Captulo 4

Transporte em um
Meio Infinito
Cap.4 Transporte em um Meio Infinito
 Fluxo, Fluncia e Continuidade
As quantidades fluxo (i) e fluncia (j) foram definidas no Cap. 1
Define-se agora fluncia de partculas como o no. de partculas
transportada por unidade de rea e taxa de fluncia ou densidade de
fluxo como algo transportado por unidade de rea por segundo. Esta
segunda quantidade ser tambm denotada por j

Ao tratamos de processos que no incluem transformaes (qumicas,

radioativas, etc) nas substnciais envolvidas, observamos que o nmero de
partculas, ou a massa, ou volume (no caso de lquidos incompressveis)
permanece constante ou conservado
Isto leva a uma equao de continuidade, que ser derivada aqui em
termos de nmero de partculas
 A equao de continuidade em 1D

Na figura acima, temos:

Nmero efetivo de partculas atravessando S em x j(x,t) S Dt
Nmero efetivo de partculas atravessando S em x + Dx j(x+Dx,t) S Dt
Portanto, o aumento do no. de partculas no volume S Dx :

Fazendo Dx 0, temos a derivada parcial de j

Portanto, da mesma forma:

Voltando a (4.1), temos:

Equao de Continuidade 1D
 A equao de continuidade em 3D

Em 3D, j um vetor. Considerando a figura acima, temos:

A rea dS do elemento de volume dS = drdz
No. de partculas por segundo cruzando dydz
Como dy = dr sint, , isso resulta
No. de partculas/segundo cruzando a base

A soma dessas componentes deve ser igual a no. de partculas

deixando o elemento de volume:

O no. de partculas /(rea.tempo) que deixa esse volume

Podemos expressar o fluxo por segundo de vrias formas:
 A forma integral da equao de continuidade
Considerando um volume fechado, como o da figura, temos

Como o no. de partculas no volume fechado

ento podemos escrever:

A densidade de fluxo para fora do volume ou taxa de fluncia da substncia

integrada ao longo de uma superfcie fechada (fluxo do lquido atravs do superfcie)
igual taxa de diminuio da quantidade de substncia no interior do volume
delimitada pela superfcie

Ver exemplos no livro

 A forma diferencial da equao de continuidade

Considere a figura ao lado, em que temos jx na

direo x

Considerando apenas fluxo na direo x, o

aumento efetivo de partculas no volume

Considerando situaes anlogas para as direes y e z, pode-se escrever:

 A forma diferencial da equao de continuidade
A equao de continuidade na forma diferencial, escrita acima, tambm pode
ser expressa como

uma vez que

A equao de continuidade diz que a taxa de diminuio da quantidade de uma

substncia conservada em uma determinada regio, expressa como - C/t
igual taxa que deixa a regio expressa como o fluxo atravs da superfcie
que circunda a regio

No fluxo de um lquido, a densidade do lquido , a massa M e o volume V esto

relacionados por M = V. Se o lquido incompressvel, uma dada massa
sempre ocupa o mesmo volume e a densidade no se altera. Portanto, /t=0,
e a equao da continuidade d
 A equao de continuidade com reao qumica
A derivao da equao de continuidade partiu do princpio de que a substncia
foi conservada (no foi criada nem destruda)
Mas, se acontece uma reao qumica levando criao de uma substncia a
uma taxa de Q partculas/(m3s) e que pode depender posio -, ento a
equao da continuidade torna-se

Se, ao invs de criar partculas, estas forem consumidas na reao, ento Q

negativo
 Deriva ou arrasto pelo solvente
Partculas de um soluto podem mover-se deriva com uma velocidade
constante

Isso pode acontecer em um campo eltrico ou gravitacional uniforme no caso

de arrastamento viscoso ou as partculas podem ser levadas arrastadas por
um solvente

A taxa de fluncia do soluto designada js, com unidades de partculas m-2 s-1

O nmero de partculas de soluto que passa atravs de uma superfcie o

volume de soluo que se move atravs da superfcie vezes a concentrao de
partculas de soluto. Ou seja,

jv aqui tem unidades de velocidade

Esse efeito vai ser mais explorado na Seo 4.12

 Movimento Browniano
Existe movimento de molculas do soluto tb quando a gua est em repouso
Se a soluo diluda, as partculas de soluto esto distantes e colidem apenas ocasionalmente
Elas so atingidas por molculas de gua com muita frequncia
Isto resulta em um movimento desordenado, de zig-zag
Cada molcula de soluto afetada principalmente por molculas de gua, mas no por outras
molculas de soluto

