UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL DE HUAMANGA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

PRIMER EXAMEN DE FISICOQUIMICA (QU-242)

. ... ...
N ORD.CODIGO APELLIDO PATERNO APELLIDO MATERNO NOMBRE(s) FIRMA

Resolver slo 05 de los 07 problemas propuestos. Sealar con un aspa (X) el n de problema no escogido.

(01) Se dispone de un tanque con 0.5 kg de oxgeno medicinal al 99.5 % de pureza a 7.5 atm (absolutas) y 19.3 C,
para efectuar nebulizaciones de 25 min por paciente con crisis de asma o exacerbacin de EPOC
(Enfermedad Pulmonar Obstructiva Crnica) con un flujo de 2 L de O 2/min medidos a 19.3 C y 548 mm Hg.Si
se considera que el oxgeno es puro, (a) Qu duracin tendr el tanque de oxgeno?,(b) Cuntos pacientes
podrn ser atendidos? (c) Cuntas moles de oxgeno disponible hay en el tanque?

DATOS:
Gas: O2 En el tanque: A la salida del tanque:
M = 0.5 kg = 500 g Pi = 7.5 atm Pf= 548 mm Hg = 0.721 atm
% pureza = 99.5 Ti = 19.3 C = 292.45 K Tf = 19.3 C = 292.45 K
Vi = 50 L Vf= ?
SOLUCIN:
Pi 7.5 atm
Aplicando la Ley de Boyle Mariotte:
V f =V i =50 L x =520.11 L
Pf 0.721 atm

520.11 L
t=
a) Duracin del tanque de O2:
L = 260.06 min = 4 h 20 min
2
min

260.06 min
10 pacientes
b) Nmero de pacientes atendidos: Pacientes =
min
25
paciente

99.5
500 g x
100
c) Moles de O2 disponibles:
nO = =15.55moles
2
g
32
mol

(02) Despus de adicionar tres gases a un recipiente de forma cilndrica se alcanz una presin total de 10 atm a
25 C. La mezcla contiene 12.8 gramos de metano (CH 4), 8.8 gramos de propano (C3H8) y 7.0 g de nitrgeno
(N2). Calcular: a) El nmero total de moles en el recipiente, b) La fraccin molar de cada gas, c) La presin
parcial de cada gas, y d) La masa molar de la mezcla gaseosa. [P. A.: C = 12, H = 1 y N = 14]

DATOS E INCOGNITAS:
 mCH =12.8 g mC H =8.8 g m N =7.0 g
P = 10 atm T = 25C = 298.15 K 4 3 8 2

(a) ni= ? (b) Yi= ? (c) P i= ? (d) = ?

SOLUCIN:
(a) (b) (c) (d)
ni, Pi=YixP,at
Gases mi, g i, g/mol Yi= ni/n Yi*i, g/mol
moles m
CH4 12.8 16 0.80 0.64 6.40 10.24
C3 H 8 8.8 44 0.20 0.16 1.60 7.04
N2 7.0 28 0.25 0.20 2.00 5.60
Y i=
n = 1.25 P = 10.00 mezcla=22.88
1.00

mi (12.8+ 8.8+7.0)g
Alternativa (d): mezcla= n i
=
1.25 moles = 22.88 g/mol

(03) a) Calcular l a masaatmica del nitrgeno (N2) utilizando elmtodo grfico P, atm , g/L
dedensidadeslmite, a partir de lossiguientesdatos e x p er i m e n t a l e s q u e 1/3 0.25461
fueronobtenidosa0.0 C. 1/2 0.38293
2/3 0.51182
b) Determinar el porcentaje de error empleando la tabla de masas atmicas.
1 0.77169

DATOS:Dados P en atm y en g/L del NH3 a 0.0 Cy luego hallar el P. A. del N y calcular el
% .

