TEMA V

MEZCLAS NO REACTIVAS

INDICE

1 INTRODUCCION

1.1 Panoramica e historia breve de la termodinmica

1.2 Dimensiones y unidades elementales
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INTRODUCCION

Panormica e historia breve de la termodinmica

La ciencia de la termodinmica esta tangiblemente ligado a la

ciencia de la Qumica, la ciencia de la termodinmica casi paralela a la
revolucin industrial, siendo en el siglo XIX que surgi por la necesidad
de describir el funcionamiento de las mquinas de vapor y establecer
los lmites de lo que estas podan realizar. Se puede definir de otra
manera a la termodinmica como la potencia desarrollada por el calor
con aplicaciones obvias a las maquinas trmicas, de las cuales la
mquina de vapor representa el primer ejemplo. De cualquier modo,
los principios observados, vlidos para las mquinas, se han
generalizado sin dificultad y ahora se conocen como la primera y la
segunda leyes de la termodinmica. Como se ha mencionado estas
leyes no tienen demostracin matemtica, ms bien puede decirse que
la explicacin comprensiva seria filosfica. Otras relaciones con otras
ciencias estn la mecnica y el electromagnetismo la base sobre la
que sustentan las leyes bsicas, que no se deducen de algo ms.

Es importante tener en cuenta que las consideraciones

termodinmicas no establecen la rapidez de los procesos qumicos o
fsicos. La rapidez depende de las fuerzas impulsoras y de la
resistencia; las fuerzas impulsoras son variables termodinmicas , pero
las resistencias no. Es menester mencionar que la aplicacin de la
termodinmica a cualquier problema real comienza con la
identificacin de un agregado particular de materia como punto central
de atencin. Este agregado de materia se llama sistema y su estado
termodinmico est definido por algunas propiedades macroscpicas
mensurables. Estas dependen de las dimensiones fundamentales de la
ciencia, de las cuales, la longitud, el tiempo, la masa, la temperatura y
la cantidad de sustancia son las de mayor inters.

Dimensiones y unidades
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Las dimensiones fundamentales son primordiales ya que estas
son reconocidas por nuestras percepciones sensoriales y no son
definibles en trminos de algo ms simple. Sin embargo como en casi
toda ciencia donde es necesario la implicacin de ciencias
matemticas se requieren de escalas arbitrarias de medicin, divididas
en unidades de tamao especifico, para tener un conocimiento y/o
referencia se recomienda tomar en cuenta las unidades originales y de
qu acuerdo se estn tomando en cuenta cuando estn aplicndose
ejercicios que impliquen mediciones, y estas pueden ser, el SI, el
Sistema Ingles entre otros.

Prefijos para unidades del Sistema Internacional SI

Mltiplo Prefijo Smbolo Mltiplo Prefijo Smbolo

10-5 Femto f 102 Hecto h
10-12 Pico p 103 Kilo k
10-9 Nano n 106 Mega M
10-6 Micro 109 Giga G
10-3 Mili m 1012 Tera T
10-2 Centi c 1015 Peta P

Otros sistemas de unidades, como el sistema ingles de ingeniera,

utilizan las unidades que estn relacionadas con las unidades del SI
mediante factores simples de conversin. As, el pie se define como
0.3048m, la libra masa (lbm) como 0.45359237 Kg y la libra mol(lb mol) como
453.59237 mol.

Medidas de cantidad o tamao

Tres medidas de cantidad o tamao son de uso comn:

Masa, m. Nmero de moles. Volumen total Vt

Para un sistema especfico, estas medidas estn en proporcin directa

una de otra. La masa, una medida primordial sin definicin, se puede dividir
entre la masa molar M comnmente llamada peso molecular, para obtener
los nmeros de moles:

n=m/M o m=Mn

El volumen total, que presenta el tamao de un sistema, es una

cantidad definida como el producto de tres longitudes. Se puede dividir entre
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la masa o el nmero de moles dl sistema para obtener el volumen molar
especfico:

Volumen especfico: V=Vt/m o Vt= m V

Volumen molar: V=Vt/n o Vt= n V

La densidad molar o especifica se define como el reciproco del

volumen molar especfico: =V-1 estas cantidades (V y ) son independientes
del tamao de un sistema y, adems, son un ejemplo de variables
termodinmicas intensivas. Son funciones de la temperatura, de la presin y
de la composicin de un sistema, son cantidades adicionales e
independientes del tamao del sistema.