Resultados do Cap.3:
A probabilidade relativa de uma partcula
de ter uma energia u quando est em
equilbrio trmico com um reservatrio
temperatura T dada pelo fator de
Boltzmann:

Qualquer partcula em equilbrio trmico

com um reservatrio (que pode ser um
fluido circundante) ir mover-se com uma
velocidade quadrada mdia dada por:
 Movimento em um gs:
caminho livre mdio e tempo de coliso
Vamos definir caminho livre mdio, que o distncia mdia que uma partcula
viaja entre sucessivas colises, e tempo de coliso, a durao mdia de tempo
entre colises
Considere uma certa quantidade de molculas. O nmero delas que se movem uma distncia x sem
sofrer uma coliso N(x). Para distncias curtas dx, a probabilidade de uma molcula colidir com
outra molcula proporcional a dx. Vamos cham-la de (1/) dx.

Em mdia, o nmero de molculas que sofrem a sua primeira coliso entre x e x+dx

Trata-se, portanto, de uma equao de decaimento exponencial. Dessa forma, o nmero de

molculas que passam sem qualquer coliso

Para obter a distncia mdia percorrida por uma molcula entre colises, calculamos:

Fazendo as substituies s=x/ e N(x) = N0e-s, pode-se escrever

Portanto, o caminho livre mdio

 Movimento em um gs:
caminho livre mdio e tempo de coliso
Pode-se fazer um raciocnio anlogo para determinar o perodo de
tempo que cada molcula sobrevive antes de ser atingida
A probabilidade de uma molcula ser atingida durante um curto perodo de tempo dt
proporcional a dt: podemos cham-lo de (1/tc) dt
O nmero de molculas que passam um tempo t sem colidir dado por N=N0 e-t/tc
O tempo mdio entre as colises pode ser calculado como anteriormente

Dessa forma, tc chamado de tempo de coliso e o nmero de colises

por segundo a frequncia de coliso, 1/tc
O tempo de coliso pode ser estimado por

Ou, usando a velocidade rms no lugar da velocidade mdia, pode-se

escrever

Para ar, temperatura ambiente, temos

 Movimento em um gs: uma aplicao
Vamos estimar o caminho livre mdio e tempo de coliso
Considere-se uma partcula de raio a1 movendo-se atravs de uma diluio
gasosa composta de outras partculas de raio a2
Considere que esta partcula est se movendo enquanto que todas as outras
partculas em posies fixas, conforme a Fig. 4.6
Se o centro de uma dessas outras
molculas se situa dentro de uma
distncia a1+a2 da molcula que se
move, haver uma coliso

Ao atravessar uma distncia x,

essa partcula varre um volume

Quando a partcula percorre um livre caminho mdio, ocorre, em mdia,

uma coliso. O nmero mdio de partculas no volume
, portanto, 1. O nmero mdio de partculas por unidade de volume C

Assim, , ou seja:

Para um gs, l = 0,13 mm

Movimento em um lquido
 Movimento em um lquido
Como a aproximao esquematizada anteriormente, tem-se a a 2. Lei
de Newton na forma da equao de Langevin:

Esta equao, muitas vezes, tem um outro termo que no possui mdia zero e que
representa uma fora externa, como a gravidade, que atua sobre todas as partculas

Para um fluido newtoniano (Eq. 1.33) de viscosidade , pode-se mostrar

que a fora de arrasto sobre uma partcula esfrica de raio a dada
por

Esta equao vlida quando a esfera to grande que existem muitas colises de
molculas de fluidos com ela e quando a velocidade suficientemente baixa de modo
que no h nenhuma turbulncia. Este resultado chamado de lei de Stokes.

Se a esfera no est se movendo em um meio infinito, mas est confinada dentro de

um cilindro, deve-se aplicar uma correo. Nesse caso, o arrastamento viscoso
depende da velocidade da partcula esfrica atravs do fluido, da velocidade mdia
do fluido atravs do cilindro e da distncia da partcula a partir do eixo do cilindro
 Primeira Lei de Fick: Introduo
Difuso o movimento aleatrio de partculas a partir de um regio de
maior concentrao para uma regio de baixa concentrao
As partculas em difuso movem-se independentemente umas das outras, colidem com
frequncia com as molculas do fluido no qual esto imersas, mas raramente colidem
entre si
O fluido circundante pode estar em repouso - neste caso, a difuso o nico
mecanismo para transporte do soluto. Ou o fluido pode estar fluindo neste caso,
ele carrega o soluto junto com ele (solvent drag). Ambos os efeitos podem ocorrer
em conjunto

