UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniera de Petrleo Gas Natural y Petroqumica

INTRODUCCION A LA
TERMODINAMICA

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 INTRODUCCION

Energa, calor y trabajo

Principios de la Termodinmica
Entalpa, entropa y energa libre. Estados estndar
Clculo del calor de reaccin
Ley de Hess
Balance de energa libre
Espontaneidad de los procesos

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 POR QUE NECESITAMOS SABER ESTO?

La Termodinmica es esencial para la qumica.

Explica por qu las reacciones tienen lugar y nos permite
predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que pueden
realizar.
Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido por los
combustibles al quemar y los recursos energticos aportados
por los alimentos que ingerimos, estn gobernados por
principios termodinmicos.

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 OBJETIVO DE LA TERMODINAMICA

El objetivo de la Termodinmica es el estudio de la energa y

sus transformaciones, entendida esta como la capacidad de un
sistema para realizar un trabajo o para suministrar calor.

Sistema y entorno

ENTORNO

SISTEMA

ENERGA
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 Cmo describir el calor?

siglo XVII

Antoine Lavoisier (1743-1794)

Joseph Black (1728-1799)
Benjamn Thompson (1753-1814)
James Prescott Joule (1818-1889)
Robert Mayer (1814-1878)
Hermann von Helmholtz (1821-1894)

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 HISTORIA

La teora del calor

Black (1750) : el calrico (termmetro y temperatura)
Estudios de calorimetra: calor especfico

Lavoisier (1780). El calor: elemento qumico.

Conservacin de la masa
Benjamn Thomson, Conde Rumford (1753-1814) (1798)
Investigacin experimental sobre el origen del calor excitado
por la friccin.
Julius Robert von Mayer (1814-1878)
(1842): conservacin de la energa mediante el color
de la sangre
James Prescott Joule (1818-1889)
(1840-52): efecto Joule equivalente mecnico
conservacin de la energa efecto Joule-Thomson

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 FORMULACION DEL PRINCIPIO

Hermann von Helmholtz (1821-1894)

Fisilogo, fsico y filsofo
(1847) Sobre la conservacin de la fuerza
basado en la fisiologa

Cuando el calor se transforma en cualquier otra forma

de energa, o viceversa, la cantidad total de energa
permanece constante; es decir, la cantidad de calor
que desaparece es equivalente a la cantidad del otro
tipo de energa en que se transforma y viceversa.
Este principio se conoce como la primera ley de la
termodinmica.

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 CICLO DE LA ENERGIA

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 APLICACIONES DE LA TERMODINAMICA

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 DEFINICION

La termodinmica (de las palabras griegas calor y

potencia) es el estudio del calor, trabajo, la energa y los
cambios que provocan en los estados de los sistemas

La termodinmica estudia las relaciones entre las

propiedades macroscpicas de un sistema

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 DEFINICION

Estudia los fenmenos que ocurren en los sistemas desde

el punto de vista macroscpico, en funcin de
propiedades fsicas observables y medibles.
No realiza hiptesis sobre la configuracin ntima de la
materia y sus principios son independientes de una
imagen molecular
Propiedades
Temperatura macroscpicas
de la materia

Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas

situaciones se deben aproximarse a condiciones
idealizadas para resolver problemas.

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 VARIABLES O COORDENADAS TERMODINAMICAS

Magnitudes macroscpicas observables

Definicin que, de forma conjunta, definen
completamente el estado termodinmico
del sistema

Presin, P
Cules son? Volumen, V
Temperatura, T

Por ejemplo,
para un gas ideal
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 VARIABLES O COORDENADAS TERMODINAMICAS

Por qu No tiene sentido aplicarlas a un nmero reducido

de partculas (son el efecto observable de
macroscpicas? propiedades moleculares). Por ejemplo:

La temperatura = efecto
observable de la energa Sus variaciones (diferenciales dT) siguen
cintica de las partculas siendo macroscpicas

El volumen = efecto Un dV es un cambio de volumen muy

observable de los
volmenes ocupados
por las partculas
La presin = efecto
observable de la presin
ejercida por cada
partcula
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pequeo comparado con el volumen del
sistema, pero suficientemente grande como
para contener un gran nmero de partculas
Un dp es un cambio de presin muy
pequeo comparado con la P del sistema,
pero suficientemente grande para
despreciar las fluctuaciones de presin
debidas a los choques de partculas
individuales con la pared del recipiente
13
 VARIABLES O COORDENADAS TERMODINAMICAS