SOLUCIN I:Representar (/P) vs P para hallar (/P)0 y luego sustituir en:

=
(/P), (g/L)
P, atm , g/L Puntos corregidos:
atm
(/P)= 0.01175 P +
0.33333 0.25461 0.76383
0.75993
(/P), (g/L)
0.50000 0.38293 0.76586 P, atm
atm
0.66667 0.51182 0.76773 0.33333 0.76385
1.00000 0.77169 0.77169 1.00000 0.77168
 Figura N 1. (/P), (g/L) atm vs P, atm.
Gas: NH3. [t = 0.00 C]
0.774
f(x) = 0.01x + 0.76
0.772 R = 1

0.770

0.768

0.766
(/P), (g/L) atm
Reemplazando
en: 0.764 =
= 0.75993 (g/L) atm
0.762 x[0.08205 atm L /(mol K) x
273.15 K]
NH3 : = 17.0315 g/mol 0.760
Restandotendremos la masa
3H: 3.0239 0.758 atmica del N:
0.2000 0.7000 1.2000
Experimental. Terico:
En PTablas:
, atm N 14.00
N: 14.0076 t/t-g = 67 t/t.g
%= 0.0064

SOLUCION II:Representar (P/) vs P para hallar (P/)0 y luego sustituir en:

( =)
RT
P
( )
0

y luego hallar el P. A. del N y calcular

el % .
(P/), atm/
P, atm , g/L Puntos corregidos:
(g/L)
(P/) = -0.01993 (P) +
0.33333 0.25461 1.30919
1.31578
(P/), atm/
0.50000 0.38293 1.30572 P, atm
(g/L)
0.66667 0.51182 1.30254 0.33333 1.30914
1.00000 0.77169 1.29586 1.00000 1.29585

Figura N 1. (P/), atm/(g/L) vs P, atm

Gas: NH3. [t = 0.00 C]

1.320

1.315

1.310 f(x) = - 0.02x + 1.32

R = 1
1.305

1.300
(P/), atm/(g/L)

1.295

1.290

1.285

1.280
0.20 0.300.400.500.60 0.70 0.800.901.001.10 1.20

P, atm
Reemplazando en (): atm L
= 0.08205 x 273.15 K
mol K
NH3 : = 17.03321 g/mol atm =
3H: 3.02391 1,31578
g/ L
Restando
tenemos:
17.033321P.A.
g/mol
P. A. prctico:
terico:
En Tablas: N
N:
14.0093 t/t-g. = 14.0067 t/t-g.
%= 0.0186

(04) Calcular la presin ejercida por 100.0 g de CO 2 producido durante la fermentacin de un cultivo
bacteriano, contenido en un recipiente hermtico de 5.0 L de volumen a 40.0 C. Empleando:
a) La Ecuacin de Estado de los Gases Ideales, y
b) La Ecuacin de Estado de van der Waals. Las constantes a y b para el CO 2 tienen valores de 3.59
atm (L/mol)2 y de 0.04267 L/mol, respectivamente.
c) Comentar los resultados a) y b).

DATOS E INCOGNITAS:
Gas: CO2 a) PEEGI= ? b) PEEvdW= ? V = 5 L T = 40 + 273.15 = 313.15 K
Constantes de van der Waals para el CO2: a = 3.59 atm (L/mol)2 y b = 0.04267 L/molSOLUCIN:

SOLUCIN:Clculo del nmero de moles de CO2

m 100 g
nCO = = =2.273 mol
2
M g
44
mol

a) Clculo de la presin del CO2 empleando la EEGI:

atm x L
2.273mol x 0.08205 x 313.15 K
P=
nRT mol x K = 11.67 atm
=
V 5L

b) Clculo de la presin del CO2 empleando la EEvdW:

 atm x L
2 2.273 mol x 0.08205 x 313.15 K
nRT an mol x K
P= = -
V nb V 2 L
5 L2.273 mol x 0.04267
mol

L 2(
3.59 atm ( )
mol
2.273mol )
2

= 11.91-0.74 = 11.17 atm

( 5 L )2

d) De la EEvdW: (Preal+ Fuerza de atraccin entre las molculas) = Pideal

Por lo tanto, c) La Fuerza de atraccin entre las molculas de CO 2= Pideal - Preal = 11.67 11.17 = 0.50 atm.