Cenas dos prximos captulos

Inicialmente vamos considerar a difuso do ponto de vista macroscpico e escrever
uma equao diferencial aproximada para descrev-la (1. Lei de Fick)

Vamos, depois, obter uma segunda equao para descrever difuso atravs da
combinao da primeira equao com a equao de continuidade (2. Lei de Fick)

Depois de discutir algumas solues para estes equaes, vamos olhar para o
problema de um ponto de vista microscpico, considerando o movimento aleatrio das
partculas, a fim de mostrar que podemos obter os mesmos resultados
 Primeira Lei de Difuso de Fick
Vamos supor inicialmente que o solvente circundante no se mova
Se a concentrao de soluto completamente uniforme, no h nenhum fluxo
efetivo. As partculas movem-se tanto para a esquerda quanto para a direita e a
concentrao permanece constante. Eventualmente, haver flutuaes locais de
concentrao, mas apenas temporariamente

Por outro lado, se a concentrao for mais elevada numa regio A do

que numa regio B (Fig.4.7), haver mais partculas passando para a
direita de A para B do que no sentido oposto
Para um problema unidimensional, no h fluxo efetivo se C/x = 0, mas haver
fluxo se C/x 0

Se a diferena de concentrao for

pequena, a densidade de fluxo j ser
linearmente proporcional ao gradiente
de concentrao C/x e teremos a
chamada Primeira Lei de Difuso de
Fick:

D: constante de difuso
 Primeira Lei de Fick: Difuso
A Primeira Lei de Fick uma das muitas formas de equao de
transporte. Outras formas so mostradas na Tabela 4.3
 Primeira Lei de Fick: Potencial Qumico
No Cap. 3, h uma seo que trata de como o potencial qumico depende
da concentrao (Seo 3.13). Diz o seguinte:
A variao no potencial qumico de um gs ideal (ou de um soluto em uma soluo ideal)
quando a concentrao varia de C0 para C (e h tambm uma variao de energia
potencial) tem a forma:

A taxa de fluncia difusiva pode ser relacionada com o gradiente do potencial

qumico do soluto. Se a concentrao variar de C1 para C2 , podemos mudar a notao
de forma que C1=Cs e C2-C1=Cs, e (3.48) poder ser reescrita como

Fazendo-se , temos:

e portanto

A densidade de fluxo de soluto proporcional constante de difuso,

concentrao do soluto e ao gradiente do potencial qumico por partcula de soluto
 Primeira Lei de Fick em 3D
Em trs dimenses, o fluxo de partculas pode apontar em
qualquer direo e tm componentes jx, jy e jz:

onde C = C (x, y, z, t). Isto leva a

e
A relao de Einstein entre
Difuso e Viscosidade
 A relao de Einstein entre
Difuso e Viscosidade

O equilbrio ser estabelecido quando

estas duas densidades de fluxo forem
iguais em magnitude

e portanto
 A relao de Einstein entre
Difuso e Viscosidade
O equilbrio mencionado antes implica que as partculas obedecem
uma distribuio de Boltzmann em y
A sua energia potencial aumenta com y. Para uma constante Fext independente
de y, a energia u(y) = Fexty (um trabalho realizado contra Fext necessrio
para lev-las a y). A concentrao, portanto,

Portanto,

Inserindo este resultado na condio de equilbrio (4.21), resulta:

ou

No equilbrio, Fext igual fora viscosa f

Como , temos
 A relao de Einstein entre
Difuso e Viscosidade
A derivao da Eq. (4.22) exigiu apenas que as velocidades fossem
suficientemente pequenas de modo que as aproximaes lineares
para a primeira lei de Fick e a fora viscosa fossem vlidas
O resultado independente da natureza da partcula ou do seu tamanho

Se, alm disso, as partculas em difuso so suficientemente

grandes de modo que a lei de Stokes seja vlida, ou seja ,
ento:

Nesse caso, temos que a constante de difuso inversamente proporcional

viscosidade do fluido e ao raio da partcula
Outra coisa: combinando (4.18b) e (4.22), obtm-se para o potencial qumico que
 A relao de Einstein entre
Difuso e Viscosidade
A viscosidade de gua varia rapidamente com a temperatura (Fig. 4.10)
Estes valores de viscosidade e a Eq. (4.23) foram usados para calcular as curvas de
D vs a mostradas na Fig. 4.11. Outros valores experimentais so indicados
Uma vez que nem todas as molculas so esfricas, h alguma incerteza no valor do
raio de um partcula
 A relao de Einstein entre
Difuso e Viscosidade
A Fig. 4.12 mostra um grfico de D para
partculas em difuso na gua a 20o C
(293 K) versus peso molecular M