Por qu de Porque por s solas no definen el estado,

las tres son necesarias para definir el
forma conjunta? estado del sistema (son independientes)

P, V, T Estado

Otras variables que dependen Funciones de estado

de ellas:

Energa interna U
P,V , T " funcin de estado " Entalpa H
Entropa S
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 SISTEMA TERMODINAMICO

El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa fija

de un fluido isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas
o campos externos.
Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas
mensurables: presin P , volumen V y temperatura T y se llaman
sistemas PVT.
Entorno, alrededores Entidad diferenciada
del entorno, mediante
una superficie S
Sistema
Ejemplos:
Una pila, un alambre tenso,
un gas en un cilindro de un
motor de automvil, una
S estrella, el universo,

Superficie o frontera
(real o ficticia)
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 SISTEMA TERMODINAMICO

Si S permite Superficie permeable

intercambios Sistema abierto
Entorno, alrededores de materia
Si no Superficie impermeable
Sistema cerrado
Sistema
Si S permite Pared mvil o
cambios de superficie deformable
volumen
S Si no Pared inmvil,
Indeformable o rgida

Si S permite intercambios de calor Superficie diaterma

Si no Superficie adiabtica

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 SISTEMA TERMODINAMICO

Clasificacin de las superficies (fronteras, paredes o

lmites) del sistema

Respecto a un Si No
Cambio de volumen Mvil Rgida

Flujo de calor Diaterma Adiabtica

Flujo de materia Permeable Impermeable

Sistema aislado

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 EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Estado en el que las variables termodinmicas que lo

definen no experimentan cambios espontneos

Clases de intercambio
Clases de equilibrio
con el exterior

Segn el intercambio:

Intercambio de materia Equilibrio qumico

Intercambio de trabajo Equilibrio mecnico
Intercambio de calor Equilibrio trmico

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 EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Ejemplos de ecuacin de estado:

En el equilibrio, slo es necesario especificar dos variables

de estado. La tercera queda definida automticamente por
la ecuacin de estado.
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 PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Propiedades intensivas: su valor no depende de la

masa ni del volumen del sistema

Propiedades extensivas: su valor depende de las

dimensiones del sistema

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 EJEMPLOS

Propiedades intensivas Propiedades extensivas

Temperatura Peso
Temperatura de Masa
ebullicin Volumen
: Temperatura de fusin Energa Potencial
Presin Inercia
Volumen especfico Longitud
Densidad Capacidad Calorfica
Color, sabor
Comprensibilidad
Concentracin
ndice de refraccin
Tensin superficial
Elasticidad

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 PROCESOS TERMODINAMICOS

Un proceso termodinmico es el resultado del paso de un sistema de

variables termodinmicas Pi, Ti, Vi a otras Pf, Vf, Tf

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 VARIABLES DE ESTADO Y DE PROCESO

Variables de estado Variables de proceso

Presin P Calor Q
Volumen V Trabajo W
Temperatura T

Definen el proceso. Los estados

intermedios no tienen por qu ser
Definen el estado de equilibrio.
de equilibrio

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 PROCESOS Y CICLOS

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 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La energa no puede crearse ni destruirse, solo

puede transformarse
La energa cruza la frontera de un sistema cerrado
en dos formas distintas: calor y trabajo

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 EQUILIBRIO TERMICO

El equilibrio trmico es una situacin en la que dos

objetos en contacto trmico uno con otro dejan de
tener cualquier intercambio de calor.

A B

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 LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Si los objetos A y B por separado estn en equilibrio trmico con un tercer

objeto, C, entonces A y B estn en equilibrio trmico entre s si se ponen en
contacto trmico.