Fuerza

La unidad del SI que corresponde a la fuerza es el Newton, su smbolo

es N, y se deduce de la segunda ley de Newton, que expresa a la fuerza
como el producto de la masa y la aceleracin es decir, F=ma. El newton se
define como la fuerza que, al aplicarse a una masa de un kilogramo, produce
una aceleracin de 1 m s2. De esa forma el newton es una unidad deducida
que representa 1 kg m s2

F=(1/gc)ma

Temperatura

La temperatura se mide por lo regular con termmetros de lquidos en

capilares de vidrio, donde el fluido se expande cuando se calienta. De este
modo, un tubo uniforme que est parcialmente lleno de mercurio, alcohol o
algn otro fluido, indica el grado de "calentamiento" mediante la longitud de
la columna del fluido. De cualquier modo, se asignan valores numricos a los
diversos grados de calentamiento por medio de una definicin arbitraria.

Las temperaturas Kelvin se indican con el smbolo T, en tanto que las

temperaturas Celsius se designan con el smbolo t, y se definen en relacin a
las temperaturas Kelvin mediante:
T(R) = 1.8 TK

La escala Fahrenheit se relaciona con la de Rankine por una ecuacin

semejante a la relacin entre las escalas Celsius Kelvin:

t(F) = T(R) - 459.67

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De este modo, el lmite inferior de la temperatura en la escala
Fahrenheit es 459.67(OP). La relacin entre las escalas Celsius y Fahrenheit
est dada por:

t(F) = 1.8 tC + 32

Por consiguiente, el punto de congelacin del agua es 32F y el punto de

ebullicin normal del agua es 212F

Presin

La presin P ejercida por un fluido sobre una superficie se define como

la fuerza normal ejercida por el fluido por unidad de rea de la superficie. Si
la fuerza se mide en N el rea en la unidad es el newton por metro cuadrado
o N m2, llamado pascal representado con el smbolo Pa, es la unidad bsica
de la presin para el SI. En el sistema ingls de ingeniera una unidad comn
es la libra fuerza por pulgada cuadrada (psi, por sus siglas en ingls).
P=F/A=(mg)/A

Trabajo

Se realiza trabajo W siempre que una fuerza acte a travs de una

distancia. Por definicin, la cantidad de trabajo est dada por la ecuacin:

dW=F dl

donde F es la componente de la fuerza que acta a lo largo de la lnea de

desplazamiento di. Cuando se integra,
esta ecuacin proporciona el trabajo para un proceso finito. Por convencin, el
trabajo se considera como
positivo cuando el desplazamiento est en la misma direccin que la fuerza
aplicada, y negativo cuando se
encuentra en direcciones opuestas.

Ley de Dalton

Muchos sistemas de inters incluyen mezclas gaseosas de dos o

ms componentes. La aplicacin de los principios de la termodinmica
introducidos hasta aqu a los sistemas constituidos por mezclas exige
poder evaluar las propiedades de las mezclas. Es posible determinar
las propiedades de las mezclas a partir de su composicin y de las
propiedades de los componentes puros que componen la mezcla. Es
por ello la importancia del estudio donde la mezcla misma y cada uno
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de sus componentes se pueden modelar como gases ideales. Para ello
se explica de manera breve la descripcin de la composicin de la
mezcla, la especificacin del estado de la mezcla requiere conocer la
composicin y los valores de dos propiedades intensivas
independientes tales como la temperatura y la presin. Considrese un
sistema cerrado consistente en una mezcla gaseosa de dos o ms
componentes. La composicin de la mezcla se puede describir dando
la masa o el nmero de moles de cada componente presente. La masa,
el nmero de moles y la masa molecular del componente i estn
relacionados por:

n1=m1/M1 ec#1

Dnde:

m1: Es la masa

n1: El nmero de moles

M1: La masa molecular del componente i respectivamente.

Cuando m1 se expresa en kilogramos, n1 va en kilos moles. Sin

embargo se puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relacin.
La masa total de la mezcla, m, es la suma de las masas de sus
componentes

m= m1+m2++mj = j i=1 m1 ec#2

Las cantidades relativas de los componentes presentes en la

mezcla se pueden especificar en trminos de fracciones msicas. La
fraccin msica fm1 del componente i se define como:

fm1 = m1 /m ec#3

Un listado de fracciones msicas de todos los componentes de

una mezcla se denomina, anlisis gravimtrico. Dividiendo cada
trmino en la ecuacin # 2 por m y utilizando la ecuacin #3

1= j i=1 fm1 ec#4

Es decir la suma de las fracciones msicas de todos los

componentes de una mezcla es igual a la unidad. El nmero total de
moles de una mezcla, n, es la suma de numero de moles de cada uno
de sus componentes.
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n=n1 + n1 + nj =j i=1 ec#5