Embora a linha contnua fornea uma

estimativa aproximada de D se M conhecido,
h uma disperso considervel por causa da
forma varivel das partculas

Se todas as molculas mostradas tivessem a

mesma densidade, ento o seu raio dependeria
de M1/3 e a linha teria inclinao de -1/3. O
declive mais ngreme do que isso, sugerindo
que as molculas so maiores para M grande

Este aumento no tamanho pode ser atribudo

parcialmente gua de hidratao. Os valores
precisos das constantes de difuso dependem
de muitos pormenores da estrutura das
partculas. No entanto, a Fig. 4.12 fornece uma
estimativa da ordem de grandeza
 Segunda Lei de Difuso de Fick
A primeira lei de difuso de Fick reflete o fato de que a densidade
do fluxo difusivo proporcional ao gradiente de concentrao (quando
este pequeno):

Por outro lado, a equao da continuidade, Eq. (4.2), estabelece que

Combinando essas duas equaes, obtemos a Segunda Lei de Difuso

de Fick, tambm conhecida como Equao de Difuso:

A primeira lei relaciona o fluxo de partculas com o gradiente de

concentrao. A segunda lei diz como a concentrao num determinado
ponto varia com o tempo.
 Segunda Lei de Difuso de Fick: um estudo de caso
H uma extensa literatura sobre como resolver a equao de difuso
(ou a equao de fluxo de calor, que a mesma coisa)
Em vez de discutir um grande nmero de tcnicas, vamos mostrar por substituio
que uma Gaussiana, ou funo de distribuio normal, uma soluo para a Eq. (4.24)

Uma caracterstica importante da soluo Gaussiana que o centro da distribuio

de concentrao no se move

Para simplificar, considere-se o caso unidimensional. Vamos tomar uma distribuio

centrada na origem e encontrar os condies para as quais temos:

Pode-se ver o caso unidimensional, p.ex., como representando a difuso

ao longo de um tubo, de forma que C (x,t) o nmero de partculas
por unidade de comprimento de uma fatia entre x e x+dx, e N o
nmero total de partculas
Segunda Lei de Difuso de Fick: um estudo de caso
A Eq. 4.25 uma soluo para a verso unidimensional da Eq. 4.24:

Para ver isso, vamos precisar de vrias derivadas da Eq. 4.25:

Quando estes resultados so substitudos na Eq. 4.26, obtm-se

Dividindo-se ambos os lados desta equao por , obtm-se

Segunda Lei de Difuso de Fick: um estudo de caso
A expresso anterior, pode ser dividida por para todos os
valores de x, exceto
Estes so valores de x para os quais a derivada segunda zera e tambm

Em todos os outros pontos, a soluo ir satisfazer a equao apenas se

Integrando esta expresso, obtm-se

E, portanto,
 Soluo independente do tempo
Vamos obter agora solues gerais para difuso e arrasto pelo
solvente quando as partculas so conservadas e a concentrao e a
taxa de fluncia no esto variando com tempo, ou seja, o sistema
est em estado estacionrio

Nesse caso, a equao de continuidade (4.8) torna-se div j = 0

Vamos considerar solues para C e j em 1D, 2D ou 3D quando a

simetria tal que j s depende de uma coordenada de posio, x ou r

Estas solues so, por vezes, modelos adequados para regies

limitadas do espao
H sempre outras regies do espao servindo como fonte ou dreno para as
partculas em difuso, onde o modelo no se aplica

Vejamos algumas situaes simples, mas de interesse

 Soluo independente do tempo
Soluo 1D
O comportamento de j pode ser deduzido a partir da equao de
continuidade. Em 1D, situaes tais como o fluxo em um tubo ou entre
dois planos infinitos, a equao de continuidade dada por

que tem como soluo jx = b1, onde b1 uma constante

O ndice subscrito denota a constante para o caso 1D

Assim, o fluxo total ou corrente i constante, de modo

onde S a rea perpendicular ao fluxo.

