), induce a pensar que en realidad el mecanismo del proceso es mas complejo. La explicacién que se propone para justificar el por qué los maximos niveles de destruccién de ozono se dan en la Antartida y en la época del afio indicada implica la existencia de una serie de reacciones quimi- © ITES-Paraninfo 433 D Contaminaci estratosférica: disminucién de la capa de ozono cas, que transcurrirfan a través de un proceso como el que a continuacién se describe (esquematizado en la Figura 14.4) y la presencia de unas condiciones metereolégicas particulares caracterfsticas del invierno austral. En efecto, durante el invierno y parte de la primavera, existe en la Antartida un régimen de vientos que circulan con intensidades préximas a los 400 km/h, generando el denominado vortice polar (Figura 14.5). Este vértice aisla casi por completo la estratosfera antartica, impidiendo los intercambios de masas de aire entre el interior y el exterior del mismo. Este hecho, unido a la ausencia de luz solar, facilita el descenso de temperatura hasta niveles muy bajos, del orden de 197 K, Jo que permite que se formen unas nubes muy especiales, denominadas nubes estratosféricas polares (NEP), constituidas por particulas de acido nitrico- agua (1/3), aunque también se cree que hay otras formadas sélo por hielo (la composicién exacta de las NEP es atin tema importante de investigacién), La presencia de estas nubes es crucial para que se produzca la pérdida de ozono, como se explicaré més adelante Las reacciones quimicas a través de las cuales se produce la destruccién de las moléculas de ozono se inician con la liberacién de un dtomo de cloro a partir de las moléculas de CFC y, posteriormente, continian siguiendo un mecanismo que implica las siguientes etapas: a) Las moléculas de CFCs que por su larga vida han alcanzado la estratosfera ylo baja mesosfera, se rompen por accién de la radiacién ultravioleta incidente sobre estas zonas de la atmésfera, desprendiendo un atomo de cloro: CFC, + hv - CRCL, + Cl w hv (UV) 200 6p HOI? CFC —_—s oh Estratosfera 0 baja Mesostera “Compuestos deposito de Cloro” | _/Natves Estratostricas Polares (NEP) \ f ! jh (ee) of pi pe cl—aC10 it mn Ch 0, Ao ferritin IO pnw HNO, A £ Lo 9, Figuna 14.4, Esquema del mecanismo de accion de los CFCs en la destruccion del ozono estratostérico. 434 © ITES-Paraninfo Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono ["] El alre de is parte alta de Ia estratostora laparte beja de ta mesostera desciende hacia el vértice polar Cireulan vientos tuertes, ‘de 400 kh alstando la atmésfera antértica Figura 14.5. Esquema del vértice polar. b) El atomo de cloro desprendido puede reaccionar con el ozono estratosférico para formar mondxido de cloro, el cual a su vez reacciona posteriormente con didxido de nitrégeno originando el llamado nitrato de cloro (CIONO;). cl+0, > clo +0, Clo + NO, + ClONo, Otra posible reaccién es la del atomo de cloro con metano, para formar cloru- ro de hidrégeno: ClO + CH, 2 HCl + CH,* El cloruro de hidrégeno y el nitrato de cloro formados constituyen los llama- dos compuestos depdsito de cloro, en los cuales este elemento permanece retenido sin posibilidad de reaccionar con el ozono. Si el proceso terminase aqui, es evidente que los CFCs no tendrian por qué ejercer ningtin efecto notable sobre la capa de ozono, en realidad sélo podrian seguir destruyendo ozono con las pequefias cantidades de cloro que se libera- sen de los depésitos. El hecho de que la destruccién maxima se observe durante los meses de sep- tiembre y octubre, y el conocimiento de que durante el invierno austral el vor- tice polar aisla la atmésfera antartica y permite la formacién de las nubes estratosféricas polares, fue lo que indujo a pensar en la posibilidad de un mecanismo capaz de liberar el cloro contenido en estos compuestos depésito, © ITES-Paraninfo 435 2 Contaminacion estratosférica: disminucién de la capa de ozono mecanismo cuya existencia sélo es posible en estas especiales condiciones cl mticas y que podriamos sintetizar de la forma que se seriala en el apartado ¢, Jo que constituirfa la dltima etapa del proceso de destruccién de ozono. Tart- bign tiene importancia la presencia de pentoxide de dinitrogeno (N,0.) en la atmosfera, que constituye una reserva de éxidos de nitrogeno. ¢) La formacién de las nubes estratosféricas polares desnitrifica y deshidrata la atmésfera, absorbiendo el diéxido de nitrégeno de la misma ¢ impidiendo que pueda ser utilizado