A B

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 TRANSFERENCIA DE CALOR

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 FORMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

Conduccin: Se da fundamentalmente en slidos. Al

calentar un extremo. Las molculas adquieren ms
energa y vibran sin desplazarse, pero comunicando
esta energa a las molculas vecinas.
Conveccin: Se da fundamentalmente en fluidos
(lquidos y gases). Las molculas calientes adquieren un
mayor volumen y por tanto una menor densidad con lo
que ascienden dejando hueco que ocupan las molculas
de ms arriba.
Radiacin: Se produce a travs de ondas
electromagnticas que llegan sin necesidad de soporte
material. De esta manera nos calienta un radiador o nos
llega el calor del sol.

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 CALOR

CALOR: Forma de energa

que se transfiere entre dos
sistemas (o un sistema y sus
alrededores) debido a una
diferencia de temperatura)

UNIDADES BTU, kJ Q= 30kJ

Mm=2kg
t=5s
q=Q/m kJ/kg
t2 .
Q Qdt .
t1 Q 6kW

q= 15kJ/kg

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 TRABAJO

uff, uff

TRABAJO: Transferencia de .
energa asociada con una fuerza
que acta a lo largo de una
distancia

UNIDADES BTU, kJ

w=W/m kJ/kg

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 SIMILITUD

Ambas se reconocen cuando cruzan las fronteras

del sistema. Tanto la transferencia de calor como
el trabajo son fenmenos de frontera
Los sistemas poseen energa, pero no
transferencia de calor o trabajo. La transferencia
de calor y trabajo son fenmenos transitorios
Ambas se asocian con un proceso, no con un
estado. A diferencia de las propiedades, la
transferencia de calor o de trabajo no tienen
significado en un estado
Ambas son funciones de la trayectoria (sus
magnitudes dependen de la trayectoria seguida
durante un proceso, as como de los lados
extremos.

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 FUNCIONES DE LA TRAYECTORIA

dV V
1
2 V1 V

W W
1
12
W

Las propiedades son funciones puntuales; pero el calor

y el trabajo son funciones de la trayectoria, por que sus
magnitudes dependen de la trayectoria seguida

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 CALOR, TRABAJO Y ENERGIA INTERNA

Se incrementa la energa
interna
de un sistema cuando
realiza un trabajo.

Se incrementa la energa
interna de un sistema al
proporcionarle calor al
sistema.

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 CONVENCION DE SIGNOS

Q(+)

Q(-)

ALREDEDORES
SISTEMA W(-)

Q(+)

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 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La energa no puede crearse ni destruirse, solo puede

transformarse
La energa cruza la frontera de un sistema cerrado en dos
formas distintas: calor y trabajo

Energa interna
La energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en energa
cintica (Ek), energa potencial (Ep), y energa interna (U):

ET = Ek + E p + U

La energa interna U considera la energa de las partculas que constituyen

el sistema y sus interacciones a corta distancia.

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 BALANCE DE ENERGIA

Energa Total (ET)

Energa Energa
Cintica Interna

ET = m c2 + m v2 + Ep + U

Energa de Energa
masa Potencial

Cambio de Energa Total ( E)

E = Ec+ Ep + U
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 CONCLUSIONES

Para un Sistema cerrado o una masa fija

U Q W
Funcin de la energa interna, U:

U = cambio en la energa interna

Q = calor neto absorbido por el sistema
W = trabajo neto realizado por el sistema
sobre sus alrededores

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 EJEMPLO N1

Un gas encerrado en un recipiente absorbe una

cantidad de calor igual a 50 cal y aumenta su
energa interna en 15 J. Qu trabajo se realiza
durante el proceso y quin lo realiza?

W = Q U = 209.3 J 15 J = 194.3 J. El
trabajo lo realiza el sistema sobre los
alrededores, ya que es positivo.

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 EJEMPLO N2

Un gas encerrado en un cilindro por un pistn absorbe una cantidad

de calor igual a 15 caloras, lo que ocasiona un aumento en la
energa interna de 20 Joules. Qu cantidad de trabajo se desarrolla
durante el proceso?

Datos
Q = 15 cal W = Q U
U = 20 J W = 63 J 20 J = 43 Joules.

Conversin de unidades:
15 cal x 4.2 J/1 cal = 63 J

40
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 EJEMPLO N3

En un proceso termodinmico, la energa interna del sistema se

incrementa en 500 J. Cunto trabajo fue realizado por el gas si
en el proceso fueron absorbidos 800 J de calor?