 Soluo independente do tempo
Soluo 2D
Em duas dimenses, consideramos um problema com simetria cilndrica
e fluxo radial em relao ao eixo z (para dentro ou para fora)
Nesse caso, a equao da Tabela L.1 (ver Apndice L) para o divergente torna-se

Isto significa que (rjr) constante, ou

Esta soluo vlida em toda parte, exceto ao longo do eixo z, onde existe uma
fonte de partculas e o divergente no zero
A corrente total i deixando uma regio de comprimento L paralela ao eixo z
tambm constante,
 Soluo independente do tempo
Soluo 3D
Em trs dimenses, com simetria esfrica, a componente radial do
divergente

Isto vale em todos os lugares, exceto na origem, onde h uma fonte de partculas

Estes resultados dependem apenas de continuidade, de ausncia de

dependncia com relao ao tempo e da simetria assumida. Valem para
difuso, arrasto solvente ou qualquer outro processo
Note-se a progresso quando se vai para dimenses mais elevadas: em n dimenses,
rn-1jr constante.
 Soluo independente do tempo
Vamos considerar agora como a concentrao varia em dois casos
limite: os casos de arrasto puro pelo solvente e de difuso pura
Na Seo 4.12, discute-se o que acontece quando ambos os modos so importantes

Caso de arrasto pelo solvente

A velocidade do solvente a densidade de fluxo jv, que tambm satisfaz a equao
de continuidade

Como vimos, em 1D, jv = iv/S, em 2D, jv = iv/2pLr, e em 3D, jv = iv/4pr2

Portanto, para todos os casos, obtm-se

Como Cs constante, no h difuso

 Soluo independente do tempo
Vejamos agora casos de difuso

Em 1D:
No caso de difuso, j =-D C. Em uma dimenso, isto torna-se
de onde resulta

A concentrao varia linearmente no caso 1D. Se i positivo, C diminui com x

Muitas vezes, a concentrao conhecida em x1 e x2, e deseja-se saber a corrente.

Pode-se escrever
 Soluo independente do tempo
Em 2D, temos

cuja soluo

Podemos novamente obter a corrente quando as concentraes so

conhecidas em dois raios diferentes:

A difuso em 2D com simetria cilndrica tem sido utilizada para

modelar a concentrao de substncias na regio entre dois capilares
 Soluo independente do tempo
Em 3D, a equao de difuso

que tem como soluo

A corrente em termos de concentrao

 Soluo independente do tempo
Vale a pena discutir o caso 3D, pois ele pode ajudar a entender a
difuso de nutrientes para uma clula esfrica ou a difuso de
resduos metablicos de uma clula
Consideremos o caso em que a clula tem
raio r1 = R, a concentrao na superfcie
da clula C0 e a concentrao no infinito
zero. Nesse caso

Note que a corrente de partculas acima depende do raio da clula, R, e no de R2.

Este resultado no o que esperaramos. O fluxo de um soluto para dentro ou para
fora da clula no resulta proporcional superfcie da clula, mas ao seu raio

A razo que o movimento da partcula limitado por difuso na regio em torno da

clula e medida que raio da clula aumenta, o gradiente de concentrao diminui

Se a difuso for em direo clula, a

concentrao num ponto infinitamente
distante C0. Na superfcie da clula,
cada molcula que chega por difuso
capturada e a concentrao igual a
zero. Nesse caso, as solues so
 Exemplo: Difuso de estado estacionrio para uma
clula esfrica e efeitos finais
Acabamos de considerar a difuso de um ponto infinitamente distante
at a superfcie de uma clula esfrica, onde a concentrao zero.
Vamos ver agora o efeito de difuso em estado estacionrio atravs de
uma srie de poros ou canais em uma membrana celular.
Isto levar a um resultado muito importante: no so necessrios muitos poros por
unidade de rea em uma membrana celular para dar conta da taxa de difuso de
substncias qumicas em direo a (ou para longe da) clula. O resultado importante
para entender como as clulas recebem nutrientes, como as bactrias se movem em
resposta estimulao qumica (quimiotaxia) e como as folhas de plantas funcionam
Para desenvolver o modelo, precisamos de um resultado que d a corrente devida
difuso a partir de um disco de raio a onde a concentrao C1 at um plano distante,
onde a concentrao C2. O disco est incorporado superfcie de um plano
impermevel como mostrado na Fig. 4.4, de modo partculas no podem atravessar a
regio para atrs do disco.
Essa corrente (Eq. 6.98):

Ela proporcional ao raio do disco e no

sua superfcie. [Para obter este resultado
necessrio resolver a soluo da difuso
equao em trs dimenses.]
 Exemplo: Difuso de estado estacionrio para uma
clula esfrica e efeitos finais
Considere a difuso atravs de um poro de raio Rp que atravessa uma
membrana de espessura Z, considerando difuso no meio em ambos
os lados da membrana (Fig. 4.15)
Se o material em ambos os lados fosse bem misturado (homogneo), haveria uma
concentrao uniforme C1 do lado esquerdo e C4 do lado direito. Dado que ele no
misturado, h difuso no fluido exterior
Sejam C1 e C4 as concentraes distantes, sendo C2 e C3 as concentraes nas
extremidades do poro respectiva/e esquerda e direita
A Eq. 4.38a d o fluxo de difuso dentro do poro:

A difuso de C1 para C2 dada pela Eq. 4.41:

enquanto que a difuso de C3 para C4

 Exemplo: Difuso de estado estacionrio para uma
clula esfrica e efeitos finais
No estado estacionrio, no h acumulao de partculas e i a mesma
em todas as regies
Podemos ento resolver as Eqs. 4.42-4.44 simultaneamente para relacionar i s
concentraes C1 e C4:

O resultado acima apresenta a mesma forma que a Eq. 4.42, exceto que a espessura
da membrana foi substituda por uma espessura efetiva:

como se um comprimento extra Rp/4 tivesse sido adicionado em cada

extremidade para corrigir a difuso na camada no misturada em cada lado do poro

Esta correo importante quando o comprimento do poro inferior a dois ou trs

vezes o raio do poro
 Exemplo: Difuso de estado estacionrio para uma
clula esfrica e efeitos finais
Considere-se agora a difuso para dentro ou para fora da clula
esfrica mostrada na Fig. 4.16
O raio da clula B. A membrana tem uma espessura DZ e perfurada por um total
de N poros, cada um com raio Rp
No sabemos os detalhes da distribuio da concentrao dentro da clula, uma vez
que ela depende de reaes qumicas que ali ocorrem
Mas, vamos supor que no raio onde a difuso para os poros se torna importante a
concentrao C1. Na face interior de cada poro C2, na face exterior C3 e em
uma superfcie aproximadamente esfrica do raio B C4. Longe dali, a
concentrao C5

Como resultado, existem quatro regies

separadas em que devemos considerar
difuso. A primeira de C1 para a
abertura de cada poro; a segunda
atravs do poro; em terceiro lugar, h
difuso a partir da face exterior de cada
poro para C4; e, finalmente, h difuso da
regio esfrica de raio Bpara o meio
circundante
 Difuso atravs de uma coleo de poros (corrigida)

Os trs primeiros processos so levados em conta aplicando-se a

correo para cada extremidade dos poros, conforme j vimos:
O fluxo atravs de um poro dado pela Eq. 4.45:

onde um DZ dada pela Eq. 4.46.

Uma vez que existem N poros, o fluxo total atravs da parede celular

A difuso de C4 para o infinito dada pela equao. 4.38c:

onde B o raio efetivo de difuso para o meio circundante (um pouco maior que B)
Igualando as Eqs. 4.48 e 4.49, isolando C4 e substituindo de volta em 4.49, obtemos:
Difuso atravs de uma coleo de poros (corrigida)

O resultado anterior pode ser reescrita como

onde
O primeiro termo em DZeff a espessura da membrana. O segundo termo corrige
a difuso na extremidade de cada poro em funo do fluido circundante. O ltimo
termo corrige a difuso fora da clula (para o meio circundante)
O terceiro termo pode ser expresso como
onde

a frao da superfcie da clula ocupada por poros

Vamos agora supor que B=B. O comprimento efetivo do poro ento

As equaes 4.51-4.54 tratam o problema da difuso atravs de um conjunto de N

poros, corrigido a difuso fora do poro aumentando o comprimento do poro
 Difuso a partir de uma esfera (corrigida)
til tambm obter resultados como a equao de difuso para (ou a
partir de) uma esfera, Eqs. 4.39, considerando a difuso atravs da
parede celular
Isso nos dar uma viso de como grande parte da parede celular deve ser ocupada
por poros para a transferncia eficiente de partculas
Isolando NRp2 na Eq. 4.53 e substituindo o resultado na Eq. 4.50, temos

Isto tem a forma de difuso para uma esfera multiplicado por um fator de
correo. Aproximando novamente B/B por 1, o fator de correo torna-se

O fator de correo zero quando f igual a zero e torna-se quase igual a 1

quando a superfcie da clula inteira coberta por poros
 Quantos poros so necessrios?

Pergunta: Qual a frao da superfcie da clula que deve ser ocupada

por poros?
A clula ir receber metade do mximo fluxo difusivo possvel quando

Para uma clula tpica com B = 5 mm e DZ = 5 nm, f = 0,001. Este um nmero

surpreendentemente pequeno, mas significa que h espao de sobra na superfcie
celular para diferentes tipos de poros
H duas formas de entender por que esse nmero to pequeno. Primeiro, podemos
considerar a razo entre a diferena de concentrao e o fluxo como uma
resistncia, anloga resistncia eltrica. A resistncia total a partir do interior
da clula para o infinito constituda a partir da resistncia do exterior da clula
para o infinito mais a resistncia da combinao paralela do N poros. Quando a
resistncia desta combinao paralela igual resistncia da clula ao infinito,
adicionar mais poros em paralelo no altera muito a resistncia global