Las cantidades relativa de los componentes presentes en la

mezcla se pueden describir en trminos de fracciones molares. La
fraccin molar y1 del componente i se define como:

y1=n1/n ec#6

Al listado de fracciones molares de los componentes de una

mezcla se le puede llamar anlisis molar o composicin molar,
dividiendo cada termino en la ecuacin # 5 por n y utilizando la
ecuacin 12.6

1= j i=1 y1

Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los

componentes de una mezcla es igual a la unidad. La masa molecular
aparente (o promedio) de la mezcla, M, se define como el cociente
entre su masa total, m, y su numero total de moles, n:

M=m/n

Esta ecuacin se puede presentar de una forma alternativa

conveniente con la ecuacin #2 se transforma en

M=(m1+ m2 + mj )/ n

Utilizando m1= n1 en la ecuacin # 1

M=(n1 M1+ n2 M2 + nj Mj )/ n

Finalmente en la ecuacin #6 la masa molecular aparente de la

mezcla se puede calcular como el promedio de las masas moleculares
de los componentes, ponderados por sus fracciones molares
respectivas

M= j i=1y1M1

La ley de Dalton puede referir a dos resultados importantes en la

rama de la qumica, considerando que esta ley en termodinmica
formulados por John Dalton:

Ley de las presiones parciales el clculo de las presiones parciales de

una mezcla aplicando la ley de los gases ideales a cada componente.
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Ley de las proporciones mltiples utilizada en estequiometria

Hasta ahora se ha considerado solo un gas ideal puro. En 1810,

Dalton observo que la presin de una mezcla de gases es igual a la
suma de las presiones que cada gas ejerca si se colocara solo en el
recipiente. Esta ley es precisa solo en el lmite de presin cero. Si n1
moles del gas 1 solos se colocan en el recipiente, esto ejercera una
presin n1 RT/V donde se presume que la presin es lo bastante baja
para que el gas se comporte en esencial de manera ideal. La ley de
Dalton afirma que la presin en la mezcla de gas es P= n1 RT/V +
n2RT/V= n1+ n2+ RT/V= ntot RT/V por lo que

PV= ntot RT

Es menester mencionar en base a lo que se ha visto en unidades

anteriores, la ley de Dalton solo tiene sentido a partir de la imagen
molecular de los gases, se ha comprendido que las molculas de un
gas ideal no interacta entre s, por lo que la presencia de los gases
2,3.. No tiene efecto en el gas 1, y su contribucin es la misma que si
solo l estuviera presente. Cada gas interacta de manera
independiente, y la presin es la suma de contribuciones individuales,
en gases reales, la interacciones intermoleculares en una mezcla
difieren de aquellas en un gas puro y la ley de Dalton no se cumple con
exactitud. Hasta ahora hemos visto en el estudio de los gases ideales
en unos sistemas formados por un nico tipo de gas, pero lo que
habitualmente tenemos en un sistema es una mezcla ejemplo:

Supongamos que tenemos una mezcla de gas Hidrogeno, H 2 y

gas Oxigeno O2. La mezcla contiene 6.7 moles de gas hidrogeno 3.3
moles de gas oxgeno. La mezcla est en un recipiente de 3001 a 273
K y la presin total de la mezcla de gases es de 0.75 atm.

La contribucin del gas hidrogeno a la presin total es su presin

parcial. Puesto que las molculas gaseosas en un gas ideal se
comportan independientemente de los dems gases en la mezcla, la
presin parcial de hidrogeno es igual a si no hubiera otros gases en el
recipiente. Por lo tanto si queremos saber la presin parcial del gas
hidrogeno en la mezcla, PH2 , podemos ignorar el gas oxigeno
completamente y usar la ley de los gases ideales:

PH2V=nH2RT
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Al despejar la ecuacin de los gases ideales para obtener PH2,
tenemos:

PH2= nH2/V:

PH2= (6.7mol)(0.08206molKatml)(273l)/3001= 0.50 atm.

Este ejemplo muestra en breve lo que se ha comentado

anteriormente, as la ley de los gases ideales nos dice que la presin
parcial de hidrogeno en la mezcla es de 0.50 atm. Tambin podemos
calcular la presin parcial de hidrogeno en este problema usando ahora
si la ley de presin parcial de Dalton, que se refiere a la fraccin molar
para calcular las presiones parciales:

PN2 = XN2PTotal= (2.14 mol/3.21 mol)(7.19 atm)= 4.79 atm

PO2 = XO2PTotal= (1.07 mol/3.21 mol)(7.19 atm)= 2.40 atm.