para la formacién de los compuestos depésito, El dcido clorhidrico y el nitrato de cloro existentes en la atmésfera se convier- ten en formas mds activas de cloro sobre la superficie de las nubes estratosfé- ricas polares, liberando cloro molecular y 4cido nitrico: HCI + CIONO, > Cl, + HNO, ‘también tienen lugar sobre la superficie de estas NEP otras reacciones, entre las que podriamos destacar como mas significativas las siguientes: CIONO, +H,0 0 > HNO, + HOCI Hc! + HOC! > — Ch+H,0 HCl + N,O; = COND + HNO, HO + N,0s - 2 HNO, Observamos que como consecuencia de las reacciones se forma acido nftrico, Jo que hace que disminuya la concentracion de éxidos de nitrégeno en fase gaseosa, y se libere clore molecular: Al llegar ia primavera austral, mes de septiembre; la luz solar retorna al centro del vortice y disocia el cloro molecular en tomas de cloro, los cuales a su vez reaccionan con el ozono, dando monéxido de cloro. Este mondxido de cloro for- mado no encuentra éxidos de nitrégeno disponibles para formar nuevos com puestos depésitos y se dimeriza, originando Cl,O,, el cual a su vez ¢s facilmente disociado por la radiacién solar, dando oxigeno molecular y muevamente cloro atémico, capaz de iniciar de nuevo el proceso de destruceién del ozono Cl, + hv = 2¢h 2C1+20, > 210 +20, 2Cl0+M = C1O;+ M* 0; + hv = c1+Clo, Clo, + M* = Cl+0,+M Es decir, este conjunto de reacciones ha transformado dos moléculas de 0z0- no en tres de oxigeno molecular y se est4 de nuevo en condiciones de que el ciclo vuelva a comenzar, pues se han recuperado los dos atomos de cloro que (o iniciaron. Son por tanto estos atoms de clore liberados en el ciclo los que tienen eapa- cidad para destruir millares de moléculas de o7ono, antes de encontvar compues- tos que contengan hidrégeno o nitrégeno capaces de reaccionar con ellos y atra- parlos de nuevo en los compuestos depésito Los derivados bromados de Jos CFCs, denominados halones, también inter- vienen en la destruccién del ozono estratosférico a causa de la liberacién de ato- mos de bromo por accién de la radicién ultravioleta. El dtomo de bromo actiia de forma semejante a los étomos de cloro. 436 © ITES-Paraninfo Contaminacién estratosférica: disminucién de la capa de ozono (] La participacién de los CFCs en la destruccién de la capa de ozono esté total- mente aceptada por la comunidad cientifica internacional, incluso se ha estima- do la contribucién de algunos de ellos a la reduccién de ozono, como se recogia enla Tabla 14.1. El problema se ha considerado de tal envergadura que los gobiernos han toma- do decisiones importantes en orden a disminuir las emisiones de estos compues- tos, Para ello, se firmé el denominado Protocoto de Montreal en 1987, en el que se establecieron niveles de reduccién y/o cese de produccién y/o utilizacin de deter- minados CFCs. Este Protocolo fue revisado posteriormente, en la segunda reu aidn, celebrada en Londres en 1990, y en la cuarta, que se llevé a cabo en Copen- hague en 1993, En ellas se acortaron los plazos fijados inicialmente. Posteriormente, la Unién Europea enmends el Protocolo de Montreal, estable- ciendo para los miembros de la Uni6n restricciones atin mayores a las acordadas en l Protocolo. La revisidn de los acuerdos es constante a nivel internacional, y se puede afirmar que todas las revisiones significan implementar mayores resiric- cones en la utilizacién de este tipo de sustancias (Tabla 14.2). En la Figura 14.6 se representan los posibles escenarios de evolucién de las cantidades de sustancias causantes de la disminucién de ozono segin se asuman las regulaciones estable~ cidas por el Protocolo de Montreal. En cualquier caso, se observa que no sera posi- ble recuperar el nivel existente en 1980 hasta bien entrado el siglo XXI. 3,500 3.000 Nivel 1980 2.500 2,000 (ppt) 1,500 1.000 500 1940 1980 2020 2060 2100 Linea bese (Asaniondo ol cxnpiinio de as ina recamercdacnes del Prtocle de Monae in (amin ano ean de OOS desde prego de 1988) Proevetn cer Aaumienco el cose ce roduasén ce oss as ODSS a comes de 1955) = Max (Postponi al aco ls as perros por el Pritt de Wome Fuewne: WMO, 1999, Figura 14.6. Posibilidades de reduccidn del nivel de sustancias destructoras del ozono estratostérico aplicando con mayor o menor rigor los acuerdos acordados en el Protocolo de Montreal. Environment in the European Union atthe turn of the century, European Environmental Agency. © ITES-Paraninto 437

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