A segunda maneira de olhar para isso em termos dos passeios aleatrios das
molculas de difuso de soluto. Quando uma molcula de soluto se difunde para a
circunvizinhana da clula, ela sofre muitos desvios aleatrios. Quando ela bate na
parede da clula, ela se afasta novamente, para retornar logo depois e bater na
parede celular em outro lugar. Se o primeiro contato no um poro, h mais
chances de atingir um poro em um contato subsequente com a superfcie
 Outras aplicaes do modelo

Ver anlise no livro sobre o problema da quimiotaxia bacteriana - o

movimento de bactrias na direo de gradientes concentrao
 2. Exemplo: Uma clula esfrica
produzindo uma substncia
Veremos agora um modelo simples que estende os argumentos de Sec.
4.9 para desenvolver uma soluo de estado estacionrio para uma
clula esfrica que excreta produtos metablicos

A clula tem raio R. A concentrao de uma certa substncia no interior da clula

C(r), independente do tempo t e das coordenadas esfricas e . A substncia
produzida a uma taxa constante Q de partculas por unidade de volume por segundo
em toda a clula

Essa substncia abandona a clula atravs das paredes desta a uma taxa de fluncia
constante j(R), independente de t, e

Vamos assumir que o transporte seja por difuso pura e que a constante de difuso
para esta substncia seja D em qualquer lugar dentro e fora da clula

O material no interior da clula no bem misturado (neste modelo, assume-se que

a membrana celular no afeta o processo de transporte)

Com estes pressupostos, a clula pode ser modelada como um meio homogneo
infinito, com constante de difuso D, que contm uma regio esfrica produzindo
material a uma taxa Q por unidade de volume por segundo
 2. Exemplo: Uma clula esfrica
produzindo uma substncia
Vamos primeiro encontrar a concentrao C(r) no interior e fora da
clula, o que facilitado pela simetria esfrica
Para isso, usamos a equao de continuidade na forma 4.10b. Uma vez que a
concentrao no varia com o tempo, a quantidade total de material que flui atravs
da superfcie esfrica de raio r igual quantidade produzida dentro dessa esfera
Para r < R: Para r > R:

Usando o fato de que , obtm-se:

Para r < R: Para r > R:

 2. Exemplo: Uma clula esfrica
produzindo uma substncia
O fato de que a concentrao deva ser zero longe do clula significa
que b2 = 0. Pela continuidade das duas expresses em r = R, obtm-
se

de modo que
 2. Exemplo: Uma clula esfrica
produzindo uma substncia
O outro mtodo (2. Lei de Fick) mais geral e pode ser estendido
para problemas que no tm simetria esfrica
Vamos encontrar solues para segunda lei de Fick, modificadas de forma a incluir o
termo de produo Q, mas considerando a concentrao invarivel com o tempo:

Em coordenadas esfricas,

Uma vez que no h nenhuma dependncia angular, separamos as equaes de cada

domnio e obtemos:
 2. Exemplo: Uma clula esfrica
produzindo uma substncia
Continuando, necessrio resolver cada equao no seu domnio, e em
seguida, exigir que C, j e dC/dr sejam contnuos nas fronteiras
Para r < R, temos o seguinte:

Como a concentrao finita na origem, b1 = 0:

 2. Exemplo: Uma clula esfrica
produzindo uma substncia
Para r > R, podemos usar a soluo geral com Q = 0 e constantes
diferentes:

Longe da clula, a concentrao zero, ento b2 = 0. Usando a continuidade de

dC/dr na fonteira, temos

Por fim, usando a continuidade de C(r) na fronteira, resulta

Colocando tudo junto, resulta na mesma expresso para concentrao

obtida anteriormente
Esta tcnica um pouco mais complicada, mas existem muitas ferramentas
matemticas para estend-la para casos em que no h simetria esfrica e em que
Q uma funo da posio
Tcnicas avanadas tambm podem ser usadas quando C varia com o tempo
 Arrasto e difuso em uma dimenso
A taxa de fluncia de partculas por difuso em 1D
As partculas tm tambm uma componente de deriva
Assim, a densidade de fluxo total ou taxa de fluncia dada por