(05) a) Hallar el pH de 500 mL de una solucin amortiguadora preparada a partir de 200 mL de hidrxido de
amonio 0.3 M y 300 mL de cloruro de amonio 0.2 M.
b) Hallar el pH y la capacidad amortiguadora de 50 mL de solucin preparada en a) despus de aadir 2mL
de NaOH 0.15 M.
c) Hallar el pH y la capacidad amortiguadora de otros 50 mL de solucin preparada en a) despus de aadir
2mL de HCl 0.15 M.
d) Comentar sus resultados de b) y c)

DATOS E INCOGNITAS: AMORTIGUADOR BSICO: NH4OH + NH4Cl

-5
a) pHi = ? Hidrxido de amonio: Kb = 1.74 x 10
VNH4OH = 200 mL = 0.2 L VNH4Cl= 300mL = 0.3 L
NNH4OH = 0.3 M NNH4Cl= 0.2 M
c) pHf = ? =? VNaOH = 2mL = 0.002 L NNaOH = 0.15 M
{20mL de NH4OH 0.3 M + 30mL de NH4Cl 0.2 M + 2mL de NaOH}: VT = 0.050 L + 0.002 L = 0.052 L)
b) pHf = ? =? VHCl= 2mL = 0.002 L NHCl = 0.15 M
{20mL de NH4OH 0.3 M + 30mL de NH4Cl 0.2 M + 2mL de HCl}: VT = 0.050 L + 0.002 L = 0.052 L

SOLUCIN:
[ sal ]
pOH= pK b + log
a) Clculo del pHi del amortiguador cido: [ base dbil ]
[ 0.3 L x 0.2 M ]
pOH=4.7595+log =4.7595
[ 0.2 L x 0.3 M ]
Cuando los moles de sal y de cido dbil presentes en el buffer son iguales:pOH i = pKb
pOHi = 4.7595 pHi = 14 - pOHi = 9.2405

b) Clculo del pHf y de la capacidad amortiguadora () de la solucin resultante de aadir 2mL de NaOH 0.15
M a 50 mL de la solucin preparada en a)
[ sal ] [ basefuerte ]
pOH f = pK b +log
[ based bil ] + [ basefuerte ]
 pOH f =4.7595+ log
[
0.03 L x 0.2 M
0.052 L
][
0.002 L x 0.15 M
0.052 L ]
[
0.02 L x 0.3 M
0.052 L
+ ][
0.002 L x 0.15 M
0.052 L ]
pOHf = 4.7595 + log 0.90476 = 4.7595 0.04346 = 4.7160 pHf = 14.0 4.7160 = 9.2840
3
9.28409.2405/ =6.8966 x 10 eqg de NaOH
0.002 L x 0.15 N
p H f p H i / =
=
B B
=
pH

c) Clculo del pHf y de la capacidad amortiguadora () de la solucin resultante de aadir 2mL de HCl 0.15 M
a 50 mL de la solucin preparada en a):
[ sal ] + [ cido fuerte ]
pOH f = pK b +log
[ base dbil ] [ cido fuerte ]

pOH f =4.7595+ log

[ 0.03 L x 0.2 M
0.052 L ][
+
0.002 L x 0.15 M
0.052 L ]
[ 0.02 L x 0.3 M
0.052 L ][

0.002 L x 0.15 M
0.052 L ]
pOHf = 4.7595 + log 1.10526 = 4.7595+ 0.04346 = 4.8030pHf = 14 4.8030 = 9.1970
3
9.19709.2405/=6.8966 x 10 eqg de HCl
0.002 L x 0.15 N
p H f p H i /=
=
B B
=
pH

d) Para una solucin amortiguadora su capacidad amortiguadora, , es constante.Independiente de si la

evaluacin se efectu con un cido fuerte o con una base fuerte. Es decir, siempre se requiere el mismo
nmero de equivalentes gramo de cido fuerte o de base fuerte para variar su pH en 1.0

(06)El cido ctrico, H3C6H5O7(s), se encuentra en las frutas ctricas, es un cido triprtico. Se desea preparar 1.5 L
de un buffer de pH igual a 5.55 siendo la concentracin total de iones citrato igual a 0.55 M. Qu masasse
requieren para preparar el buffer? Considere que se tiene los siguientes compuestos slidos puros: H 3C6H5O7,
KH2C6H5O7, K2HC6H5O7 y K3C6H5O7.
[pKa(1) = 3.15; pKa(2) = 4.78; pKa(3) = 6.40; P. A.: K = 39, O = 16, H = 1 y C = 12].