Datos Frmula
U = 500 J W = Q U
W=? W = 800 J- 500 J
Q = 800 J W = 300 Joules.

41
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 EJEMPLO N4

Un sistema absorbe 200 J de calor cuando la energa

interna aumenta en 150 J. Qu trabajo realiza el gas en
este caso?

Q = 200 J W = Q U
U = 150 J
W=? W = 200 J 150 J
W = 50 Joules.

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 EJEMPLO N5

Cuando un sistema pasa del estado a al b a

lo largo de la transformacin acb recibe una
cantidad de calor de 20000 cal y realiza 7.500
cal de trabajo.

a) Cunto calor recibe el sistema a lo largo

de la transformacin adb, si el trabajo es
de 2500 cal?
b) Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a
lo largo de la transformacin en forma de
curva, el trabajo es de 5000 cal. Cunto
calor absorbe o libera el sistema?
c) Si Ua=0 y Ud=10000 cal hllese el calor
absorbido en los procesos ad y db.

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 EJEMPLO N5

Para acb
Qacb= 2000 cal
Wbc= 7500 cal
Wac= 0
Uab= Qacb-Wacb= 2000-7500= 12500 cal
Wadb= 2500 cal

(a).-uab= Uab= Qadb-Wadb

12500= Qadb-2500
Qadb= 15000 cal

(b).- Uba= -12500 cal Uba=Qba-Wba=

Wba= -5000 cal `-12500=Qba-(-5000)=
Qba= -17500 cal
(c).- Uad= Qad-Wad
1000= Qad-2500 Qad= 12500 cal

Uad= Ud-Ua=10000-0=10000 cal

Wad=Wadb
2500cal por que Wbd=0 ; Wdb=0
= 44
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 EJEMPLO N5

(c).- Uad= Qad-Wad

1000= Qad-2500 Qad= 12500 cal

Uad= Ud-Ua=10000-0=10000 cal

Wad=Wadb
2500cal por que Wbd=0 ; Wdb=0
=

Udb= Uab- uad = 121500-10000= 2500 cal

Udb= Qdb-Wdb = 2500 cal
Qdb= 2500 cal

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 PROCESOS ISOTERMICOS

Un proceso isotrmico es aquel en

el que la temperatura del sistema
permanece constante.

De la primera ley: Q = W +
dU
Si dU = 0 (proceso isotrmico)
entonces Q = W + 0

Q = W

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 PROCESOS ISOBARICOS

Un proceso isobrico es
aquel en el que la presin
permanece constante.

Si P = cte
entonces:

W = P V
Por lo tanto,
Q=W+U
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 PROCESOS ISOCOROS

Un proceso isocoro es
aquel en el que el volumen
del sistema permanece
constante.

De la primera ley: Q = W +
U
Si W = 0 (proceso isocrico)
entonces Q = 0 + U

Q=U

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 PROCESOS ADIABATICOS

Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay intercambio

de energa trmica Q entre un sistema y sus alrededores.

De la primera ley: Q = W + U
Si Q = 0 (proceso adiabtico)
entonces 0 = W + U
Por lo tanto, W = - U

W= - U

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 CALOR, TRABAJO Y ENERGIA INTERNA

Se puede variar la energa interna U

de un sistema cuando se realiza un
trabajo W por o sobre el sistema
W

Ui Uf U

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 CALOR, TRABAJO Y ENERGIA INTERNA

Se vara la energa interna U de un

sistema al proporcionarle o quitarle
calor Q al sistema.
Q
Ui Uf U

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 ENTALPIA

Las funciones termodinmicas especiales se han definido

por conveniencia. La funcin ms sencilla es la entalpia
H, definida explcitamente para un sistema mediante la
expresin matemtica
H=U+PV
Puesto que la energa interna U y el producto PV, tienen
unidades de energa, H tambin debe tener unidades de
energa. Adems, ya que U,P y V son todas propiedades
del sistema, tambin H debe ser una propiedad del
sistema.

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 PROPIEDADES DE LA ENTALPIA

H = U + PV; dH = dU + d(PV)
a P=cte: dH = dU + PdV
pero: W= PdV dU = Q W; reemplazando
dH=dU+ W= Q W + W= Q

dH= Q
H= Q

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