Poniendo ms nfasis en el modelo Dalton, ya que es consistente

con el concepto de gas ideal formado por molculas que ejercen
fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas. En ausencia de fuerzas intermoleculares
apreciables, el comportamiento de cada componente no est afectado
por la presencia de otros componentes. Adems si el volumen ocupado
por las molculas es una fraccin muy pequea del volumen total, las
molculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el
volumen. Manteniendo esta descripcin sencilla, el modelo Dalton
establece que cada componente de la mezcla se comporta como un
gas ideal que ocupara el solo todo el volumen V a la temperatura T de
la mezcla. De ah se sigue que los componentes individuales no
ejercern la presin p de la mezcla, sino una presin parcial,
tericamente se demuestra que la suma de presiones parciales es
igual a la presin de la mezcla. La presin parcial del componente i pv
es la que ejercern n1 de moles del componente i si estuviera solo en el
volumen V a la temperatura T. la presin parcial se puede evaluar
utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.

pi= n1T/V Mezcla de gas ideal

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2.40Pa 3.40Pa 4.40Pa

B C

A B

= 10.2 Pa

Mezcla -Z

Se muestra en las representaciones anteriores en el recipiente

individual con una presin de 10.2 Pa esta dada se la suma de las
presiones parciales que ejerce cada uno de los tres gases diferentes
representadas somo; A, B y C. por lo tanto:

-La presin de 2.40 Pa en el recipiente A (3molculas azules)

ejercen la misma presin dobre el mismo volumen del recipiente Z,
como si estuvieran ellas solas.

-La presin de 3.40 Pa en el recipiente B(4 moleculas rojas)

ejercen la misma presin sobre el mismo volumen del recipiente Z,
como siestuvieran ellas solas.

-La presin 4.40 Pa en el recipiente C(5 moleculas verdes)por

definicin esas molculas ejercen la mimsa preion sobre el volumen
del recipiente Z, como si estuvieran ellas solas.

Por lo tanto podemos decir que la presin en el recipiente Z , es

la suma de las presiones de los recipientes A,B y C, aunque en el
recipiente Z, estn mezclado los gases continan cumpliendo la
ecuacin general de los gases ideales:

Pt V=mt R T
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Una de las diferencias en ejercicios de lo que se vio en unidades
pasadas es que la Presion y nmeros de moles sern o (Pt y mt) el
volumen dada la ecuacin ser el mismo, R es una constante y la T
temperatura es indispensables que se encuentren a una sola
temperatura, porque de lo contrario las presiones variaran.

Ahora para tener una comprensin mas clara y prescisa de

ejemplo de lo que trata de una mezcla no reactiva es imprescindible
tener la comprensin de trminos bsicos como lo son:

Aanalisis gravimtrico: es un anlisis quimico desde distintos

puntos de vista para llevar acabo separaciones(palabra clave)
importantes en anlisis cuali y cuantitativo en las volumetras de
presicpitacion .

Masa Molar: La masa molar se defina como la masa de una mol

de la sustancia.

En base a estos conceptos para poder entender el siguiente

ejemplo de mezcla no reactivas tenemos:

El anlisis molar de un combustible de gases da como resultado :

20% de CH4, 40% de C2H4 , 40% de C3H8 , detrminese:

a) El anlisis gravimtrico en funcin de las fracciones masica

b) La masa molar aparente de la mezcla
c) La constante aparente del gas
Compuest y1(fraccin Mi(masa molar) y1 Mi my1 R mezcla
o molar)
CH4 0.2 (12*1)+(4*1)=16 (0.2*16)=3.2 3.2Kg/KM 8314 J/KMK
C2H4 0.4 (12*2)+(6*1)=30 (0.4*30)=12 12 Kg/KM 32.8Kg/KM
C3H8 0.4 (12*3)+(8*1)=44 (0.4*44)=17.6 17.6 Kg/KM =253.47J/K
gK

Por lo tanto la masa molar aparente esta dado por my1 = 32.8
kg/km para verificar la constante particular de la mezcla de gas esta dado

en base a la informacin dada en la columna Rmezcla.

Ley de Amagat

Ley de volmenes aditivos o ley de volmenes parciales ,

establece que en una mezcla de gases, cada gas ocupa su volumen
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como si los gases restantes no estuvieran presentes. La suposicin que
yace debajo del modelo en el modelo de amagat es que cada
componente de la mezcla se comporta como un gas que existiera
separadamente de la presin p y la temperatura T de la mezcla. El
volumen que loa n1 moles del componente i ocuparan si existieran a p
y T se llama volumen parcial, Vi del componente i.la suma de los
volmenes parciales es igual a al volumen total. El volumen parcial se
puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.