DATOS E INCGNITA:
Preparar 1.5 L de buffer cido de pH 5.55 a partir de citratos slidos.
[ citratos ]=0.55 Reactivos solidos disponibles: H3C6H5O7, KH2C6H5O7, K2HC6H5O7 y
K3C6H5O7.
Qu masas de c/u se requieren?

SOLUCIN: Sabemos que, ACIDO + BASE SAL + AGUA

 Vbuffer cido 1.5 L H3C6H5O7 + KOH KH2C6H5O7 + H 2O pKa (1) = 3.15

pHbuffer 5.55 KH2C6H5O7 + KOH K2HC6H5O7 + H 2O pKa (2) = 4.78

[ citratos ]=0.55 K2HC6H5O7 + KOH K3C6H5O7 + H 2O pKa (3) = 6.40

El par citrato cido sal escogido es aquel que tiene un pk a

pHbuffer; por ello se escoge: pKa (2) = 4.78

Siendo la masa molar del cido es KH2C6H5O7= 230 g/mol y de la salesK2HC6H5O7 = 268 g/mol.
[ sal ]
De la ecuacin de Herderson-Hasselbalch para un buffer cido despejamos el cociente
:
[ cido ]

[ sal ] pH pK a (2) [ sal ]

=10 =105.554.78=100.77 =5.8884 = 5.8884 (I)
[ cido ] [ cido ]
S [ citratos ] =0.55 ; entonces : [ sal ] + [ cido ]=0. 55 (II)

De (I): [ sal ]=5.8884 [ cido ] ( I )' . (I) en (II): 5.8884

[ cido ] + [ cido ] =0 . 55 ; [ cido ] =0 . 55/ 6.8884

[cido] = 0.07984 mol de KH2C6H5O7/L
'
[sal] = 5.8884 [ cido ] ; En ( I ) : [ sal ]=5.8884 x 0.07984= 0.4701 mol de K2HC6H5O7/L y

g
mKH C = x 1.5
Por lo tanto: Masa de cido : 2 6 H 5O 7
0.07984 mol x 230 mol = 27.55

g y
g
mK =0.4701mol x 268 x 1.5
Masa de sal : 2 HC 6 H 5 O7
mol = 188.99 g.

RESPUESTA:Disolver 27.55 g de KH2C6H5O7 y 188.99 g de K2HC6H5O7 hasta completar a 1.5 L.

(07) Cmo preparara 500 mL de una solucin amortiguadora de pH 9.50 a partir de NH 4OH 0.30 M y NH4Cl 0.20
M y luego determinar su eficiencia amortiguadora?

DATOS E INCOGNITAS:
Tampn bsico: NH4OH - NH4Cl
V NH =
pH = 9.5 [NH4OH]=0.30 M 4 OH ?

V NH Cl=?
V= 500mL [NH4Cl]=0.20 M 4

SOLUCIN:

Reemplazando en la Ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

 [ NH 4 Cl ]
pOH= pK b + log (
)
[ NH 4 OH ]

pOH = 14 - pH = 14 - 9.5 = 4.5

pKb = 4.75

[ NH 4 Cl ]
= 104.5 4.75=100.25= 0.5623
[ NH 4 OH ]

mol
M NH Cl x V NH 4 4 Cl
=
( 0.20
L )
xV NH 4 Cl
=0.5623
M NH OH x V NH
4 4 OH
(0.30 molL ) x V NH 4 OH

0.6667V NH Cl 4
= 0.5623
V NH 4 OH

Resultando dos ecuaciones con los 2 volmenes desconocidos:

V NH V NH
4 Cl = 0.8434 4 OH ( )

V NH +V NH =500
4 Cl 4 OH ()

0.8434 V NH OH V NH
() en (): 4 + 4 OH = 500

V NH 4 OH = 271.2 mL

V NH
Reemplazando en () resulta: 4 Cl = 228.8 mL

Respuesta:Se requieren 271.2 mL de NH4OH 0.3 M y 228.8 mL de NH4Cl 0.2 M parapreparar 500 mL del
tampn bsico NH4OH - NH4Cl cuyo pH sea igual a 9.5

Ayacucho, 1 de octubre de 2016. Ing Luis QUISPE CISNEROS