Como vimos antes, a soluo homognea (js=0) dessa equao, que

corresponde ao equilbrio entre esses dois termos, do tipo

Isto pode ser utilizado para resolver o problema de js=cte quando a concentrao
C0 em x=0 e C0 em x=x1
C(x) deve variar de tal modo que a densidade de fluxo total, ou seja a soma dos
termos de difuso e de arrasto, seja constante
Suponha que ambos os termos resultam em fluxo da esquerda para a direita. Se a
concentrao for alta, ento a densidade de fluxo de arrasto grande e o
gradiente de concentrao deve ser pequeno
Se a concentrao for pequena, o fluxo difusivo (e, portanto, o gradiente) deve ser
grande
 Arrasto e difuso em uma dimenso
Para desenvolver uma soluo formal, vamos escrever a Eq. 4.56 como

O parmetro l = D/v caracteriza a distncia para a qual a difuso importante

Se a velocidade zero, l , e a difuso importante em todo lugar

Se a velocidade for muito grande, l 0

Uma soluo particular de 4.58

A soluo geral a soma da soluo particular e da homognea:

 Arrasto e difuso em uma dimenso
Escrevendo 4.59 para x=0 e x=x1, obtemos as constantes:

Combinando esses resultados com 4.60, temos

Substituindo 4.61 e 4.62 em 4.59, chegamos soluo

Vamos agora discutir essa soluo

 Arrasto e difuso em uma dimenso
A concentrao mdia entre x = 0 e x1

Integrando a Eq. 4.56 entre 0 e x1, temos

Disso, resulta:

Substituindo 4.62, temos

Para pequenos valores de x1/l

Para grandes valores de x1/l

Esta ltima expresso carrega o fator , dado por

 Arrasto e difuso em uma dimenso
A Fig. 4.17 mostra o comportamento do fator

Para x 0, l , temos difuso pura e a concentrao mdia torna-se

A Fig. 4.18 mostra o plot da concentrao calculada pela Eq. 4.63

A concentrao 5 vezes maior esquerda o fluxo para a direita
 Uma soluo geral para a concentrao de
partculas como funo do tempo
Se C(x, 0) conhecida para t = 0, possvel utilizar os resultados da
Sec. 4.8 para determinar C(x, t), em qualquer momento posterior
C(x, t) dx o nmero de partculas entre x e x+dx, no tempo t
Se uma partcula est em x = para t = 0, ento 2(0) = 0
Colises ocorrem e, algum tempo depois, temos

Seja P(, 0; x, t) dx a probabilidade de uma partcula difundir-se para

uma posio entre x e x+dx no instante t, partindo de x = em t = 0
Esta probabilidade dada pela Eq. 4.25, mas com a distncia de difuso dada agora
por x- em vez de x. A varincia 2(t) dada pela Eq. 4.71. O resultado :

O nmero de partculas inicialmente

entre x = e x = + d a concentrao
por unidade de comprimento vezes o
comprimento do intervalo N = C(, 0) d,
como mostrado na Fig. 4.19
 Uma soluo geral para a concentrao de
partculas como funo do tempo
As partculas podem se difundir em ambos sentidos
Num tempo t posterior, o nmero mdio de partculas entre x e x+dx, que veio do
intervalo entre e +d o nmero original em (, d) vezes a probabilidade de que
cada partcula ir para x
Este nmero o diferencial de um diferencial, d[C (x, t) dx], porque corresponde
apenas parcela de partculas que foi do intervalo d para dx:

Para se obter C(x,t) dx integramos sobre os valores possveis de :

Esta equao pode ser usada para encontrar C (x, t), para qualquer instante t, desde
que seja conhecida em algum instante anterior
O fator que multiplica C(, 0) no integrando chamada de funo de influncia ou
funo de Green para o problema de difuso, que d a ponderao relativa de C(, 0)
para o valor de C(x, t) em um instante t posterior
 Uma soluo geral para a concentrao de
partculas como funo do tempo
Exemplo
Vamos considerar uma situao em que a concentrao inicial tem um valor constante
C0 de = - at = 0 e zero para todos os valores positivos de (Fig. 4.20)
Em t = 0, comea a difuso. A concentrao nos instantes posteriores dada por

Essa integral pode ser calculada atravs da funo erro, dada abaixo e plotada na
Fig. 4.21

Para usar a funo erro no clculo da integral 4.73, devemos fazer a seguinte
substituio:
 Uma soluo geral para a concentrao de
partculas como funo do tempo
Com a substituio indicada, a integral torna-se

que pode ser reescrita como

A Fig. 4.22 mostra como o degrau

de concentrao, inicialmente
acentuado, torna-se mais difuso
com o passar do tempo
Medies quantitativas da
concentrao podem ser usadas
para determinar D
 Difuso como um Caminho Aleatrio

Ver no livro seo sobre Difuso como um Caminho Aleatrio, em

que so obtidos resultados anlogos aos da seo anterior