Vi=niRT/p ec#1

Dividiendo la ecuacin #1 por el volumen total V

Vi/V=(niRT/p)/(nRT/p)= ni/n=y1

Asi el volumen parcial del componente i se puede evaluar

tambin en funcin de su fraccin parcial y1 y del volumen total;

Vi= y1V ec#2

Esta relacin entre fraccin volumtrica y fraccin molar es la

razn del uso del termino analisi volumtrico por cuanto significa
anlisis de una mezcla en termino de sus fracciones molares.

Para demostrar que la suma de los volmenes parciales es igual

al volumen total, hay que sumar ambos miembros de la ecuacin #2
para obtener:

j i=1Vi= j i=1V= j i=1Vi j i=1y

Como la suma de las fracciones molars vale la unidad, resulta

V= j i=1V1

Es casi tangible que el modelo de Dalton y Amagat son casos

particulares, respectivamente de las reglas de la presin y volumen
aditivos

1 mol 1
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Esta establecido lo siguiente

El volumen en A y B a T=0C/273K y a P= 1 atm/101300Pa

6,02x1023 molculas=22,4 dm3 6,02x1023 molculas=22,4 dm3

Y este es el volumen molar, y es el volumen que ocupa 1 mol de

un gas y encondiciones normales siempre da igual el elemento o
compuesto que sea.

En base a lo explicado anteriormente tenemos el siguiente

ejemplo

Se tiene 5 dm3 de H2 y se requiere saber cunto pesa este

volumen de gas en gramos.

(5 dm3 de H2)[(1mol H2)/(22. 4 dm3)](2gH/1molH2)=0.45gH2

Es importante mencionar que todo esto es a temperaturas y

presiones iguales entre A y B.

Carta Psicometrica

Definicion de psicometra es una palabra que impresiona, y se

define como la medicin del contenido de humedad del aire.
Psicometra es la ciencia que involucra las propiedades
termodinmicas del aire hmedo y el efecto de la humedad
atmosfrica sobre los materiales y el confort humano. Estudiando de
una menra mas objetiva este subtema se dedica al estudio de sistemas
que contienen mezclas de aire seco y vapor de agua. Tambin puede
estar presente una fase condensada de agua. El conocimiento del
comportamiento de tales sistemas es escencial para el anlisis y el
diseo de dispositivos de aire acondicionado.

En esta parte de la investigacin se pretende introducir alguno

de los principios y definiciones importantes utilizados en el estudio de
los sistemas compuestos de aire seco y agua.

Aire hmedo: se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de

agua en el cual el aire seco se trata como si fuera un componente
puro. Como se puede comprobar mediante los datos adecuados de
propiedades, la mezcla global y cada uno de sus componentes se
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comportan como un gas ideal en las condiciones que se van a
considerar. Consecuentemente, se aplican conceptos desarrollados
previamente para mezclas de gases ideales

En esta figura se demuestra un sistema cerrado consistente en

aire hmedo que ocupa un volumen V a la presin p y a la temperatura
T. la mezcla en su conjunto se supone que obedece la Ley de los gases
ideales. Asi

p=(nRT)/V= [m(R/M)T]/V

Donde n,m y M designan, respectivamente, los moles, la masa y

el peso molecular de la mezcla. Cada componente de la mezcla se
considera que actua como si existiera el solo en el volumen V a la
temperatura T de la mezcla y ejerciera un parte una parte de la
presin. La presin de la mezcla es la suma de las presiones parciales
del aire seco y el vapor de agua, utilizando la ecuacin de estados de
los gases ideales, la presiones parciales pa y pv del aire seco y del vapor
de agua son, respectivamente,

Pa=(naRT)/V= [ma(R/Mv)T]/V

Pv=(nvRT)/V= [mv(R/Mv)T]/V

Ejemplo.

Una mezcla de aire y vapor de agua a 1 atm. Y 100% F tiene un

porcentaje de humedad de 80%, calcular:

a) La presin parcial del agua

b) La humedad relativa
c) La humedad en masa (Ha)
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d) El punto de rocio

C(100-32)5/9=37.8 C.

Con esta temperatura buscamos en tablas la presin de vapor del agua, a

esa temperatura: y es en mmHg con T en C 47,121.

Usando la siguiente definicin de humedad porcentual (porcentaje de

humedad):

Hp=Hm/ Hm* 100%

Hm=0.8* Hm

Por definicin la humedad molar es:

Hm=nH2O/nA.S

yH2O= pH2O/PT= nH2O/nT

Ahora si se toma como base 1 mol de aire seco (A.S):

nH2O/1=0.8*nH2O*/1=0.8